CN110423435A - 一种光固化和普通固化结合的环氧树脂组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明提出一种光固化和普通固化结合的环氧树脂组合物,由A组分和B组分组成;所述A组分包括质量份的以下成分:5‑95份的环氧树脂,2‑80份的可反应单体,0‑0.2份阻聚剂;所述B组分包括质量份的以下成分:5‑80份的环氧树脂固化剂、0.01‑10份的光引发剂。本发明以环氧树脂和光固化的化合物结合,形成具有双重交联特征的环氧树脂,该体系结合了光固化体系和环氧树脂体系的优点,具有附着力高、耐腐蚀性优良、低VOC含量、适应期长等优点,可作为涂料、粘合剂和油墨使用。
Description
技术领域
本发明属于有机材料组合物领域,具体涉及一种可光固化的组合物。
背景技术
光固化树脂含有活性官能团,能在紫外光或可见光照射下由光敏剂(lightinitiator)引发聚合反应,生成不溶的涂膜。光固化树脂是一种相对分子质量较低的感光性树脂,含有可进行光固化的反应性基团,如不饱和双键或环氧基等。因此光固话树脂固化速度快,但力学性能和防腐蚀性相对较差,难以满足恶劣条件的使用,而环氧树脂具有附着力高、耐腐蚀性好的优点,但其固化速度相对较慢,VOC含量高。
环氧树脂是指分子中含有两个以上环氧基团的一类聚合物的总称,通常是环氧氯丙烷与双酚A或多元醇的缩聚产物。由于环氧基的化学活性,可用多种含有活泼氢的化合物使其开环,固化交联生成网状结构,因此具有热固性,而且有较好的力学性能。
若能将光固化树脂和环氧树脂的化学性能结合,有望获得结合了两种树脂各自优点的涂料组合物,给涂装工艺带来更大的便利。
发明内容
针对本领域存在的不足之处,本发明的目的是提出一种光固化和普通固化结合的环氧树脂组合。
本发明的第二个目的是提出所述光固化和普通固化结合的环氧树脂组合物的使用方法。
为实现本发明目的的技术方案为:
一种光固化和普通固化结合的环氧树脂组合物,由A组分和B组分组成;
所述A组分包括质量份的以下成分:5-95份的环氧树脂,2-80份的可反应单体,0-0.2份阻聚剂;
所述B组分包括质量份的以下成分:5-80份的环氧树脂固化剂、 0.01-10份的光引发剂。
其中,所述环氧树脂为环氧值在0.2以上的环氧树脂,选自双酚A 型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚AD型环氧树脂、氢化双酚A 型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、有机硅改性双酚A型环氧树脂、酚醛环氧树脂、脂肪族环氧树脂、脂环族环氧树脂、杂环和混合型环氧树脂中的一种或多种。
其中,所述可反应单体为第一类单体和第二类单体的组合、或为第二类单体,所述第一类单体选自甲基丙烯酸缩水甘油醚、丙烯酸缩水甘油醚、4-羟基丁基丙烯酸酯缩水甘油醚、二缩水甘油醚双丙烯酸酯、烯丙基缩水甘油醚、4-乙烯基苄基缩水甘油醚,3,4环氧环己基甲基-3,4 环氧环己基甲酸酯,3-((4-烯)氧基)戊基-二环庚氧烷,3-((4-烯) 氧基)戊基,4-甲基)-二环庚氧烷(结构式见下式)中的一种或多种。
所述丙烯酸缩水甘油醚及其衍生物可以是甲基丙烯酸缩水甘油醚、乙基丙烯酸缩水甘油醚,但不限于此。
其中,所述第二类单体选自丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸己酯、丙烯酸月桂酯、2,3二羟基甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸四氢呋喃甲酯、丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸、丙烯酸、三甘醇二乙烯基醚、1,4-环己基二甲醇二乙烯基醚、4-羟丁基乙烯基醚、甘油碳酸酯丙烯基醚、十二烷基乙烯基醚、甲氧基聚乙二醇单甲基丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇单丙烯酸酯、甲氧基三丙二醇单丙烯酸酯、甲氧基丙氧基新戊二醇单丙烯酸酯、乙氧化丙烯酸酯、丙氧化丙烯酸酯、烷氧基化双酚A二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇类二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、丙二醇类二甲基丙烯酸酯、丙二醇类二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、1,4丁二醇二丙烯酸酯、1,6己二醇类二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、邻苯二甲酸乙二醇二丙烯酸酯、甲基丙烯酸磷酸单酯、甲基丙烯酸磷酸双酯、丙烯酸磷酸酯、甲基丙烯酸磷酸酯、丙烯酸二噁茂酯、脂肪族单丙烯酸酯、三官能团甲基丙烯酸酯、三官能团丙烯酸酯、叔胺丙烯酸酯、苯乙烯类单体、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丁酯、丙烯酸羟丁酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯不饱和聚酯、光固化阳离子活性稀释剂1-丙烯基醚类、1-丁烯基醚类、1-戊烯基醚类、乙烯酮缩二乙醇类、氧杂环丁烷类、环氧化三甘油、二环庚氧烷及其衍生物中的一种或多种;
所述苯乙烯类单体为苯乙烯、2-氯苯乙烯、3-氯苯乙烯、4-氯苯乙烯、2-溴苯乙烯、3-溴苯乙烯、4-溴苯乙烯、2-氟苯乙烯、3-氟苯乙烯、 4-氟苯乙烯、2-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、4-氯甲基苯乙烯中的一种。
所述二环庚氧烷及其衍生物可以是以下结构式化合物中的一种:
本发明提出的组合物中,优选将第一类单体和第二类单体组合;有环氧基丙烯酸类单体和不含环氧基的丙烯酸酯类单体或光固化单体既能反应后成为树脂的一部分,又具有稀释作用,所以该组合物作为粘合剂、涂料、油墨和其他薄层使用的材料时,没有或具有极少的有机挥发物挥发,因而具有显著的环保特性。
进一步地,所述可反应单体为第一类单体和第二类单体的组合,其中第一类单体和第二类单体的质量比为4:8-30。
进一步优选地,所述第二类单体为单官能团单体,或为单官能团单体和多官能团单体质量比2-4:1的组合,所述单官能团单体选自苯乙烯类单体,丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸己酯、丙烯酸月桂酯、2,3二羟基甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸四氢呋喃甲酯、丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸烯丙酯、三甘醇二乙烯基醚、1,4-环己基二甲醇二乙烯基醚、4-羟丁基乙烯基醚、甘油碳酸酯丙烯基醚、十二烷基乙烯基醚、甲氧基聚乙二醇单甲基丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇单丙烯酸酯、甲氧基三丙二醇单丙烯酸酯、甲氧基丙氧基新戊二醇单丙烯酸酯、乙氧化丙烯酸酯、丙氧化丙烯酸酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丁酯、丙烯酸羟丁酯中的一种;所述多官能团单体选自烷氧基化双酚A二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇类二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、丙二醇类二甲基丙烯酸酯、丙二醇类二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、1,4丁二醇二丙烯酸酯、1,6己二醇类二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、邻苯二甲酸乙二醇二丙烯酸酯、丙烯酸磷酸酯、甲基丙烯酸磷酸酯、丙烯酸二噁茂酯中的一种或多种。
其中,所述环氧树脂固化剂为二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、乙二胺基丙胺、脂环族多胺(双(4-氨基-3-甲基环己基)甲烷,异佛尔酮二胺,MDA,N-AEP,ATU等),低分子聚酰胺、酚醛胺、聚醚胺、腰果壳油改性胺和腰果酚改性胺中的一种或多种;
本发明选择的固化剂具有耐盐雾和耐酸碱盐等防腐性能好、耐油耐化学介质性强和附着力高的特点。
所述阻聚剂为对苯二酚、对叔丁基邻苯二酚、苯甲醛、芳香族胺类、对甲氧基苯酚中的一种;
所述的光引发剂选自苯偶姻及其衍生物、苯偶酰及其衍生物 (651)、苯乙酮及其衍生物、α-羟基酮衍生物(例如型号1173,184, 2959,500,1000)、α-胺基酮衍生物(例如型号907,369)、酰基膦氧化物(例如TEPO,TPO,819)、含硫光引发剂(BMS)、二苯甲酮及其衍生物、硫杂蒽酮及其衍生物(例如型号ITX,CTX,CPTX,DETX)、苯甲酰甲酸酯类(MBF)、蒽醌及其衍生物、KIP系列大分子光引发剂、芳基重氮盐、二芳基碘鎓盐、三芳基硫鎓盐、樟脑醌、钛茂(例如 Irgacure784)、硫代叮啶酮/碘鎓盐、硼酸盐/染料体系(有机硼/染料体系)、六芳基双咪唑/染料体系(HABI`S)体系中的一种或多种。
樟脑醌、钛茂(Irgacure784)等是自然光的光引发剂。采用自然光引发剂,适于船舶外壳涂装等领域,给涂层的干燥操作带来便利。
其中,所述A组分含有以下质量份的成分:5-95份的环氧树脂, 2-80份的可反应单体,0-0.2份阻聚剂;所述B组分为0.5-80份的环氧固化剂,0.01-10份的光引发剂。
更优选地于,所述A组分含有以下质量份的成分:50-70份的环氧树脂,12-30份的可反应单体。
本发明所述的环氧树脂组合物作为涂料、油墨和粘合剂的应用;所述涂料还包括填料、颜料、流平剂、分散剂、消泡剂、润湿剂中的一种或多种;所述油墨还包括连结料、颜料、填料、助剂和溶剂中的一种或多种;所述粘合剂还包括溶剂、填料、消泡剂中的一种或多种。
本发明所述的环氧树脂组合物的使用方法,将A组分和B组分按质量比(50-90):(10-50)配比,与其他成分制成涂料涂布在基材上,流平后用紫外光或自然光照射。
用自然光干燥,一般需要4-10小时的光照。在背光或阴天之类的条件下需要的时间则较长。
本发明的有益效果在于:
把环氧树脂与含环氧基的丙烯酸酯类单体(或其他含环氧基的光固化单体)或环氧类光固化树脂和不含环氧基的丙烯酸酯类单体或光固化活性单体混合,该体系作为A组分;把含胺基的环氧固化剂和光固化剂混合,作为B组分。使用时把AB组分混合,A组分中的环氧基与B 组分中的胺基反应,实现常规的环氧固化交联。该交联反应的结果是把含环氧基且有双键的丙烯酸酯类单体或光固化树脂连接在环氧树脂的分子链上,这些双键与A组分中的不含环氧基但含有不饱和双键的分子或树脂一起与B组分中的光固化剂在紫外光或日光的照射下反应,实现光固化交联。这样的体系由于有光的固化过程,因此固化较快,对油墨和涂料来说可以实现快速干燥,对粘合剂来说可以尽快实现粘结强度的最大化;但同时由于体系中常规的胺基-NH2与环氧基的固化反应所形成的基团又能赋予整个树脂体系良好的力学强度和防腐性能。
本发明以环氧树脂和光固化的化合物结合,形成具有双重交联特征的环氧树脂,该体系结合了光固化体系和环氧树脂体系的优点,具有附着力高、耐腐蚀性优良、低VOC含量、适应期长等优点,可作为涂料、粘合剂和油墨使用。
具体实施方式
以下实施例用于说明本发明,但不应用来限制本发明的范围。实施例中,如无特别说明,所用手段均为本领域常规技术手段。
实施例中的份数,如无特别说明,均指质量份。所用比例均为质量比。
试验例1
B组分:低分子聚酰胺(胺值230) 61份
光引发剂(TPO) 0.50份
本发明选择的第一类可反应单体是有1个环氧基的有机物,可以直接和固化剂的胺基团反应,形成交联度高的网络;
现有涂料采用一般的稀释剂会有挥发,不符合环保的要求。本发明尝试用甲基丙烯酸缩水甘油醚和甲基丙烯酸羟乙酯起到稀释的作用,涂装后有双键的甲基丙烯酸缩水甘油醚和甲基丙烯酸羟乙酯随其他成分固化,不会挥发。本试验例中逐步加入甲基丙烯酸羟乙酯2份、 5份、10份、15份…..,与A组分其他成分配合,用旋转粘度仪测粘度。甲基丙烯酸羟乙酯加入2份和5份时,组合物A组分的粘度过大,加入到10份时A组分粘度约有420cp,AB组分混合后粘度为870cp, 可实现喷涂,喷涂的涂层较厚;甲基丙烯酸羟乙酯加入16份时A组分粘度约有55cp,AB组分混合后粘度为540cp,甲基丙烯酸羟乙酯加入 20份时A组分粘度约有39cp,AB组分混合后粘度为410cp,,这个粘度较适合涂料的使用,而不必要再多加入甲基丙烯酸羟乙酯、造成生产和储运的不便。
本发明进一步优化了可反应单体的配合,在以下实施例中示出。
实施例1:
B组分:低分子聚酰胺(胺值230) 61份
光引发剂(184:TPO=1:5) 0.50份
本实施例聚合物涂料的制备方法:把E51树脂、甲基丙烯酸缩水甘油醚、甲基丙烯酸羟乙酯和对苯二酚混合均匀即成为A组分;低分子聚酰胺和光引发剂混合为B组分。本实施例所制备的环氧组合物附着力大于8MPa、抗腐蚀性好(100微米厚度的涂层耐盐雾500小时)、固化快(实干12小时)、粘度低、VOC为15g/L、适应期长(装在容器内,避光条件下3小时)和抗老化等特点。实施例2
B组分:腰果酚改性胺(胺值300) 50份
光引发剂(184:TPO=1:2) 0.50份
本实施例中第二类单体是单官能团单体和双官能团单体按质量比 3:1组合,进一步提高交联度,得到的涂层交联密度大,硬度大。
本实施例聚合物涂料的制备方法:把E51树脂、丙烯酸缩水甘油醚、甲基丙烯酸羟乙酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯和对苯二酚混合均匀即成为A组分;腰果酚改性胺和光引发剂混合为B组分。本实施例所制备的环氧组合物附着力大于8MPa、抗腐蚀性较好(100微米厚度的涂层耐盐雾700小时)、固化较快(实干10小时)、粘度低、低VOC (12g/L)、适应期长(装在容器内,避光条件下3小时)和抗老化等特点。
实施例3
B组分:低分子聚酰胺(胺值230) 61份
光引发剂(184:TPO=1:1) 0.50份
本实施例聚合物涂料的制备方法:把E51树脂、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯和对苯二酚混合均匀即成为A组分;低分子聚酰胺和光引发剂混合为B组分。本实施例所制备的环氧组合物附着力大于5MPa、光固化速度较低,整体固化较慢(实干28小时)、粘度低、VOC为55g/L、适应期长(装在容器内,不见光条件下4小时)和抗老化等特点。抗腐蚀性通过耐盐雾试验测试(用100微米厚度的涂膜试验),在500h 左右涂膜起泡。
实施例4
B组分:低分子聚酰胺(胺值230) 62份
光引发剂(184:TPO=1:5) 0.60份
本实施例聚合物涂料的制备方法:把E51树脂、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸四氢呋喃甲酯和对苯二酚混合均匀即成为A组分;低分子聚酰胺和光引发剂混合为B组分。本实施例所制备的环氧组合物附着力为10MPa、抗腐蚀性好、固化快(实干12小时)、粘度较低、VOC为14g/L、适应期长(装在容器内,避光条件下3小时)和抗老化等特点。A组分的原料中甲基丙烯酸四氢呋喃甲酯具有更好的低VOC特质。
实施例5
B组分:低分子聚酰胺(胺值230) 63份
可见光引发剂(Irgacure784) 0.50份
本实施例聚合物涂料的制备方法:把E51树脂、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸月桂酯和对苯二酚混合均匀即成为A 组分;低分子聚酰胺和光引发剂混合为B组分。本实施例所制备的环氧组合物在可见光照射下4-6小时即可固化,附着力为8MPa、抗腐蚀性好、固化快(实干12小时)、粘度较低、VOC为15g/L、适应期较长(装在容器内,避光条件下3小时)等特点。
实施例6
实施例1中的A组分79份,以及酞青兰6份,沉淀硫酸钡5份,滑石粉8.5份,流平剂0.5份,消泡剂0.2份,润湿剂0.3份,有机膨润土0.5份。所有组分混合分散研磨后作为涂料的A成分;实施例1 中的B组分21份作为涂料的B成分;
本实施例环氧涂料的制备方法:把涂料的AB成分按重量比100: 21混合,搅拌均匀,然后喷涂或刷涂,该涂料的VOC为12%。流平后用紫外灯照射涂膜,干燥后涂层具有良好的耐盐雾和附着力。其性能指标如下:
表1涂层性能
上述实施例中,柔韧性的检测标准为GB/T6742。
耐盐雾性采用的标准为ASTM117-11,GB/T1771,耐盐雾的指标为不起泡、不生锈、不开裂;耐人工气候老化性的检测标准为GB/T1865,耐人工气候老化性的指标为不起泡、不生锈、不开裂、不脱落。
虽然,上文中已经本发明作了详尽的描述,但在本发明基础上,可以对之作一些修改或改进,这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此,在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进,均属于本发明要求保护的范围。
Claims (10)
1.一种光固化和普通固化结合的环氧树脂组合物,由A组分和B组分组成;其特征在于,
所述A组分包括质量份的以下成分:5-95份的环氧树脂,2-80份的可反应单体,0-0.2份阻聚剂;
所述B组分包括质量份的以下成分:5-80份的环氧树脂固化剂、0.01-10份的光引发剂。
2.根据权利要求1所述的光固化和普通固化结合的环氧树脂组合物,其特征在于,所述环氧树脂为环氧值在0.2以上的环氧树脂,选自双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚AD型环氧树脂、氢化双酚A型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、有机硅改性双酚A型环氧树脂、酚醛环氧树脂、脂肪族环氧树脂、脂环族环氧树脂、杂环和混合型环氧树脂中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的光固化和普通固化结合的环氧树脂组合物,其特征在于,所述可反应单体为第一类单体和第二类单体的组合、或为第二类单体,所述第一类单体选自甲基丙烯酸缩水甘油醚、丙烯酸缩水甘油醚、4-羟基丁基丙烯酸酯缩水甘油醚、二缩水甘油醚双丙烯酸酯、烯丙基缩水甘油醚、4-乙烯基苄基缩水甘油醚,3,4环氧环己基甲基-3,4环氧环己基甲酸酯,3-((4-烯)氧基)戊基-二环庚氧烷,3-((4-烯)氧基)戊基,4-甲基)-二环庚氧烷中的一种或多种;
所述第二类单体选自丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸己酯、丙烯酸月桂酯、2,3二羟基甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸四氢呋喃甲酯、丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸、丙烯酸、三甘醇二乙烯基醚、1,4-环己基二甲醇二乙烯基醚、4-羟丁基乙烯基醚、甘油碳酸酯丙烯基醚、十二烷基乙烯基醚、甲氧基聚乙二醇单甲基丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇单丙烯酸酯、甲氧基三丙二醇单丙烯酸酯、甲氧基丙氧基新戊二醇单丙烯酸酯、乙氧化丙烯酸酯、丙氧化丙烯酸酯、烷氧基化双酚A二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇类二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、丙二醇类二甲基丙烯酸酯、丙二醇类二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、1,4丁二醇二丙烯酸酯、1,6己二醇类二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、邻苯二甲酸乙二醇二丙烯酸酯、甲基丙烯酸磷酸单酯、甲基丙烯酸磷酸双酯、丙烯酸磷酸酯、甲基丙烯酸磷酸酯、丙烯酸二噁茂酯、脂肪族单丙烯酸酯、三官能团甲基丙烯酸酯、三官能团丙烯酸酯、叔胺丙烯酸酯、苯乙烯类单体、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丁酯、丙烯酸羟丁酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯不饱和聚酯、光固化阳离子活性稀释剂1-丙烯基醚类、1-丁烯基醚类、1-戊烯基醚类、乙烯酮缩二乙醇类、氧杂环丁烷类、环氧化三甘油、二环庚氧烷及其衍生物中的一种或多种;
所述苯乙烯类单体为苯乙烯、2-氯苯乙烯、3-氯苯乙烯、4-氯苯乙烯、2-溴苯乙烯、3-溴苯乙烯、4-溴苯乙烯、2-氟苯乙烯、3-氟苯乙烯、4-氟苯乙烯、2-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、4-氯甲基苯乙烯中的一种。
4.根据权利要求3所述的光固化和普通固化结合的环氧树脂组合物,其特征在于,所述可反应单体为第一类单体和第二类单体的组合,第一类单体和第二类单体的质量比为4:8-30。
5.根据权利要求4所述的光固化和普通固化结合的环氧树脂组合物,其特征在于,所述第二类单体为单官能团单体,或为单官能团单体和多官能团单体质量比2-4:1的组合,所述单官能团单体选自苯乙烯类单体,丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸己酯、丙烯酸月桂酯、2,3二羟基甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸四氢呋喃甲酯、丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸烯丙酯、4-羟丁基乙烯基醚、甘油碳酸酯丙烯基醚、十二烷基乙烯基醚、甲氧基聚乙二醇单甲基丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇单丙烯酸酯、甲氧基三丙二醇单丙烯酸酯、甲氧基丙氧基新戊二醇单丙烯酸酯、乙氧化丙烯酸酯、丙氧化丙烯酸酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丁酯、丙烯酸羟丁酯中的一种;所述多官能团单体选自烷氧基化双酚A二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇类二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、丙二醇类二甲基丙烯酸酯、丙二醇类二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、1,4丁二醇二丙烯酸酯、1,6己二醇类二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、三甘醇二乙烯基醚、1,4-环己基二甲醇二乙烯基醚、邻苯二甲酸乙二醇二丙烯酸酯、丙烯酸磷酸酯、甲基丙烯酸磷酸酯、丙烯酸二噁茂酯中的一种或多种。
6.根据权利要求1-5任一项所述的光固化和普通固化结合的环氧树脂组合物,其特征在于,
所述环氧树脂固化剂为二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、乙二胺基丙胺、脂环族多胺、低分子聚酰胺、酚醛胺、聚醚胺、腰果壳油改性胺和腰果酚改性胺中的一种或多种;
所述阻聚剂为对苯二酚、对叔丁基邻苯二酚、苯甲醛、芳香族胺类、对甲氧基苯酚中的一种;
所述的光引发剂选自苯偶姻及其衍生物、苯偶酰及其衍生物、苯乙酮及其衍生物、α-羟基酮衍生物、α-胺基酮衍生物、酰基膦氧化物、含硫光引发剂(BMS)、二苯甲酮及其衍生物、硫杂蒽酮及其衍生物、苯甲酰甲酸酯类(MBF)、蒽醌及其衍生物、KIP系列大分子光引发剂、芳基重氮盐、二芳基碘鎓盐、三芳基硫鎓盐、樟脑醌、钛茂、硫代叮啶酮/碘鎓盐、硼酸盐/染料体系、六芳基双咪唑/染料体系中的一种或多种。
7.根据权利要求1-6任一项所述的光固化和普通固化结合的环氧树脂组合物,其特征在于,所述A组分含有以下质量份的成分:5-95份的环氧树脂,2-80份的可反应单体,0-0.2份阻聚剂;所述B组分为0.5-80份的环氧固化剂,0.01-10份的光引发剂。
8.根据权利要求7所述的光固化和普通固化结合的环氧树脂组合物,其特征在于,所述A组分含有以下质量份的成分:50-70份的环氧树脂,12-30份的可反应单体。
9.权利要求1-8任一项所述的环氧树脂组合物作为涂料、油墨和粘合剂的应用;所述涂料还包括填料、颜料、流平剂、分散剂、消泡剂、润湿剂中的一种或多种;所述油墨还包括连结料、颜料、填料、助剂和溶剂中的一种或多种;所述粘合剂还包括溶剂、填料、消泡剂中的一种或多种。
10.权利要求1-8任一项所述的环氧树脂组合物的使用方法,其特征在于,将A组分和B组分按质量比(50-90):(10-50)配比,与其他成分制成涂料涂布在基材上,流平后用紫外光或可见光照射。
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