CN110461986B - 基于四氟丙烯的组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种组合物，其包含4至6重量％的二氟甲烷、2.5至3.5重量％的五氟乙烷和91至93.5重量％的四氟丙烯。本发明还涉及所述组合物的不同的用途。

Description

基于四氟丙烯的组合物
技术领域
本发明涉及基于四氟丙烯的组合物以及其作为传热流体的用途，特别是用于制冷、空调和热泵。
背景技术
基于氟烃化合物的流体广泛用于通过蒸气压缩传递热量的系统，特别是空调、热泵、制冷或冷冻装置。这些装置共同具有的特征是它们基于热力学循环，该热力学循环包括在低压下流体的蒸发(其中流体吸收热量)；压缩蒸发的流体至高压；在高压下蒸发的流体的冷凝得到液体(其中流体排放热量)；和流体的膨胀完成循环。
传热流体(其可为纯化合物或化合物的混合物)的选择一方面取决于流体的热力学性质，另一方面取决于另外的约束。因此，特别重要的标准是所考虑的流体对环境的影响。特别地，氯化化合物(氯氟烃和氢氯氟烃)显示出破坏臭氧层的缺点。因此，此后，通常优选非氯化化合物，例如氢氟烃、氟代醚和氟代烯烃。
目前使用的传热流体是HFC-134a、R404a(52％HFC-143a、44％HFC-125和4％HFC-134a的三元混合物)、R452A(11％HFC-32、59％HFC-125和30％HFO-1234yf的三元混合物)、R407c(52％HFC-134a、25％HFC-125和23％HFC-32的三元混合物)等。
然而，一直需要开发其他传热流体，其表现出比以上流体更低的全球变暖潜能值(GWP)，和/或表现出相当且优选改进的性能质量，和/或表现出在蒸发器处的小的温度滑移，和/或表现出在压缩机处的低的出口温度，和/或不可燃或仅略微可燃。
具体实施方式
本发明涉及一种组合物，其包含(优选由以下组成)：
-4重量％至6重量％的二氟甲烷(HFC-32)；
-2.5重量％至3.5重量％的五氟乙烷(HFC-125)；和
-91重量％至93.5重量％的四氟丙烯。
根据本发明，重量百分比是相对于组合物的总重量计。
根据本发明的组合物使得四氟丙烯、二氟甲烷(HFC-32)和HFC-125的重量含量的总和等于100％。
除非另有说明，否则在整个专利申请中，所示化合物的比例均以重量百分比给出。
在本发明的上下文中，“HFO-1234yf”是指2,3,3,3-四氟丙烯。
在本发明的上下文中，“HFO-1234ze”是指1,3,3,3-四氟丙烯，并且包括顺式异构体、反式异构体以及其混合物。
根据另一个实施方案，根据本发明的组合物基本上由以下组成，优选由以下组成：
-4重量％至6重量％的二氟甲烷(HFC-32)；
-2.5重量％至3.5重量％的五氟乙烷(HFC-125)；和
-91重量％至93.5重量％的四氟丙烯。
杂质可以以下比例存在于这些组合物中，例如，小于1％，优选小于0.5％，优选小于0.1％，优选小于0.05％，并且特别是小于0.01％。这些杂质对组合物的性质没有显着影响。
根据一个实施方案，根据本发明的组合物包含(优选由以下组成)：
-4.5重量％至5.5重量％的二氟甲烷；
-2.5重量％至3.5重量％的五氟乙烷；和
-91重量％至93重量％的四氟丙烯。
根据一个优选的实施方案，根据本发明的组合物包含(优选由以下组成)：
-4.5重量％至5.5重量％的二氟甲烷；
-2.5重量％至3.5重量％的五氟乙烷；和
-91.5重量％至93重量％的四氟丙烯。
根据另一个实施方案，根据本发明的组合物包含(优选由以下组成)：
-4.5重量％至5.5重量％的二氟甲烷；
-2.5重量％至3.5重量％的五氟乙烷；和
-91重量％至92重量％的四氟丙烯。
根据另一个实施方案，组合物包含(优选由以下组成)：
-4.5重量％至5.5重量％的二氟甲烷；
-3重量％至3.5重量％的五氟乙烷；和
-91重量％至92重量％的四氟丙烯。
根据一个实施方案，该组合物的四氟丙烯选自1,3,3,3-四氟丙烯和2,3,3,3-四氟丙烯；优选地，四氟丙烯是2,3,3,3-四氟丙烯。
根据一个实施方案，本发明的组合物选自以下组合物：
-5重量％的二氟甲烷，3.3重量％的五氟乙烷和91.7重量％的四氟丙烯，特别是2,3,3,3-四氟丙烯；
-5重量％的二氟甲烷，3重量％的五氟乙烷和92重量％的四氟丙烯，特别是2,3,3,3-四氟丙烯；
-5重量％的二氟甲烷，3.1重量％的五氟乙烷和91.9重量％的四氟丙烯，特别是2,3,3,3-四氟丙烯；
-5重量％的二氟甲烷，3.2重量％的五氟乙烷和91.8重量％的四氟丙烯，特别是2,3,3,3-四氟丙烯；
-6重量％的二氟甲烷，3重量％的五氟乙烷和91重量％的四氟丙烯，特别是2,3,3,3-四氟丙烯；
-6重量％的二氟甲烷，3.1重量％的五氟乙烷和90.9重量％的四氟丙烯，特别是2,3,3,3-四氟丙烯；和
-6重量％的二氟甲烷，2.5重量％的五氟乙烷和91.5重量％的四氟丙烯，特别是2,3,3,3-四氟丙烯。
根据一个实施方案，根据本发明的组合物的GWP小于150，优选小于或等于140，特别地小于或等于130。GWP可根据由政府间气候变化专门委员会(IPCC)的第4次报告提供的指示进行计算。混合物的GWP特别地作为重量浓度和每种组分的GWP的函数进行计算。纯化合物的GWP值通常列于European F-Gas Directive(欧洲议会和理事会2014年4月16日的法规(EU)No.517/2014)。
根据本发明的组合物有利地不可燃或仅略微可燃。
根据本发明的组合物有利地可燃性下限大于285g/m3，优选大于或等于287g/m3，特别地大于或等于290g/m3。
根据本发明的组合物有利地得到WCFF组合物，其可燃性下限大于100g/m3，优选大于或等于105g/m3，特别地大于或等于110g/m3。
根据本发明的组合物(相应的WCF和WCFF)的燃烧热(HOC)小于19 000kJ/m3。如标准ASHRAE 34-2013中所示来定义和测定根据本发明的燃烧热。
“可燃性下限”在标准ASHRAE 34-2013中定义为在标准ASTM E681-04中规定的测试条件下能够使火焰通过组合物和空气的均匀混合物蔓延的组合物的最小浓度。其可例如以kg/m3或vol％给出。
“WCF”(可燃性的最不利成分(worst case of formulation for flammability))组合物在标准ASHRAE 34-2013中定义为火焰蔓延速率最高的成分的组合物。该组合物非常接近于具有一定程度的耐受性的标称组合物(所述标称组合物在本发明的上下文中对应于根据本发明的组合物)。
“WCFF”(可燃性的最不利馏分(worst case of fractionation forflammability))组合物在标准ASHRAE 34-2013中定义为火焰蔓延速率最高的组合物。该组合物遵循在相同标准中明确定义的方法来测定。
在本发明的上下文中，可燃性、火焰蔓延速率和可燃性下限根据见于标准ASHRAE34-2013中的测试来定义和测定，其涉及关于所使用的设备的标准ASTM E681。
关于火焰传播速率，在标准ASHRAE 34-2013中描述的测试方法是由T.Jabbour在Denis Clodic的指导下在论文"Classification de l'inflammabilitédes fluidesfrigorigènes basée sur la vitesse fondamentale de flamme"[基于基本火焰速度的制冷剂的可燃性的分类](Thesis,Paris,2004)中开发的方法。实验装置特别地使用垂直玻璃管方法(管数2，长度150cm，直径40cm)。使用两个管使得可同时进行两次浓度相同的测试。管特别地配备有钨电极；后者放置在每个管的底部处，相距6.35mm(1/4英寸)，并且连接到15kV和30mA的发电机。
根据标准ASHRAE 34-2013中定义的标准，不同的所测试的组合物被描述为本身不可燃或可燃的。
根据本发明的组合物有利地火焰蔓延速率小于2cm/s，优选小于或等于1.7cm/s，优选小于或等于1.6cm/s，有利地小于或等于1.5cm/s。
根据标准ASHRAE 34-2013，根据本发明的组合物有利地分类为2L。遵循该标准，2L分类要求火焰蔓延速率小于10cm/s。
根据本发明的组合物有利地在良好的能量性能质量、低或零可燃性和低GWP(优选GWP小于150)之间显示出良好的折衷。
由于其低可燃性，当它们用作制冷和空调和用于加热的传热流体时，根据本发明的组合物有利地更安全。另外，由于其低可燃性，传热装置(制冷、空调、热泵等)可有利地包括较高负荷的根据本发明的组合物。关于负荷限制，通常可参考2008-2009中公布的标准EN378。
根据本发明的组合物可通过任何已知的方法制备，例如通过将不同的化合物彼此简单混合。
传热组合物
根据一个实施方案，根据本发明的组合物是传热流体。
本发明还涉及一种传热组合物，其包含(优选由其组成)根据本发明的上述组合物，和至少一种特别地选自纳米颗粒、稳定剂、表面活性剂、示踪剂、荧光剂、加味剂(加臭剂)、润滑剂和增溶剂的添加剂。优选地，添加剂选自润滑剂，且特别是基于多元醇酯的润滑剂。
添加剂可特别地选自纳米颗粒、稳定剂、表面活性剂、示踪剂、荧光剂、加味剂、润滑剂和增溶剂。
术语“传热化合物”(相应地“传热流体”或“制冷剂”)理解为意指能够在蒸气压缩回路中通过在低温和低压下蒸发吸收热量并且通过在高温和高压下冷凝排放热量的化合物(相应地流体)。通常，传热流体可包含仅一种、两种、三种或多于三种传热化合物。
术语“传热组合物”理解为意指包含传热流体和任选地一种或多种添加剂的组合物，所述添加剂不是用于所设想的应用的传热化合物。
当稳定剂存在时，其优选在传热组合物中占至多5重量％。在稳定剂中，可特别地提及硝基甲烷，抗坏血酸，对苯二甲酸，唑，例如甲苯三唑或苯并三唑，酚类化合物，例如生育酚、氢醌、(叔丁基)氢醌或2,6-二(叔丁基)-4-甲基苯酚，环氧化物(烷基，其任选地氟化或全氟化，或烯基或芳族的)，例如正丁基缩水甘油醚、己二醇二缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚或丁基苯基缩水甘油醚，亚磷酸酯(盐)，膦酸酯(盐)，硫醇和内酯。
作为纳米颗粒，特别地可使用木炭纳米颗粒，金属(铜、铝)氧化物，TiO2，Al2O3，MoS2等。
作为示踪剂(能够被检测的试剂)，可提及氘代或非氘代氢氟烃、氘代烃、全氟烃、氟代醚、溴化化合物、碘化化合物、醇、醛、酮、一氧化二氮以及其组合。示踪剂不同于构成传热流体的一种或多种传热化合物。
作为增溶剂，可提及烃、二甲醚、聚氧亚烷基醚、酰胺、酮、腈、氯烃、酯、内酯、芳基醚、氟代醚和1,1,1-三氟烷烃。增溶剂不同于构成传热流体的一种或多种传热化合物。
作为荧光剂，可提及萘二甲酰亚胺、苝、香豆素、蒽、菲、氧杂蒽(xanthene)、硫杂蒽(噻吨，thioxanthene)、苯并夹氧杂蒽、荧光素以及其衍生物和组合。
作为加味剂，可提及丙烯酸烷基酯、丙烯酸烯丙酯、丙烯酸、丙烯酸酯、烷基醚、烷基酯、炔烃、醛、硫醇、硫醚、二硫化物、烯丙基异硫氰酸酯、烷酸、胺、降冰片烯、降冰片烯衍生物、环己烯、芳族杂环化合物、驱蛔素、邻甲氧基(甲基)苯酚以及其组合。
在本发明的上下文中，术语“润滑剂”和“润滑油”等同使用。
作为润滑剂，特别地可使用矿物来源的油、硅油、天然来源的石蜡、环烷烃(naphthene)、合成石蜡、烷基苯、聚(α-烯烃)、聚亚烷基二醇、多元醇酯和/或聚乙烯基醚。
根据一个实施方案，润滑剂基于多元醇酯。特别地，润滑剂包含一种或多种多元醇酯。
根据一个实施方案，多元醇酯通过至少一种多元醇与羧酸或与羧酸的混合物的反应获得。
在本发明的上下文中，术语“羧酸”包括单羧酸和多羧酸，例如二羧酸。
在本发明的上下文中，且除非另有说明，否则“多元醇”理解为意指含有至少两个羟基(-OH)的化合物。
多元醇酯A)
根据一个实施方案，根据本发明的多元醇酯对应于以下式(I)：
R1[OC(O)R2]n (I)
其中：
-R1是直链或支链烃基团，其任选地被至少一个羟基取代和/或包含至少一个选自-O-、-N-和-S-的杂原子；
-每个R2彼此独立地选自：
οi)H；
οii)脂族烃基团；
οiii)支链烃基团；
οiv)基团ii)和/或iii)与包含8至14个碳原子的脂族烃基团的混合；并且
-n是至少为2的整数。
在本发明的上下文中，烃基团理解为意指由碳和氢原子组成的基团。
根据一个实施方案，多元醇具有以下通式(II)：
R1(OH)n (II)
其中：
-R1是直链或支链烃基团，其任选地被至少一个羟基、优选被两个羟基取代，和/或包含至少一个选自-O-、-N-和-S-的杂原子；并且
-n是至少为2的整数。
优选地，R1是包含4至40个碳原子、优选4至20个碳原子的直链或支链烃基团。
优选地，R1是包含至少一个氧原子的直链或支链烃基团。
优选地，R1是包含4至10个碳原子、优选5个碳原子的支链烃基团，其被两个羟基取代。
根据一个优选的实施方案，多元醇包含2至10个羟基，优选2至6个羟基。
根据本发明的多元醇可包含一个或多个氧亚烷基，在该特定情况下，其为聚醚多元醇。
根据本发明的多元醇还可包含一个或多个氮原子。例如，多元醇可为含有3至6个OH基团的醇胺。优选地，多元醇是含有至少两个OH基团且优选至少三个OH基团的烷醇胺。
根据本发明，优选的多元醇选自乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、甘油、新戊二醇、1,2-丁二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、三甘油、三羟甲基丙烷、山梨糖醇、六甘油以及其混合物。优选地，多元醇是季戊四醇或二季戊四醇。
根据本发明，羧酸可对应于以下通式(III)：
R2COOH (III)
其中：
-R2选自：
οi)H；
οii)脂族烃基团；
οiii)支链烃基团；
οiv)基团ii)和/或iii)与包含8至14个碳原子的脂族烃基团的混合。
优选地，R2是包含1至10个、优选1至7个碳原子且特别是1至6个碳原子的脂族烃基团。
优选地，R2是包含4至20个碳原子、特别是5至14个碳原子且优选6至8个碳原子的支链烃基团。
根据一个优选的实施方案，支链烃基团具有以下式(IV)：
-C(R3)R4)(R5) (IV)
其中R3、R4和R5彼此独立地是烷基，并且至少一个烷基含有至少两个碳原子。当键合至羧基时，这些支链烷基被称为“新基(neo group)”并且相应的酸被称为“新酸(neoacid)”。优选地，R3和R4是甲基并且R10是包含至少两个碳原子的烷基。
根据本发明，R2基团可包含一个或多个羧基或酯基团例如–COOR6，其中R6代表烷基或羟基烷基或羟基烷氧基烷基。
优选地，式(III)的酸R2COOH是单羧酸。
其中烃基团是脂族的羧酸的实例特别是：甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸和庚酸。
其中烃基团是支化的羧酸的实例特别是：2-乙基-正丁酸、2-己基癸酸、异硬脂酸、2-甲基己酸、2-甲基丁酸、3-甲基丁酸、3,5,5-三甲基己酸、2-乙基己酸、新庚酸和新癸酸。
可用于制备式(I)的多元醇酯的第三类型的羧酸是包含含有8至14个碳原子的脂族烃基团的羧酸。例如，可提及：癸酸、十二烷酸、月桂酸、硬脂酸、肉豆蔻酸、山嵛酸等。在二羧酸中，可提及马来酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸等。
根据一个优选的实施方案，用于制备式(I)的多元醇酯的羧酸包括单羧酸和二羧酸的混合物，单羧酸的比例占优势。二羧酸的存在特别地导致形成高粘度的多元醇酯。
特别地，通过羧酸和多元醇之间的反应形成式(I)的多元醇酯的反应是通过酸催化的反应。其特别是可通过使用大量的酸或通过除去在反应期间形成的水来完成的可逆反应。
酯化反应可在有机酸或无机酸的存在下进行，例如硫酸、磷酸等。
优选地，反应在不存在催化剂的情况下进行。
根据期望的结果，在混合物中羧酸和多元醇的量可变化。在所有羟基均被酯化的特定情况下，必须添加足够量的羧酸以与所有羟基反应。
根据一个实施方案，在使用羧酸的混合物期间，后者可相继与多元醇反应。
根据一个优选的实施方案，在使用羧酸的混合物期间，多元醇首先与羧酸反应，通常是具有最高分子量的羧酸，随后是与具有脂族烃链的羧酸的反应。
根据一个实施方案，酯可在酸的存在下在高温下通过羧酸(或其酸酐或酯衍生物)和多元醇之间的反应同时除去在反应期间形成的水来形成。通常，反应可在75至200℃的温度下进行。
根据另一个实施方案，所形成的多元醇酯可包含尚未全部反应的羟基；在这种情况下，其是部分酯化的多元醇酯。
根据一个优选的实施方案，多元醇酯由醇季戊四醇和羧酸的混合物获得，所述羧酸的混合物：异壬酸、至少一种具有包含8至10个碳原子的脂族烃基团的酸和庚酸。优选的多元醇酯由季戊四醇和70％异壬酸、15％的至少一种具有包含8至10个碳原子的脂族烃基团的羧酸和15％庚酸的混合物获得。例如，可提及由CPI Engineering Services Inc.销售的油Solest 68。
根据一个优选的实施方案，多元醇酯由醇二季戊四醇和羧酸的混合物获得，所述羧酸的混合物：异壬酸、至少一种具有包含8至10个碳原子的脂族烃基团的酸和庚酸。
优选地，本发明的多元醇酯具有以下式(I-A)和(I-B)之一：
Figure BDA0002208953680000091
其中每个R彼此独立地代表：
-包含1至10个、优选2至9个、优选4至9个碳原子且特别是1至6个碳原子的脂族烃基团。
-包含4至20个碳原子、特别是4至14个碳原子且优选4至9个碳原子的支链烃基团。
特别地，式(I-A)或式(I-B)的多元醇酯包含不同的R基团。
一种优选的多元醇酯是式(I-A)的酯，其中R选自：
-包含4个碳原子的脂族烃基团；和/或
-包含6个碳原子的脂族烃基团；和/或
-包含7个碳原子的脂族烃基团；和/或
-包含8个碳原子的脂族烃基团；和/或
-包含9个碳原子的脂族烃基团；和/或
-包含4个碳原子的支链烃基团；和/或
-包含5个碳原子的支链烃基团；和/或
-包含7个碳原子的支链烃基团；和/或
-包含8个碳原子的支链烃基团；和/或
-包含9个碳原子的支链烃基团。
一种优选的多元醇酯是式(I-B)的酯，其中R选自：
-包含4个碳原子的脂族烃基团；和/或
-包含6个碳原子的脂族烃基团；和/或
-包含7个碳原子的脂族烃基团；和/或
-包含8个碳原子的脂族烃基团；和/或
-包含9个碳原子的脂族烃基团；和/或
-包含4个碳原子的支链烃基团；和/或
-包含5个碳原子的支链烃基团；和/或
-包含7个碳原子的支链烃基团；和/或
-包含8个碳原子的支链烃基团；和/或
-包含9个碳原子的支链烃基团。
多元醇酯B)
根据另一个实施方案，本发明的多元醇酯包含至少一种包含至多8个碳原子的一种或多种支链羧酸的酯。该酯特别地通过所述支链羧酸与一种或多种多元醇的反应获得。
优选地，支链羧酸包含至少5个碳原子。特别地，支链羧酸包含5至8个碳原子，并且优选其含有5个碳原子。
优选地，上述支链羧酸不包含9个碳原子。特别地，所述羧酸不是3,5,5-三甲基己酸。
根据一个优选的实施方案，支链羧酸选自2-甲基丁酸、3-甲基丁酸以及其混合物。
根据一个优选的实施方案，多元醇选自新戊二醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇以及其混合物。
根据一个优选的实施方案，多元醇酯由以下获得：
i)选自2-甲基丁酸、3-甲基丁酸以及其混合物的羧酸；和
ii)选自新戊二醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇以及其混合物的多元醇。
优选地，多元醇酯是由2-甲基丁酸和季戊四醇获得的多元醇酯。
优选地，多元醇酯是由2-甲基丁酸和二季戊四醇获得的多元醇酯。
优选地，多元醇酯是由3-甲基丁酸和季戊四醇获得的多元醇酯。
优选地，多元醇酯是由3-甲基丁酸和二季戊四醇获得的多元醇酯。
优选地，多元醇酯是由2-甲基丁酸和新戊二醇获得的多元醇酯。
多元醇酯C)
根据另一个实施方案，根据本发明的多元醇酯是通过以下方式获得的聚(新戊基多元醇)酯：
i)具有以下式(V)的新戊基多元醇与至少一种具有2至15个碳原子的单羧酸的反应，并且在酸催化剂的存在下：
Figure BDA0002208953680000111
其中：
-每个R彼此独立地代表CH3、C2H5或CH2OH；
-p是1至4的整数；
羧基与羟基的摩尔比小于1:1，以形成部分酯化的聚(新戊基多元醇)组分(组合物)；以及
ii)在阶段i)结束时获得的部分酯化的聚(新戊基多元醇)组分与其他的具有2至15个碳原子的羧酸的反应，以形成聚(新戊基多元醇)酯的最终组分。
优选地，反应i)以1:4至1:2的摩尔比进行。
优选地，新戊基多元醇具有以下式(VI)：
Figure BDA0002208953680000121
其中每个R彼此独立地代表CH3、C2H5或CH2OH。
优选的新戊基多元醇选自季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、四季戊四醇(tetraerythritol)、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷和新戊二醇。特别地，新戊基多元醇是季戊四醇。
优选地，使用单一的新戊基多元醇来制备基于POE的润滑剂。在某些情况下，使用两种或更多种新戊基多元醇。当市售季戊四醇产品包含少量的二季戊四醇、三季戊四醇和四季戊四醇时特别地如此。
根据一个优选的实施方案，上述单羧酸包含5至11个碳原子，优选6至10个碳原子。
单羧酸特别地具有以下通式(VII)：
R'C(O)OH (VII)
其中R’是直链或支链C1-C12烷基、C6-C12芳基或C6-C30芳烷基。优选地，R’是C4-C10且优选C5-C9烷基。
特别地，单羧酸选自丁酸、戊酸、己酸、庚酸、正辛酸、正壬酸、正癸酸、3-甲基丁酸、2-甲基丁酸、2,4-二甲基戊酸、2-乙基己酸、3,3,5-三甲基己酸、苯甲酸以及其混合物。
根据一个优选的实施方案，单羧酸是正庚酸或正庚酸与其他直链单羧酸、特别是正辛酸和/或正癸酸的混合物。这种单羧酸混合物可包含15mol％至100mol％的庚酸和85mol％至0mol％的其他单羧酸。特别地，混合物包含75mol％至100mol％的庚酸和25mol％至0mol％的辛酸和癸酸的摩尔比为3:2的混合物。
根据一个优选的实施方案，多元醇酯包含：
i)45重量％至55重量％的单季戊四醇与至少一种具有2至15个碳原子的单羧酸的酯；
ii)小于13重量％的二季戊四醇与至少一种具有2至15个碳原子的单羧酸的酯；
iii)小于10重量％的三季戊四醇与至少一种具有2至15个碳原子的单羧酸的酯；
iv)至少25重量％的四季戊四醇和其他季戊四醇的低聚物与至少一种具有2至15个碳原子的单羧酸的酯。
多元醇酯D)
根据另一个实施方案，根据本发明的多元醇酯具有以下式(VIII)：
Figure BDA0002208953680000131
其中：
-R7、R8、R9、R10、R11和R12彼此独立地为H或CH3；
-a、b、c、y、x和z彼此独立地为整数；
-a+x、b+y和c+z彼此独立地为1至20的整数；
-R13、R14和R15彼此独立地选自脂族或支链的烷基、烯基、环烷基、芳基、烷基芳基、芳基烷基、烷基环烷基、环烷基烷基、芳基环烷基、环烷基芳基、烷基环烷基芳基、烷基芳基环烷基、芳基环烷基烷基、芳基烷基环烷基、环烷基烷基芳基和环烷基芳基烷基，
R13、R14和R15具有1至17个碳原子并且能够任选地被取代。
根据一个优选的实施方案，R13、R14和R15中的每个彼此独立地代表直链或支链烷基、烯基或环烷基，所述烷基、烯基或环烷基可包含至少一个选自N、O、Si、F或S的杂原子。优选地，R13、R14和R15中的每个彼此独立地具有3至8个碳原子，优选5至7个碳原子。
优选地，a+x、b+y和c+z彼此独立地为1至10、优选2至8且还更优选2至4的整数。
优选地，R7、R8、R9、R10、R11和R12代表H。
以上式(VIII)的多元醇酯通常可如国际申请WO2012/177742的第[0027]至[0030]段中所描述来制备。
特别地，式(VIII)的多元醇酯通过甘油烷氧基化物(如WO2012/177742的第[0027]段中所描述)与一种或多种具有2至18个碳原子的单羧酸的酯化来获得。
根据一个优选的实施方案，单羧酸具有下式之一：
R13COOH
R14COOH和
R15COOH
其中R13、R14和R15如上所定义。还可使用羧酸的衍生物，例如酸酐、酯和酰卤。
酯化可用一种或多种单羧酸进行。优选的单羧酸选自乙酸、丙酸、丁酸、异丁酸、新戊酸、戊酸、异戊酸、己酸、庚酸、辛酸、2-乙基己酸、3,3,5-三甲基己酸、壬酸、癸酸、新癸酸、十一烷酸、十二烷酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、亚油酸、棕榈油酸、香茅酸、十一碳烯酸(undecenoic acid)、月桂酸、十一烯酸(undecylenic acid)、亚麻酸、花生酸、山嵛酸、四氢苯甲酸、氢化或非氢化的松香酸、2-乙基己酸、糠酸、苯甲酸、4-乙酰基苯甲酸、丙酮酸、4-(叔丁基)苯甲酸、环烷酸(naphthenic acid)、2-甲基苯甲酸、水杨酸、其异构体、其甲酯以及其混合物。
优选地，酯化用一种或多种选自以下的单羧酸进行：戊酸、2-甲基丁酸、正己酸、正庚酸、3,3,5-三甲基己酸、2-乙基己酸、正辛酸、正壬酸和异壬酸。
优选地，酯化用一种或多种选自以下的单羧酸进行：丁酸、异丁酸、正戊酸、2-甲基丁酸、3-甲基丁酸、正己酸、正庚酸、正辛酸、2-乙基己酸、3,3,5-三甲基己酸、正壬酸、癸酸、十一烷酸、十一碳烯酸、月桂酸、硬脂酸、异硬脂酸以及其混合物。
根据另一个实施方案，根据本发明的多元醇酯具有以下式(IX)：
Figure BDA0002208953680000151
其中：
-R17和R18中的每个彼此独立地为H或CH3；
-m和n中的每个彼此独立地为整数，其中m+n是1至10的整数；
-R16和R19彼此独立地选自脂族或支链的烷基、烯基、环烷基、芳基、烷基芳基、芳基烷基、烷基环烷基、环烷基烷基、芳基环烷基、环烷基芳基、烷基环烷基芳基、烷基芳基环烷基、芳基环烷基烷基、芳基烷基环烷基、环烷基烷基芳基和环烷基芳基烷基，
R16和R19具有1至17个碳原子并且能够任选地被取代。
根据一个优选的实施方案，R16和R19中的每个彼此独立地代表直链或支链烷基、烯基或环烷基，所述烷基、烯基或环烷基可包含至少一个选自N、O、Si、F或S的杂原子。优选地，R16和R19中的每个彼此独立地具有3至8个碳原子，优选5至7个碳原子。
根据一个优选的实施方案，R17和R18中的每个代表H，和/或m+n是2至8、4至10、2至5或3至5的整数。特别地，m+n具有值2、3或4。
根据一个优选的实施方案，以上式(IX)的多元醇酯是三乙二醇的二酯或四乙二醇的二酯，特别是与一种或两种具有4至9个碳原子的单羧酸的二酯。
以上式(IX)的多元醇酯可通过以下的酯化来制备：乙二醇、丙二醇或低聚或聚亚烷基二醇(其可为低聚或聚乙二醇、低聚或聚丙二醇或乙二醇/丙二醇嵌段共聚物)与一种或两种具有2至18个碳原子的单羧酸。酯化可与为制备以上式(VIII)的多元醇酯而进行的酯化反应相同地进行。
特别地，可使用与用于制备以上式(VIII)的多元醇酯的单羧酸相同的单羧酸来形成式(IX)的多元醇酯。
根据一个实施方案，根据本发明的基于多元醇酯的润滑剂包含20重量％至80重量％、优选30重量％至70重量％且优选40重量％至60重量％的至少一种式(VIII)的多元醇酯，和优选80重量％至20重量％、优选70重量％至30重量％且优选60重量％至40重量％的至少一种式(IX)的多元醇酯。
通常，在酯化反应期间一些醇官能团可不被酯化；但是其比例仍然很低。因此，相对于–CH2-O-C(＝O)-单元计，POE可包含0相对mol％至5相对mol％的CH2OH单元。
根据本发明的优选的POE润滑剂在40℃下的粘度为1至1000厘斯托克斯(cSt)，优选10至200cSt，还更优选20至100cSt，并且有利地为30至80cSt。
油的国际分类特别地由标准ISO3448-1992(NF T60-141)给出，根据该标准油通过其在40℃的温度下测量的平均粘度等级来命名。
用途
根据本发明的组合物非常特别适合作为制冷和空调中的以及用于加热的传热流体，并且优选地用于机动车辆中的冷藏运输、空调和加热。
本发明涉及根据本发明的组合物在制冷剂泄漏的情况下降低点燃和/或爆炸的风险的用途。
组合物的低可燃性有利地使得其可在传热装置中以较大量使用。根据可燃性等级的制冷剂的使用特别地描述于标准ISO 5149-1(2014版)中。
本发明还涉及根据本发明的组合物或根据本发明的传热组合物在含有蒸气压缩回路的传热系统中的用途。
根据一个实施方案，传热系统是：
-空调系统；或
-制冷系统；或
-冷冻系统；或
-热泵系统。
本发明还涉及基于使用含有蒸气压缩回路的传热装置的传热方法，所述蒸气压缩回路包括根据本发明的组合物或根据本发明的传热组合物。传热方法可为用于加热或冷却流体或物体(body)的方法。
根据本发明的组合物或传热组合物还可用于产生机械功或发电的方法中，特别是根据兰金(Rankine)循环。
本发明还涉及包括蒸气压缩回路的传热装置，所述蒸气压缩回路含有根据本发明的组合物或根据本发明的传热组合物。
根据一个实施方案，该装置选自移动或固定的用于制冷、加热(热泵)、空调和冷冻的装置以及热机。
其可特别地为热泵装置，在这种情况下，所加热的流体或物体(通常是空气和任选地一种或多种产品、物体或有机体)位于室内或车辆乘客舱(用于移动装置)中。根据一个优选的实施方案，其为空调装置，在这种情况下，所冷却的流体或物体(通常是空气和任选地一种或多种产品、物体或有机体)位于室内或车辆乘客舱(用于移动装置)中。其可为制冷装置或冷冻装置(或低温装置)，在这种情况下，所冷却的流体或物体通常包括位于室内或容器中的空气和一种或多种产品、物体或有机体。
根据一个实施方案，传热装置是这样一种装置，其电功率小于或等于50kW，优选小于或等于30kW，特别地小于或等于22kW，并且更特别地小于或等于10kW，并且更具体地小于或等于2kW。作为商用制冷的应用，可提及例如冷藏展示柜，冷藏室，制冰机等；作为加热的应用，例如，可提及热泵，空气/空气热泵，空气/水热泵，热水热泵等；作为住宅空调的应用，例如，可提及单联装置，多联装置，中央空气分配装置，可变制冷剂容积装置等；作为移动空调的应用，例如，可提及热泵和机动车空调。
根据一个实施方案，传热装置包括至少一个空气/制冷剂热交换器，其中制冷剂是根据本发明的组合物。
根据一个实施方案，传热装置包括至少一个容积式活塞压缩机(positivedisplacement piston compressor)。
本发明的另一个主题是通过含有传热流体或传热组合物的蒸气压缩回路加热或冷却流体或物体的方法，所述方法相继包括传热流体或组合物的蒸发，传热流体或组合物的压缩，传热流体或组合物的冷凝，和传热流体或组合物的膨胀，其中传热流体是根据本发明的组合物，或传热组合物是以上所述的组合物。
本发明的另一个主题是通过热机发电的方法，所述方法相继包括传热流体或传热组合物的蒸发，传热流体或组合物在涡轮机中的膨胀使得可产生电，传热流体或组合物的冷凝，和传热流体或组合物的压缩，其中传热流体是根据本发明的组合物，并且传热组合物是以上所述的组合物。
含有根据本发明的传热流体或组合物的蒸气压缩回路包括至少一个蒸发器、一个压缩机(优选容积式活塞压缩机)、一个冷凝器和一个膨胀阀，以及用于在这些元件之间输送传热流体或组合物的管线。蒸发器和冷凝器包括热交换器，其使得传热流体或组合物和其他流体或物体之间可热交换。优选地，热交换器是空气/制冷剂交换器。
在本发明的上下文中使用的蒸发器可为干式膨胀蒸发器或满液式蒸发器。在干式膨胀蒸发器中，所有上述传热流体或组合物均在蒸发器的出口处蒸发，并且气相是过热的。
在满液式蒸发器中，液体形式的传热流体/组合物不完全蒸发。满液式蒸发器包括液相和气相的分离器。
作为压缩机，特别地可使用单级或多级离心式压缩机或微型离心式压缩机。还可使用旋转式、往复式或螺杆式压缩机。优选地，传热装置包括至少一个容积式活塞压缩机。
根据另一个实施方案，蒸气压缩回路包括螺杆式压缩机，优选双螺杆或单螺杆压缩机。特别地，蒸气压缩回路包括双螺杆压缩机，其可采用相当大的油物流，例如最高达6.3l/s。
离心式压缩机的特征在于其使用旋转元件来径向加速传热流体或组合物；其通常包括容纳在腔室中的至少一个转子和扩散器。传热流体或传热组合物被引入转子的中心并且在经历加速的同时朝向转子的周边循环(散布)。因此，一方面，转子中的静压增加，并且重要的是另一方面，在扩散器处；速度转换为静压的增加。每个转子/扩散器组合件(assembly)构成压缩机的级。根据期望的最终压力和待处理的流体的体积，离心式压缩机可包括1至12级。压缩程度定义为出口处的传热流体/组合物的绝对压力与入口处的所述流体或所述组合物的绝对压力之比。大型离心式压缩机的旋转速度为每分钟3000至7000转。小型离心式压缩机(或微型离心式压缩机)通常以范围为每分钟40 000至70 000转的旋转速度运行，并且包括小型转子(通常小于0.15m)。可使用多级转子以提高压缩机的效率并且限制能量成本(与单级转子相比)。对于两级系统，转子的第一级的出口向第二转子的入口进料。两个转子可安装在单个轴上。每个级可提供约4比1的流体的压缩比，也就是说绝对出口压力可等于绝对吸入压力的约四倍。在文献US 5 065 990和US 5 363674中描述了两级离心式压缩机的实例，特别是用于机动车辆应用的两级离心式压缩机。
离心式压缩机可通过电动机或通过燃气涡轮机(例如由车辆的废气进料，用于移动应用)或通过传动装置(齿轮)驱动。
该装置可包括将膨胀阀与涡轮机偶联以产生电(朗肯循环)。
该装置还可任选地包括至少一个热交换流体回路，该热交换流体回路用于在传热流体或传热组合物的回路和待加热或冷却的流体或物体之间传递热量(有或没有状态的变化)。
该装置还可任选地包括两个(或更多个)含有相同或不同的传热流体/组合物的蒸气压缩回路。例如，蒸气压缩电路可彼此偶联。
蒸气压缩回路根据常规的蒸气压缩循环运行。该循环包括在相对较低的压力下传热流体/组合物从液相(或液/气两相)到气相的状态的变化，然后是将流体/组合物以气相压缩至相对较高的压力，在相对较高的压力下传热流体/组合物从气相到液相的状态的变化(冷凝)，以及压力的降低以重新开始循环。
在冷却方法的情况下，在传热流体/组合物的蒸发期间，来自被冷却的流体或物体(直接或间接地，通过热交换流体)的热量被传热流体/组合物吸收，这在相对于环境相对较低的温度下进行。冷却方法包括空调方法(具有移动装置，例如在车辆中，或固定装置)、制冷方法和冷冻方法或低温方法。在空调的领域，可提及家用、商用或工业空调，其中所使用的设备项目是冷却器或直接膨胀设备项目。在制冷的领域，可提及家用或商用制冷、冷藏室、食品工业或冷藏运输(船，集装箱)。
在加热方法的情况下，在传热流体/组合物的冷凝期间，热量从传热流体/组合物(直接或间接地，通过热交换流体)传递至被加热的流体或物体，这在相对于环境相对较高的温度下进行。在这种情况下，使得可进行热传递的装置被称为“热泵”。其可特别地为中温和高温热泵。
可使用任何类型的热交换器来使用根据本发明的组合物或根据本发明的传热组合物，并且特别是并流热交换器，或优选逆流热交换器。还可使用空气/制冷剂类型的交换器，并且此外是优选的。
根据本发明，术语“逆流热交换器”理解为意指在第一流体和第二流体之间交换热量的热交换器，其中交换器的入口处的第一流体与交换器的出口处的第二流体交换热量，并且交换器的出口处的第一流体与交换器的入口处的第二流体交换热量。
例如，逆流热交换器包括其中第一流体的流动和第二流体的流动在相反方向或几乎相反的方向上的装置。在具有逆流趋势的交叉流模式下运行的交换器也包括在本专利申请的含义内的逆流热交换器中。
然而，根据一个优选的实施方案，本发明提供了冷却和加热方法以及相应的装置，其包括空气/冷凝剂热交换器，或在冷凝器处或在蒸发器处。这是因为根据本发明的组合物或以上定义的传热组合物对于这些热交换器特别有效。
在“低温制冷”方法中，根据本发明的组合物或传热组合物在蒸发器处的入口温度优选为-45℃至-15℃，特别是-40℃至-20℃，更特别优选-35℃至-25℃，且例如为约-30℃或-20℃；并且在冷凝器处的根据本发明的组合物或传热组合物的冷凝开始的温度优选为25℃至80℃，特别是30℃至60℃，更特别优选35℃至55℃，且例如为约40℃。
在“中温冷却”方法中，根据本发明的组合物或传热组合物在蒸发器处的入口温度优选为-20℃至10℃，特别是-15℃至5℃，更别优选地为-10℃至0℃，且例如为约-5℃；并且在冷凝器处的根据本发明的组合物或传热组合物的冷凝开始的温度优选为25℃至80℃，特别是30℃至60℃，更特别优选地为35℃至55℃，且例如为约50℃。这些方法可为制冷或空调方法。
在“中温加热”方法中，根据本发明的组合物或传热组合物在蒸发器处的入口温度优选为-20℃至10℃，特别是-15℃至5℃，更特别优选-10℃至0℃，且例如为约-5℃；并且在冷凝器处的根据本发明的组合物或传热组合物的冷凝开始的温度优选为25℃至80℃，特别是30℃至60℃，更特别优选35℃至55℃，且例如为约50℃。
根据本发明的组合物可用于替代各种传热应用中的各种传热流体。例如，根据本发明的组合物可用于替代R404A、R452A、R22、R134a、R245fa、R152a、R422、R502、R407A、R407F、R407C、R1234yf或R1234ze。
在一些实施方案中，本发明提供的组合物表现出与通常的传热流体相比相当或改进的能量性能质量，特别是与R404A或R452A相比。
在一些实施方案中，本发明的组合物特别地表现出与现有技术的组合物相比相当或改进的性能系数。特别地，根据本发明的组合物有利地表现出比R404或R452A更好的性能系数。
根据一个实施方案，根据本发明的组合物有利地压缩机的出口温度低于通常的传热流体(例如R404A或R452A)的出口温度。
在一些实施方案中，可有利地在不改变传热装置或其运行参数的情况下进行R404A或R452A的替代。特别地，可在不改变压缩机技术的情况下进行R404A或R452A的替代。
因此，根据本发明的组合物有利地使得可在不改变或几乎不改变传热装置或其运行参数的情况下替代R404A或R452A。
相应地，根据本发明的组合物特别适用于通常使用R404A或R452A的所有应用。因此，本发明的组合物特别适用于冷藏运输应用，并且特别是冷藏集装箱、机动车空调或机动车加热。
根据本发明的组合物有利地表现出在蒸发器处的小的温度滑移，特别地温度滑移小于用R452A获得的温度滑移。优选地，温度滑移小于3℃，优选小于或等于2.6℃，特别地对于蒸发器处的温度为-30℃。
根据本发明的组合物有利地表现出在蒸发器处的压力大于1bar，对于在蒸发器处的温度为-30℃而言，这有利地使得可限制空气渗透到蒸发器中并因此防止组件(例如压缩机、交换器和膨胀阀)的腐蚀现象和劣化。
上述所有实施方案均可彼此组合。特别地，上述用途可应用于本发明的组合物的所有实施方案。
在本发明的上下文中，术语“在x和y之间”或“从x到y”应理解为意指包括端值x和y在内的区间。例如，“在1％和2％之间”的范围特别地包括值1％和2％。
以下实施例说明了本发明但是非对其进行限制。
实验部分
在以下的表中，“Tsat evap”表示蒸发器出口处的蒸气饱和流体的温度，“Tcompressor outlet”表示压缩机出口处的流体的温度，“T liq sat condenser”表示冷凝器出口处的液体饱和流体的温度，“Pevap”表示蒸发器中的流体的压力，“Pcond”表示冷凝器中的流体的压力，“Tglide evap”表示蒸发器处的温度滑移，“isentropic eff”表示压缩机的效率，"％COP/R452A”表示流体相对于参照流体R452A的性能系数。
COP：性能系数，并且当涉及制冷系统时，定义为由系统提供的有用冷功率比由系统贡献或消耗的功率。
压缩机的等熵效率：其是传递到流体的实际能量与等熵能量的比。
实施例1A
使低温制冷装置在-30℃的平均蒸发温度、35℃的平均冷凝温度、10℃的过热和过冷至5℃之间运行。压缩机的等熵效率为60％。
Figure BDA0002208953680000221
实施例1B
使低温制冷装置在-30℃的平均蒸发温度、45℃的平均冷凝温度、10℃的过热和过冷至5℃之间运行。压缩机的等熵效率为60％。
Figure BDA0002208953680000222
实施例1C
使低温制冷装置在-30℃的平均蒸发温度、55℃的平均冷凝温度、10℃的过热和过冷至5℃之间运行。压缩机的等熵效率为60％。
Figure BDA0002208953680000231
从实施例1A至1C可看出，本发明的组合物有利地具有比R452A更好的性能系数COP。
另外，本发明的组合物有利地具有比R452A更低的压缩机出口温度。因此，根据本发明的组合物使得可在不改变压缩机技术的情况下替代R452A。
此外，结果显示出根据本发明的组合物有利地表现出在蒸发器处的小的温度滑移，特别地温度滑移小于用R452A获得的温度滑移。这有利地通过根据本发明的组合物的更好的热交换性能质量来反映，并且特别是在使用至少一个制冷剂/空气交换器的装置中。更特别地，本发明的组合物使得蒸发器处的温度滑动小于3℃，优选小于或等于2.5℃，特别地对于蒸发器处的温度为-30℃。
根据本发明的组合物有利地表现出在蒸发器处的压力大于1巴，对于在蒸发器处的温度为-30℃而言，这有利地使得可限制空气渗透到蒸发器中并因此防止组件(例如压缩机、交换器和膨胀阀)的腐蚀现象和劣化。

Claims (34)

1.组合物，其包含：
-4重量％至6重量％的二氟甲烷；
-2.5重量％至3.5重量％的五氟乙烷；和
-91重量％至93.5重量％的2,3,3,3-四氟丙烯。
2.如权利要求1所述的组合物，其包含：
-4.5重量％至5.5重量％的二氟甲烷；
-2.5重量％至3.5重量％的五氟乙烷；和
-91重量％至93重量％的2,3,3,3-四氟丙烯。
3.如权利要求1所述的组合物，其包含：
-4.5重量％至5.5重量％的二氟甲烷；
-2.5重量％至3.5重量％的五氟乙烷；和
-91重量％至92重量％的2,3,3,3-四氟丙烯。
4.如权利要求1和2中任一项所述的组合物，其包含：
-4.5重量％至5.5重量％的二氟甲烷；
-2.5重量％至3.5重量％的五氟乙烷；和
-91.5重量％至93重量％的2,3,3,3-四氟丙烯。
5.如权利要求1至2中任一项所述的组合物，其包含：
-4.5重量％至5.5重量％的二氟甲烷；
-3重量％至3.5重量％的五氟乙烷；和
-91重量％至92重量％的2,3,3,3-四氟丙烯。
6.如权利要求1至2中任一项所述的组合物，其选自：
-5重量％的二氟甲烷，3.3重量％的五氟乙烷和91.7重量％的2,3,3,3-四氟丙烯；
-5重量％的二氟甲烷，3重量％的五氟乙烷和92重量％的2,3,3,3-四氟丙烯；
-5重量％的二氟甲烷，3.1重量％的五氟乙烷和91.9重量％的2,3,3,3-四氟丙烯；
-5重量％的二氟甲烷，3.2重量％的五氟乙烷和91.8重量％的2,3,3,3-四氟丙烯；
-6重量％的二氟甲烷，3重量％的五氟乙烷和91重量％的2,3,3,3-四氟丙烯；
-6重量％的二氟甲烷，3.1重量％的五氟乙烷和90.9重量％的2,3,3,3-四氟丙烯；和
-6重量％的二氟甲烷，2.5重量％的五氟乙烷和91.5重量％的2,3,3,3-四氟丙烯。
7.如权利要求1至2中任一项所述的组合物，其GWP小于150。
8.如权利要求7所述的组合物，其GWP小于或等于140。
9.如权利要求7所述的组合物，其GWP小于或等于130。
10.如权利要求1至2中任一项所述的组合物，其特征在于其可燃性下限大于285g/m3。
11.如权利要求10所述的组合物，其特征在于其可燃性下限大于或等于287g/m3。
12.如权利要求10所述的组合物，其特征在于其可燃性下限大于或等于290g/m3。
13.如权利要求1至2中任一项所述的组合物，其特征在于，其火焰蔓延速率小于2cm/s。
14.如权利要求13所述的组合物，其特征在于，其火焰蔓延速率小于或等于1.7cm/s。
15.如权利要求13所述的组合物，其特征在于，其火焰蔓延速率小于或等于1.6cm/s。
16.如权利要求13所述的组合物，其特征在于，其火焰蔓延速率小于或等于1.5cm/s。
17.如权利要求1至16中任一项所述的组合物作为传热流体的用途。
18.如权利要求1至16中任一项所述的组合物作为R404A、R452A、R22、R134a、R245fa、R152a、R422、R502、R407A、R407F、R407C、R1234yf或R1234ze的替代物的用途。
19.传热组合物，其包含如权利要求1至16中任一项所述的组合物，和至少一种添加剂。
20.如权利要求19所述的传热组合物，其中所述添加剂选自纳米颗粒，稳定剂，表面活性剂，示踪剂，荧光剂，加味剂，润滑剂，和增溶剂。
21.如权利要求20所述的传热组合物，其中所述润滑剂为基于多元醇酯的润滑剂。
22.如权利要求1至16中任一项所述的组合物或如权利要求19-21中任一项所述的传热组合物在含有蒸气压缩回路的传热系统中的用途。
23.如权利要求22所述的用途，其用于冷藏运输、机动车空调或机动车加热。
24.包括蒸气压缩回路的传热装置，所述蒸气压缩回路含有如权利要求1至16中任一项所述的组合物或如权利要求19-21中任一项所述的传热组合物。
25.如权利要求24所述的传热装置，其中所述传热装置选自移动或固定的通过热泵加热、空调、制冷、冷冻的装置，和内燃机。
26.如权利要求24所述的传热装置，其选自低功率装置，包括至少一个制冷剂/空气热交换器的装置和包括至少一个容积式活塞压缩机的装置。
27.通过含有传热流体的蒸气压缩回路加热或冷却流体或物体的方法，所述方法相继包括传热流体的蒸发，传热流体的压缩，传热流体的冷凝，和传热流体的膨胀，其中传热流体是如权利要求1至16中的一项所述的组合物。
28.如权利要求27所述的方法，其选自：
-冷却流体或物体的方法，其中冷却的流体或物体的温度为-40℃至-10℃；
-冷却流体或物体的方法，其中冷却的流体或物体的温度为-15℃至15℃；和
-加热流体或物体的方法，其中加热的流体或物体的温度为30℃至80℃。
29.如权利要求28所述的方法，其选自：冷却流体或物体的方法，其中冷却的流体或物体的温度-35℃至-25℃。
30.如权利要求28所述的方法，其选自：冷却流体或物体的方法，其中冷却的流体或物体的温度-30℃至-20℃。
31.如权利要求28所述的方法，其选自：冷却流体或物体的方法，其中冷却的流体或物体的温度为-10℃至10℃。
32.如权利要求28所述的方法，其选自：冷却流体或物体的方法，其中冷却的流体或物体的温度为-5℃至5℃。
33.如权利要求28所述的方法，其选自：加热流体或物体的方法，其中加热的流体或物体的温度为35℃至55℃。
34.如权利要求28所述的方法，其选自：加热流体或物体的方法，其中加热的流体或物体的温度为40℃至50℃。
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