CN110436689A - 浓盐废水深度处理和高效回收利用工艺 - Google Patents

Abstract

本发明属于化工浓盐废水处理的技术领域，具体来说，涉及浓盐废水深度处理和高效回收利用工艺。来自浓水回收单元的浓盐废水经过纳滤单元，还包括氧化单元、蒸发浓缩单元、硫酸钠冷冻结晶单元、芒硝熔融结晶单元、反渗透单元、高倍浓缩EDM装置Ⅰ、氯化钠蒸发结晶单元、杂盐干燥单元的处理，显著降低了浓盐废水的处理成本，回收的水可以作为循环水，并获得硫酸钠和氯化钠工业盐以及杂盐，实现浓盐废水零排放，减少环境污染。

Description

浓盐废水深度处理和高效回收利用工艺

技术领域

本发明属于化工浓盐废水处理的技术领域，具体来说，涉及浓盐废水深度处理和高效回收利用工艺。

背景技术

化工生产中，不可避免的会产生浓盐废水，如果直接外排就是造成环境污染。《水污染防治行动计划》、《内蒙古自治区人民政府关于贯彻落实水污染防治行动计划的实施意见》和《鄂尔多斯市水污染防治工作实施方案 (2016-2020)》，都对水污染防治工作提出了相关要求。

内蒙古地区水资源比较匮乏，为节约用水并提高水资源利用率，有必要将浓盐废水进行深度处理和高效回收利用，回收的水可以作为循环水，并获得硫酸钠和氯化钠工业盐以及杂盐，实现浓盐废水零排放，减少环境污染。

工业园区针对浓盐废水，将其统一排放到晾晒池后，进行蒸发结晶，固体废弃物再按危废统一处理，存在占地面积大、投资高、蒸发慢、处理时间长、得到的废盐是固体废弃物还需要再处理、浓盐废水可能会产生渗漏造成环境污染的问题。

企业将浓盐废水外排而不能回收利用，也是对水资源的一种浪费。在环保要求越来越高的今天，针对煤制甲醇、甲醇制烯烃、煤制乙二醇项目、甲醇制芳烃项目等浓盐废水的特点，企业有必要研发一种浓盐废水深度处理和高新回收利用技术。

发明内容

针对现有技术的上述处理成本高、处理工艺复杂的不足，本发明提供一种将浓盐废水进行深度处理和高效回收利用工艺，以解决上述技术问题，来自浓水回收单元的浓盐废水经过纳滤单元，还包括氧化单元、蒸发浓缩单元、硫酸钠冷冻结晶单元、芒硝熔融结晶单元、反渗透单元、高倍浓缩EDM装置Ⅰ、氯化钠蒸发结晶单元、杂盐干燥单元的处理，显著降低了浓盐废水的处理成本，回收的水可以作为循环水，并获得硫酸钠和氯化钠工业盐以及杂盐，实现浓盐废水零排放，减少环境污染。

本发明的技术方案为：

浓盐废水深度处理和高效回收利用工艺，具体步骤如下：

(1)来自浓水回收单元的浓盐废水，进入纳滤单元，经过纳滤单元处理；

(2)浓盐废水经过纳滤单元处理后，纳滤净水进入反渗透单元，通过反渗透单元的处理，回收得到的反渗透净水去循环水系统；

(3)出纳滤单元的纳滤浓水进入氧化单元，经过氧化单元的处理，得到的氧化处理浓水蒸发浓缩单元，该蒸发浓缩单元的冷凝水进入冷凝液回收槽；

(4)经过蒸发浓缩单元浓缩得到的浓缩浓水进入硫酸钠冷冻结晶单元，出硫酸钠冷冻结晶单元的母液一部分进入浓水回收单元，另一部分母液进入杂盐干燥单元；

(5)出硫酸钠冷冻结晶单元的十水硫酸钠进入芒硝熔融结晶单元，经过芒硝熔融结晶单元的处理获得无水硫酸钠工业盐，该无水硫酸钠工业盐放入无水硫酸钠工业盐储罐；该芒硝熔融结晶单元的冷凝水进入冷凝液回收槽；

(6)经过反渗透单元处理获得的反渗透浓水进入高倍浓缩EDM装置Ⅰ，经过高倍浓缩EDM装置Ⅰ处理后获得的高倍净水进入浓水回收单元；

(7)经过高倍浓缩EDM装置Ⅰ处理后的高倍浓缩浓水进入氯化钠蒸发结晶单元口；通过氯化钠蒸发结晶单元结晶获得氯化钠工业盐，该氯化钠工业盐放入氯化钠储罐；该氯化钠蒸发结晶单元的冷凝水进入冷凝液回收槽；

(8)由氯化钠蒸发结晶单元得到的结晶母液进入杂盐干燥单元，通过杂盐干燥单元的进一步干燥获得杂盐，得到的杂盐放入杂盐储罐；该杂盐干燥单元的冷凝水进入冷凝液回收槽。

进一步的，本发明的浓盐废水深度处理和高效回收利用工艺，详细步骤如下：

(1)来自浓水回收单元的浓盐废水，进入纳滤单元的物料入口，经过纳滤单元处理；

(2)浓盐废水经过纳滤单元处理后，纳滤净水通过纳滤单元的净水出口进入反渗透单元的进水口，通过反渗透单元的处理，回收得到59.5％反渗透的净水通过反渗透单元的净水出口去循环水系统；

(3)出纳滤单元的纳滤浓水由纳滤单元的浓水出口进入氧化单元的物料入口，经过氧化单元的处理，得到的氧化处理浓水经氧化单元的出水口进入蒸发浓缩单元的物料入口，该蒸发浓缩单元的冷凝水通过蒸发浓缩单元的冷凝液出口进入冷凝液回收槽；

(4)经过蒸发浓缩单元浓缩得到的浓缩浓水由该蒸发浓缩单元的出水口进入硫酸钠冷冻结晶单元的物料入口，出硫酸钠冷冻结晶单元的母液一部分通过硫酸钠冷冻结晶单元的结晶母液出口Ⅰ进入浓水回收单元，另一部分母液通过硫酸钠冷冻结晶单元的结晶母液出口Ⅱ进入杂盐干燥单元的物料入口；

(5)出硫酸钠冷冻结晶单元的十水硫酸钠通过硫酸钠冷冻结晶单元的十水硫酸钠出口进入芒硝熔融结晶单元的物料入口，经过芒硝熔融结晶单元的处理获得无水硫酸钠工业盐，该无水硫酸钠工业盐通过芒硝熔融结晶单元的物料出口放入无水硫酸钠工业盐储罐；该芒硝熔融结晶单元的冷凝水通过芒硝熔融结晶单元的冷凝液出口进入冷凝液回收槽；

(6)经过反渗透单元处理获得的反渗透浓水由反渗透单元的浓水出口进入高倍浓缩EDM装置Ⅰ物料入口，经过高倍浓缩EDM装置Ⅰ处理后获得的高倍净水进入浓水回收单元；

(7)经过高倍浓缩EDM装置Ⅰ处理后的高倍浓缩浓水由高倍浓缩EDM 装置Ⅰ的浓水出口进入氯化钠蒸发结晶单元的物料入口；通过氯化钠蒸发结晶单元结晶获得氯化钠工业盐，该氯化钠工业盐通过氯化钠蒸发结晶单元的物料出口放入氯化钠储罐；该氯化钠蒸发结晶单元的冷凝水通过氯化钠蒸发结晶单元的凝结水出口进入冷凝液回收槽；

(8)由氯化钠蒸发结晶单元得到的结晶母液通过氯化钠蒸发结晶单元的母液出口进入杂盐干燥单元的物料入口，通过杂盐干燥单元的进一步干燥获得杂盐，得到的杂盐通过杂盐干燥单元的杂盐出口放入杂盐储罐；该杂盐干燥单元的冷凝水通过杂盐干燥单元的凝结水出口进入冷凝液回收槽。

本发明的特点还有：

进一步的，步骤(2)中，经过纳滤单元处理后的浓盐废水，占浓盐废水总重量80％的纳滤净水进入反渗透单元。

进一步的，步骤(3)中，占浓盐废水总重量20％的纳滤浓水进入氧化单元。

进一步的，步骤(3)中，进入冷凝液回收槽的蒸发浓缩单元的冷凝水占进入蒸发浓缩单元的氧化处理浓水总重量42％。

进一步的，步骤(4)中，进入硫酸钠冷冻结晶单元的浓缩浓水占进入蒸发浓缩单元的氧化处理浓水总重量58％。

进一步的，步骤(4)中，进入浓水回收单元的母液，占母液重量的90％；进入杂盐干燥单元的的母液，占母液重量的10％。

进一步的，来自浓水回收单元的浓盐废水在进入纳滤单元之前，先依次进入多介质过滤器、活性炭过滤器、超滤装置、弱酸阳床，经过上述处理后的浓盐废水进入纳滤单元的物料入口，然后进行后续处理。在纳滤单元之前设置多个处理装置，进一步提高浓盐水的处理效果，也为后续处理单元减轻负担，延长使用寿命。

进一步的，所述的浓水回收单元的浓盐废水还有另一处理分支，即通过浓水出口进入高倍浓缩EDM装置Ⅱ的物料进口，经过高倍浓缩EDM装置Ⅱ的高倍浓缩浓水由高倍浓缩EDM装置Ⅱ的浓水出口进入氯化钠蒸发结晶单元的物料入口，经过高倍浓缩EDM装置Ⅱ处理后获得的高倍净水进入浓水回收单元。在浓水回收单元内部也设置高倍浓缩EDM装置Ⅱ，通过需要灵活设置浓盐废水的处理方式和流程。

一种浓盐废水深度处理和高效回收利用系统，包括与浓水回收单元相连的纳滤单元，还包括氧化单元、蒸发浓缩单元、硫酸钠冷冻结晶单元、芒硝熔融结晶单元、反渗透单元、高倍浓缩EDM装置Ⅰ、氯化钠蒸发结晶单元、杂盐干燥单元；

纳滤单元的浓水出口通过管道连接氧化单元的物料入口；

氧化单元的出水口通过管道连接蒸发浓缩单元的物料入口；

蒸发浓缩单元的出水口通过管道连接硫酸钠冷冻结晶单元的物料入口，蒸发浓缩单元的冷凝液出口通过管道连接冷凝液回收槽；

硫酸钠冷冻结晶单元的十水硫酸钠出口通过管道连接芒硝熔融结晶单元的物料入口，芒硝熔融结晶单元的物料出口用于与无水硫酸钠工业盐储罐连接；芒硝熔融结晶单元的冷凝液出口通过管道连接冷凝液回收槽；

硫酸钠冷冻结晶单元的结晶母液出口Ⅰ通过管道连接浓水回收单元，硫酸钠冷冻结晶单元的结晶母液出口Ⅱ通过管道连接杂盐干燥单元的物料入口；

纳滤单元的净水出口通过管道连接反渗透单元的进水口，反渗透单元的净水出口通过管道连接循环水系统，反渗透单元的浓水出口通过管道连接高倍浓缩EDM装置Ⅰ物料入口，高倍浓缩EDM装置Ⅰ的净水出口通过管道连接浓水回收单元，高倍浓缩EDM装置Ⅰ的浓水出口通过管道连接氯化钠蒸发结晶单元的物料入口；

氯化钠蒸发结晶单元的物料出口用于与氯化钠储罐连接，氯化钠蒸发结晶单元的凝结水出口通过管道连接冷凝液回收槽，氯化钠蒸发结晶单元的母液出口通过管道连接杂盐干燥单元的物料入口，杂盐干燥单元杂盐出口用于与杂盐储罐连接，杂盐干燥单元的凝结水出口通过管道连接冷凝液回收槽。

本实系统的特点还有：

所述的浓水回收单元的浓水出口还连接高倍浓缩EDM装置Ⅱ的物料进口，该高倍浓缩EDM装置Ⅱ的浓水出口通过管道连接氯化钠蒸发结晶单元的物料入口。在浓水回收单元内部也设置高倍浓缩EDM装置Ⅱ，通过需要灵活设置浓盐废水的处理方式和流程。

该系统还包括多介质过滤器、活性炭过滤器、超滤装置、弱酸阳床，所述的多介质过滤器通过管道依次与活性炭过滤器、超滤装置、弱酸阳床连接，该弱酸阳床与纳滤单元的物料入口连接，该多介质过滤器的物料入口与浓水回收单元的浓水出口连接。在纳滤单元之前设置多个处理装置，进一步提高浓盐水的处理效果，也为后续处理单元减轻负担，延长使用寿命。

进一步的，在所述的纳滤单元与反渗透单元之间设有保安过滤器，进一步保护反渗透单元的海水淡化膜不受大颗粒物质的损坏，以确保延长使用寿命。

进一步的，所述的保安过滤器采用一用一备的连接方式。

进一步的，所述的氧化单元采用臭氧氧化单元，氧化单元包括工业型臭氧发生器和氧化塔。

进一步的，蒸发浓缩单元的采用二效蒸发器。

本发明的有益效果为：

(1)本发明的工艺可以实现浓盐废水深度处理和高效回收利用，投资低、运营成本低。

(2)本发明可以实现回收的水作为循环水系统的循环水，还可以获得无水硫酸钠和氯化钠工业盐以及杂盐，实现浓盐废水的资源化利用，减少环境污染。

总之，将浓盐废水处理后回收利用的同时、将含的盐进行结晶提取，实现浓盐废水的资源化利用，本工艺、系统等具有综合投资低、运行费用低、安全可靠等特点，可以进行大量浓盐废水的长周期稳定运行和回收利用。回收的水作为循环水系统补充水，水质满足《工业循环冷却水处理设计规范》GB 50050中再生水直接作为间冷开式循环水系统补充水的相关规定；氯化钠满足《工业盐》 (GB/T5462-2015)日晒工业干盐一级标准，硫酸钠满足《工业无水硫酸钠》 (GB/T6009-2014)I I类一等品标准，少量杂盐可以考虑作为融雪剂等外卖。

煤制甲醇、甲醇制烯烃、煤制乙二醇项目、甲醇制芳烃项目等浓盐废水成分复杂、经过上述处理后，可以大大减轻后续浓盐废水处理装置的负荷并且产出符合相关标准要求的硫酸钠和氯化钠，并将产水回用。经上述处理后的水，COD含量不大于270mg/L，总溶解固体不大于30000270mg/L,硫酸根不大于10000 mg/L，氯化物不大于10000mg/L。

总之，本发明的浓盐废水深度处理和高效回收利用工艺，显著降低了浓盐废水的处理成本，减少了浓盐废水装置的投资，同时还可以使浓盐废水得到资源化利用，实现浓盐废水零排放，减少环境污染。同时，该系统协助实现了该工艺，也具有同等的优点和效果。

附图说明

为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，对于本领域普通技术人员而言，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。

图1为本发明实施例3的工艺流程图；

图2为本发明实施例5的结构示意图。

图3为本发明实施例6的结构示意图。

1.纳滤单元、11-纳滤单元的物料入口，12-纳滤单元的净水出口，13-纳滤单元的浓水出口，2.反渗透单元、21-反渗透单元的进水口，22-反渗透单元的净水出口，23-反渗透单元的浓水出口，3.氧化单元、31-氧化单元的物料入口， 32-氧化单元的出水口，4.蒸发浓缩单元、41-蒸发浓缩单元的物料入口，42- 蒸发浓缩单元的出水口，43-蒸发浓缩单元的冷凝液出口，5.硫酸钠冷冻结晶单元、51-硫酸钠冷冻结晶单元的物料入口，52-硫酸钠冷冻结晶单元的十水硫酸钠出口，53-硫酸钠冷冻结晶单元的结晶母液出口Ⅰ，54-硫酸钠冷冻结晶单元的结晶母液出口Ⅱ，6.芒硝熔融结晶单元、61-芒硝熔融结晶单元的物料入口， 62-芒硝熔融结晶单元的物料出口，63-芒硝熔融结晶单元的冷凝液出口，7.冷凝液回收槽，8.高倍浓缩EDM装置Ⅰ、81-高倍浓缩EDM装置Ⅰ物料入口，82- 高倍浓缩EDM装置Ⅰ的净水出口，83-高倍浓缩EDM装置Ⅰ的浓水出口，9.浓水回收单元、91-浓水回收单元的浓水出口，10.氯化钠蒸发结晶单元、101-氯化钠蒸发结晶单元的物料入口，102-氯化钠蒸发结晶单元的凝结水出口，103-氯化钠蒸发结晶单元的物料出口，104-氯化钠蒸发结晶单元的母液出口，16.杂盐干燥单元，161-杂盐干燥单元的物料入口，162-杂盐干燥单元的凝结水出口， 163-杂盐干燥单元杂盐出口，18-无水硫酸钠工业盐储罐，19-循环水系统，20- 氯化钠储罐，21-杂盐储罐，26-高倍浓缩EDM装置Ⅱ，261-高倍浓缩EDM装置Ⅱ的物料进口，262-高倍浓缩EDM装置Ⅱ的浓水出口，36-多介质过滤器，37- 活性炭过滤器，38-超滤装置，39-弱酸阳床。

具体实施方式

为了使本技术领域的人员更好地理解本发明中的技术方案，下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都应当属于本发明保护的范围。

实施例1浓盐废水深度处理和高效回收利用工艺

结合图1，浓盐废水深度处理和高效回收利用工艺，具体步骤如下：

(1)来自浓水回收单元的浓盐废水，进入纳滤单元1，经过纳滤单元处理。

(2)浓盐废水经过纳滤单元处理后，占浓盐废水总重量80％的纳滤净水进入反渗透单元2，通过反渗透单元的处理，回收得到的反渗透净水去循环水系统，回收量占浓盐废水总重量的59.5％。

(3)出纳滤单元1的占浓盐废水总重量20％的纳滤浓水进入氧化单元3，经过氧化单元的处理，得到的氧化处理浓水蒸发浓缩单元4，该蒸发浓缩单元的冷凝水进入冷凝液回收槽7；进入冷凝液回收槽7的蒸发浓缩单元的冷凝水占进入蒸发浓缩单元的氧化处理浓水总重量42％。

(4)经过蒸发浓缩单元浓缩得到的浓缩浓水进入硫酸钠冷冻结晶单元 5，进入硫酸钠冷冻结晶单元的浓缩浓水占进入蒸发浓缩单元的氧化处理浓水总重量58％，出硫酸钠冷冻结晶单元的母液一部分进入浓水回收单元，另一部分母液进入杂盐干燥单元16；进入浓水回收单元的母液，占母液重量的 90％；进入杂盐干燥单元的的母液，占母液重量的10％。

(5)出硫酸钠冷冻结晶单元的十水硫酸钠进入芒硝熔融结晶单元6，经过芒硝熔融结晶单元的处理获得无水硫酸钠工业盐，该无水硫酸钠工业盐放入无水硫酸钠工业盐储罐18；该芒硝熔融结晶单元的冷凝水进入冷凝液回收槽7。

(6)经过反渗透单元2处理获得的反渗透浓水进入高倍浓缩EDM装置Ⅰ8，经过高倍浓缩EDM装置Ⅰ处理后获得的高倍净水进入浓水回收单元9。

(7)经过高倍浓缩EDM装置Ⅰ8处理后的高倍浓缩浓水进入氯化钠蒸发结晶单元10；通过氯化钠蒸发结晶单元结晶获得氯化钠工业盐，该氯化钠工业盐放入氯化钠储罐20；该氯化钠蒸发结晶单元的冷凝水进入冷凝液回收槽7。

(8)由氯化钠蒸发结晶单元10得到的结晶母液进入杂盐干燥单元16，通过杂盐干燥单元的进一步干燥获得杂盐，得到的杂盐放入杂盐储罐21；该杂盐干燥单元的冷凝水进入冷凝液回收槽7。

实施例2浓盐废水深度处理和高效回收利用工艺

结合图1，进一步的，本发明的浓盐废水深度处理和高效回收利用工艺，详细步骤如下：

(1)来自浓水回收单元9的浓盐废水，进入纳滤单元的物料入口11，经过纳滤单元1处理；

(2)浓盐废水经过纳滤单元1处理后，占浓盐废水总重量80％的纳滤净水通过纳滤单元的净水出口12进入反渗透单元的进水口21，通过反渗透单元2的处理，回收得到的反渗透的净水通过反渗透单元的净水出口22去循环水系统9，回收净水量占浓盐废水总重量的59.5％；

(3)出纳滤单元1的占浓盐废水总重量20％的纳滤浓水由纳滤单元的浓水出口13进入氧化单元的物料入口31，经过氧化单元3的处理，得到的氧化处理浓水经氧化单元的出水口32进入蒸发浓缩单元的物料入口41，该蒸发浓缩单元4的冷凝水通过蒸发浓缩单元的冷凝液出口43进入冷凝液回收槽7；进入冷凝液回收槽7的蒸发浓缩单元的冷凝水占进入蒸发浓缩单元4的氧化处理浓水总重量42％。

(4)经过蒸发浓缩单元4浓缩得到的浓缩浓水由该蒸发浓缩单元的出水口42进入硫酸钠冷冻结晶单元的物料入口51，进入硫酸钠冷冻结晶单元5 的浓缩浓水占进入蒸发浓缩单元的氧化处理浓水总重量58％，出硫酸钠冷冻结晶单元5的母液一部分通过硫酸钠冷冻结晶单元的结晶母液出口Ⅰ53进入浓水回收单元，另一部分母液通过硫酸钠冷冻结晶单元的结晶母液出口Ⅱ54进入杂盐干燥单元的物料入口161；进入浓水回收单元9的母液，占母液重量的90％；进入杂盐干燥单元16的母液，占母液重量的10％。

(5)出硫酸钠冷冻结晶单元5的十水硫酸钠通过硫酸钠冷冻结晶单元的十水硫酸钠出口52进入芒硝熔融结晶单元的物料入口61，经过芒硝熔融结晶单元6的处理获得无水硫酸钠工业盐，该无水硫酸钠工业盐通过芒硝熔融结晶单元的物料出口62放入无水硫酸钠工业盐储罐18；该芒硝熔融结晶单元的冷凝水通过芒硝熔融结晶单元的冷凝液出口63进入冷凝液回收槽7。

(6)经过反渗透单元2处理获得的反渗透浓水由反渗透单元的浓水出口23进入高倍浓缩EDM装置Ⅰ物料入口81，经过高倍浓缩EDM装置Ⅰ8处理后获得的高倍净水进入浓水回收单元9。

(7)经过高倍浓缩EDM装置Ⅰ8处理后的高倍浓缩浓水由高倍浓缩EDM 装置Ⅰ的浓水出口83进入氯化钠蒸发结晶单元的物料入口101；通过氯化钠蒸发结晶单元10结晶获得氯化钠工业盐，该氯化钠工业盐通过氯化钠蒸发结晶单元的物料出口103放入氯化钠储罐20；该氯化钠蒸发结晶单元的冷凝水通过氯化钠蒸发结晶单元的凝结水出口102进入冷凝液回收槽7。

(8)由氯化钠蒸发结晶单元10得到的结晶母液通过氯化钠蒸发结晶单元的母液出口104进入杂盐干燥单元的物料入口161，通过杂盐干燥单元的进一步干燥获得杂盐，得到的杂盐通过杂盐干燥单元的杂盐出口163放入杂盐储罐21；该杂盐干燥单元的冷凝水通过杂盐干燥单元的凝结水出口162 进入冷凝液回收槽7。

实施例3

结合图1，本发明的浓盐废水深度处理和高效回收利用工艺，详细步骤如下：

(1)来自浓水回收单元9的浓盐废水，先依次进入多介质过滤器36、活性炭过滤37器、超滤装置38、弱酸阳床39，经过上述处理后的浓盐废水进入纳滤单元的物料入口11，经过纳滤单元1处理；

(2)浓盐废水经过纳滤单元1处理后，占浓盐废水总重量80％的纳滤净水通过纳滤单元的净水出口12进入反渗透单元的进水口21，通过反渗透单元2的处理，回收得到的反渗透的净水通过反渗透单元的净水出口22去循环水系统9，回收净水量占浓盐废水总重量的59.5％；

(3)出纳滤单元1的占浓盐废水总重量20％的纳滤浓水由纳滤单元的浓水出口13进入氧化单元的物料入口31，经过氧化单元3的处理，得到的氧化处理浓水经氧化单元的出水口32进入蒸发浓缩单元的物料入口41，该蒸发浓缩单元4的冷凝水通过蒸发浓缩单元的冷凝液出口43进入冷凝液回收槽7；进入冷凝液回收槽7的蒸发浓缩单元的冷凝水占进入蒸发浓缩单元4的氧化处理浓水总重量42％。

(4)经过蒸发浓缩单元4浓缩得到的浓缩浓水由该蒸发浓缩单元的出水口42进入硫酸钠冷冻结晶单元的物料入口51，进入硫酸钠冷冻结晶单元5 的浓缩浓水占进入蒸发浓缩单元的氧化处理浓水总重量58％，出硫酸钠冷冻结晶单元5的母液一部分通过硫酸钠冷冻结晶单元的结晶母液出口Ⅰ53进入浓水回收单元，另一部分母液通过硫酸钠冷冻结晶单元的结晶母液出口Ⅱ54进入杂盐干燥单元的物料入口161；进入浓水回收单元9的母液，占母液重量的90％；进入杂盐干燥单元16的母液，占母液重量的10％。

(5)出硫酸钠冷冻结晶单元5的十水硫酸钠通过硫酸钠冷冻结晶单元的十水硫酸钠出口52进入芒硝熔融结晶单元的物料入口61，经过芒硝熔融结晶单元6的处理获得无水硫酸钠工业盐，该无水硫酸钠工业盐通过芒硝熔融结晶单元的物料出口62放入无水硫酸钠工业盐储罐18；该芒硝熔融结晶单元的冷凝水通过芒硝熔融结晶单元的冷凝液出口63进入冷凝液回收槽7。

(6)经过反渗透单元2处理获得的反渗透浓水由反渗透单元的浓水出口23进入高倍浓缩EDM装置Ⅰ物料入口81，经过高倍浓缩EDM装置Ⅰ8处理后获得的高倍净水进入浓水回收单元9。

(7)经过高倍浓缩EDM装置Ⅰ8处理后的高倍浓缩浓水由高倍浓缩EDM 装置Ⅰ的浓水出口83进入氯化钠蒸发结晶单元的物料入口101；通过氯化钠蒸发结晶单元10结晶获得氯化钠工业盐，该氯化钠工业盐通过氯化钠蒸发结晶单元的物料出口103放入氯化钠储罐20；该氯化钠蒸发结晶单元的冷凝水通过氯化钠蒸发结晶单元的凝结水出口102进入冷凝液回收槽7。

(8)由氯化钠蒸发结晶单元10得到的结晶母液通过氯化钠蒸发结晶单元的母液出口104进入杂盐干燥单元的物料入口161，通过杂盐干燥单元的进一步干燥获得杂盐，得到的杂盐通过杂盐干燥单元的杂盐出口163放入杂盐储罐21；该杂盐干燥单元的冷凝水通过杂盐干燥单元的凝结水出口162 进入冷凝液回收槽7。

实施例4浓盐废水深度处理和高效回收利用工艺

在实施例1的基础上，所述的浓水回收单元的浓盐废水还有另一处理分支，即通过浓水出口进入高倍浓缩EDM装置Ⅱ的物料进口，经过高倍浓缩EDM 装置Ⅱ的高倍浓缩浓水由高倍浓缩EDM装置Ⅱ的浓水出口进入氯化钠蒸发结晶单元的物料入口，经过高倍浓缩EDM装置Ⅱ处理后获得的高倍净水进入浓水回收单元。在浓水回收单元内部也设置高倍浓缩EDM装置Ⅱ，通过需要灵活设置浓盐废水的处理方式和流程。

实施例5

如图2所示，本发明的浓盐废水深度处理和高效回收利用系统，包括与浓水回收单元9相连的纳滤单元1，还包括氧化单元3，蒸发浓缩单元4、硫酸钠冷冻结晶单元5、芒硝熔融结晶单元6、反渗透单元2、高倍浓缩EDM装置Ⅰ8、氯化钠蒸发结晶单元10、杂盐干燥单元16；

所述的氧化单元3采用臭氧氧化单元。

纳滤单元的浓水出口13通过管道连接氧化单元的物料入口31；

氧化单元的出水口32通过管道连接蒸发浓缩单元的物料入口41；氧化单元包括工业型臭氧发生器和氧化塔。

蒸发浓缩单元的出水口42通过管道连接硫酸钠冷冻结晶单元的物料入口 51，蒸发浓缩单元的冷凝液出口43通过管道连接冷凝液回收槽7；蒸发浓缩单元的采用二效蒸发器。

硫酸钠冷冻结晶单元的十水硫酸钠出口52通过管道连接芒硝熔融结晶单元的物料入口61，芒硝熔融结晶单元的物料出口62用于与无水硫酸钠工业盐储罐18连接；芒硝熔融结晶单元的冷凝液出口63通过管道连接冷凝液回收槽 7；

硫酸钠冷冻结晶单元的结晶母液出口Ⅰ53通过管道连接浓水回收单元9，硫酸钠冷冻结晶单元的结晶母液出口Ⅱ54通过管道连接杂盐干燥单元的物料入口161；

纳滤单元的净水出口12通过管道连接反渗透单元的进水口21，反渗透单元的净水出口22通过管道连接循环水系统19，反渗透单元的浓水出口23通过管道连接高倍浓缩EDM装置Ⅰ物料入口81，高倍浓缩EDM装置Ⅰ的净水出口82 通过管道连接浓水回收单元9，高倍浓缩EDM装置Ⅰ的浓水出口83通过管道连接氯化钠蒸发结晶单元的物料入口101；

氯化钠蒸发结晶单元的物料出口103用于与氯化钠储罐20连接，氯化钠蒸发结晶单元的凝结水出口102通过管道连接冷凝液回收槽7，氯化钠蒸发结晶单元的母液出口104通过管道连接杂盐干燥单元的物料入口161，杂盐干燥单元杂盐出口163用于与杂盐储罐21连接，杂盐干燥单元的凝结水出口162 通过管道连接冷凝液回收槽7。

所述的浓水回收单元的浓水出口91还连接高倍浓缩EDM装置Ⅱ的物料进口 261，该高倍浓缩EDM装置Ⅱ的浓水出口262通过管道连接氯化钠蒸发结晶单元的物料入口101。在浓水回收单元9内部也设置高倍浓缩EDM装置Ⅱ，通过需要灵活设置浓盐废水的处理方式和流程。

在所述的纳滤单元1与反渗透单元2之间设有保安过滤器，进一步保护反渗透单元的海水淡化膜不受大颗粒物质的损坏，以确保延长使用寿命。所述的保安过滤器采用一用一备的连接方式。

本发明的系统的工作过程为：

所述的纳滤单元的浓水通过管道进入氧化单元，氧化单元出水通过管道进入蒸发浓缩单元，蒸发浓缩单元的出水通过管道进入硫酸钠冷冻结晶单元；硫酸钠冷冻结晶单元出来的十水硫酸钠进入芒硝熔融结晶单元，得到无水硫酸钠工业盐，芒硝熔融结晶单元产生部分凝液通过管道送至冷凝液回收槽；硫酸钠冷冻结晶单元产生的结晶母液，其中90％的结晶母液通过管道送至浓水回收单元，另外10％的结晶母液通过管道送至杂盐干燥单元副产杂盐，所产的凝结水通过管道送入冷凝液回收槽；纳滤单元产水通过管道送入反渗透单元单元，反渗透单元的产水通过管道进入循环水系统作为补充水，反渗透单元的浓水通过管道进入高倍浓缩EDM装置，高倍浓缩EDM装置的产水通过管道进入浓水回收单元，浓水回收单元的EDM浓水与高倍浓缩EDM装置的浓水一起通过管道进入氯化钠蒸发结晶单元，氯化钠蒸发结晶单元产出氯化钠，氯化钠蒸发结晶单元产生的凝结水通过管道送入冷凝液回收槽，氯化钕结晶单元的母液通过管道送入杂盐干燥单元，杂盐干燥单元副产杂盐，所产的凝结水通过管道送入冷凝液回收槽。

实施例6

在实施例5的基础上，如图3所示，该系统还包括多介质过滤器36、活性炭过滤器37、超滤装置38、弱酸阳床39，所述的多介质过滤器36通过管道依次与活性炭过滤器37、超滤装置38、弱酸阳床39连接，该弱酸阳床39与纳滤单元的物料入口11连接，该多介质过滤器的物料入口与浓水回收单元的浓水出口91连接。在纳滤单元1之前设置多个处理装置，进一步提高浓盐水的处理效果，也为后续处理单元减轻负担，延长使用寿命。

尽管通过参考附图并结合优选实施例的方式对本发明进行了详细描述，但本发明并不限于此。在不脱离本发明的精神和实质的前提下，本领域普通技术人员可以对本发明的实施例进行各种等效的修改或替换，而这些修改或替换都应在本发明的涵盖范围内/任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应所述以权利要求的保护范围为准。

Claims (9)

1.浓盐废水深度处理和高效回收利用工艺，其特征在于，具体步骤如下：

(1)来自浓水回收单元的浓盐废水，进入纳滤单元，经过纳滤单元处理；

(2)浓盐废水经过纳滤单元处理后，纳滤净水进入反渗透单元，通过反渗透单元的处理，回收得到的反渗透净水去循环水系统；

(3)出纳滤单元的纳滤浓水进入氧化单元，经过氧化单元的处理，得到的氧化处理浓水蒸发浓缩单元，该蒸发浓缩单元的冷凝水进入冷凝液回收槽；

(4)经过蒸发浓缩单元浓缩得到的浓缩浓水进入硫酸钠冷冻结晶单元，出硫酸钠冷冻结晶单元的母液一部分进入浓水回收单元，另一部分母液进入杂盐干燥单元；

(5)出硫酸钠冷冻结晶单元的十水硫酸钠进入芒硝熔融结晶单元，经过芒硝熔融结晶单元的处理获得无水硫酸钠工业盐，该无水硫酸钠工业盐放入无水硫酸钠工业盐储罐；该芒硝熔融结晶单元的冷凝水进入冷凝液回收槽；

(6)经过反渗透单元处理获得的反渗透浓水进入高倍浓缩EDM装置Ⅰ，经过高倍浓缩EDM装置Ⅰ处理后获得的高倍净水进入浓水回收单元；

(7)经过高倍浓缩EDM装置Ⅰ处理后的高倍浓缩浓水进入氯化钠蒸发结晶单元口；通过氯化钠蒸发结晶单元结晶获得氯化钠工业盐，该氯化钠工业盐放入氯化钠储罐；该氯化钠蒸发结晶单元的冷凝水进入冷凝液回收槽；

(8)由氯化钠蒸发结晶单元得到的结晶母液进入杂盐干燥单元，通过杂盐干燥单元的进一步干燥获得杂盐，得到的杂盐放入杂盐储罐；该杂盐干燥单元的冷凝水进入冷凝液回收槽。

2.根据权利要求1所述的浓盐废水深度处理和高效回收利用工艺，其特征在于，详细步骤如下：

(1)来自浓水回收单元的浓盐废水，进入纳滤单元的物料入口，经过纳滤单元处理；

(2)浓盐废水经过纳滤单元处理后，纳滤净水通过纳滤单元的净水出口进入反渗透单元的进水口，通过反渗透单元的处理，回收得到59.5％反渗透的净水通过反渗透单元的净水出口去循环水系统；

(3)出纳滤单元的纳滤浓水由纳滤单元的浓水出口进入氧化单元的物料入口，经过氧化单元的处理，得到的氧化处理浓水经氧化单元的出水口进入蒸发浓缩单元的物料入口，该蒸发浓缩单元的冷凝水通过蒸发浓缩单元的冷凝液出口进入冷凝液回收槽；

(4)经过蒸发浓缩单元浓缩得到的浓缩浓水由该蒸发浓缩单元的出水口进入硫酸钠冷冻结晶单元的物料入口，出硫酸钠冷冻结晶单元的母液一部分通过硫酸钠冷冻结晶单元的结晶母液出口Ⅰ进入浓水回收单元，另一部分母液通过硫酸钠冷冻结晶单元的结晶母液出口Ⅱ进入杂盐干燥单元的物料入口；

(5)出硫酸钠冷冻结晶单元的十水硫酸钠通过硫酸钠冷冻结晶单元的十水硫酸钠出口进入芒硝熔融结晶单元的物料入口，经过芒硝熔融结晶单元的处理获得无水硫酸钠工业盐，该无水硫酸钠工业盐通过芒硝熔融结晶单元的物料出口放入无水硫酸钠工业盐储罐；该芒硝熔融结晶单元的冷凝水通过芒硝熔融结晶单元的冷凝液出口进入冷凝液回收槽；

(6)经过反渗透单元处理获得的反渗透浓水由反渗透单元的浓水出口进入高倍浓缩EDM装置Ⅰ物料入口，经过高倍浓缩EDM装置Ⅰ处理后获得的高倍净水进入浓水回收单元；

(7)经过高倍浓缩EDM装置Ⅰ处理后的高倍浓缩浓水由高倍浓缩EDM装置Ⅰ的浓水出口进入氯化钠蒸发结晶单元的物料入口；通过氯化钠蒸发结晶单元结晶获得氯化钠工业盐，该氯化钠工业盐通过氯化钠蒸发结晶单元的物料出口放入氯化钠储罐；该氯化钠蒸发结晶单元的冷凝水通过氯化钠蒸发结晶单元的凝结水出口进入冷凝液回收槽；

(8)由氯化钠蒸发结晶单元得到的结晶母液通过氯化钠蒸发结晶单元的母液出口进入杂盐干燥单元的物料入口，通过杂盐干燥单元的进一步干燥获得杂盐，得到的杂盐通过杂盐干燥单元的杂盐出口放入杂盐储罐；该杂盐干燥单元的冷凝水通过杂盐干燥单元的凝结水出口进入冷凝液回收槽。

3.根据权利要求1或2所述的浓盐废水深度处理和高效回收利用工艺，其特征在于，步骤(2)中，经过纳滤单元处理后的浓盐废水，占浓盐废水总重量80％的纳滤净水进入反渗透单元。

4.根据权利要求1或2所述的浓盐废水深度处理和高效回收利用工艺，其特征在于，步骤(3)中，占浓盐废水总重量20％的纳滤浓水进入氧化单元。

5.根据权利要求1或2所述的浓盐废水深度处理和高效回收利用工艺，其特征在于，步骤(3)中，进入冷凝液回收槽的蒸发浓缩单元的冷凝水占进入蒸发浓缩单元的氧化处理浓水总重量42％。

6.根据权利要求1或2所述的浓盐废水深度处理和高效回收利用工艺，其特征在于，步骤(4)中，进入硫酸钠冷冻结晶单元的浓缩浓水占进入蒸发浓缩单元的氧化处理浓水总重量58％。

7.根据权利要求1或2所述的浓盐废水深度处理和高效回收利用工艺，其特征在于，步骤(4)中，进入浓水回收单元的母液，占母液重量的90％；进入杂盐干燥单元的的母液，占母液重量的10％。

8.根据权利要求1或2所述的浓盐废水深度处理和高效回收利用工艺，其特征在于，来自浓水回收单元的浓盐废水在进入纳滤单元之前，先依次进入多介质过滤器、活性炭过滤器、超滤装置、弱酸阳床，经过上述处理后的浓盐废水进入纳滤单元的物料入口，然后进行后续处理。在纳滤单元之前设置多个处理装置，进一步提高浓盐水的处理效果，也为后续处理单元减轻负担，延长使用寿命。

9.根据权利要求1或2所述的浓盐废水深度处理和高效回收利用工艺，其特征在于，所述的浓水回收单元的浓盐废水还有另一处理分支，即通过浓水出口进入高倍浓缩EDM装置Ⅱ的物料进口，经过高倍浓缩EDM装置Ⅱ的高倍浓缩浓水由高倍浓缩EDM装置Ⅱ的浓水出口进入氯化钠蒸发结晶单元的物料入口，经过高倍浓缩EDM装置Ⅱ处理后获得的高倍净水进入浓水回收单元。在浓水回收单元内部也设置高倍浓缩EDM装置Ⅱ，通过需要灵活设置浓盐废水的处理方式和流程。