CN109321024A - 一种适合led固化的光固化热固化绝缘底漆组合物及其制备 - Google Patents

一种适合led固化的光固化热固化绝缘底漆组合物及其制备 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种适合LED固化的光固化热固化绝缘底漆组合物及其制备，所述组合物包括以下重量份数的各组分：LED复合光引发剂3～15，光固化树脂15～60，环氧树脂5～25，稀释剂5～35，环氧固化剂5～25，其他助剂0～5。本发明的适合LED固化的光固化热固化绝缘底漆组合物中含有LED固化用复合光引发剂，适合采用UVLED灯固化，同时组合物中含有羧基和不饱和双键的光固化树脂对铜基材附着好，后通过热固化封闭亲水的羧基，进一步提高在铜基材上的附着。

Description

一种适合LED固化的光固化热固化绝缘底漆组合物及其制备
技术领域
本发明涉及绝缘底漆技术领域，具体地说，是一种适合LED固化的光固化热固化绝缘底漆组合物及其制备。
背景技术
绝缘漆是漆类中的一种特种漆，是以高分子聚合物为基础，能在一定的条件下固化成绝缘膜或绝缘整体的重要绝缘材料。
绝缘漆主要应用于漆包线漆，漆包线漆主要用于漆包线芯的涂覆绝缘。由于导线在绕制线圈、嵌线等过程中，将经受热、化学和多种机械力的作用，因此要求漆包线漆具有良好的涂覆性(即能均匀涂覆)，漆膜附着力强，表面光滑柔软有韧性，有一定的耐磨性和弹性，电气性能好，耐热，耐溶性，对导体无腐蚀等特性。传统的漆包线漆为溶剂型，采用热固化的工艺，使用过程中大量有机溶剂挥发到空气中造成环境污染，同时消耗大量热能，操作环境恶劣。
而采用光固化绝缘漆虽能解决使用过程中的溶剂排放问题，但现有光固化的技术以汞灯为主，汞灯在使用过程中放热量大，还会产生臭氧危害操作人员健康，另外使用后的汞灯仍含有汞，直接废弃污染环境。UVLED灯使用时放热量小，无需预热瞬间点亮,即刻达到100％功率紫外输出，照射期间不产生臭氧，另外UVLED是半导体器件不容易损坏，寿命不受开关次数的影响。
UVLED灯的短板就是发射光谱单一，采用UVLED固化，光固化涂料需相匹配的光引发剂。本专利适合LED固化的光固化热固化绝缘底漆组合物就采用了复合光引发剂来匹配UVLED。
发明内容
本发明的目的就是提供一种适合LED固化的光固化热固化绝缘底漆组合物及其制备，具体采用复合光引发剂来解决UVLED的匹配问题，使专利中的绝缘底漆组合物具有光固化绝缘漆的高生产效率、低溶剂排放，搭配后道热固化反应，减少涂层瞬间固化的内应力，进一步增加涂层交联，提高绝缘底漆组合物在金属上附着力，使LED固化的光固化热固化绝缘底漆组合物且具有一定的耐磨性和弹性，电气性能好，耐热，耐溶剂，对导体无腐蚀等特点。
本发明的目的是通过以下技术方案实现的：
LED固化的光固化热固化绝缘底漆组合物，包括以下重量份数的各组分：
优选地，所述LED复合光引发剂包括以下百分含量的各组分：
含酮肟酯类光引发剂1-5％；
双2,6-二氟-3-吡咯苯基二茂钛和樟脑醌/叔胺光引发体系5-10％；
其他光引发剂85-94％。
优选地，所述其他光引发剂包括重量比为(30-70):(5-15):(1-4)的α-羟烷基苯酮酮类及其衍生物类光引发剂、酰基膦类光引发剂、酮硫杂蒽酮类光引发剂。
优选地，所述LED复合光引发剂包括以下百分含量的各组分：
含酮肟酯类光引发剂1-3％；
双2,6-二氟-3-吡咯苯基二茂钛和樟脑醌/叔胺光引发体系6-8％；
其他光引发剂89-93％。
优选地，所述光固化树脂为含有羧基和不饱和双键的光固化树脂，含有至少两个乙烯型不饱和键，包括采用以下方法(1)～(4)合成的任一种树脂或多种树脂的组合物：
(1)分子中具有两个以上环氧基的环氧化合物(a)和不饱和单羧酸(b)反应，然后该反应产物产生的羟基与酸酐(c)反应得到树脂；
(2)(甲基)丙烯酸和其它具有乙烯型不饱和键的共聚单体(d)反应形成的共聚物与(甲基)丙烯酸缩水甘油酯反应，之后该产物产生的羟基与酸酐(c)反应得到树脂；
(3)(甲基)丙烯酸缩水甘油酯和其它具有乙烯型不饱和键的共聚单体(d)的共聚物与不饱和单羧酸(b)反应，之后该产物产生的羟基与酸酐(c)反应得到树脂；
(4)多异氰酸酯(e)和长链二醇(f)反应得到聚氨酯预聚物(g)再与羟基官能化丙烯酸酯(h)反应，之后该产物产生的羟基与酸酐(c)反应得到树脂。
优选地，所述环氧化合物(a)包括双酚A型环氧树脂、氢化双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、可溶可熔酚醛环氧树脂、甲酚可溶环氧树脂、双酚A的可溶可熔环氧树脂、联苯酚型环氧树脂、联二甲苯酚型环氧树脂、三酚基甲烷型环氧树脂和N-缩水甘油型环氧树脂中的至少一种。更优选双酚A的可溶可熔环氧树脂，其可以得到具有更好的附着力以及耐试剂性等性能；
所述不饱和单羧酸(b)包括：丙烯酸、丙烯酸的二聚物、甲基丙烯酸、β-苯乙烯基丙烯酸、β-糠基丙烯酸、丁烯酸、α-氰基肉桂酸、肉桂酸，以及饱和或不饱和二元酸酐与分子中含有一个羟基的(甲基)丙烯酸酯类反应所得的反应物或者饱和或不饱和二元酸与不饱和单缩水甘油化合物反应所得的反应物半酯类中的至少一种。更优选丙烯酸或甲基丙烯酸，其具有更好的光固化性。
所述酸酐(c)包括：马来酸酐、琥珀酸酐、衣康酸酐、邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、甲基六氢邻苯二甲酸酐、甲桥-内-四氢邻苯二甲酸酐、甲基甲桥-内-四氢邻苯二甲酸酐、甲基四氢邻苯二甲酸酐等二元酸酐；偏苯三酸酐、均苯四甲酸酐、二苯甲酮四羧酸二酸酐等芳香族多元羧酸酐；以及5-(2,5-二氧四氢化呋喃基)-3-甲基-3-环己烯-1,2-二羧酸酐、类似的多元羧酸酐衍生物中的至少一种。更优选四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐或琥珀酸酐，其更适合漆底组合物。
所述其它具有乙烯型不饱和键的共聚单体(d)包括：苯乙烯、氯苯乙烯、α-甲基苯乙烯；由甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、氨基、2-乙基己基、辛基、癸酰、壬基、癸基、十二烷基、十六烷基、十八烷基、环己基、异冰片基、甲氧基乙基、丁氧基乙基、2-羟基乙基、2-羟基丙基和3-氯-2-羟基丙基取代的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯；聚乙二醇的单丙烯酸酯或单甲基丙烯酸酯；聚丙二醇的单丙烯酸酯或单甲基丙烯酸酯；醋酸乙烯酯；丁酸乙烯酯；苯甲酸乙烯酯；丙烯酰胺；甲基丙烯酰胺；N-羟基甲基丙烯酰胺；N-甲氧基甲基丙烯酰胺；N-乙氧基甲基丙烯酰胺；N-丁氧基甲基丙烯酰胺；丙烯腈或马来酸酐中的至少一种。
所述多异氰酸酯(e)包括：甲苯二异氰酸酯(TDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、异氟尔酮二异氰酸酯(IPDI)或氢化苯基甲烷二异氰酸酯(HMDI)。更优选为IPDI和HMDI。最优选为HMDI。
所述长链二醇(f)包括聚醚二醇、聚酯二醇两大类，其中聚醚二醇包括聚乙二醇、聚丙二醇、环氧乙烷－环氧丙烷共聚物、聚(1,4－丁二醇)中的至少一项；聚酯二醇为二元羧酸(或酸酐)同二元醇缩聚反应制备。更优选为聚醚二醇。
所述羟基官能化丙烯酸酯(h)包括：(甲基)丙烯酸-2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟丙酯、三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯中的至少一种。更优选为丙烯酸-2-羟乙酯、丙烯酸-2-羟丙酯。
优选地，所述紫外光固化树脂包括方法(1)～(4)合成的至少两种树脂，且其中一种为方法(1)合成的树脂。
优选地，所述稀释剂为光聚合性单体或有机溶剂中的至少一种。
优选地，所述光聚合性单体包括单官能(甲基)丙烯酸酯、双官能(甲基)丙烯酸酯、多官能(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化多官能丙烯酸酯、丙氧基化多官能丙烯酸酯、含有羟基的(甲基)丙烯酸酯中的一种或几种的混合。更优选(甲基)丙烯酸-2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟丙酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯中的一种或两种。
优选地，所述环氧树脂为双酚A型环氧树脂、氢化双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、可溶可熔酚醛环氧树脂、甲酚可溶环氧树脂、双酚A的可溶可熔环氧树脂、联苯酚型环氧树脂、联二甲苯酚型环氧树脂、三酚基甲烷型环氧树脂、N-缩水甘油型环氧树脂、三缩水甘油胺化合物、2，6-二甲苯酚二聚体二缩水甘油醚、脂肪族环氧树脂、二甲苯类环氧树脂。优选软化点低于60℃的环氧树脂。
优选地，所述环氧固化剂选自为咪唑、2-甲基咪唑、2-乙基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基咪唑、4-苯基咪唑、1-氰基乙基-2-苯基咪唑、1-(2-氰基乙基)-2-乙基-4-甲基咪唑等咪唑衍生物；二氰基二酰胺、苯基二甲基胺、4-(二甲基氨基)-N,N-二甲基苄基胺等胺化合物；己二酰肼、癸二酰肼等酰肼类化合物；三苯基磷等磷化合物中的至少一种。
优选地，所述其他助剂包括流平剂、消泡剂、阻聚剂、光引发助剂、附着力促进剂中的一种或几种。
本发明还提供了一种适合LED固化的光固化热固化绝缘底漆组合物的制备方法，包括以下步骤：
将各组分按比例混合，分散均匀后，过滤，即得所述绝缘底漆组合物。
与现有技术相比，本发明具有如下的有益效果：
1、LED灯固化，更复合环保要求；
2、采用光固化热固化的方式，减少绝缘漆瞬间固化的内应力，进一步增加涂层交联，提高适合LED固化的光固化热固化绝缘底漆组合物在金属上附着；
3、通过热固化交联提高绝缘漆的力学和电学性能。
4、本发明通过采用的复合光引发剂解决了UVLED的匹配问题，通过选择含有羧基和不饱和双键的光固化树脂提高了对基材的附着力，其制备方法具有高生产效率、低溶剂排放的优点，所得绝缘漆底组合物具有一定的耐磨性和弹性，电气性能好，耐热，耐溶剂，对导体无腐蚀等特点。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。以下实施例将有助于本领域的技术人员进一步理解本发明，但不以任何形式限制本发明。应当指出的是，对本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进。这些都属于本发明的保护范围。
以下实施例提供了一种适合LED固化的光固化热固化绝缘底漆组合物，包括以下重量份数的各组分：
所述LED复合光引发剂包括以下百分含量的各组分：
含酮肟酯类光引发剂1-5％；
双2,6-二氟-3-吡咯苯基二茂钛和樟脑醌/叔胺光引发体系5-10％；
其他光引发剂85-94％。
所述其他光引发剂包括重量比为(30-70):(5-15):(1-4)的α-羟烷基苯酮酮类及其衍生物类光引发剂、酰基膦类光引发剂、酮硫杂蒽酮类光引发剂。
所述光固化树脂为含有羧基和不饱和双键的光固化树脂，含有至少两个乙烯型不饱和键，包括采用以下方法(1)～(4)合成的任一种树脂或多种树脂的组合物：
(1)分子中具有两个以上环氧基的环氧化合物(a)和不饱和单羧酸(b)反应，然后该反应产物产生的羟基与酸酐(c)反应得到树脂；
(2)(甲基)丙烯酸和其它具有乙烯型不饱和键的共聚单体(d)反应形成的共聚物与(甲基)丙烯酸缩水甘油酯反应，之后该产物产生的羟基与酸酐(c)反应得到树脂；
(3)(甲基)丙烯酸缩水甘油酯和其它具有乙烯型不饱和键的共聚单体(d)的共聚物与不饱和单羧酸(b)反应，之后该产物产生的羟基与酸酐(c)反应得到树脂；
(4)多异氰酸酯(e)和长链二醇(f)反应得到聚氨酯预聚物(g)再与羟基官能化丙烯酸酯(h)反应，之后该产物产生的羟基与酸酐(c)反应得到树脂。
所述环氧化合物(a)包括双酚A型环氧树脂、氢化双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、可溶可熔酚醛环氧树脂、甲酚可溶环氧树脂、双酚A的可溶可熔环氧树脂、联苯酚型环氧树脂、联二甲苯酚型环氧树脂、三酚基甲烷型环氧树脂和N-缩水甘油型环氧树脂中的至少一种。更优选双酚A的可溶可熔环氧树脂，其可以得到具有更好的附着力以及耐试剂性等性能；
所述不饱和单羧酸(b)包括：丙烯酸、丙烯酸的二聚物、甲基丙烯酸、β-苯乙烯基丙烯酸、β-糠基丙烯酸、丁烯酸、α-氰基肉桂酸、肉桂酸，以及饱和或不饱和二元酸酐与分子中含有一个羟基的(甲基)丙烯酸酯类反应所得的反应物或者饱和或不饱和二元酸与不饱和单缩水甘油化合物反应所得的反应物半酯类中的至少一种。更优选丙烯酸或甲基丙烯酸，其具有更好的光固化性。
所述酸酐(c)包括：马来酸酐、琥珀酸酐、衣康酸酐、邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、甲基六氢邻苯二甲酸酐、甲桥-内-四氢邻苯二甲酸酐、甲基甲桥-内-四氢邻苯二甲酸酐、甲基四氢邻苯二甲酸酐等二元酸酐；偏苯三酸酐、均苯四甲酸酐、二苯甲酮四羧酸二酸酐等芳香族多元羧酸酐；以及5-(2,5-二氧四氢化呋喃基)-3-甲基-3-环己烯-1,2-二羧酸酐、类似的多元羧酸酐衍生物中的至少一种。更优选四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐或琥珀酸酐，其更适合漆底组合物。
所述其它具有乙烯型不饱和键的共聚单体(d)包括：苯乙烯、氯苯乙烯、α-甲基苯乙烯；由甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、氨基、2-乙基己基、辛基、癸酰、壬基、癸基、十二烷基、十六烷基、十八烷基、环己基、异冰片基、甲氧基乙基、丁氧基乙基、2-羟基乙基、2-羟基丙基和3-氯-2-羟基丙基取代的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯；聚乙二醇的单丙烯酸酯或单甲基丙烯酸酯；聚丙二醇的单丙烯酸酯或单甲基丙烯酸酯；醋酸乙烯酯；丁酸乙烯酯；苯甲酸乙烯酯；丙烯酰胺；甲基丙烯酰胺；N-羟基甲基丙烯酰胺；N-甲氧基甲基丙烯酰胺；N-乙氧基甲基丙烯酰胺；N-丁氧基甲基丙烯酰胺；丙烯腈或马来酸酐中的至少一种。
所述多异氰酸酯(e)包括：甲苯二异氰酸酯(TDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、异氟尔酮二异氰酸酯(IPDI)或氢化苯基甲烷二异氰酸酯(HMDI)。更优选为IPDI和HMDI。最优选为HMDI。
所述长链二醇(f)包括聚醚二醇、聚酯二醇两大类，其中聚醚二醇包括聚乙二醇、聚丙二醇、环氧乙烷－环氧丙烷共聚物、聚(1,4－丁二醇)中的至少一项；聚酯二醇为二元羧酸(或酸酐)同二元醇缩聚反应制备。更优选为聚醚二醇。
所述羟基官能化丙烯酸酯(h)包括：(甲基)丙烯酸-2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟丙酯、三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯中的至少一种。更优选为丙烯酸-2-羟乙酯、丙烯酸-2-羟丙酯。
所述紫外光固化树脂包括方法(1)～(4)合成的至少两种树脂，且其中一种为方法(1)合成的树脂。
所述稀释剂为光聚合性单体或有机溶剂中的至少一种。
所述光聚合性单体包括单官能(甲基)丙烯酸酯、双官能(甲基)丙烯酸酯、多官能(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化多官能丙烯酸酯、丙氧基化多官能丙烯酸酯、含有羟基的(甲基)丙烯酸酯中的一种或几种的混合。更优选(甲基)丙烯酸-2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟丙酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯中的一种或两种。
所述环氧树脂为双酚A型环氧树脂、氢化双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、可溶可熔酚醛环氧树脂、甲酚可溶环氧树脂、双酚A的可溶可熔环氧树脂、联苯酚型环氧树脂、联二甲苯酚型环氧树脂、三酚基甲烷型环氧树脂、N-缩水甘油型环氧树脂、三缩水甘油胺化合物、2，6-二甲苯酚二聚体二缩水甘油醚、脂肪族环氧树脂、二甲苯类环氧树脂。优选软化点低于60℃的环氧树脂。
所述环氧固化剂选自为咪唑、2-甲基咪唑、2-乙基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基咪唑、4-苯基咪唑、1-氰基乙基-2-苯基咪唑、1-(2-氰基乙基)-2-乙基-4-甲基咪唑等咪唑衍生物；二氰基二酰胺、苯基二甲基胺、4-(二甲基氨基)-N,N-二甲基苄基胺等胺化合物；己二酰肼、癸二酰肼等酰肼类化合物；三苯基磷等磷化合物中的至少一种。
所述其他助剂包括流平剂、消泡剂、阻聚剂、光引发助剂、附着力促进剂中的一种或几种。
所述各组分及含量在上述范围时，均可实现本发明。其效果与实施例相当。
合成例1
光固化树脂B1的合成
在反应器中加入100克双酚A型环氧树脂(E51树脂，环氧当量200)(无锡树脂厂生产)、40克丙烯酸、0.5克对苯二酚和2克N,N-二甲基苄氨，并在95-98℃的温度反应15小时，测定其酸值小于3；再加入75克邻苯二甲酸酐，于90℃的温度反应6小时，得到酸值为61的浅黄色的树脂液A1。
合成例2
光固化树脂B2的合成
在反应器中按照摩尔比为1:2:1的比例加入甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯和丙烯酸，催化剂使用偶氮二异丁腈(AIBN)，在80℃搅拌4小时，得到树脂溶液。
使用甲基氢醌作为阻聚剂，三苯基膦作为催化剂，在90-95℃条件下与甲基丙烯酸缩水甘油酯反应，甲基丙烯酸缩水甘油酯与第一步的丙烯酸的摩尔比为1:1，得到树脂液。
冷却该树脂溶液，使用甲基氢醌作为阻聚剂，四丁基溴化磷作为催化剂，在90-105℃条件下与四氢苯酐进行加成反应，所述树脂溶液与四氢苯酐的摩尔比为1:1，反应进行16小时，冷却后将生成物树脂液A3取出。
合成例3
光固化树脂B3的合成
在反应器中按照摩尔比为1:1:1的比例加入甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸丁酯，催化剂使用偶氮二异丁腈(AIBN)，在80℃搅拌4小时，得到树脂液。
冷却该树脂液，使用甲基氢醌作为阻聚剂，三苯基膦作为催化剂，在90-95℃条件下与丙烯酸反应，丙烯酸与第一步反应中所用的甲基丙烯酸缩水甘油酯的摩尔比为1:1，反应进行16小时，得到树脂液。
冷却该树脂溶液，使用甲基氢醌作为阻聚剂，四丁基溴化磷作为催化剂，在90-105℃条件下与六氢邻苯二甲酸酐进行加成反应，所述树脂溶液与六氢邻苯二甲酸酐的摩尔比为1:1，反应进行16小时，冷却后得到树脂液A3。
合成例4
光固化树脂B4的合成
在反应器中按照摩尔比为2:1的比例加入六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、聚乙二醇400，在75～80℃下，在乙酸乙酯中反应2-3小时，得到双端异氰酸酯基的聚氨酯树脂液，然后加入与HDI等摩尔的丙烯酸羟乙酯，在75～80℃下进行封端反应1-2小时，得到树脂液。
冷却该树脂溶液，使用甲基氢醌作为阻聚剂，四丁基溴化磷作为催化剂，在90-105℃条件下与四氢邻苯二甲酸酐进行加成反应，所述树脂溶液与四氢邻苯二甲酸酐的摩尔比为1:1，反应进行16小时，冷却后得到树脂液A4。
实施例1～5
实施例1～5分别提供了一种适合LED固化的光固化热固化绝缘底漆组合物，各组合物对应的原料组分及重量份数如表1所示；
分别将各实施例对应的原料组分按其重量份数混合，中速分散2小时，过滤，即得对应的一种适合LED固化的光固化热固化绝缘底漆组合物。
对比例1、2
对比例1和2各提供了一种适合LED固化的光固化热固化绝缘底漆组合物，其制备方法包括如下步骤：
(a)按照表1所示的组分及重量份数备料；
(b)将所述原料组分混合，中速分散2小时，过滤，即得一种适合LED固化的光固化热固化绝缘底漆组合物。
表1
性能检测
为了本发明与现有技术的涂料进行比较，用下面的方法进行涂布，测定涂料的平整度、附着力、镀铝牢度、样张外观、耐温。
一、外观
用浸涂法将适合LED固化的光固化热固化绝缘底漆组合物涂布在退火后的铜线上，采用300mJ/cm2的紫外光光照固化，然后目测涂层外观。
评价方法：外观有针孔及刮痕为差；外观光滑无漆瘤为优。
二、电性能
用浸涂法将适合LED固化的光固化热固化绝缘底漆组合物涂布在退火后的铜线上，做成测试漆包线，取漆包线0.5m对折一次，将对折部分剪断并刮去四根线漆皮，将对折后的漆包线拧成麻花状，分别用高压仪测试同一端两根线头的高压。
评价方法：
击穿电压在2700V以下为差；
击穿电压在2700V-5000V为良；
击穿电压在5000V以上为优。
三、附着力
用刮涂法将涂料涂布在退火后的铜线上，做成测试漆包线，将漆包线与相对应的绕上十圈，检验漆膜有无开裂脱落。
评估方法：完全没有开裂脱落为优，有开裂脱落为差。
四、伸长率
用浸涂法将适合LED固化的光固化热固化绝缘底漆组合物涂布在退火后的铜线上，做成测试漆包线，按照GBT 4074.1-2008标准使用拉伸仪测试拉伸率。
计算方法：(拉伸后的长度－拉伸前的长度)/拉伸前的长度
评估方法：拉伸率超过30％为优，拉伸率低于30％为差。
五、急拉断
按照GBT 4074.1-2008标准每秒2米的速度急拉，检验漆膜有无开裂。
评估方法：无开裂为优，开裂为差。
六、热冲击
按照GBT 4074.1-2008标准将卷绕漆包线放在烘箱中烘0.5小时，烘完以后检验漆膜有无开裂。
评估方法：无开裂为优，开裂为差。
性能检测结果如表2所示：
表2性能检测情况
由表2可知，实施例1～6制得的一种适合LED固化的光固化热固化绝缘底漆组合物与对比例1～6的适合LED固化的光固化热固化绝缘底漆组合物相比：实施例制备的组合物在外观、电性能、附着力、伸长率、急拉断、热冲击等方面性能突出。
对比例1-3因未含有树脂液A1、或仅含有树脂液A1，在附着力、热冲击测试表现差，树脂液A1为环氧丙烯酸树脂，对基材具有良好的附着力，形成的涂层耐温高。
对比例4-6因所含LED固化的复合光引发剂的组分组成改变，导致涂层的附着力、伸长率、热冲击效果等都因涂层固化不好效果较差。
上述的对实施例的描述是为便于该技术领域的普通技术人员能理解和使用发明。熟悉本领域技术的人员显然可以容易地对这些实施例做出各种修改，并把在此说明的一般原理应用到其他实施例中而不必经过创造性的劳动。因此，本发明不限于上述实施例，本领域技术人员根据本发明的揭示，不脱离本发明范畴所做出的改进和修改都应该在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种适合LED固化的光固化热固化绝缘底漆组合物，其特征在于，包括以下重量份数的各组分：
2.根据权利要求1所述的适合LED固化的光固化热固化绝缘底漆组合物，其特征在于，所述LED复合光引发剂包括以下百分含量的各组分：
含酮肟酯类光引发剂 1-5％；
双2,6-二氟-3-吡咯苯基二茂钛或樟脑醌/叔胺光引发体系 5‐10％；
其他光引发剂 85‐94％。
3.根据权利要求2所述的适合LED固化的光固化热固化绝缘底漆组合物，其特征在于，所述其他光引发剂包括重量比为(30-70):(5-15):(1-4)的α-羟烷基苯酮酮类及其衍生物类光引发剂、酰基膦类光引发剂、酮硫杂蒽酮类光引发剂。
4.根据权利要求2或3所述的适合LED固化的光固化热固化绝缘底漆组合物，其特征在于，所述LED复合光引发剂包括以下百分含量的各组分：
含酮肟酯类光引发剂 1-3％；
双2,6-二氟-3-吡咯苯基二茂钛和樟脑醌/叔胺光引发体系 6‐8％；
其他光引发剂 89‐93％。
5.根据权利要求1所述的适合LED固化的光固化热固化绝缘底漆组合物，其特征在于，所述光固化树脂为含有羧基和不饱和双键的光固化树脂，包括采用以下方法(1)～(4)合成的任一种树脂或多种树脂的组合物：
(1)分子中具有两个以上环氧基的环氧化合物(a)和不饱和单羧酸(b)反应，然后该反应产物产生的羟基与酸酐(c)反应得到树脂；
(2)(甲基)丙烯酸和其它具有乙烯型不饱和键的共聚单体(d)反应形成的共聚物与(甲基)丙烯酸缩水甘油酯反应，之后该产物产生的羟基与酸酐(c)反应得到树脂；
(3)(甲基)丙烯酸缩水甘油酯和其它具有乙烯型不饱和键的共聚单体(d)的共聚物与不饱和单羧酸(b)反应，之后该产物产生的羟基与酸酐(c)反应得到树脂；
(4)多异氰酸酯(e)和长链二醇(f)反应得到聚氨酯预聚物(g)再与羟基官能化丙烯酸酯(h)反应，之后该产物产生的羟基与酸酐(c)反应得到树脂。
6.根据权利要求5所述的适合LED固化的光固化热固化绝缘底漆组合物，其特征在于，所述紫外光固化树脂包括方法(1)～(4)合成的至少两种树脂，且其中一种为方法(1)合成的树脂。
7.根据权利要求1所述的适合LED固化的光固化热固化绝缘底漆组合物，其特征在于，所述稀释剂为光聚合性单体或有机溶剂中的至少一种。
8.根据权利要求7所述的适合LED固化的光固化热固化绝缘底漆组合物，其特征在于，所述光聚合性单体包括单官能(甲基)丙烯酸酯、双官能(甲基)丙烯酸酯、多官能(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化多官能丙烯酸酯、丙氧基化多官能丙烯酸酯、含有羟基的(甲基)丙烯酸酯中的一种或几种的混合。
9.根据权利要求1所述的适合LED固化的光固化热固化绝缘底漆组合物，其特征在于，所述其他助剂包括流平剂、消泡剂、阻聚剂、光引发助剂、附着力促进剂中的一种或几种。
10.一种根据权利要求1所述的适合LED固化的光固化热固化绝缘底漆组合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将各组分按比例混合，分散均匀后，过滤，即得所述绝缘底漆组合物。
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