CN110452154A - 空穴传输化合物以及包含该化合物的有机发光元件 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及由以下化学式1表示的空穴传输化合物以及包含该化合物的有机发光元件：化学式1

Description

空穴传输化合物以及包含该化合物的有机发光元件
技术领域
本发明涉及空穴传输化合物以及包含该化合物的有机发光元件，更详细地说，涉及如下的空穴传输化合物以及包含该化合物的有机发光元件：在高空穴传输的基础上，相对降低电离势的特性，对咔唑核心导入芳氨基减少结晶形成，降低电离势，提高空穴传输能力，具有长时间的寿命特性。
背景技术
电致发光元件(electroluminescent device，以下简称“EL元件”)作为自发光型显示元件，具有视野广，对比度优秀，响应时间快等的优点。
EL元件根据发光层(emitting layer)成型材料，分为无机EL元件和有机EL元件。在此，有机EL元件相较于无机EL元件，不仅亮度、驱动电压以及响应速度等特性优秀，还具有可多色化的优点。
通常的有机EL元件是在基板上部形成阳极，具有在其阳极上部依次形成空穴传输层、发光层、电子传输层及阴极的结构。在此，空穴传输层、发光层及电子传输层是由有机化合物形成的有机薄膜。
具有上述结构的有机EL元件的驱动原理如下：在所述阳极及阴极之间施加电压，从阳极注入的空穴经过空穴传输层移动到发光层。另一方面，电子从阴极经过电子传输层注入于发光层，并在发光层区域重新结合载体生成激子(exiton)。该激子由从激发态转化到基态，从而使发光层的分子发光并形成图像。发光材料根据发光原理，分为利用一重态的激子的荧光材料和利用三重态的磷光材料。
到目前为止，对于使用这种有机发光元件的空穴传输材料，已经研究了许多具有咔唑骨架的胺衍生物，但是由于驱动电压高、效率低和寿命短，因此很难投入实际使用。
因此，正在持续努力利用具有优秀特性的材料开发具有低驱动电压、高亮度以及长寿命的有机发光元件。
(现有技术文献)
(专利文献)
(专利文献1)韩国注册专利公报第10-1631507号
发明内容
(要解决的问题)
为了解决如上所述的问题，本发明的课题在于提供一种空穴传输化合物以及包含该化合物的有机发光元件，在高空穴传输特性的基础上，相对降低电离势的特性，对咔唑核心导入芳氨基减少结晶形成，降低电离势，提高空穴传输能力，具有长时间的寿命特性。
(解决问题的手段)
为了解决如上所述的课题，本发明的空穴传输化合物如下：由以下化学式1表示，
化学式1
在所述化学式中，
所述R1、R2、R3以及R4分别是单独的氢、苯基、苯基咔唑衍生物或苯基咔啉衍生物；
所述R1、R2、R3以及R4中的至少一个是苯基咔唑衍生物或苯基咔啉衍生物。
为了解决如上所述的课题，本发明提供如下的有机发光元件：在一对电极之间包含空穴传输层的有机发光元件中，所述空穴传输层包含所述化学式1的空穴传输化合物。
(发明的效果)
本发明的空穴传输化合物可发挥如下的效果：在高空穴移动特性的基础上，相对降低电离势的特性，对咔唑核心导入芳氨基减少结晶形成，降低电离势，提高空穴传输能力，具有长时间的寿命特性。
附图说明
图1是示出本发明的一实施例的有机发光元件的结构的剖面图。
(附图标记说明)
10：基板
20：阳极电极
30：空穴注入层
40：空穴传输层
50：发光层
60：电子传输层
70：电子注入层
80：阴极电极
具体实施方式
以下，将更加详细说明本发明。
通过附图如下详细说明本发明的优选实施例。在说明本发明之前，不得由通常的或者词典的意思限定并解释在以下说明的本说明书以及权利要求范围使用的用语或者单词。因此，在本说明书记载的实施例与附图示出的结构不过是本发明的最优选的一实施例，并不代表本发明的所有技术思想，因此在提交本申请时，在应当理解可以有能够代替这些的各种等同物。
使用于空穴传输层的材料或者化合物在OLED元件中执行发光材料中一种的作用。
具体地说，空穴传输层相当于执行使从阳极通过空穴注入层传递的空穴更加顺利地移动到发光层的功能的同时在发光层阻挡从阴极传递的电子的功能的层。
另一方面，空穴传输层材料对OLED元件的性能具有很大影响，根据如何设计并合成材料在OLED元件的整体性能发生很大变化。
空穴传输层的基本要求是高空穴移动度。为了表现出这种特性，优选地，具有位于空穴注入层和发光层之间的功函数，并且为了在发光层阻挡电子，需要低LUMO(LowestUnoccupied Molecular Orbital，最低未占轨道)值，并在形成薄膜时，具有未出现结晶性的非结晶特性。
另外，为了在物理性上也具有高的热稳定性，薄膜在可视光区域应该具有透光性，以具有高玻璃转换温度可在可视光区域透过可视光。
为了满足如上所述的要求，导出了本发明的空穴传输化合物。
具体地说，本发明的空穴传输化合物向咔唑核心导入芳氨基团，减少结晶的形成，并且降低电离势，提高了空穴传输能力。
另外，适用三苯胺衍生物，进而能够确保长时间的元件寿命。
另一方面，具有如上所述的结构的本发明的空穴传输化合物通过将溴苯或4-溴-1,1'-联苯直接结合于联苯胺以结合咔唑衍生物的方式等现有的包含咔唑的空穴传输化合物的合成方法存在无法顺利合成或者即使合成也降低产率的问题。
相反，为了解决这样的问题，在本发明中首先将卤素基或胺基引入咔唑衍生物，然后连接苯胺或联苯-4-胺，然后诱导利用4,4'-二溴联苯诱导偶联反应，进而能够以相对稳定的产率和高纯度获得目标化合物，即，本发明的空穴传输化合物。
具体地说，本发明的一实施例的空穴传输化合物具有如下的化学式1的结构：
化学式1
在所述化学式中，
所述R1、R2、R3以及R4分别是单独的氢、苯基、苯基咔唑衍生物或苯基咔啉衍生物；
所述R1、R2、R3以及R4中的一个以上是苯基咔唑衍生物或苯基咔啉衍生物。
根据本发明的实施例的化合物是芳氨基团导入于咔唑核心，减少结晶形成，降低电离势，提高空穴传输能力，而且适用了三苯胺衍生物，进而能够确保长时间的元件寿命。
本发明的优选实施例的化合物可根据以下的化学式表示：
根据本发明的优选实施例的化合物可根据以下的化学式表示：
根据本发明的优选实施例的化合物可根据以下的化学式表示：
对于在具有上述化学式结构的化合物，在空穴传输中具有有利的HOMO(HighestOccupied Molecular Orbital，最高占据分子轨道)能级，而且具有高LUMO能级，进而可阻挡电子移动。从而，具有上述化学式的结构的化合物整体空穴传输特性比通常的用作空穴传输层的TAPC、NPB、BPBPA更加优秀，并且具有高能效以及玻璃转环温度，进而还具有优秀的稳定性以及寿命。
根据本原发明的实施例的空穴传输化合物作为使用于空穴传输层的化合物，空穴传输层是执行使从阳极通过空穴注入层传递的空穴更加顺利地移动到发光层并且在发光层阻挡从阴极传递的电子的功能的作用的层。
空穴传输层HTL的基本要求是具有高空穴移动度，并且应该有效进行从阳极向发光层EML的空穴的注入。
作为这些材料的众所周知的材料是具有胺结构的芳香胺系材料，该材料应在材料沉积过程中形成不会出现结晶的薄膜，并且具有高热稳定性的同时应该具有优秀的与阳极的接触性/平整度，并且在可见光区域中形成薄膜时应该具有透明的性质。
根据本发明实施例的空穴传输化合物为了达到如上所述的空穴传输层的材料特性，属于以下三种特性为中心导出的化合物：
1)效率优秀并且寿命长
2)用于在沉积过程中不出现结晶的高转化温度
3)排除sp3碳结构，以使空穴顺利流动。
为此，根据本发明的实施例的空穴传输化合物是在中心的苯胺结构不直接连接二键结构而是插入并连接苯基的结构。
即，本发明的实施例的空穴传输化合物具有在上述R1至R4中的一个以上是在苯胺结构与苯基-咔唑或苯基咔啉之间插入苯基的结构。
如果，将二键结构直接连接于中心的苯胺结构，则存在因为分子结构的平面性不能获得高转换温度Tg的缺点。即，在咔唑基或咔啉基直接连接于中心的苯胺的情况下，存在已知的作为电子给体的咔唑因为中心的苯胺结构的氮和咔唑基的氮的接近导致作用被减半的缺点。
在本发明中为了解决如上所述的缺点，排除不稳定的backbond，并且不直接连接咔唑基或者咔啉基，而是插入苯基结构将咔唑基或者咔啉基连接于母核，进而可使电子或者空穴的流动更加顺利。
如上所述，本发明的实施例的空穴传输化合物是插入苯基结构，进而大致不破坏平面结构的基本结构的同时诱导二次变形结构而不是一次变形结构，进而可发挥具有长寿命、优秀的效率、高转换温度Tg的效果。
根据如上所述的内部电子迁移的容易度，本发明在HOMO、LUMO状态下在电子分布上可具有明确的区别。另外，在本发明中，实现由多个苯基团有效参与的最有效的共轭(longest effective conjugation)，因此与通常的空穴传输化合物相比较时，由于参与effective conjugation的基团与其长度不同，因此在电子移动上是更加有效的优选结构，并且在寿命面也具有长寿命。
有机发光元件
以下，说明采用本发明的磷光主体用化合物的有机发光元件的结构以及制造方法。
根据本发明的有机发光元件，可采用常见发光元件结构，根据需求可改变结构。通常，有机发光元件具有包含第1电极(阳极电极)和第2电极(阴极电极)间的有机膜(发光层)的结构，还可包含空穴注入层、空穴传输层、空穴阻挡层、电子注入层或电子传输层。为了说明本发明的发光元件结构参照图1。
参照图1，根据本发明的有机发光元件具有阳极电极20和阴极电极80间的发光层50的结构，在阳极电极20和发光层50间包含空穴注入层30和空穴传输层40，而且在发光层50和阴极电极80间包含电子传输层50与电子注入层70。
另一方面，根据本发明的实施例的图1的有机发光元件通过如下工艺制造。在此，其仅仅为一个举例，并非受限于此方法。
首先，基板10上部涂敷阳极电极用物质形成阳极电极20。在此，基板10可使用在此领域普遍使用的基板，尤其优选为透明性、表面平滑性、易处理性及防水性优秀的玻璃基板或透明塑料基板。并且，所述基板上形成的阳极用物质可使用透明且导电性优秀的氧化铟锡ITO、氧化锡SnO2、氧化锌ZnO等，但并不限于此。
在所述阳极电极20上部可选择性地形成空穴注入层HIL30。此时，空穴注入层采用真空蒸镀法或旋涂法等通常方法来形成。对于空穴注入层用物质，没有特别的限制，可使用CuPc(酞菁铜)或IDE406(Idemitsu Kosan公司)。
接下来，在所述空穴注入层30上部通过真空蒸镀法或旋涂法等通常方法来形成空穴传输层THL40。对于所述空穴传输层用物质，通常可使用N,N′-二苯基-N、N′-二(1-萘基)-1,1′-联苯基-4,4′-二胺NPB、N,N′-二(3-甲基苯)-N,N′-二苯基-[1,1-二苯基]-4,4′-二胺TPD、N,N′-二(萘-1-基)-N,N′-二苯基联苯胺、N,N′-二(萘-1-基)-N,N′-二苯基-联苯胺α-NPD等，在本发明的实施例中包括上述的化学式的空穴传输化合物。
接着，在空穴传输层40上部形成发光层EML50。所述发光层形成材料可包含磷光主体化合物中选择的一种以上的发光主体物质，可具有单层或二层以上的多层结构。此时，单独包含化学式1的化合物或混合包含该领域所周知的其他化合物，例如，蓝色发光掺杂剂(FIrppy或FIrpic等的铱化合物)等。基于发光层的组成物质总重量，所述发光层的磷光主体化合物的含量可在1至95重量％的范围内。
所述磷光主体化合物可通过真空蒸镀法形成，并且可通过旋涂法等湿式工艺来蒸镀，也可利用激光感应热成像法LITI。
在所述发光层50的上部可选择性地形成防止发光物质中形成的激子移动到电子传输层或防止空穴移动到电子传输层60的空穴阻挡层HBL。关于空穴阻挡层用物质，没有特别的限制，但是可使用菲咯啉类化合物(例如，BCP)等。这可通过真空蒸镀法或旋涂法形成。
另外，在发光层50上可形成电子传输层ETL60，并且可利用真空蒸镀法或旋涂法。关于电子传输层用材料，没有特别的限制，可使用TBPI、铝复合物(例如，ALq3(三(8-羟基喹啉)铝)。
可利用真空蒸镀法或旋涂法等方法在所述电子传输层60的上部形成电子注入层EIL70，对于电子注入层70用材料，没有特别的限制，可利用LiF、NaCl、CsF等物质。
接着，通过真空蒸镀在电子注入层70上部形成阴极电极80，从而完成发光元件。在此，作为阴极用金属可利用锂Li、镁Mg、铝Al、铝-锂Al-Li、钙Ca、镁-铟Mg-In、镁-银Mg-Ag。
另外，根据本发明的有机发光元件具有如图1所示的叠层结构，根据需求可形成一层或二层的中间层，例如，也可追加形成空穴阻挡层等。另外，发光元件的各层的厚度可在该领域通常范围内，根据需求来决定。
将通过实施例对本发明进行更加详细说明，但本发明不受限于下述实施例。
本发明的空穴传输化合物的合成例
合成例1
合成9-苯基-3-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二杂氧戊硼烷-2-基)-9H-咔唑
将3-溴-9-苯基-9H-咔唑16.8g(0.052mol)、二(频哪醇合)二硼15.7g(0.062mol)、醋酸钾10.1g(0.103mol)、四(三苯基膦)钯(0)3.4g(0.003mol)溶于1,4-氧丙环400ml之后，在110℃下加热并搅拌8小时。确认反应结束之后，用二氧化硅过滤反应溶液，然后添加乙酸乙酯500mL，并用饱和盐水清洗两次后进行提取，然后用水再重新清洗一次。将有机层用无水硫酸镁处理并过滤，之后将减压浓缩有机层所得残留物用1:5的二氯甲烷和正己烷的混合物作为洗脱液进行硅胶层析，得到白色结晶的目标化合物，即9-苯基-3-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二杂氧戊硼烷-2-基)-9H-咔唑11.1g(57.8％)。
合成例2
合成3-(4-溴苯基)-9-苯基-9H-咔唑
将9-苯基-3-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二杂氧戊硼烷-2-基)-9H-咔唑11.8g(0.032mol)、1-溴-4-碘代苯11.8g(0.032mol)、9.05g(0.032mol)、四(三苯基膦)钯(0)1.87g(0.002mol)添加于四氢呋喃200ml进行溶解之后搅拌30分钟。对反应溶液添加2N-碳酸钾水溶液200ml，之后在70℃激烈搅拌18小时。确认反应结束后，在减压蒸馏反应溶液的所得残留物中加入二氯甲烷500mL，并用水清洗有机层，之后用无水硫酸镁处理并过滤有机层，之后减压浓缩有机层，将所得残留物用1:5的二氯甲烷和正己烷的混合物作为洗脱液进行硅胶层析，得到白色结晶的目标化合物，即3-(4-溴苯基)-9-苯基-9H-咔唑8.4g(65.8％)。
合成例3
合成N-苯基-4-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)苯胺
将3-(4-溴苯基)-9-苯基-9H-咔唑10g(0.025mol)、苯胺2.58g(0.028mol)、叔丁醇钠2.91g(0.03mol)添加于甲苯100mL之后加热至60℃。在反应溶液一次性全部添加溶解三叔丁基膦0.253g(1.2mmol)、双(二亚苄基丙酮)钯(0)0.14g(0.25mmol)的溶液之后环流搅拌24小时。确认反应结束之后，将反应物冷却至常温之后用二氧化硅过滤，之后添加乙酸乙酯200mL并用水清洗数次，并用无水硫酸镁处理有机层之后进行过滤，之后对减压浓缩有机层所得残留物添加少量的乙酸乙酯进行溶解，且添加过量的正庚烷300mL，在0℃下强力搅拌1小时生成结晶，过滤生成的结晶得到白色结晶的目标化合物，即苯基-4-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)苯胺4.2g(40.6％)。
合成例4
合成N-(4-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)苯基)-[1,1'-联苯]-4-胺
将3-(4-溴苯基)-9-苯基-9H-咔唑10g(0.025mol)、联苯-4-胺5.1g(0.030mol)、叔丁醇钠3.62g(0.038mol)添加于甲苯150mL之后在常温下搅拌30分钟。然后，在反应溶液添加在三叔丁基膦(50％二甲苯)0.253g(0.63mmol)溶解二(二亚苄基丙酮)钯(0)0.144g(0.25mmol)的溶液，之后环流搅拌22小时。确认反应结束后，冷却至常温之后进行二氧化硅过滤，将余液减压蒸馏得到凝胶状态的残留物，在残留物添加二氯甲烷300mL之后用水清洗数次，之后将有机层用无水硫酸镁处理并过滤，且减压浓缩有机层得到残留物，并对残留物添加少量的四氢呋喃并添加正己烷500mL，之后强力搅拌2小时生成结晶，过滤该结晶之后用少量的冷乙醇清洗得到浅褐色结晶的目标化合物，即N-(4-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)苯基)-[1,1'-联苯]-4-胺6g(49.1％)。
合成例5
合成N-(3-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)苯基)-[1,1'-联苯基]-4-胺
将3-(3-溴苯基)-9-苯基-9H-咔唑10g(0.025mol)、联苯-4-胺5.1g(0.030mol)、叔丁醇钠3.62g(0.038mol)添加于甲苯150mL之后在常温下搅拌30分钟。然后，在反应溶液添加在三叔丁基膦(50％二甲苯)0.253g(0.63mmol)溶解二(二亚苄基丙酮)钯(0)0.144g(0.25mmol)的溶液，之后在120℃下搅拌12小时。确认反应结束之后，在热的状态下进行过滤去除固体物质并减压蒸馏余液，之后添加二氯甲烷500mL，将有基层用水清洗数次之后用无水硫酸镁处理并过滤，之后将减压浓缩有基层得到的残留物用1:4的二氯甲烷和正己烷的混合溶液进出硅胶层析，得到白色结晶的目标化合物，即N-(3-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)苯基)-[1,1'-联苯基]-4-胺5.5g(45％)。
合成例6
合成二([1,1'-联苯]-4-基)胺
将4-溴-1,1'-联苯20g(0.086mol)、[1,1'-二苯基]-4-胺17.42g(0.103mol)、叔丁醇钠9.90g(0.103mol)添加于甲苯400mL之后在常温下搅拌30分钟。然后，在反应溶液添加在三叔丁基膦(50％二甲苯)0.87g(2.15mmol)添加双(二亚苄基丙酮)钯(0)0.495g(0.86mmol)的溶液之后在120℃下反应12小时。确认反应结束之后，在热的状态下进行二氧化硅过滤除去固体物质，并且将余液在常温下搅拌1小时生成结晶，过滤生成的结晶并用冷甲苯清洗，得到白色结晶的目标化合物，即二([1,1'-联苯]-4-基)胺21.3g(77.1％)。
合成例7
合成N-(4-溴苯基)-N-苯基-[1,1'-联苯]-4-胺
将N-苯基-[1,1'-联苯]-4-胺7.64g(0.031mol)、1-溴-4-碘代苯10.47g(0.037mol)、叔丁醇钠3.88g(0.04mol)添加于甲苯150mL之后在常温下搅拌30分钟。然后，在反应溶液添加在三叔丁基膦(50％二甲苯)0.32g(1mmol)溶解双(二亚苄基丙酮)钯(0)0.28g(0.31mmol)的溶液，之后在100℃下反应10小时。确认反应结束之后，在热的状态下进行过滤除去固体物质并加压蒸馏余液，之后添加二氯甲烷200mL并且用水清洗数次，并将有机层用无水硫酸镁处理并进行过滤，且减压浓缩有机层得到残留物，之后将残留物用1：2的二氯甲烷：正己烷的混合溶液作为洗脱液硅胶层析得到白色结晶的目标化合物，即N-(4-溴苯基)-N-苯基-[1,1'-联苯]-4-胺9.85g(79.4％)。
合成例8
合成N-(3-溴苯基)-N-苯基-[1,1'-联苯]-4-胺
将N-苯基-[1,1'-联苯]-4-胺7.64g(0.031mol)、1-溴-4-碘代苯10.47g(0.037mol)、叔丁醇钠3.88g(0.04mol)添加于甲苯150mL之后在常温下搅拌30分钟。然后，在反应溶液添加在三叔丁基膦(50％二甲苯)0.32g(1mmol)溶解双(二亚苄基丙酮)钯(0)0.28g(0.31mmol)的溶液，之后以与合成例7相同的方法进行处理得到白色结晶的目标化合物，即N-(3-溴苯基)-N-苯基-[1,1'-联苯]-4-胺8.97g(72.3％)。
合成例9
合成N-([1,1'-联苯]-4-基)-N-(4-溴苯基)-[1,1'-联苯基]-4-胺
将二([1,1'-联苯]-4-基)胺9.97g(0.031mol)、1-溴-4-碘代苯10.47g(0.037mol)、叔丁醇钠3.88g(0.04mol)添加于甲苯150mL之后在常温下搅拌30分钟。然后，在反应溶液添加在三叔丁基膦(50％二甲苯)0.32g(1mmol)溶解双(二亚苄基丙酮)钯(0)0.28g(0.31mmol)的溶液，之后以与合成例7相同的方法进行处理得到白色结晶的目标化合物，即N-([1,1'-联苯]-4-基)-N-(4-溴苯基)-[1,1'-联苯基]-4-胺9.54g(64.6％)。
合成例10
将二([1,1'-联苯]-4-基)胺9.97g(0.031mol)、1-溴-4-碘代苯10.47g(0.037mol)、叔丁醇钠3.88g(0.04mol)添加于甲苯150mL之后在常温下搅拌30分钟。然后，在反应溶液添加在三叔丁基膦(50％二甲苯)0.32g(1mmol)溶解双(二亚苄基丙酮)钯(0)0.28g(0.31mmol)的溶液，之后以与合成例7相同的方法进行处理得到白色结晶的目标化合物，即N-([1,1'-联苯]-4-基)-N-(4-溴苯基)-[1,1'-联苯基]-4-胺9.14g(62.2％)。
合成例11
合成N-(4-溴苯基)-N-(4-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)苯基)-[1,1'-联苯基]-4-胺
将N-(4-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)苯基)-[1,1'-联苯基]-4-胺15.1g(0.031mol)、1-溴-4-碘代苯10.47g(0.037mol)、叔丁醇钠3.88g(0.04mol)添加于甲苯150mL之后在常温下搅拌30分钟。然后，在反应溶液添加在三叔丁基膦(50％二甲苯)0.3g(0.8mmol)溶解双(二亚苄基丙酮)钯(0)0.28g(0.31mmol)的溶液之后在100℃下反应12小时。确认反应结束之后，在热的状态下过滤以除去固体物质并加压蒸馏余液，之后添加二氯甲烷200mL并用水清洗数次，且将有机层用无水硫酸镁处理并进行过滤，并对有机层添加少量的四氢呋喃以及正己烷500mL之后强力搅拌2小时生成结晶，之后过滤生成的结晶之后用少量的冷甲醇清洗得到浅白色结晶的目标化合物，即N-(4-溴苯基)-N-(4-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)苯基)-[1,1'-联苯基]-4-胺10.4g(52.4％)。
合成例12
合成N-(3-溴苯基)-N-(4-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)苯基)-[1,1'-联苯基]-4-胺
将N-(4-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)苯基)-[1,1'-联苯基]-4-胺15.1g(0.031mol)、1-溴-3-碘代苯10.47g(0.037mol)、叔丁醇钠3.88g(0.04mol)添加于甲苯120mL之后在常温下搅拌30分钟。然后，在反应溶液添加在三叔丁基膦(50％二甲苯)0.3g(0.8mmol)溶解双(二亚苄基丙酮)钯(0)0.28g(0.31mmol)的溶液，之后以与合成例11相同的方法进行处理得到浅褐色结晶的目标化合物，即N-(3-溴苯基)-N-(4-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)苯基)-[1,1'-联苯基]-4-胺10.8g(54.4％)。
合成例13
合成4-溴-N-苯基-N-(4-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)苯基)苯胺
将N-苯基-4-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)苯胺12.73g(0.031mol)、1-溴-4-碘代苯10.47g(0.037mol)、叔丁醇钠3.88g(0.04mol)添加于甲苯150mL之后在常温下搅拌30分钟。然后，在反应溶液添加在三叔丁基膦(50％二甲苯)0.3g(0.8mmol)溶解双(二亚苄基丙酮)钯(0)0.28g(0.31mmol)的溶液，之后利用与合成例11相同的方法进行处理得到浅褐色结晶的目标化合物，即4-溴-N-苯基-N-(4-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)苯基)苯胺9.94g(56.7％)。
合成例14
合成3-溴-N-苯基-N-(4-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)苯基)苯胺
将N-苯基-4-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)苯胺12.73g(0.031mol)、1-溴-4-碘代苯10.47g(0.037mol)、叔丁醇钠3.88g(0.04mol)添加于甲苯150mL之后在常温下搅拌30分钟。在反应溶液添加在三叔丁基膦(50％二甲苯)0.3g(0.8mmol)溶解双(二亚苄基丙酮)钯(0)0.28g(0.31mmol)的溶液，之后利用与合成例11相同的方法进行处理得到浅褐色结晶的目标化合物，即3-溴-N-苯基-N-(4-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)苯基)苯胺8.88g(50.7％)。
合成例15
合成N-(4-(9H-咔唑-9-基)苯基)-[1,1'-联苯基]-4-胺
9-(4-溴苯基)-9H-咔唑8.0g(0.025mol)、联苯-4-胺5.1g(0.030mol)、叔丁醇钠3.62g(0.038mol)添加于甲苯150mL之后在常温下搅拌30分钟。然后，在反应溶液添加在三叔丁基膦(50％二甲苯)0.253g(0.63mmol)溶解双(二亚苄基丙酮)钯(0)0.144g(0.25mmol)的溶液之后环流搅拌22小时。确认反应结束之后，冷却至常温之后进行二氧化硅过滤并减压蒸馏余液之后得到凝胶状态的残留物，之后将该凝胶状态的残留物用乙酸乙酯50mL再结晶得到白色结晶的目标化合物，即N-(4-(9H-咔唑-9-基)苯基)-[1,1'-联苯基]-4-胺5.70g(55.5％)。
合成例16
合成N1,N4-二([1,1'-联苯]-4-基)-N1,N4-双(4-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)苯基)苯-1,4-二胺
将N-(4-溴苯基)-N-(4-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)苯基)-[1,1’-联苯基]-4-胺7.7g(0.012mol)、N-(4-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)苯基)-[1,1'-联苯基]-4-胺6.4(0.013mol)、叔丁醇钠1.5g(0.016mol)添加于甲苯50mL之后加热至60℃。然后，在反应溶液添加在三叔丁基膦(50％二甲苯)0.12g(0.3mmol)溶解三(二亚苄基丙酮)二钯(0)0.12g(0.13mmol)的溶液，之后在120℃下反应12小时。确认反应结束之后，在热的状态下过滤以除去固体物质之后减压浓缩余液得到残留物，在该残留物添加二氯甲烷600mL并用水清洗数次，之后将有机层用无水硫酸镁处理并过滤之后减压浓缩有机层得到残留物，将得到的残留物用1：2：4的二氯甲烷、乙酸乙酯、正庚烷的混合溶液作为脱离液进行硅胶层析得到固体物质，之后将该固体物质升华结晶得到白色结晶的目标化合物，即N1,N4-二([1,1'-联苯]-4-基)-N1,N4-二(4-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)苯基)苯-1,4-二胺3.14g(25.0％)。
合成例17
合成N1,N1,N4-三([1,1'-联苯]-4-基)-N4-(4-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)苯基)苯-1,4-二胺
二([1,1'-联苯]-4-基)胺3.85g(0.012mol)、N-(4-溴苯基)-N-(4-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)苯基)-[1,1'-联苯基]-4-胺8.34g(0.013mol)、叔丁醇钠1.5g(0.016mol)添加于甲苯50mL之后加热至60℃。然后，在反应溶液添加在三叔丁基膦(50％二甲苯)0.12g(0.3mmol)溶解三(二亚苄基丙酮)二钯(0)0.12g(0.13mmol)的溶液，之后以与实施例16相同的方法进行处理得到白色结晶的目标化合物，即N1,N1,N4-三([1,1'-联苯]-4-基)-N4-(4-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)苯基)苯-1,4-二胺1.87g(17.7％)。
合成例18
合成N1,N4-二([1,1'-联苯]-4-基)-N1-苯基-N4-(4-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)苯基)苯-1,4-二胺
将N-苯基-[1,1'-联苯]-4-胺2.94g(0.012mol)、N-(4-溴苯基)-N-(4-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)苯基)-[1,1'-联苯基]-4-胺8.34g(0.013mol)、叔丁醇钠1.5g(0.016mol)添加于甲苯50mL之后加热至60℃。在反应溶液添加在三叔丁基膦(50％二甲苯)0.12g(0.3mmol)溶解三(二亚苄基丙酮)二钯(0)0.12g(0.13mmol)的溶液，之后以与实施例16相同的方法进行处理得到白色结晶的目标化合物，即N1,N4-二([1,1'-联苯]-4-基)-N1-苯基-N4-(4-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)苯基)苯-1,4-二胺1.57g(16.2％)。
合成例19
合成N1-(4-(9H-咔唑-9-基)苯基)-N1,N4-二([1,1'-联苯]-4-基)-N4-(4-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)苯基)苯-1,4-二胺
将N-(4-(9H-咔唑-9-基)苯基)-[1,1'-联苯基]-4-胺4.92g(0.012mol)、N-(4-溴苯基)-N-(4-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)苯基)-[1,1'-联苯基]-4-胺8.34g(0.013mol)、叔丁醇钠1.5g(0.016mol)添加于甲苯50mL之后加热至60℃。在反应溶液添加在三叔丁基膦(50％二甲苯)0.12g(0.3mmol)溶解三(二亚苄基丙酮)二钯(0)0.12g(0.13mmol)的溶液，之后以与实施例16相同的方法进行处理得到白色结晶的目标化合物，即N1-(4-(9H-咔唑-9-基)苯基)-N1,N4-二([1,1'-联苯]-4-基)-N4-(4-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)苯基)苯-1,4-二胺2.13g(18.3％)。
合成例20
合成N1,N3-二([1,1'-联苯]-4-基)-N1,N3-双(4-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)苯基)苯-1,3-二胺
N-(3-溴苯基)-N-(4-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)苯基)-[1,1'-联苯基]-4-胺7.7g(0.012mol)、N-(4-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)苯基)-[1,1'-联苯基]-4-胺6.4(0.013mol)、叔丁醇钠1.5g(0.016mol)添加于甲苯50mL之后加热至60℃。然后，在反应溶液添加在三叔丁基膦(50％二甲苯)0.12g(0.3mmol)溶解三(二亚苄基丙酮)二钯(0)0.12g(0.13mmol)的溶液，之后在120℃下反应12小时。确认反应结束之后，在热的状态下二氧化硅过滤以除去固体物质之后减压浓缩余液，之后在残留物添加二氯甲烷600mL并且用水清洗数次，之后将有机层用无水硫酸镁处理并过滤之后减压浓缩有机层，之后将残留物用1：2：4的二氯甲烷、乙酸乙酯、正己烷的混合溶液作为脱离液进行硅胶层析得到固体物质，之后将该固体物质升华提纯得到白色结晶的目标化合物，即N1,N3-二([1,1'-联苯]-4-基)-N1,N3-双(4-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)苯基)苯-1,3-二胺2.36g(18.8％)。
合成例21
合成N1,N4-二([1,1'-联苯]-4-基)-N1,N3-双(3-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)苯基)苯-1,3-二胺
将N-(3-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)苯基)-[1,1'-联苯基]-4-胺16.5g(0.034mol)、1,4-二溴苯3.8g(0.016mol)、叔丁醇钠3.85g(0.04mol)添加于甲苯50mL之后加热至60℃。然后，在反应溶液添加在三叔丁基膦(50％二甲苯)0.32g(0.8mmol)溶解三(二亚苄基丙酮)二钯(0)0.147g(0.16mmol)的溶液，之后以与合成例20相同的方法进行处理，之后将得到的残留物用1:4的二氯甲烷：正己烷的混合溶液作为脱离液硅胶层析得到固体物质，将该固体物质升华提纯得到白色结晶的目标化合物，即N1,N4-二([1,1'-联苯]-4-基)-N1,N4-双(3-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)苯基)苯-1,4-二胺3.37g(20.1％)。
合成例22
合成N1,N4-二([1,1'-联苯]-4-基)-N1-(4-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)苯基)-N4-(4-(9-苯基-9H-吡啶并[2,3-b]吲哚-6-基)苯基)苯-1,4-二胺
将N-(4-溴苯基)-N-(4-(9-苯基-9H-吡啶并[2,3-b]吲哚-6-基)环己烷-2,4-二烯-1-基)-[1,1'-联苯基]-4-胺7.7g(0.012mol)、N-(4-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)苯基)-[1,1'-联苯基]-4-胺6.4(0.013mol)、叔丁醇钠1.5g(0.016mol)添加于甲苯50mL之后加热至60℃。然后，在反应溶液添加在三叔丁基膦(50％二甲苯)0.12g(0.3mmol)溶解三(二亚苄基丙酮)二钯(0)0.12g(0.13mmol)的溶液，之后以与实施例16相同的方法进行处理得到目标化合物，即N1,N4-二([1,1'-联苯]-4-基)-N1-(4-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)苯基)-N4-(4-(9-苯基-9H-吡啶并[2,3-b]吲哚-6-基)苯基)苯-1,4-二胺3.14g(25.0％)。
合成例23
合成N1,N4-二([1,1'-联苯]-4-基)-N1,N4-双(4-(9-苯基-9H-吡啶并[2,3-b]吲哚-6-基)苯基)苯-1,4-二胺
1,4-二溴苯0.94g(0.004mol)、N-(4-(9-苯基-9H-吡啶并[2,3-b]吲哚-6-基)苯基)-[1,1'-联苯基]-4-胺4.4g(0.009mol)、叔丁醇钠1g(0.01mol)添加于甲苯80mL之后在常温下搅拌30分钟。将反应溶液升温至40℃，之后在反应溶液添加在三叔丁基膦(50％二甲苯)0.1g(0.23mmol)溶解三(二亚苄基丙酮)二钯(0)0.083g(0.09mmol)的溶液之后环流搅拌30小时。确认反应结束之后，冷却至常温之后二氧化硅过滤并添加氯仿800mL之后用水清洗数次，之后将有机层用无水硫酸镁处理并过滤之后减压浓缩有机层，之后将1：1：2的二氯甲烷、四氢呋喃、正己烷的混合溶液作为脱离液进行硅胶层析得到固体物质，将该固体物质升华提纯得到白色结晶的目标化合物，即N1,N4-二([1,1'-联苯]-4-基)-N1,N4-双(4-(9-苯基-9H-吡啶并[2,3-b]吲哚-6-基)苯基)苯-1,4-二胺1.07g(24.3％)。
合成例24
合成N4,N4'-二([1,1'-联苯]-4-基)-N4,N4'-双(4-(9-苯基-9H-吡啶并[3,4-b]吲哚-6基)苯基)苯-1,4'-二胺
4,4'-二溴联苯1.3g(0.004mol)、N-(4-(9-苯基-9H-吡啶并[3,4-b]吲哚-6-基)苯基)-[1,1'-联苯基]-4-胺4.4g(0.009mol)、叔丁醇钠1g(0.01mol)添加于甲苯80mL之后在常温下搅拌30分钟。然后，将反应溶液升温至40℃，之后在反应溶液添加在三叔丁基膦(50％二甲苯)0.1g(0.23mmol)溶解三(二亚苄基丙酮)二钯(0)0.083g(0.09mmol)的溶液，之后以与合成例23相同的方法进行处理得到白色结晶的目标化合物，即N4,N4'-二([1,1'-联苯]-4-基)-N4,N4'-双(4-(9-苯基-9H-吡啶并[3,4-b]吲哚-6基)苯基)苯-1,4'-二胺1.0g(24.6％)。
合成例25
合成N4,N4'-二([1,1'-联苯]-4-基)-N4,N4'-双(4-(5-苯基-5H-吡啶并[4,3-b]吲哚-8-基)苯基)苯-1,4'-二胺
4,4'-二溴联苯1.3g(0.004mol)、N-(4-(5-苯基-5H-吡啶并[4,3-b]吲哚-8-基)苯基)-[1,1'-联苯基]-4-胺4.4g(0.009mol)、叔丁醇钠1g(0.01mol)添加于甲苯80mL之后在常温下搅拌30分钟。然后，将反应溶液升温至40℃，之后在反应溶液添加在三叔丁基膦(50％二甲苯)0.1g(0.23mmol)溶解三(二亚苄基丙酮)二钯(0)0.083g(0.09mmol)的溶液，之后以与合成例23相同的方法进行处理得到白色结晶的目标化合物，即N4,N4'-二([1,1'-联苯]-4-基)-N4,N4'-双(4-(5-苯基-5H-吡啶并[4,3-b]吲哚-8-基)苯基)苯-1,4'-二胺1.03g(25.0％)。
合成例26
合成N4,N4'-二([1,1'-联苯]-4-基)-N4,N4'-双(4-(5-苯基-5H-吡啶并[3,2-b]吲哚-8-基)苯基)苯-1,4'-二胺
4,4'-二溴联苯1.3g(0.004mol)、N-(4-(5-苯基-5H-吡啶并[3,2-b]吲哚-8-基)苯基)-[1,1'-联苯基]-4-胺4.4g(0.009mol)、叔丁醇钠1g(0.01mol)添加于甲苯80mL之后在常温下搅拌30分钟。将反应溶液升温至40℃，之后在反应溶液添加在三叔丁基膦(50％二甲苯)0.1g(0.23mmol)溶解三(二亚苄基丙酮)二钯(0)0.083g(0.09mmol)的溶液，之后以与合成例23相同的方法进行处理得到白色结晶的目标化合物，即N4,N4'-二([1,1'-联苯]-4-基)-N4,N4'-双(4-(5-苯基-5H-吡啶并[3,2-b]吲哚-8-基)苯基)苯-1,4'-二胺1.04g(25.3％)。
合成例27
合成N1-([1,1'-联苯]-4-基)-N4-苯基-N1,N4-双(4-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)苯基)苯-1,4-二胺
4'-溴-N-苯基-N-(4-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)环己-2,4-二烯-1-基)苯胺6.81g(0.012mol)、N-(4-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)苯基)-[1,1'-联苯基]-4-胺6.33g(0.013mol)、叔丁醇钠1.5g(0.016mol)添加于甲苯50mL之后加热至60℃。然后，在反应溶液添加在三叔丁基膦(50％二甲苯)0.12g(0.3mmol)溶解三(二亚苄基丙酮)二钯(0)0.12g(0.13mmol)的溶液，之后以与实施例16相同的方法进行处理得到白色结晶的目标化合物，即N1-([1,1'-联苯]-4-基)-N4-苯基-N1,N4-双(4-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)苯基)苯-1,4-二胺2.31g(18.8％)。
合成例28
合成N1-([1,1'-联苯]-4-基)-N4-苯基-N1-(4-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)苯基)-N4-(4-(9-苯基-9H-吡啶并[2,3-b]吲哚-6-基)苯基)苯-1,4-二胺
4-溴-N-苯基-N-(4-(9-苯基-9H-吡啶并[2,3-b]吲哚-6-基)环己-2,4-二烯-1-基)苯胺6.82g(0.012mol)、N-(4-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)苯基)-[1,1'-联苯基]-4-胺6.33g(0.013mol)、叔丁醇钠1.5g(0.016mol)添加于甲苯50mL之后加热至60℃。然后，在反应溶液添加在三叔丁基膦(50％二甲苯)0.12g(0.3mmol)溶解三(二亚苄基丙酮)二钯(0)0.12g(0.13mmol)的溶液，之后以与实施例16相同的方法进行处理得到白色结晶的目标化合物，即N1-([1,1'-联苯]-4-基)-N4-苯基-N1-(4-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)苯基)-N4-(4-(9-苯基-9H-吡啶并[2,3-b]吲哚-6-基)苯基)苯-1,4-二胺2.71g(23.2％)。
合成例29
合成N1-([1,1'-联苯]-4-基)-N4-苯基-N1,N4-双(4-(9-苯基-9H-吡啶并[2,3-b]吲哚-6-基)苯基)苯-1,4-二胺
4-溴-N-苯基-N-(4-(9-苯基-9H-吡啶并[2,3-b]吲哚-6-基)环己-2,4-二烯-1-基)苯胺6.82g(0.012mol)、N-(4-(9-苯基-9H-吡啶并[2,3-b]吲哚-6-基)苯基)-[1,1'-联苯基]-4-胺6.34g(0.013mol)、叔丁醇钠1.5g(0.016mol)添加于甲苯50mL之后加热至60℃。然后，在反应溶液添加在三叔丁基膦(50％二甲苯)0.12g(0.3mmol)溶解三(二亚苄基丙酮)二钯(0)0.12g(0.13mmol)的溶液，之后以与实施例16相同的方法进行处理得到白色结晶的目标化合物，即N1-([1,1'-联苯]-4-基)-N4-苯基-N1,N4-双(4-(9-苯基-9H-吡啶并[2,3-b]吲哚-6-基)苯基)苯-1,4-二胺1.91g(16.4％)。
合成例30
合成N1,N3-二([1,1'-联苯]-4-基)-N1-(4-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)苯基)-N3-(4-(9-苯基-9H-吡啶并[2,3-b]吲哚-6-基)苯基)苯-1,4-二胺
将N-(3-溴苯基)-N-(4-(9-苯基-9H-吡啶并[2,3-b]吲哚-6-基)环己-2,4-二烯-1-基)-[1,1'-联苯基]-4-胺7.7g(0.012mol)、N-(4-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)苯基)-[1,1'-联苯基]-4-胺6.4g(0.013mol)、叔丁醇钠1.5g(0.016mol)添加于甲苯50mL之后加热至60℃。然后，在反应溶液添加在三叔丁基膦(50％二甲苯)0.12g(0.3mmol)溶解三(二亚苄基丙酮)二钯(0)0.12g(0.13mmol)的溶液，之后以与实施例16相同的方法进行处理得到目标化合物，即N1,N3-二([1,1'-联苯]-4-基)-N1-(4-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)苯基)-N3-(4-(9-苯基-9H-吡啶并[2,3-b]吲哚-6-基)苯基)苯-1,4-二胺3.14g(25.0％)。
合成例31
合成N1,N3-二([1,1'-联苯]-4-基)-N1,N3-双(4-(9-苯基-9H-吡啶并[2,3-b]吲哚-6-基)苯基)苯-1,3-二胺
将N-(3-溴苯基)-N-(4-(9-苯基-9H-吡啶并[2,3-b]吲哚-6-基)环己-2,4-二烯-1-基)-[1,1'-联苯基]-4-胺7.7g(0.012mol)、N-(4-(9-苯基-9H-吡啶并[2,3-b]吲哚-6-基)苯基)-[1,1'-联苯基]-4-胺6.4g(0.013mol)、叔丁醇钠1.5g(0.016mol)添加于甲苯50mL之后加热至60℃。然后，在反应溶液添加在三叔丁基膦(50％二甲苯)0.12g(0.3mmol)溶解三(二亚苄基丙酮)二钯(0)0.12g(0.13mmol)的溶液，之后以与实施例16相同的方法进行处理得到目标化合物，即N1,N3-二([1,1'-联苯]-4-基)-N1,N3-双(4-(9-苯基-9H-吡啶并[2,3-b]吲哚-6-基)苯基)苯-1,3-二胺3.03g(25.0％)。
合成例32
合成N1-([1,1'-联苯]-4-基)-N3-苯基-N1,N3-双(4-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)苯基)苯-1,3-二胺
将3-溴-N-苯基-N-(4-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)环己-2,4-二烯-1-基)苯胺6.8g(0.012mol)、N-(4-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)苯基)-[1,1'-联苯基]-4-胺6.3g(0.013mol)、叔丁醇钠1.5g(0.016mol)添加于甲苯50mL之后加热至60℃。然后，在反应溶液添加在三叔丁基膦(50％二甲苯)0.12g(0.3mmol)溶解三(二亚苄基丙酮)二钯(0)0.12g(0.13mmol)的溶液，之后以与实施例16相同的方法进行处理得到目标化合物，即N1-([1,1'-联苯]-4-基)-N3-苯基-N1,N3-双(4-(9-苯基-9H咔唑-3-基)苯基)苯-1,3-二胺2.45g(21.0％)。
合成例33
合成N1-([1,1'-联苯]-4-基)-N3-苯基-N1-(4-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)苯基)-N3-(4-(9-苯基-9H-吡啶并[2,3-b]吲哚-6-基)苯基)苯-1,3-二胺
将3-溴苯基-N-苯基-N-(4-(9-苯基-9H-吡啶并[2,3-b]吲哚-6-基)环己-2,4-二烯-1-基)苯胺6.82g(0.012mol)、N-(4-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)苯基)-[1,1'-联苯基]-4-胺6.3g(0.013mol)、叔丁醇钠1.5g(0.016mol)添加于甲苯50mL之后加热至60℃。然后，在反应溶液添加在三叔丁基膦(50％二甲苯)0.12g(0.3mmol)溶解三(二亚苄基丙酮)二钯(0)0.12g(0.13mmol)的溶液，之后以与实施例16相同的方法进行处理得到目标化合物，即N1-([1,1'-联苯]-4-基)-N3-苯基-N1-(4-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)苯基)-N3-(4-(9-苯基-9H-吡啶并[2,3-b]吲哚-6-基)苯基)苯-1,3-二胺2.57g(22.0％)。
合成例34
合成N1-([1,1'-联苯]-4-基)-N3-苯基-N1-(4-(5-苯基-5H-吡啶并[2,3-b]吲哚-8-基)苯基)-N3-(4-(9-苯基-9H-吡啶并[2,3-b]吲哚-6-基)苯基)苯-1,3-二胺
将3-溴苯基-N-苯基-N-(4-(9-苯基-9H-吡啶并[2,3-b]吲哚-6-基)环己-2,4-二烯-1-基)苯胺6.82g(0.012mol)、N-(4-(5-苯基-5H-吡啶并[2,3-b]吲哚-8-基)苯基)-[1,1'-联苯基]-4-胺6.4g(0.013mol)、叔丁醇钠1.5g(0.016mol)添加于甲苯50mL之后加热至60℃。然后，在反应溶液添加在三叔丁基膦(50％二甲苯)0.12g(0.3mmol)溶解三(二亚苄基丙酮)二钯(0)0.12g(0.13mmol)的溶液，之后以与实施例16相同的方法进行处理得到目标化合物，即N1-([1,1'-联苯]-4-基)-N3-苯基-N1-(4-(5-苯基-5H-吡啶并[3,2-b]吲哚-8-基)苯基)-N3-(4-(9-苯基-9H-吡啶并[2,3-b]吲哚-6-基)苯基)苯-1,3-二胺2.15g(18.4％)。
通常的技术人员参照所述合成例1至34可容易地合成本发明的实施例的化合物。例如，具有所述化学式1的结构的空穴传输化合物。
由合成例16至34合成的空穴传输化合物本身的实验结果
评价通过所述合成例制造的化合物1至19(合成例16至34)的代表性物理性质，将结果显示于表1。
(表1)
UVmax：由光谱仪和循环伏安法测量的物质的吸收波长
PLmax：由光谱仪和循环伏安法测量的物质的发光波长
HOMO、LUMO、带隙：由光谱仪和循环伏安法测量
T1：薄膜形式的三重态能量(Triplet energy)(通过77K进行磷光测量并予以确认)
TID：物质的降解温度(通过TGA确认)
Tg：玻璃转换温度
如所述表1所示，可以确认到本发明的实施例的空穴传输化合物整体具有高玻璃转换温度，在空穴传输中有利于具备HOMO能级和高LUMO能级。此外，可以确认在TID具有500℃以上且几乎接近600℃的特性。
另外，通过上述的合成例能够以高产量制造上述物质。
适用通过合成例16至34合成的空穴传输化合物的有机发光元件的实验结果
比较例
将ITO基板图案化以具有3mm×3mm的发光面积之后进行了清洗。然后，将基板安装在真空腔室中将基础压力调整为1×10-6torr，然后在阳极ITO上以空穴注入材料60nm的厚度真空沉积DNTPD。使用BPBPA形成厚度为30nm的空穴传输层。随后，在所述空穴传输层上部沉积DBTTP1和作为掺杂剂的Ir(ppy)3形成厚度为30nm的膜作为发光层，其中掺杂剂的浓度为10％。在这上部真空沉积ZADN形成30nm厚度的膜作为电子传输层，在用LiF形成厚度为1.0nm的膜作为电子注入层，之后用Al形成厚度为100nm的膜作为阴极，从而制造了有机发光元件，然后评价该发光元件的发光特性、实时测量电流、电压以及亮度的相对变化，评价元件寿命，并且将结果显示于下表2。
实施例1至20
将ITO基板图案化以具有3mm×3mm的发光面积之后进行了清洗。然后，将基板安装在真空腔室之后将基础压力调整为1×10-6torr，然后在阳极ITO上以空穴注入材料60nm的厚度真空沉积DNTPD。用所述化合物1至19(通过合成例16至34制造的化合物)形成厚度为30nm的空穴传输层。随后，在所述空穴传输层上部沉积DBTTP1和作为掺杂剂的Ir(ppy)3形成厚度为30nm的膜作为发光层，其中掺杂剂的浓度为10％。在这上部真空沉积ZADN形成30nm厚度的膜作为电子传输层，在用LiF形成厚度为1.0nm的膜作为电子注入层，之后用Al形成厚度为100nm的膜作为阴极，从而制造了有机发光元件，然后评价该发光元件的发光特性、实时测量电流、电压以及亮度的相对变化，评价元件寿命，并且将结果显示于下表2。
(表2)
如表2以及所示，可以确认到相较于普遍实际使用的物质的BPBPA物质，本发明的一实施例的空穴传输化合物具有容易空穴注入的HOMO能级以及具有能够阻挡电子的高LOMO能级，而且空穴传输特性优秀，在适用于有机发光元件的空穴传输层时具有高能效，由于高Tg而具有的稳定性和长寿命。
以上，附图和说明书中一同公开了最优选的实施例。本发明不限于上述的实施例，并且在不超出本发明的思想的范围内在本发明所属技术领域具有通常知识的技术人员可进行各种改变与修改，本发明的真正的技术保护范围应该由权利要求范围的技术思想定义。

Claims (5)

1.一种空穴传输化合物，由以下化学式1表示：
化学式1
在所述化学式1中，
所述R1、R2、R3以及R4分别是单独的氢、苯基、苯基咔唑衍生物或苯基咔啉衍生物；
所述R1、R2、R3以及R4中的一个以上是苯基咔唑衍生物或苯基咔啉衍生物。
2.根据权利要求1所述的空穴传输化合物，其特征在于，
由以下化学式中的任何一种表示：
3.根据权利要求1所述的空穴传输化合物，其特征在于，
由以下化学式中的任何一种表示：
4.根据权利要求1所述的空穴传输化合物，其特征在于，
由以下化学式中的任何一种表示：
5.一种有机发光元件，在一对电极之间包含空穴传输层，其特征在于，
所述空穴传输层包含权利要求1至4中任意一项的空穴传输化合物。
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