CN110461979B - 粘接剂组合物 - Google Patents

粘接剂组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN110461979B
CN110461979B CN201780088902.7A CN201780088902A CN110461979B CN 110461979 B CN110461979 B CN 110461979B CN 201780088902 A CN201780088902 A CN 201780088902A CN 110461979 B CN110461979 B CN 110461979B
Authority
CN
China
Prior art keywords
mass
adhesive composition
parts
olefin copolymer
adhesive
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201780088902.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110461979A (zh
Inventor
高桥让
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Lishennoco Co ltd
Original Assignee
Showa Denko KK
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Showa Denko KK filed Critical Showa Denko KK
Publication of CN110461979A publication Critical patent/CN110461979A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110461979B publication Critical patent/CN110461979B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/06—Non-macromolecular additives organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J123/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J123/02—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09J123/18—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms
    • C09J123/20—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms having four to nine carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/08—Macromolecular additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J123/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J123/02—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09J123/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C09J123/14—Copolymers of propene

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

本发明涉及一种粘接剂组合物，其为包含α‑烯烃均聚物、熔点大于或等于90℃的α‑烯烃共聚物、增粘树脂、蜡以及液态软化剂的粘接剂组合物，将该粘接剂组合物加热至180℃后，在降温至20℃之后立即测定的复数刚性模量(I)小于或等于1MPa。

Description

粘接剂组合物
技术领域
本发明涉及一种无溶剂型、开放时间长、且单面涂布粘接性优异的汽车内饰用的非反应型的粘接剂组合物，其在将聚烯烃等的成型品与带聚氨酯发泡体的织物等表皮材粘接时使用。
背景技术
作为汽车内饰材的车门、仪表板、顶棚材料、后托盘、立柱等通常由成型品和表皮材构成。作为成型品，主要使用聚烯烃成型品。另一方面，作为表皮材，使用聚氨酯发泡体、带聚氨酯发泡体的织物、聚烯烃等表皮材。这些成型品与表皮材借助粘接剂利用压制成型方法、真空成型方法等进行粘接。
作为该汽车内饰用粘接剂，到目前为止，特别是为了满足耐热蠕变特性，使用溶剂型的一液反应系粘接剂。例如，专利文献1中公开了一种由改性聚氯丁二烯、增粘剂和有机溶剂构成的氯丁二烯橡胶系粘接剂。另外，专利文献2中公开了一种并用苯乙烯嵌段共聚物和液态橡胶的不含氯等卤素的粘接剂。然而，对环保的要求水准提高，期望替换为无溶剂型粘接剂。
作为溶剂型汽车内饰用粘接剂的无溶剂化替代候补，可列举热熔粘接剂。在热熔粘接剂中，反应型热熔粘接剂具有耐热性优异这样的优点。然而，反应型热熔粘接剂具有难以得到涂布作业时和储存时的稳定性与熟化时间的平衡这样的缺点。另外，如果考虑被粘接材为聚烯烃成型品时的粘接性，则对聚烯烃进行硅烷改性得到的反应型聚烯烃粘接剂，例如，专利文献3中所公开的组合物等成为候补。然而，上述反应型聚烯烃粘接剂会由于熟化时的水解反应而在气氛中释放有机溶剂，作为环保型粘接剂而有所担忧。
作为反应型热熔粘接剂以外的热熔粘接剂，非反应型的热熔粘接剂由于不用担心原材料和来自水解反应的有机溶剂挥发，因此作为环保型粘接剂的期待非常大并且有希望。另外，由于为非反应型，因此不需要熟化时间，涂布作业时和储存时的稳定性也高，便于使用者使用。作为这样的非反应型且对聚烯烃成型品的粘接性优异的粘接剂，例如在专利文献4中公开了一种使用方法：将贴合时的热熔粘接剂的表面温度设为大于或等于耐热蠕变测定气氛温度，以得到耐热蠕变特性。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平5-140522号公报
专利文献2：日本特开2005-290339号公报
专利文献3：日本特开2013-216724号公报
专利文献4：日本特开2004-284575号公报
发明内容
发明要解决的课题
然而，在专利文献4所记载的热熔粘接剂的情况下，具有开放时间极短这样的缺点。这里，开放时间是指：从使经加热熔融的热熔粘接剂离开热源后直至将被粘接材压制成型而粘贴为止的时间，即能够粘贴的时间。如果考虑粘接作业的作业性，则开放时间长的粘接剂为容易使用的粘接剂。进一步，在表皮为织物原材料的情况下，如果在使热熔粘接剂加热熔融之后立刻粘贴，则由于熔融的粘接剂为高温，因此成为织物被热压的状态，可能会在织物表面产生倒伏。倒伏是指由于表面的毛变形或变性而形成条纹、颜色不均等所谓的外观不良。因此，从设计性的观点考虑也优选开放时间长。
使用以往已知的非反应型热熔粘接剂，将聚烯烃成型品和带聚氨酯发泡体的织物(表皮材)通过仅在散热性比成型品高的表皮材侧涂布粘接剂的单面涂布的压制成型方法进行粘接时，必须将开放时间设为5秒以内。特别是有可能得不到耐热蠕变特性。另外，如果为了延长开放时间而使热熔粘接剂柔软化，则凝聚力会降低，得不到耐热蠕变特性。因此，难以兼顾热熔粘接剂的耐热蠕变特性和开放时间的长时间化。
用于解决课题的方法
为了解决上述课题，本发明提供(1)一种粘接剂组合物，其为包含α-烯烃均聚物、熔点大于或等于90℃的α-烯烃共聚物、增粘树脂、蜡、以及液态软化剂的粘接剂组合物，将该粘接剂组合物加热至180℃后，在降温至20℃之后立刻测定的复数刚性模量(I)小于或等于1MPa。
另外，本发明提供(2)如(1)所述的粘接剂组合物，α-烯烃均聚物包含1-丁烯均聚物和丙烯均聚物中的至少任一方的。
进一步，本发明提供(3)如(1)或(2)所述的粘接剂组合物，α-烯烃共聚物包含1-丁烯-α烯烃共聚物和丙烯-α烯烃共聚物中的至少任一方。
进一步，本发明提供(4)如(1)～(3)中任一项所述的粘接剂组合物，增粘树脂包含选自由萜烯酚醛树脂、氢化萜烯树脂和氢化石油树脂组成的组中的至少一种。
进一步，本发明提供(5)如(1)～(4)中任一项所述的粘接剂组合物，蜡包含聚丙烯系蜡。
进一步，本发明提供(6)如(1)～(5)中任一项所述的粘接剂组合物，在180℃时的熔融粘度小于或等于100Pa·s。
本发明的范畴还包含(7)如(1)～(6)中任一项所述的粘接剂组合物，使用该粘接剂组合物以开放时间45秒贴合被粘接材后，在80℃气氛中以载荷100g进行24小时的耐热蠕变试验时的剥离长度小于或等于10mm。
发明效果
本发明的粘接剂组合物通过上述构成，即使以开放时间45秒进行贴合，也能够赋予优异的耐热蠕变特性。即，本发明的粘接剂组合物是考虑了环境问题的无溶剂型粘接剂，虽然为非反应系粘接剂组合物，但可以适宜地用作即使开放时间45秒后也会对聚烯烃成型品显示优异粘接性的汽车内饰用粘接剂。
具体实施方式
以下，对本发明的实施方式进行详细说明。但是，本发明不受以下实施方式的任何限制。
本实施方式的粘接剂组合物为包含α-烯烃均聚物、熔点大于或等于90℃的α-烯烃共聚物、增粘树脂、蜡以及液态软化剂的粘接剂组合物，将该粘接剂组合物加热至180℃后，在降温至20℃之后立刻测定的复数刚性模量(I)小于或等于1MPa。即，本实施方式的粘接剂组合物为以α-烯烃均聚物、熔点大于或等于90℃的α-烯烃共聚物、增粘树脂、蜡以及液态软化剂作为必需成分的混合物。该混合物的刚降温至20℃之后的复数刚性模量(I)小于或等于1MPa。
本实施方式的粘接剂组合物也可以为将上述混合物降温至20℃并经过1500秒钟后的复数刚性模量(II)大于或等于复数刚性模量(I)的2倍的显示延迟粘性行为的粘接剂组合物。这里，已知通常的热熔粘接剂通过加热而成为显示粘着性的状态，但通过散热(冷却)快速固化而成为不显示粘着性的状态。另一方面，延迟粘性行为是指：粘接剂组合物即使在通过加热而成为显示粘着性的状态后进行散热(冷却)，也仍然会持续一段时间的粘着性的行为。本实施方式的粘接剂组合物由于显示延迟粘性行为，因此虽然为热熔粘接剂，但在温度降低后也能够进行粘接。
本实施方式涉及的α-烯烃均聚物由于来自均聚物的结晶性，因此能够对粘接剂组合物赋予耐热性。由于根据作为目标的诸物性的不同而不同，因此没有特别限制，但如果考虑对于粘接剂组合物在180℃时的熔融粘度的影响，则α-烯烃均聚物的MFR(190℃、2.16kg载荷)优选大于或等于100g/10min，进一步优选大于或等于200g/10min。这里，MFR是指熔体流动速率。
作为α-烯烃均聚物的构成单体的α-烯烃，例如优选为乙烯、丙烯、1-丁烯、1-辛烯等碳原子数2～8的α-烯烃，更优选均聚物显示熔点大于或等于120℃的碳原子数3～4的α-烯烃。作为α-烯烃均聚物的市售品，可以使用利安德巴塞尔公司制的商品名“PB0800M”、埃克森美孚公司制“Achieve6936G2”、株式会社普瑞曼聚合物制“Prime Polypro S13B”等。需要说明的是，本材料的熔点是指从熔融状态进行固化10日后的差示扫描量热测定(DSC)值，是熔解峰的顶点的温度。需要说明的是，α-烯烃均聚物可以并用两种以上。α-烯烃均聚物优选包含1-丁烯均聚物和丙烯均聚物中的至少任一方。
从耐热性的观点考虑，α-烯烃均聚物的含量优选大于或等于10质量份，从由粘接剂组合物形成的被膜(以下，称为“粘接剂被膜”。)的柔软性的观点考虑，优选小于或等于30质量份。α-烯烃均聚物的含量更优选为12～28质量份，进一步优选为15～25质量份。如果α-烯烃均聚物的含量少于10质量份，则有时难以得到充分的耐热性，如果比30质量份多，则有时粘接剂被膜会变硬而密合性降低。
本实施方式涉及的熔点大于或等于90℃的α-烯烃共聚物能够通过增粘树脂而赋予熔融时的粘性。另外，上述α-烯烃共聚物由于具有比耐热蠕变测定气氛温度高的熔点，因此不损害本用途中的耐热性。因此，上述α-烯烃共聚物有助于粘接剂被膜的柔软性、粘着性和耐热性这样的多个功能。需要说明的是，本材料的熔点是指从熔融状态进行固化10日后的差示扫描量热测定(DSC)值，是熔解峰的顶点的温度。所谓α-烯烃共聚物，是指两种以上的α-烯烃单体的共聚物、以及一种以上的α-烯烃与一种以上的显示与α-烯烃共聚性的除α-烯烃以外的单体的共聚物。
作为α-烯烃共聚物的构成单体的α-烯烃，例如优选为乙烯、丙烯、1-丁烯、1-辛烯等碳原子数2～8的α-烯烃，更优选为碳原子数2～4的α-烯烃。作为α-烯烃共聚物的市售品，可以使用三井化学株式会社制的商品名“TAFMER BL2491M”、“TAFMER BL3450M”、“TAFMERBL3110M”、“TAFMER PN-2070”、“TAFMER PN-3560”、“TAFMER PN-2060”、“TAFMER PN-20300”、“TAFMER PN-0040”(“TAFMER”为注册商标)等。需要说明的是，这些α-烯烃共聚物可以并用两种以上。
从粘着性的观点考虑，熔点大于或等于90℃的α-烯烃共聚物的含量优选为7～27质量份，更优选为9～25质量份，进一步优选12～22质量份。另外，α-烯烃共聚物的熔点的下限更优选大于或等于100℃。进一步，作为α-烯烃共聚物，优选的方式为包含1-丁烯-α烯烃共聚物和丙烯-α烯烃共聚物中的至少任一方。需要说明的是，α-烯烃共聚物的熔点的上限值没有特别限制，可以为160℃左右。
本实施方式涉及的增粘树脂，例如可以从由石油树脂、纯单体系石油树脂、氢化石油树脂、松香树脂、松香酯树脂、氢化松香树脂、萜烯树脂、萜烯酚醛树脂、芳香族改性萜烯树脂、氢化萜烯树脂、苯并呋喃-茚树脂、烷基酚醛树脂和二甲苯树脂组成的组中，根据作为目标的诸物性来进行选择。为了对α-烯烃共聚物赋予良好的熔融时粘性，更希望增粘树脂为萜烯酚醛树脂或氢化树脂(氢化萜烯树脂、氢化石油树脂等)等含非芳香族结构的种类。增粘树脂优选包含选自由萜烯酚醛树脂、氢化萜烯树脂和氢化石油树脂组成的组中的至少一种。
作为增粘树脂的市售品，可以使用荒川化学株式会社制的商品名“ALCON M90”、“ALCON M100”、“ALCON M115”、“ALCON M135”、“ALCON P90”、“ALCON P100”、“ALCON P115”、“ALCON P125”、“ALCON P140”(“ALCON”为注册商标)；安原化学株式会社制的商品名“YSPOLYSTAR T80”、“YS POLYSTAR T100”、“YS POLYSTAR T115”、“YS POLYSTAR T130”、“YSPOLYSTAR T145”、“YS POLYSTAR T160”、“YS POLYSTAR S145”、“YS POLYSTAR G125”、“YSPOLYSTAR G150”、“CLEARON P85”、“CLEARON P105”、“CLEARON P115”、“CLEARON P125”、“CLEARON P135”、“CLEARON P150”(“CLEARON”为注册商标)；伊士曼化学公司的商品名“Eastotac C-100R”、“Eastotac C-100L”、“Eastotac C-100W”、“Eastotac C-115R”、“Eastotac C-115L”、“Eastotac C-115W”、“Eastotac H-100R”、“Eastotac H-100L”、“Eastotac H-100W”、“Eastotac H-115R”、“Eastotac H-115L”、“Eastotac H-115W”、“Eastotac H-130R”、“Eastotac H-130L”、“Eastotac H-130W”、“Eastotac H-142R”、“Eastotac H-142W”、“RegaliteR1090”、“RegaliteR1100”、“RegaliteS1100”、“RegaliteR1125”、“RegaliteR9100”、“RegaliteR7100”、“RegaliteS7125”、“RegaliteC6100”、“RegaliteS5100”、“Regalrez1085”、“Regalrez1094”、“Regalrez1126”、“Regalrez1128”、“Regalrez1139”、“Regalrez6108”、“Regalrez3102”等。需要说明的是，这些增粘树脂可以并用两种以上。
增粘树脂的软化点优选大于或等于90℃，更优选大于或等于115℃，进一步优选大于或等于125℃。这里，增粘树脂的软化点是指环球法软化点。需要说明的是，增粘树脂的软化点的上限值没有特别限制，可以为160℃左右。
从粘着性的观点考虑，增粘树脂的含量优选为17～57质量份，更优选为22～52质量份，进一步优选27～47质量份。
本实施方式涉及的蜡除了有助于通过加热熔融时的粘度降低效果而对被粘接材赋予润湿性以外，还有助于使冷却固化后的粘接剂组合物表现出耐热性。因此，蜡优选具有大于或等于100℃的环球法软化点。如果进一步考虑对聚丙烯的粘接性，则蜡的种类优选为具有聚丙烯结构的聚丙烯系蜡。
作为蜡的市售品，可以使用三洋化成工业株式会社制的商品名“VISCOL660-P”、“VISCOL 550-P”(“VISCOL”为注册商标)等。需要说明的是，这些蜡可以并用两种以上。
从耐热性的观点考虑，蜡的含量优选大于或等于4质量份，从粘接剂被膜的柔软性的观点考虑，优选小于或等于24质量份。更优选为6～22质量份，进一步优选为10～18质量份。
本实施方式涉及的液态软化剂由于在常温下为液态，因此通过更加增强加热熔融时的增粘树脂所带来的粘着性，从而有助于延长粘接剂组合物的开放时间。进一步可推测通过使α-烯烃均聚物和/或熔点大于或等于90℃的α-烯烃共聚物等结晶性聚合物从加热熔融状态开始被冷却时的结晶化延迟，从而能够使粘接剂组合物显示延迟粘性行为，但现阶段尚不明确。
作为液态软化剂，例如可以从由液体石蜡、石蜡系、环烷烃系、芳香族系等操作油、酸酐改性液态烃、液态聚异戊二烯等液态橡胶、液态聚丁烯等在常温下为液态的材料组中，根据作为目标的诸物性来进行选择。如果考虑对α-烯烃均聚物和/或熔点大于或等于90℃的α-烯烃共聚物的良好相容性，液态软化剂的种类优选为液态烃。
由于根据作为目标的诸物性而不同，因此没有特别限制，但液态软化剂的运动粘度(100℃、JIS K 2283)优选大于或等于3mm2/s。更优选大于或等于30mm2/s，进一步优选大于或等于50mm2/s。作为液态软化剂的市售品，可以使用日油株式会社制的商品名“日油聚丁烯200N”、“日油聚丁烯30N”、“日油聚丁烯10N”“日油聚丁烯3N”；三井化学株式会社制“LUCANT HC-2000”、“LUCANT HC-600”、“LUCANT HC100”(“LUCANT”为注册商标)等。需要说明的是，这些液态软化剂可以并用两种以上。
从开放时间延长效果的观点考虑，液态软化剂的含量优选大于或等于2质量份，从耐热性的观点考虑优选小于或等于22质量份。液态软化剂的含量更优选为4～20质量份，进一步优选为8～16质量份。
上述各成分的含量为以α-烯烃均聚物、熔点大于或等于90℃的α-烯烃共聚物、增粘树脂、蜡和液态软化剂的合计100质量份作为基准的比例。
在本实施方式的粘接剂组合物中，除了上述必需成分合计100质量份以外，还可以根据需要配合抗氧化剂、稳定剂、着色剂、相容剂、防粘连剂等添加剂。
本实施方式的粘接剂组合物在加热至180℃后，在降温至20℃之后立即测定的复数刚性模量(I)小于或等于1MPa。通过本实施方式涉及的复数刚性模量(I)小于或等于1MPa，从而即使粘接剂组合物的压制成型工序为开放时间45秒后也能够粘接。更优选复数刚性模量(I)小于或等于600kPa(0.6MPa)，进一步优选复数刚性模量(I)小于或等于400kPa(0.4MPa)。这里，复数刚性模量(I)是指在后述的动态粘弹性法中测定的、粘接剂组合物冷却开始后第一次变为小于或等于20.04℃时的复数刚性模量的测定值。需要说明的是，通过后述方法冷却开始后第一次变为小于或等于20.04℃是冷却开始后220～260秒。
将上述粘接剂组合物降温至20℃后经过1500秒钟(25分钟)之后的复数刚性模量(II)优选大于或等于复数刚性模量(I)的2倍。通过本实施方式涉及的复数刚性模量(II)大于或等于复数刚性模量(I)的2倍，从而虽然为非反应体系但容易表现出耐热性。更优选[复数刚性模量(II)]/[复数刚性模量(I)]之比大于或等于3，进一步优选[复数刚性模量(II)]/[复数刚性模量(I)]之比大于或等于5。这里，复数刚性模量(II)是指在后述的动态粘弹性测定中，从开始测定粘接剂组合物在20℃时的复数刚性模量后经过1500秒时的复数刚性模量的测定值。
从涂布性和耐热性的观点考虑，本实施方式的粘接剂组合物在180℃时的熔融粘度优选小于或等于100Pa·s，更优选为10～100Pa·s，进一步优选为15～80Pa·s。熔融粘度可以依据JIS K6862，使用B型粘度计进行测定。
从能够熔融的温度和耐热性的观点考虑，本实施方式的粘接剂组合物的软化点优选为100～170℃，更优选为120～150℃。软化点可以依据JIS K6863通过环球法进行测定。
本实施方式的粘接剂组合物一般而言经由以下工序而制作。即，在设定为180℃的捏合机中，将熔点大于或等于90℃的α-烯烃共聚物和增粘树脂一边溶化一边混炼，完全熔融后，添加α-烯烃均聚物，进行混炼使其完全熔融。
接着，添加蜡和液态软化剂，进行混炼使其完全熔融，得到熔融物。所得到的熔融物被填充于脱模箱等中或被切成颗粒状等进行冷却固化而制得本实施方式的粘接剂组合物。本实施方式的粘接剂组合物可以作为热熔粘接剂来使用。
本实施方式的粘接剂组合物能够延长使用热源(例如，远红外加热器)加热后，从离开热源直至贴合被粘接材为止的时间(开放时间)。另外，本实施方式的粘接剂组合物能够兼顾耐热蠕变特性和开放时间的长时间化。例如，使经加热的粘接剂组合物离开热源后，使用本实施方式的粘接剂组合物以开放时间45秒贴合被粘接材后，能够使在80℃气氛中以载荷100g进行24小时的耐热蠕变试验时的剥离长度成为小于或等于10mm。即，本实施方式的粘接剂组合物以开放时间45秒进行贴合时，在耐热蠕变试验(载荷100g、80℃、24小时)中的剥离长度小于或等于10mm。
本实施方式的粘接剂组合物由于显示延迟粘性行为，固化后显示优异的耐热性，因此能够在要求耐热性的领域、且用以往的耐热性热熔粘接剂能够粘接的温度区域中使用。具体地说，本实施方式的粘接剂组合物适合用作将作为在大于或等于100℃的高温区域进行压制成型时会变性的被粘接材类的聚氨酯泡沫、布等进行粘接的汽车车门装饰用粘接剂。
实施例
接着，通过实施例和比较例进一步详细说明本发明，但本发明不限于这些例子。
[粘接剂组合物的制作]
〔实施例1〕
在设定为180℃的内容积2L的捏合机中，按照原材料投入量合计为1kg的方式，将受阻酚系抗氧化剂“Irganox 1010”(BASF公司制)0.5质量份、磷系抗氧化剂“Irgafos 168”(BASF公司制)0.5质量份、丙烯-α-烯烃共聚物“TAFMER PN-2070”(三井化学株式会社制，熔点140℃)17质量份、氢化萜烯树脂“CLEARON P150”(安原化学株式会社制，软化点150℃)37质量份一边溶解一边混炼，使其完全熔融后，添加20质量份1-丁烯均聚物“PB0800M”(利安德巴塞尔公司制，熔点124℃)，进行混炼使其完全熔融。接着，添加14质量份聚丙烯系蜡“VISCOL 660-P”(三洋化成工业株式会社制，软化点145℃)和12质量份液态聚丁烯“日油聚丁烯30N”(日油株式会社制)，进行混炼使其完全熔融后，将所得到的熔融物填充至脱模箱中，得到热熔粘接剂(1)。
〔实施例2〕
在设定为180℃的内容积2L的捏合机中，按照原材料投入量合计为1kg的方式，将受阻酚系抗氧化剂“Irganox 1010”0.5质量份、磷系抗氧化剂“Irgafos168”0.5质量份、1-丁烯-α-烯烃共聚物“TAFMER BL3450M”(三井化学株式会社制，熔点100℃)17质量份、氢化萜烯树脂“CLEARON P150”37质量份一边溶解一边混炼。完全熔融后，添加20质量份1-丁烯均聚物“PB0800M”，进行混炼使其完全熔融后。接着，添加14质量份聚丙烯系蜡“VISCOL660-P”和12质量份液态聚丁烯“日油聚丁烯30N”，进行混炼使其完全熔融后，将所得到的熔融物填充至脱模箱中，得到热熔粘接剂(2)。
热熔粘接剂(2)是将实施例1的丙烯-α-烯烃共聚物“TAFMER PN-2070”变更为1-丁烯-α-烯烃共聚物“TAFMER BL3450M”的粘接剂。
〔实施例3〕
在设定为180℃的内容积2L的捏合机中，按照原材料投入量合计为1kg的方式，将受阻酚系抗氧化剂“Irganox 1010”0.5质量份、磷系抗氧化剂“Irgafos168”0.5质量份、丙烯-α-烯烃共聚物“TAFMER PN-2070”22质量份、以及氢化萜烯树脂“CLEARON P150”37质量份一边溶解一边混炼。完全熔融后，添加15质量份1-丁烯均聚物“PB0800M”，进行混炼使其完全熔融。接着，添加14质量份聚丙烯系蜡“VISCOL 660-P”和12质量份液态聚丁烯“日油聚丁烯30N”，进行混炼使其完全熔融后，将所得到的熔融物填充至脱模箱中，得到热熔粘接剂(3)。
热熔粘接剂(3)是将实施例1的丙烯-α-烯烃共聚物“TAFMER PN-2070”的配合量从17质量份变更为22质量份，并将1-丁烯均聚物“PB0800M”的配合量从20质量份变更为15质量份的粘接剂。
〔实施例4〕
在设定为180℃的内容积2L的捏合机中，按照原材料投入量合计为1kg的方式，将受阻酚系抗氧化剂“Irganox 1010”0.5质量份、磷系抗氧化剂“Irgafos168”0.5质量份、丙烯-α-烯烃共聚物“TAFMER PN-2070”12质量份、以及氢化萜烯树脂“CLEARON P150”37质量份一边溶解一边混炼。完全熔融后，添加25质量份1-丁烯均聚物“PB0800M”，进行混炼使其完全熔融。接着，添加14质量份聚丙烯系蜡“VISCOL 660-P”和12质量份液态聚丁烯“日油聚丁烯30N”，进行混炼使其完全熔融后，将所得到的熔融物填充至脱模箱中，得到热熔粘接剂(4)。
热熔粘接剂(4)是将实施例1的丙烯-α-烯烃共聚物“TAFMER PN-2070”的配合量从17质量份变更为12质量份，并将1-丁烯均聚物“PB0800M”的配合量从20质量份变更为25质量份的粘接剂。
〔实施例5〕
在设定为180℃的内容积2L的捏合机中，按照原材料投入量合计为1kg的方式，将受阻酚系抗氧化剂“Irganox 1010”0.5质量份、磷系抗氧化剂“Irgafos168”0.5质量份、丙烯-α-烯烃共聚物“TAFMER PN-2070”17质量份、以及氢化萜烯树脂“CLEARON P125”(安原化学株式会社制，软化点125℃)37质量份一边溶解一边混炼。完全熔融后，添加20质量份1-丁烯均聚物“PB0800M”，进行混炼使其完全熔融。接着，添加14质量份聚丙烯系蜡“VISCOL660-P”和12质量份液态聚丁烯“日油聚丁烯30N”，进行混炼使其完全熔融后，将所得到的熔融物填充至脱模箱中，得到热熔粘接剂(5)。
热熔粘接剂(5)是将实施例1的氢化萜烯树脂“CLEARON P150”变更为氢化萜烯树脂“CLEARON P125”的粘接剂。
〔实施例6〕
在设定为180℃的内容积2L的捏合机中，按照原材料投入量合计为1kg的方式，将受阻酚系抗氧化剂“Irganox 1010”0.5质量份、磷系抗氧化剂“Irgafos168”0.5质量份、丙烯-α-烯烃共聚物“TAFMER PN-2070”17质量份、以及氢化石油树脂“ALCON P140”(荒川化学株式会社制，软化点140℃)37质量份一边溶解一边混炼。完全熔融后，添加20质量份1-丁烯均聚物“PB0800M”，进行混炼使其完全熔融。接着，添加14质量份聚丙烯系蜡“VISCOL 660-P”和12质量份液态聚丁烯“日油聚丁烯30N”，进行混炼使其完全熔融后，将所得到的熔融物填充至脱模箱中，得到热熔粘接剂(6)。
热熔粘接剂(6)是将实施例1的氢化萜烯树脂“CLEARON P150”变更为氢化石油树脂“ALCON P140”的粘接剂。
〔比较例1〕
作为以往的聚烯烃系高耐热热熔粘接剂，使用日立化成株式会社制的商品名“YH871-7”，制成热熔粘接剂(7)。
〔比较例2〕
在设定为180℃的内容积2L的捏合机中，按照原材料投入量合计为1kg的方式，将受阻酚系抗氧化剂“Irganox 1010”0.5质量份、磷系抗氧化剂“Irgafos168”0.5质量份、1-丁烯-α-烯烃共聚物“TAFMER BL2481M”(三井化学株式会社制，熔点58℃)17质量份、以及氢化萜烯树脂“CLEARON P150”37质量份一边溶解一边混炼。完全熔融后，添加20质量份1-丁烯均聚物“PB0800M”，进行混炼使其完全熔融。接着，添加14质量份聚丙烯系蜡“VISCOL660-P”和12质量份液态聚丁烯“日油聚丁烯30N”，进行混炼使其完全熔融后，将所得到的熔融物填充至脱模箱中，得到热熔粘接剂(8)。
热熔粘接剂(8)是将实施例1的丙烯-α-烯烃共聚物“TAFMER PN-2070”变更为1-丁烯-α-烯烃共聚物“TAFMER BL2481M”的粘接剂。
〔比较例3〕
在设定为180℃的内容积2L的捏合机中，按照原材料投入量合计为1kg的方式，将受阻酚系抗氧化剂“Irganox 1010”0.5质量份、磷系抗氧化剂“Irgafos168”0.5质量份、以及氢化萜烯树脂“CLEARON P150”37质量份一边溶解一边混炼。完全熔融后，添加37质量份1-丁烯均聚物“PB0800M”，进行混炼使其完全熔融。接着，添加14质量份聚丙烯系蜡“VISCOL660-P”和12质量份液态聚丁烯“日油聚丁烯30N”，进行混炼使其完全熔融后，将所得到的熔融物填充至脱模箱中，得到热熔粘接剂(9)。
热熔粘接剂(9)是将实施例1的丙烯-α-烯烃共聚物“TAFMER PN-2070”的配合量从17质量份变更为0质量份，并将1-丁烯均聚物“PB0800M”的配合量从20质量份变更为37质量份的粘接剂。
〔比较例4〕
在设定为180℃的内容积2L的捏合机中，按照原材料投入量合计为1kg的方式，将受阻酚系抗氧化剂“Irganox 1010”0.5质量份、磷系抗氧化剂“Irgafos168”0.5质量份、丙烯-α-烯烃共聚物“TAFMER PN-2070”37质量份、以及氢化萜烯树脂“CLEARON P150”37质量份一边溶解一边混炼。接着，添加14质量份聚丙烯系蜡“VISCOL 660-P”和12质量份液态聚丁烯“日油聚丁烯30N”，进行混炼使其完全熔融后，将所得到的熔融物填充至脱模箱中，得到热熔粘接剂(10)。
热熔粘接剂(10)是将实施例1的丙烯-α-烯烃共聚物“TAFMER PN-2070”的配合量从17质量份变更为37质量份，并将1-丁烯均聚物“PB0800M”的配合量从20质量份变更为0质量份的粘接剂。
〔比较例5〕
在设定为180℃的内容积2L的捏合机中，按照原材料投入量合计为1kg的方式，将受阻酚系抗氧化剂“Irganox 1010”0.5质量份、磷系抗氧化剂“Irgafos168”0.5质量份、丙烯-α-烯烃共聚物“TAFMER PN-2070”17质量份、以及氢化萜烯树脂“CLEARON P150”37质量份一边溶解一边混炼。完全熔融后，添加1-丁烯均聚物“PB0800M”20质量份，进行混炼使其完全熔融。接着，添加聚丙烯系蜡“VISCOL 660-P”26质量份，进行混炼使其完全熔融后，将所得到的熔融物填充至脱模箱中，得到热熔粘接剂(11)。
热熔粘接剂(11)是将实施例1的聚丙烯系蜡“VISCOL 660-P”的配合量从14质量份变更为26质量份，并将液态聚丁烯“日油聚丁烯30N”的配合量从12质量份变更为0质量份的粘接剂。
〔比较例6〕
在设定为180℃的内容积2L的捏合机中，按照原材料投入量合计为1kg的方式，将受阻酚系抗氧化剂“Irganox 1010”0.5质量份、磷系抗氧化剂“Irgafos168”0.5质量份、丙烯-α-烯烃共聚物“TAFMER PN-2070”17质量份、以及氢化萜烯树脂“CLEARON P150”37质量份一边溶解一边混炼。完全熔融后，添加20质量份1-丁烯均聚物“PB0800M”，进行混炼使其完全熔融。接着，添加26质量份液态聚丁烯“日油聚丁烯30N”，进行混炼使其完全熔融后，将所得到的熔融物填充至脱模箱中，得到热熔粘接剂(12)。
热熔粘接剂(12)是将实施例1的聚丙烯系蜡“VISCOL 660-P”的配合量从14质量份变更为0质量份(未配合)，将液态聚丁烯“日油聚丁烯30N”的配合量从12质量份变更为26质量份的粘接剂。
[评价]
使用实施例1～6和比较例1～6中得到的热熔粘接剂组合物，实施软化点测定、粘度测定和动态粘弹性测定。进一步，如下制作试验片，进行初期蠕变测定、耐热蠕变测定、剥离粘接强度测定。将结果示于表1和表2中。
(1)软化点测定
依据JIS K6863，通过环球法测定各粘接剂组合物的软化点。
(2)粘度测定
依据JIS K6862，使用B型粘度计测定各粘接剂组合物在180℃时的熔融粘度。
(3)动态粘弹性测定
使用动态粘弹性法，通过以下步骤测定将粘接剂组合物从加热熔融的状态开始冷却至20℃后，继续保持于20℃时的固化行为，求出复数刚性模量(I)和复数刚性模量(II)。
首先，将粘接剂组合物供给至设定为180℃的试样台上。使试样台上的粘接剂组合物熔融后，使用平行板将粘接剂组合物按压至作为测定厚度的300μm，并静置5分钟。然后，与开始测定动态粘弹性的同时，以测定装置的极限冷却速度从180℃冷却至20℃后，一边维持20℃一边测定粘接剂组合物的复数刚性模量。接着，求出从测定开始1500秒后的复数刚性模量(II)与刚降温至20℃之后的复数刚性模量(I)之比。
测定装置使用TA仪器日本株式会社制的DISCOVERY HR-2hybrid rheometer，平行板使用25mm parallel plate(高温珀耳帖板：peltier plate high temperature)。测定频率设为1.0Hz，测定应变设为0.1％。循环冷却水的温度设定为20℃，在测定室的气氛温度23℃下实施。
(4)试验片制作方法
使用设定为190℃的辊涂机，在带聚氨酯发泡体的织物(表皮)上以100g/m2涂布(预涂)热熔粘接剂。然后，在25℃气氛中放置24小时。接着，通过远红外加热器对热熔粘接剂侧进行加热，当热熔粘接剂表面温度变为180℃时，从远红外加热器中取出。从远红外加热器中取出并在25℃气氛中放置45秒后，与使用异丙醇进行了脱脂处理的聚丙烯成型品(日立化成株式会社制的“Kobe Polysheet PP”)通过压制成型方法(0.05MPa，10秒钟)进行压接，制成试验片。
(5)初期蠕变测定
制作试验片5分钟后，在60℃气氛中在带聚氨酯发泡体的织物的一端施加垂直方向200g/25mm的载荷，进行5分钟的蠕变试验，测定剥离长度。
(6)耐热蠕变测定
制作试验片2小时后，在80℃气氛中在带聚氨酯发泡体的织物的一端施加垂直方向100g/25mm的载荷，进行24小时的蠕变试验，测定剥离长度。
(7)剥离粘接强度测定
制作试验片2小时后，在23℃气氛中使用拉伸试验机测定180°剥离粘接强度(拉伸速度：200mm/min，测定试验片宽度：25mm)。
[表1]
Figure BDA0002212612770000151
[表2]
Figure BDA0002212612770000161
表1和表2中记载的材料如下所述。
α-烯烃均聚物：“PB0800M”、1-丁烯均聚物、熔点124℃、MFR(l90℃、2.16kg载荷)200g/10min
α-烯烃共聚物(1)：“TAFMER PN-2070”、丙烯-α-烯烃共聚物、熔点140℃
α-烯烃共聚物(2)：“TAFMER BL3450M”、1-丁烯-α-烯烃共聚物、熔点100℃
α-烯烃共聚物(3)：“TAFMER BL2481M”、1-丁烯-α-烯烃共聚物、熔点58℃
增粘树脂(1)：“CLEARON P125”、氢化萜烯树脂、软化点125℃
增粘树脂(2)：“CLEARON P150”、氢化萜烯树脂、软化点150℃
增粘树脂(3)：“ALCON P140”、氢化石油树脂、软化点140℃
蜡：“VISCOL 660-P”、聚丙烯系蜡、软化点145℃
液态软化剂：“日油聚丁烯30N”、液态聚丁烯、运动粘度(100℃)670mm2/s
抗氧化剂(1)：“Irganox 1010”、受阻酚系抗氧化剂
抗氧化剂(2)：“Irgafos 168”、磷系抗氧化剂
另外，在表1和表2中的试验结果中，“A”表示从PP侧发生的界面破坏，“B”表示表皮材质的破坏，“C”表示粘接剂的凝聚破坏，“/”表示左侧为主要的破坏状态。
在实施例1～6的试样中，得到了良好的粘接特性。
在比较例1(日立化成株式会社制的商品名“YH871-7”)中，无法粘接。在比较例2(α-烯烃共聚物的熔点小于90℃)中，耐热蠕变性降低。在比较例3(不含熔点大于或等于90℃的α-烯烃共聚物)中，耐热蠕变性降低。在比较例4(不含α-烯烃均聚物)中，无法用辊涂机进行涂布。在比较例5(不含液态软化剂)中，无法粘接。在比较例6(不含蜡)中，初期蠕变性和耐热蠕变性均恶化，而且在剥离粘接强度测定中也没有达到表皮材质的破坏。

Claims (6)

1.一种粘接剂组合物，其为包含α-烯烃均聚物、熔点大于或等于90℃的α-烯烃共聚物、增粘树脂、蜡以及液态软化剂的粘接剂组合物，
将粘接剂组合物加热至180℃后，在降温至20℃之后立即测定的复数刚性模量(I)小于或等于1Mpa，
α-烯烃均聚物包含1-丁烯均聚物。
2.根据权利要求1所述的粘接剂组合物，α-烯烃共聚物包含1-丁烯-α烯烃共聚物和丙烯-α烯烃共聚物中的至少任一方。
3.根据权利要求1或2所述的粘接剂组合物，增粘树脂包含选自由萜烯酚醛树脂、氢化萜烯树脂和氢化石油树脂组成的组中的至少一种。
4.根据权利要求1或2所述的粘接剂组合物，所述蜡包含聚丙烯系蜡。
5.根据权利要求1或2所述的粘接剂组合物，在180℃时的熔融粘度小于或等于100Pa·s。
6.根据权利要求1或2所述的粘接剂组合物，使用该粘接剂组合物以开放时间45秒贴合被粘接材后，在80℃气氛中以载荷100g进行24小时的耐热蠕变试验时的剥离长度小于或等于10mm。
CN201780088902.7A 2017-03-30 2017-12-11 粘接剂组合物 Active CN110461979B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2017-067715 2017-03-30
JP2017067715 2017-03-30
PCT/JP2017/044414 WO2018179609A1 (ja) 2017-03-30 2017-12-11 接着剤組成物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110461979A CN110461979A (zh) 2019-11-15
CN110461979B true CN110461979B (zh) 2021-11-19

Family

ID=63677821

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201780088902.7A Active CN110461979B (zh) 2017-03-30 2017-12-11 粘接剂组合物

Country Status (5)

Country Link
US (1) US11390780B2 (zh)
JP (1) JP7095682B2 (zh)
CN (1) CN110461979B (zh)
TW (1) TWI771352B (zh)
WO (1) WO2018179609A1 (zh)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7032878B2 (ja) * 2017-06-30 2022-03-09 ヘンケルジャパン株式会社 ホットメルト接着剤
JP7289952B2 (ja) * 2017-06-30 2023-06-12 ヘンケルジャパン株式会社 ホットメルト接着剤
EP3964362B1 (en) * 2019-06-06 2023-06-21 Resonac Corporation Hot melt adhesive composition
JP7428366B2 (ja) * 2019-11-19 2024-02-06 旭化学合成株式会社 ホットメルト組成物およびホットメルト接着剤

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103797081A (zh) * 2011-09-16 2014-05-14 汉高股份有限及两合公司 热熔性粘合剂
JP2014210841A (ja) * 2013-04-17 2014-11-13 株式会社カネカ 熱接着性を有する変性ポリオレフィン系樹脂からなるタブリード封止用接着フィルム
CN105143386A (zh) * 2013-03-26 2015-12-09 汉高股份有限及两合公司 热熔性粘合剂

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3100706B2 (ja) 1991-11-15 2000-10-23 サンスター技研株式会社 湿気架橋性ポリクロロプレン系接着剤
DE4226081A1 (de) * 1992-08-06 1994-02-10 Henkel Kgaa Thermoplastischer Schmelzklebstoff
JPH08269417A (ja) * 1995-03-29 1996-10-15 Sekisui Chem Co Ltd ホットメルト型接着剤組成物
JP3950215B2 (ja) * 1997-12-25 2007-07-25 日立化成ポリマー株式会社 ホットメルト接着剤組成物および自動車用内装材の製造方法
JP4095972B2 (ja) 2003-03-06 2008-06-04 日立化成ポリマー株式会社 自動車内装材用プレコート表皮材および自動車内装材の製造方法
JP4685367B2 (ja) 2004-04-01 2011-05-18 日立化成ポリマー株式会社 接着剤組成物
JP5998594B2 (ja) 2012-04-04 2016-09-28 横浜ゴム株式会社 反応型ホットメルト接着剤組成物及びこれを用いる自動車灯具
CN105408439B (zh) * 2014-07-04 2017-06-13 日立化成株式会社 热熔粘接剂
JP6304405B2 (ja) 2015-10-05 2018-04-04 日立化成株式会社 接着剤組成物
EP3159387A1 (en) 2015-10-23 2017-04-26 Bostik Sa Hot-melt adhesive composition for elastic attachments

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103797081A (zh) * 2011-09-16 2014-05-14 汉高股份有限及两合公司 热熔性粘合剂
CN105143386A (zh) * 2013-03-26 2015-12-09 汉高股份有限及两合公司 热熔性粘合剂
JP2014210841A (ja) * 2013-04-17 2014-11-13 株式会社カネカ 熱接着性を有する変性ポリオレフィン系樹脂からなるタブリード封止用接着フィルム

Also Published As

Publication number Publication date
US11390780B2 (en) 2022-07-19
TWI771352B (zh) 2022-07-21
JPWO2018179609A1 (ja) 2020-02-06
WO2018179609A1 (ja) 2018-10-04
CN110461979A (zh) 2019-11-15
JP7095682B2 (ja) 2022-07-05
US20200017731A1 (en) 2020-01-16
TW201837143A (zh) 2018-10-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110461979B (zh) 粘接剂组合物
US9611341B2 (en) Amorphous propylene-ethylene copolymers
US9695342B2 (en) APAO hot melt adhesives containing a low molecular weight, functionalized, isotactic polypropylene
JP2009126991A (ja) ホットメルト接着剤及びそれを用いた自動車内装材用ホットメルト接着剤
KR102661362B1 (ko) 핫멜트 접착제 조성물
WO2020163036A1 (en) Hot melt adhesive compositions
KR101864981B1 (ko) 접착제 조성물
WO2024004673A1 (ja) ホットメルト接着剤組成物、自動車内装用プレコート表皮材、自動車内装材、及び接着体の製造方法
AU2014401275B2 (en) Method for fabric-elastomer bonding
JP2023116999A (ja) ホットメルト組成物
TW201925314A (zh) 熱熔黏著劑組成物

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
CB02 Change of applicant information
CB02 Change of applicant information

Address after: Tokyo, Japan

Applicant after: Showa electrical materials Co.,Ltd.

Address before: Tokyo, Japan

Applicant before: HITACHI CHEMICAL Co.,Ltd.

GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CP01 Change in the name or title of a patent holder
CP01 Change in the name or title of a patent holder

Address after: Tokyo, Japan

Patentee after: Lishennoco Co.,Ltd.

Address before: Tokyo, Japan

Patentee before: Showa electrical materials Co.,Ltd.