JP7428366B2 - ホットメルト組成物およびホットメルト接着剤 - Google Patents

Description

本発明は、ホットメルト接着剤として好適なホットメルト組成物に関し、さらに詳しくは、種々の基材に対して接着性が良好であり、特に車両内装用のホットメルト接着剤として好適なホットメルト組成物に関する。

ホットメルト接着剤は、無溶剤の接着剤であり、加熱溶融した状態で被着体に塗工した後、冷却することで固化して接着性を発現するので、瞬間接着及び高速接着が可能であるという特長を有し、例えば、紙加工、木工、衛生材料などの分野のほか、自動車、建材、電子製品などの分野において使用されるポリオレフィン樹脂製品と各種基材との接着やシール用に幅広く使用されている。

上記ホットメルト接着剤のベースポリマーとして、その用途に応じて、例えば、エチレン－酢酸ビニル共重合体や無定形ポリアルファオレフィンなどのオレフィン系樹脂；スチレン－イソプレン－スチレン系ブロックコポリマー、スチレン－ブタジエン－スチレン系ブロックコポリマー、スチレン－イソプレン／ブタジエン－スチレン型ブロックポリマー、それらの水素添加物などのスチレン系ブロック共重合体；ポリウレタンなどが汎用されているが、ポリビニルブチラールに代表されるポリビニルアセタールをベースポリマーとするホットメルト接着剤に関する先行例はほとんど知られていない。

ポリビニルアセタールはガラスやプラスチックへの接着性に優れた熱可塑性樹脂であり、そのフィルムは自動車、航空機、建築物などの幅広い用途で接着剤として使用されている。たとえば、特許文献１には、ポリビニルブチラールやポリビニルホルマールなどの軟化点６０～１２０℃の熱可塑性樹脂と、粘着付与樹脂と、可塑剤を含む組成物からなる非粘着性感圧接着層を有する感圧性接着性シール材が記載されており、そのシール材は土木建築用シール材として有用であることが記載されている。しかし、この文献には、上記組成物をホットメルト接着剤として使用することについてはなにも開示されていない。

特許文献２には、エポキシ樹脂のようなカチオン重合性化合物と、ポリビニルブチラールと、光カチオン重合開始剤を含み、室温において非粘着性である反応性ホットメルト組成物が開示されている。この組成物においてポリビニルブチラールは、高分子皮膜形成剤として用いられており、その存在により貼り合わせと硬化後の双方において優れた耐熱性および耐湿熱性を示すと記載されている（段落００５７参照）。この文献には、カチオン重合性化合物を含まない組成物が比較例３として記載されているが、それはポリビニルブチラールのほかに多量のポリエステル樹脂を含む組成物であって、ポリマー成分としてポリビニルブチラールのみを有するホットメルト組成物は記載されていない。

特許文献３には、オレフィン系重合体と、ブチラール樹脂（すなわち、ポリビニルブチラール）と、脂肪酸およびその誘導体から選ばれる化合物と、粘着付与樹脂を含むホットメルト接着剤が開示されている。この接着剤においては、ブチラール樹脂が接着剤中で他成分と相溶し、熱安定性および紙への接着性等が高く、糸曳きが少なくなると記載されている（段落００２３参照）。この文献には、オレフィン系重合体を含まないホットメルト接着剤が比較例２として記載されているが、それは接着性や熱安定性に劣るものであって、満足すべき性能を有するホットメルト接着剤は得られていない。

特開昭６２－６４８８１号公報 特開２００１－９８２４２号公報 特開２０１６－１１３８６号公報

本発明の目的は、ベースポリマーとしてポリビニルアセタールを用いる新規なホットメルト組成物を提供することにあり、他の目的は、接着性、耐熱性、耐ブリード性、可撓性に優れ、ホットメルト接着剤として好適なホットメルト組成物を提供することにある。さらに他の目的は、塗布適性と熱安定性に優れたホットメルト接着剤を提供することにある。

本発明に係るホットメルト組成物は、（Ａ）ポリビニルアセタール１００質量部当たり、（Ｂ）軟化点が７０～１５０℃の粘着付与樹脂５～６０質量部、および（Ｃ）室温で液体もしくは半固体状の可塑剤１０～４０質量部を含有してなり、１８０℃での溶融粘度として１，０００～１００，０００ｍＰａ・ｓを有するものである。また、本発明に係るホットメルト接着剤は、上記ホットメルト組成物からなるものである。

本発明のホットメルト組成物は、接着性、耐熱性、耐ブリード性、可撓性に優れた、ホットメルト接着剤用に好適な材料であり、その組成物で構成されたホットメルト接着剤は、接着性、耐熱性、耐ブリード性、可撓性に優れ、かつ、塗布適性と熱安定性にも優れている。ホットメルト組成物の塗布適性の指標として溶融粘度が挙げられ、溶融粘度が低いと塗布時にホットメルト組成物の飛散や垂れが起こりやすく、溶融粘度が高いと吐出不良や塗布ムラの原因となり、塗布適性に劣る。

本発明のホットメルト組成物は、（Ａ）ポリビニルアセタール１００質量部当たり、（Ｂ）軟化点が７０～１５０℃の粘着付与樹脂を５～６０質量部、および（Ｃ）室温で液体もしくは半固体状の可塑剤を１０～４０質量部含有し、かつ、１８０℃での溶融粘度が１，０００ｍＰａ・ｓ以上１００，０００ｍＰａ・ｓ以下のものである。なお、以下の説明において、上記の各成分をそれぞれ「（Ａ）成分」、「（Ｂ）成分」、「（Ｃ）成分」と称することがある

＜ポリビニルアセタール＞
本発明において、ポリビニルアセタールとは、ポリビニルアルコールの水酸基をアルデヒド化合物でアセタール化した化学構造を有するものである。原料となるポリビニルアルコールは、従来公知の手法で調製することができ、たとえば、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ピバリン酸ビニル、ラウリル酸ビニル、ステアリン酸ビニル、安息香酸ビニルなどのビニルエステルモノマーを溶液重合法、塊状重合法、懸濁重合法、乳化重合法にて重合したポリビニルエステルをアルカリによりけん化することにより得ることができる。ビニルエステルポリマーのけん化度はとくに限定されないが、一般に７０～９９．９モル％の範囲内にあり、８０～９９．８モル％がより好ましい。また、前記ポリビニルアルコールは本発明の効果を本質的に阻害しない限り、前記ビニルエステル化合物と他の従来公知の単量体とを共重合させた、変性ポリビニルアルコールを使用することもできる。この従来公知の単量体は、通常、ビニルエステルモノマーに対して１０モル％未満の割合で用いられる。

ポリビニルアルコールのアセタール化反応に用いるアルデヒド化合物は、通常、炭素数１～８を有するものであり、直鎖状、分枝状、環状飽和、環状不飽和、又は、芳香族のアルデヒドが挙げられる。たとえば、ｎ－ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ｔｅｒｔ－ブチルアルデヒド、ｎ－バレルアルデヒド、２－エチルブチルアルデヒド、ｎ－ヘキシルアルデヒド、ｎ－オクチルアルデヒド、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオニルアルデヒド、ベンズアルデヒド、シクロヘキシルアルデヒド等が挙げられる。これらのアルデヒドは単独で用いられてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも炭素数４～６のアルデヒドが好ましく、とくにｎ－ブチルアルデヒドが好ましく用いられる。また、上記アルデヒドはホルムアルデヒドを除き、１以上の水素原子がハロゲン等により置換されたものであってもよい。ポリビニルアセタールのアセタール化度は、上記ポリビニルアルコールに対する上記アルデヒドの配合量を適宜変更することにより調整することができる

ポリビニルアセタールのアセタール化度はポリビニルアルコールに含まれている水酸基がアセタール基に転化した割合を示し、以下に示す式Ｉにより表示される。
アセタール化度（モル％）＝ポリビニルアルコールの水酸基量（１００）－ 残存水酸基量（モル％）－ アセチル基量（モル％）・・・・・Ｉ

本発明においては、ポリビニルアセタールのアセタール化度が好ましくは６０モル％以上、より好ましくは６５～９５モル％、さらに好ましくは７０～９０モル％である。

ポリビニルアセタールのアセタール化度が上記の範囲内である場合には、可撓性および接着強度がより良好となる。

ポリビニルアセタールは、質量平均分子量が１００，０００以下であるのが好ましく、２０，０００～８０，０００であるのがより好ましく、３０，０００～７０，０００であるのがさらに好ましい。ポリビニルアセタールの質量平均分子量が上記の範囲にあると、耐熱性と塗布適性においてバランスのとれたホットメルト組成物を得ることができる。

本発明のホットメルト組成物に用いることができるポリビニルアセタールとしては、例えば、積水化学工業社製ポリビニルブチラールであるエスレックＢシリーズ、具体的には、ＢＬ－１、ＢＬ－２、ＢＬ－Ｓ、ＢＸ－Ｌ、ＢＭ－１、ＢＭ－２、ＢＭ－５、ＢＭ－Ｓ、ＢＨ－Ｓ、などが挙げられる。また、その他の例として、クラレ社製のポリビニルブチラールであるモビタールＢ１４Ｓ、Ｂ１６Ｈ、Ｂ２０Ｈ、Ｂ３０Ｔ、Ｂ３０Ｈ、Ｂ４５Ｈ、Ｂ６０Ｔ、Ｂ６０Ｈ、などが挙げられる。その他には長春化学社製のポリビニルブチラールであるＢ１７ＨＸ、Ｂ１４ＨＸ、Ｂ０８ＨＸ、Ｂ０６ＨＸ、Ｂ０５ＨＸ、Ｂ０４ＨＸ、Ｂ０３ＨＸ、イーストマンケミカル社製のＢｕｔｖａｒシリーズなどがある。

ポリビニルアセタールは、一種を単独で使用してもよいし、二種以上を併用してもよい。たとえば、高重合度品と低重合度品を組み合わせたり、アセタール化度が異なる製品を適宜組み合わせて用いることができる。

＜粘着付与樹脂＞
本発明においては、（Ｂ）成分である粘着付与樹脂は、軟化点が７０～１５０℃、好ましくは、７５～１３０℃、更に好ましくは８０～１１０℃を有する粘着付与樹脂である。粘着付与樹脂は、化学構造によってとくに限定されるものではないが、軟化点が７０～１５０℃であることが重要であり、軟化点が低い粘着付与樹脂を使用する場合には耐熱性能、耐ブリード性の点で十分な性能を得ることができない。逆に、軟化点が高すぎる場合には、可撓性が十分な性能を得ることができない。

粘着付与樹脂としては特に限定するものではないが、ロジン、水添ロジン、不均化ロジン、重合ロジン、ロジンエステル、ロジンフェノール、ロジンジオール、テルペン、テルペンフェノール、水添テルペン等の天然系粘着付与樹脂、若しくは芳香族石油樹脂、脂肪族石油樹脂、脂環族石油樹脂、クマロンインデン樹脂、スチレン樹脂、キシレン樹脂、及びこれらの共重合樹脂、並びにこれらの変性樹脂が好ましい。
特に、粘着付与樹脂の酸価あるいはケン化価あるいは水酸基価のいずれかが２０～３００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、５０～２５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましい。市販品としては、ＹＳポリスターＴ１００（テルペン変性フェノール、軟化点９５～１０５℃、ケン化価６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ヤスハラケミカル社製）、パインクリスタルＤ－６０１１（ロジンジオール、軟化点８４～９９℃、水酸基価１１０～１２５ｍｇＫＯＨ／ｇ、荒川化学工業社製）、クイントン１５００（エステル基含有ジシクロペンタジエン樹脂、軟化点１００℃、ケン化価１７５ｍｇＫＯＨ／ｇ、日本ゼオン社製）、などが例示される。

（Ｂ）成分として用いる粘着付与樹脂は、単一の樹脂であってもよく、また、必要に応じて二種以上の樹脂を適宜併用したものであってもよい。粘着付与樹脂の配合量は、ポリビニルアセタール１００質量部当たり、５～６０質量部、好ましくは、５～３０質量部である。粘着付与樹脂の配合量がこの範囲を下回ると塗布適性が不十分となり、逆に上回ると可撓性が不十分となる。

＜可塑剤＞
本発明においては、（Ｃ）成分として、室温（２５℃）で液体もしくは半固体状の可塑剤が用いられる。（Ｃ）成分は２５℃において液状を呈するか、または半固体状であり、好ましくは流動点が２５℃以下であって、ポリビニルアセタールに相溶するものであればよく、その具体例として、たとえば、トリクレジルホスフェート、オクチル－ジフェニルホスフェートなどのリン酸系エステル；ジオクチルアジペート、ジデシルアジペートなどのアジピン酸エステル；ジブチルセバケート、ジオクチルセバケートなどのセバチン酸エステル；ジオクチルアゼレートなどのアゼライン酸エステル；トリエチルシトレート、アセチルトリブチルシトレートなどのクエン酸エステル；メチルフタリルエチルグリコレート、ブチルフタリルブチルグリコレートなどのグリコール酸エステル；メチルアセチルリシノレート、ブチルステアレートなどの脂肪族カルボン酸エステル；ポリプロピレンアジペート、ポリプロピレンセバケートなどのポリエステル；エポキシ化大豆油、エポキシブチルステアレートなどのエポキシ系可塑剤；塩素化パラフィン、塩素化脂肪酸エステルなどの塩素化系可塑剤；ブチルセロソルブ、エチルカルビトールなどのアルキレングリコール系可塑剤；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどの多価アルコール系可塑剤；トルエンスルホンアミド、Ｎ－メチルベンゼンスルホンアミドなどのスルホンアミド系可塑剤；ジオクチルフタレート、ジブチルフタレートなどのフタル酸エステル系可塑剤等が挙げられる

これらの中でも、脂肪族カルボン酸エステル、グリコール酸エステル類、エポキシ系可塑剤がポリビニルアセタールとの相溶性に優れることから、好ましく用いられる。

（Ｃ）成分として用いる可塑剤は、単一の化合物あってもよく、また、必要に応じて二種以上の化合物を適宜併用したものであってもよい。（Ｃ）成分の配合量は、ポリビニルアセタール１００質量部当たり、１０～４０質量部、好ましくは、２０～３０質量部である。（Ｃ）成分の配合量がこの範囲を下回ると塗布適性、可撓性が不十分となり、逆に上回ると耐ブリード性が不十分となる。

＜その他の配合剤＞
本発明においては、上記の（Ａ）～（Ｃ）成分に加えて、ホットメルト組成物の技術分野において通常使用されている酸化防止剤、紫外線吸収剤、充填剤、シランカップリング剤、顔料、染料、帯電防止剤、難燃剤、安定剤、溶剤、発泡防止剤などの配合剤を必要に応じて配合することができる。

酸化防止剤としては、ナフチルアミン系、ｐ－フェニレンジアミン系、キノリン系、フェノール系、ヒンダードフェノール系、ヒンダードアミン系、フォスファイト系、チオエーテル系、ヒドロキシルアミン系等が挙げられ、なかでもヒンダードフェノール系酸化防止剤が好ましく用いられる。酸化防止剤の含有量は、組成物の酸化防止効果と熱安定性の観点から、（Ａ）成分１００質量部に対して１～３０質量部、とくに２～２０質量部とするのが好ましい。

紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系、ベンゾフェノン系、シアノアクリレート系などが挙げられる。紫外線吸収剤の含有量は、組成物の耐候性の観点から、（Ａ）成分１００質量部に対して１～３０質量部、とくに２～２０質量部とするのが好ましい。充填剤としては、従来から公知のものを用いることができ、各種形状の無機もしくは有機の充填剤が挙げられる。充填剤を配合することにより硬化物を強固なものにすることができ、例えばモルタル、金属等に対しても優れた接着性を発現することができる。無機充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、ガラスビーズ、酸化チタン、アルミナ、カーボンブラック、クレー、フェライト、タルク、雲母粉、アエロジル、シリカならびにガラス繊維等の無機繊維および無機発泡体が例示される。有機充填剤としてはエポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂の粉末、炭素繊維、合成繊維、合成パルプ等が例示される。

シランカップリング剤としては、たとえば、トリメトキシビニルシラン、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシランなどが挙げられ、これらを配合すると湿潤面への接着性を向上させる効果が得られる。顔料としては、酸化チタン、酸化亜鉛、群青、ベンガラ、リトポン、鉛、カドミウム、鉄、コバルト、アルミニウム、塩酸塩、硫酸塩の無機顔料；ネオザボンブラックＲＥ、ネオブラックＲＥ、オラゾールブラックＣＮ、オラゾールブラックＢａ（いずれもチバ・ガイギー社製）、スピロンブルー２ＢＨ（保土谷化学社製）等の有機顔料が例示され、これらは必要に応じて適宜組み合わせて用いることができる。

染料としては、黒色染料、黄色染料、赤色染料、青色染料、褐色染料などが製品に要求される色合いに応じて適宜選択して用いられる。帯電防止剤としては、例えば、第四級アンモニウム塩、ポリグリコール、エチレンオキサイド誘導体等の親水性化合物が挙げられる。難燃剤としては、例えば、クロロアルキルホスフェート、ジメチル・メチルホスホネート、臭素・リン化合物、アンモニウムポリホスフェート、ネオペンチルブロマイド－ポリエーテル、臭素化ポリエーテルが挙げられる。安定剤としては、例えば、脂肪酸シリルエステル、脂肪酸アミドトリメチルシリル化合物等が挙げられる。発泡防止剤としては、例えば、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、モレキュラシーブが挙げられる。

本発明のホットメルト組成物を製造する方法は特に限定されず、従来公知の方法で製造することができる。例えば、（Ａ）～（Ｃ）の各成分と、所望により配合されるその他の成分を、これらを溶融することができる温度付近に加熱された混合槽、ニーダー若しくは二軸押し出し機で製造する事ができる。本発明における混合槽としては攪拌手段を備えていることが好ましい。攪拌手段としては、攪拌羽根が一般的であるが、その他の攪拌効果を奏する手段も採用することができる。攪拌羽根については、形状、大きさなどは適宜選択することができる。攪拌羽根の形状としては、イカリ型、プロペラ型、高吐出プロペラ型、パドル型、タービン型、リボンスクリュー型などの形状をとりうる。また、ニーダーを用いる事も有効であり、例えば、加熱装置と脱泡装置を備えたバンバリーミキサー、加圧ニーダー、ヘンシェルミキサー、ブラベンダー型ニーダーやディスパーが挙げられる。必要に応じてこれら混合槽やニーダーの内部を減圧することができる。また、二軸押し出し機にて混合する事も有効な手段である。

本発明のホットメルト組成物の形状は特に限定されず、従来公知の方法で成形する事ができる。一般的には短冊状、粒状、紐状、ビーズ状、俵状、板状、ブロック状の形状が挙げられる。

本発明のホットメルト組成物の外装は特に限定されず、従来公知の方法で梱包する事ができる。一般的には紙袋、プラスチック袋、金属蒸着袋、段ボール、プラスチック箱、ペール缶、ドラム缶、フレコンバック、コンテナなどが挙げられる。ホットメルト組成物の形状によっては個装の袋、小箱、缶に充填する事も有用である。

本発明のホットメルト組成物の軟化点は、耐熱性および溶融操作の観点から、通常、好ましくは８０～１８０℃であり、より好ましくは１００～１４０℃である。また、ホットメルト組成物の溶融粘度は測定温度によって変化するが、１８０℃における溶融粘度が１，０００～１００，０００ｍＰａ・ｓ、更には２，０００～９０，０００ｍＰａ・ｓ以下、特に３，０００～８０，０００ｍＰａ・ｓであることが施工における塗布適性の見地から好ましい。溶融粘度が下限値未満であると、塗布時にホットメルト組成物の飛散や垂れが起こりやすく、溶融粘度が上限値を超えると吐出不良や塗布ムラの原因となり塗布適性に劣る。

本発明のホットメルト組成物を適用することができる基材、すなわち、接着用部材および被着材は、とくに制限されない。たとえば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリスチレンのようなポリオレフィン；ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアミド、ポリアセタールのようなエンジニアリングプラスチック；金属、ガラス、ゴム、木質材が挙げられ、これらの材料を加工した成形品、フィルム、織物、不織布、糸などへの適正に優れる。

本発明のホットメルト組成物の用途は特に限定されず、たとえば、自動車や電車などの車両、電気製品、建材、木工、製本、包装、衛生材料、合板、土木などの用途に使用することができる。車両関連の用途としては、ランプ、天井、ドア、シート、マット、カーペット、トリム、ピラー、パット等の接着を挙げることができる。具体的には、車両内装部品、特に不織布、フェルト、プラスチック、金属などの被着材を接合するのに好適に用いることができる。また、電気関連の用途としては、冷蔵庫、洗濯機、テレビ、マッサージチェア、オーディオ等を挙げることができる。さらに、建材や木工関係での用途としては、建築現場、建材の工場製造におけるドア、アクセスフロア、複層床、家具組立、縁貼り、プロファイルラッピング等の接着等を挙げることができる。

＜ホットメルト接着剤＞
本発明のホットメルト接着剤は、上記のホットメルト組成物を用いることによって得られるものであって、加熱溶融することで塗布可能となり、冷却固化により接着力を発現するものである。

ホットメルト接着剤は、１８０℃における溶融粘度が１，０００～１００，０００ｍＰａ・ｓ、更には２，０００～９０，０００ｍＰａ・ｓ以下、特に３，０００～８０，０００ｍＰａ・ｓであり、可撓性が２５℃以下、更には２０℃以下であることが部材間の接着性と塗布適性を両立させるうえで好ましい。さらに、ホットメルト接着剤組成物は高温で長時間加熱し使用されるため、熱安定性に優れる事が適切である。

本発明のホットメルト接着剤の使用法はとくに限定されず、常法にしたがって行えばよい。たとえば、ホットメルト接着剤を用いて車両の内装用材料を装着する場合には、次のようにして実施することができる。

ホットメルト接着剤組成物を加熱溶融して塗布する方法については、特に限定されるものではなく、従来公知のホットメルト接着剤の塗布方法を採用することができる。例えば、ホットメルトアプリケーターやホットメルトコーターなどにより加熱溶融したホットメルト接着剤組成物を被着体に塗布する方法が挙げられる。ホットメルト組成物は、通常、アプリケーターと称される加熱塗布装置を用いて自動的または手動的に接着を要する部材面に加熱塗布される。加熱塗布装置は、溶融したホットメルト組成物をギヤポンプ等で一定量吸い上げることができる装置であり、ホットメルト組成物の軟化点に応じて適宜加熱して用いられる。ホットメルト組成物の塗布形状はとくに限定されないが、通常は、ホットメルト組成物を接着する部材に対し加熱塗布される。その後、ホットメルト組成物が塗布された部材に他の部材を接触させて機械的に締め付けることにより、接合面が形成される。

ホットメルトアプリケーターやホットメルトコーターで加熱塗布する方法以外に加熱溶融したホットメルト接着剤組成物中に被着体を浸漬する方法、エアーガン、加圧式ガンなどにより加熱溶融しているホットメルト接着剤組成物を部材面に噴霧する方法、押出機などにより加熱溶融したホットメルト接着剤組成物を部材面に押出する方法などが挙げられる。

ホットメルト接着剤組成物は加熱溶融装置で液状にし、様々な形態で吐出して使用される。塗布形状としては特に限定されるものではなく、スプレー状、スパイラル状、線状、面状などが挙げられる。塗布形状は接合面同士を貼り合わせるタクトタイムや要求性能、要求塗布量によって使い分けされる。

ホットメルト接着剤組成物を加熱溶融、塗布する装置はホットメルト組成物の軟化点以上に加熱して使用しなければならない。装置が軟化点以下に設定された場合、ホットメルト組成物が溶融しないため、使用する事ができない。本発明における設定温度は特に限定されるものではないが、通常１００～２４０℃、好ましくは１２０～２２０℃、更に好ましくは１４０～２００℃である。設定温度が２４０℃を超えた場合、ホットメルト組成物の熱劣化が発生し、色相の悪化、劣化物の発生、溶融粘度の上昇などの不具合が発生する。

このように、本発明のホットメルト組成物は、自動機による塗布が可能であり、且つ種々の材料に高い接着性を有し、耐ブリード性、可撓性を改良した点において優れた性能を有している。

以下に、実施例を示して本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によってなんら限定されるものではない。なお、実施例および比較例における「部」および「％」はとくに断りのない限り質量基準である。また、配合に供する各成分およびホットメルト組成物の物性の評価法は以下のとおりである。

＜原料の測定方法＞
（１） 質量平均分子量：ポリビニルブチラールの質量平均分子量は、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を溶媒とするゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による測定値をもとにした標準ポリスチレン換算値である。
クロマトグラフ：Ａｌｌｉａｎｃｅ ＨＰＬＣシステム（Waters社製）
カラム：サイズ排除クロマトグラフィ用カラム、ＨＳＰシリーズ（Waters社
検出器：示差屈折率検出器（Waters社製）
溶媒：テトラヒドロフラン
流量：０．３ｍｌ/ｍｉｎ．
測定温度：４０℃
標準物質：ポリスチレン（昭和電工製）
（２） 軟化点：粘着付与樹脂の軟化点は、ＪＡＩ－７－１９９９に準拠して測定された値を記載した。
（３） 酸価、ケン化価、水酸基価：粘着付与樹脂の酸価、ケン化価、水酸基価はＪＩＳ Ｋ００７０に準拠して測定された値を記載した。
（４） 流動点：可塑剤の流動点はＩＳＯ ３０１６に準拠して測定された値を記載した。

＜ホットメルト組成物の測定方法＞
（１） 軟化点：ホットメルト組成物の軟化点はＪＡＩ－７－１９９９に準拠して測定した。
（２） 溶融粘度：ホットメルト組成物の溶融粘度はブルックフィールド社製自動粘度計（型式：ＢＲＯＯＫＦＩＥＬＤ ＤＶ－ＩＩ＋Ｐｒｏ）を用いて１８０℃にて測定した。測定に使用した自動粘度計のスピンドルＮｏ.はＮｏ.２７であり、回転数は２．５ｒｐｍに設定し、溶融粘度が１００，０００ｍＰａ・ｓを超える場合は１ｒｐｍ、２５０，０００ｍＰａ・ｓを超える場合は０．５ｒｐｍに設定した。
（３） 接着性：ホットメルト組成物を２００μｍ厚×２５ｍｍ×２５ｍｍに成型してアルミニウム基材（１０μｍ厚×２５ｍｍ×７５ｍｍ）同士で挟み、１８０℃、１ｋｇｆ/ｃｍ^２で２秒間ヒートシールしたものを試験片とした。この試験片を用いて２３℃、６０℃雰囲気下におけるＴ型剥離試験を行い、１Ｎ／２５ｍｍ以上を接着性良好と判断した。
（４） 耐ブリード性：ホットメルト組成物を２００μｍ厚×２５ｍｍ×２５ｍｍに成型してクラフト紙とＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルムに挟み、１８０℃、１ｋｇｆ/ｃｍ^２で１０秒間ヒートシールしたときのクラフト紙への染み出しを観察し、染み出しのないものをブリード性良好と判断した。
（５） 可撓性：ホットメルト組成物の可撓性温度は、ＪＡＩ－７－１９９９に準拠して測定した。測定に使用するホットメルト接着剤組成物試料は熱プレス等を用いて、気泡、異物等が入らないように、厚さ１ｍｍの均一なシートを１５×１４０ｍｍに加工したものを用いた。２５℃雰囲気下、心棒を中心として約１秒かけて１８０度折り曲げた時に、屈曲部の割れが認められないものを可撓性良好と判断した。
（６） 熱安定性：ホットメルト組成物２５ｇをガラス瓶に入れ、１８０℃雰囲気下に放置し、１２時間後の分離の有無を観察し、分離がなければ熱安定性良好と判断した。
（７） 耐熱性：ホットメルト組成物を２００μｍ厚×２５ｍｍ×２５ｍｍに成型してアルミニウム基材（１０μｍ厚×２５ｍｍ×７５ｍｍ）同士で挟み、１８０℃、１ｋｇｆ/ｃｍ^２で２秒間ヒートシールしたものを試験片とした。６０℃雰囲気下、この試験片に剪断方向に荷重がかかるよう１ｋｇの重りをぶら下げ、６０分以上落下しなかったものを耐熱性良好と判断した。

実施例１
（Ａ）成分としてポリビニルブチラール（Ａ）－１（商品名：Ｂ－０４ＨＸ、質量平均分子量３５，０００、アセタール価度７６～８２モル％、長春石油化学社製）１００部、（Ｂ）成分としてエステル基含有ジシクロペンタジエン（Ｂ）－１（商品名：クイントン１５００、軟化点１００℃、ケン化価１７５ｍｇＫＯＨ／ｇ、日本ゼオン社製）３０部、（Ｃ）成分として（Ｃ）－１（トリエチレングリコールビス（２－エチルヘキサノエート）、（商品名Ｐｒｏｖｉｐｌａｓｔ １７８３、流動点－１７℃以下、Ｐｒｏｖｉｒｏｎ社製）２０部を含むホットメルト組成物を、各成分を加熱混合することにより調製した。得られた組成物について、１８０℃での溶融粘度、接着性、ブリード性、可撓性、相溶性、熱安定性、および耐熱性を評価した。結果を表１に示す。各物性について良好なものをＡ、不良なものをＢとし、表中に記載した。

実施例２～１０および比較例１～６
（Ａ）成分～（Ｃ）成分の組成および処方量を表１に示すように変更すること以外は、実施例１と同様にしてホットメルト組成物を調製し、得られた組成物について実施例１と同様にして評価した。結果を表１および表２に示す。
（Ａ）－２ ポリビニルブチラール、商品名：ｍｏｗｉｔａｌ Ｂ３０Ｈ、質量平均分子量６２，０００、アセタール価度７５～８１モル％、クラレ社製
（Ａ）－３ ポリビニルブチラール、商品名：ｍｏｗｉｔａｌ Ｂ６０Ｈ、質量平均分子量９９，０００、アセタール価度７５～８１モル％、クラレ社製
（Ｂ）－２ ロジン含有ジオール、商品名：パインクリスタルＤ－６０１１、軟化点８４～９９℃、水酸基価１１０～１２５ｍｇＫＯＨ／ｇ、荒川化学工業社製
（Ｂ）－３ ロジンエステル、商品名：ペンセルＡＺ、軟化点９５～１０５℃、酸価３５～５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、荒川化学工業社製
（Ｂ）－４ テルペンフェノール、商品名：ＹＳポリスターＴ１６０℃、軟化点１５５～１６５℃、ケン化価６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ヤスハラケミカル社製
（Ｃ）－２ シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニルエステル、商品名ＨＥＸＡＭＯＬＬ ＤＩＮＣＨ、流動点－５４℃、ＢＡＳＦ社製
（Ｃ）－３ 合成ワックス、商品名：ＦＴ１１５、融点１１３℃、日本精蝋社製

表１～２の結果から、本発明のホットメルト組成物は、接着性、耐熱性、ブリード性、可撓性に優れた性能を示すことがわかる。これらの本発明のホットメルト組成物からなる接着剤を用いて、実際に使用され得る基材を接合したところ、十分な接着性を有していた。

これに対して、粘着付与樹脂を含まない場合（比較例１）は溶融粘度が高く、粘着付与樹脂の配合量が多すぎる場合（比較例２）には、可撓性が劣る事が確認された。
また、１５０℃を超える軟化点を有する粘着付与樹脂を配合する場合（比較例３）には、接着性、可撓性において十分な性能を示すホットメルト組成物を得ることができなかった。さらに、（Ｃ）成分の室温で液体もしくは半固体状の可塑剤を含まない場合（比較例４）は流動性、可撓性が十分でなく、逆に、その配合量が多すぎる場合（比較例５）には、ブリード性、耐熱性が不十分であった。また、可塑剤として流動点が２５℃より高い合成ワックスを配合する場合（比較例６）にはポリビニルブチラールとの相溶性に劣り、均一なホットメルト組成物を得ることができなかった。

本発明のホットメルト組成物は、接着性、耐熱性、耐ブリード性、可撓性に優れており、プラスチックおよび金属を被着材とする車両用部品、電気製品、住建部材などの用途に用いるホットメルト接着剤として有用である。

Claims (10)

1. （Ａ）ポリビニルアセタール１００質量部当たり、（Ｂ）軟化点が７０～１５０℃の粘着付与樹脂５～６０質量部、および（Ｃ）流動点が２５℃以下である可塑剤１０～４０質量部を含有してなり、１８０℃での溶融粘度が１，０００～１００，０００ｍＰａ・ｓであることを特徴とするホットメルト組成物。
2. 前記ポリビニルアセタールが、１００，０００以下の質量平均分子量および６０モル％以上のアセタール化度を有するものである請求項１記載のホットメルト組成物。
3. 前記ポリビニルアセタールが、ポリビニルブチラールである請求項１または２に記載のホットメルト組成物。
4. 前記軟化点が７０～１５０℃の粘着付与樹脂が、酸価あるいはケン化価あるいは水酸基価のいずれかが２０～３００ｍｇＫＯＨ／ｇの粘着付与樹脂である請求項１～３のいずれかに記載のホットメルト組成物。
5. 前記流動点が２５℃以下である可塑剤が、脂肪族カルボン酸エステル、グリコール酸エステル類、若しくはエポキシ系可塑剤の少なくとも１種を含有する請求項１～４のいずれかに記載のホットメルト組成物。
6. 前記ホットメルト組成物が酸化防止剤を含有し、前記酸化防止剤が、ナフチルアミン系、ｐ－フェニレンジアミン系、キノリン系、フェノール系、ヒンダードフェノール系、ヒンダードアミン系、フォスファイト系、チオエーテル系、若しくはヒドロキシルアミン系の少なくとも１種を含有する請求項１～５のいずれかに記載のホットメルト組成物。
7. 請求項１～６のいずれかに記載のホットメルト組成物からなるホットメルト接着剤。
8. 車両の内装用に用いられる請求項７記載のホットメルト接着剤。
9. 電気製品用に用いられる請求項７に記載のホットメルト接着剤。
10. 建材および木工用に用いられる請求項７に記載のホットメルト接着剤。