CN110402275A - 可紫外线固化的油墨组合物、使用其制造显示基板中边框图案的方法和由此制造的边框图案 - Google Patents

可紫外线固化的油墨组合物、使用其制造显示基板中边框图案的方法和由此制造的边框图案 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种可紫外线固化的油墨组合物、使用该油墨组合物形成边框图案的方法、由此制造的边框图案和包括边框图案的显示基板,所述可紫外线固化的油墨组合物包含着色剂、环氧单体、氧杂环丁烷单体、阳离子光聚合引发剂和阻聚剂,其中,所述环氧单体与所述氧杂环丁烷单体的重量比为1:0.5至1:6。

Description

可紫外线固化的油墨组合物、使用其制造显示基板中边框图 案的方法和由此制造的边框图案
技术领域
本申请要求于2017年12月27日提交的韩国专利申请No.10-2017-0180728的优先权的权益,该申请的全部公开内容通过引用并入本说明书中。
本发明涉及一种具有优异的反应稳定性的可阳离子光聚合的可紫外线固化的油墨组合物、使用其制造显示基板的边框图案的方法,和由此制造的边框图案。
背景技术
用于驱动设备的金属线位于诸如TV或监视器的显示设备周围。通常,设置单独的边框结构来覆盖它。然而,近年来,采用通过使用诸如喷墨的印刷方法在基板上直接印刷光屏蔽边框图案的方法来得到轻化和薄化。
韩国专利申请特许公开No.2015-0143071公开了一种用于印刷边框图案的组合物,该组合物能够在接近室温的温度下进行喷墨工艺并且表现出优异的对玻璃基板的粘附性能。然而,在所述组合物中,氧鎓盐由于光能的照射而分解,并且产生的路易斯酸(阳离子)引发聚合反应,这引起增稠问题,因为即使当组合物在高温下储存时,氧鎓盐也分解以形成路易斯酸。
因此,需要开发一种具有优异的反应稳定性,如即使在高温下也保持组合物的稳定性的可紫外线固化的油墨组合物。
[现有技术文献]
[专利文献]
(专利文献1)韩国专利申请特许公开No.2015-0143071
发明内容
技术问题
本发明的一个目的是提供一种在形成边框图案时能够提供具有小的锥度角和薄的膜厚度的边框的可紫外线固化的油墨组合物,和一种即使在高温下反应稳定性也优异的可紫外线固化的油墨组合物。
技术方案
为了实现上述目的,本发明提供一种可紫外线固化的油墨组合物,包含着色剂、环氧单体、氧杂环丁烷单体、阳离子光聚合引发剂和阻聚剂,其中,所述环氧单体:所述氧杂环丁烷单体的重量比为1:0.5至1:6。
本发明还提供一种制造用于显示基板的边框图案的方法,包括以下步骤:a)使用所述可紫外线固化的油墨组合物在基板上形成边框图案;和b)固化所述边框图案。
本发明还提供一种通过使所述可紫外线固化的油墨组合物固化而在基板上形成的用于显示基板的边框图案。
本发明还提供一种包括所述边框图案的显示基板。
有益效果
根据本发明,通过使用当固化时表现出小的锥度角和薄的膜厚度的可紫外线固化的油墨组合物,可以制造不表现出由于大的台阶引起的短路、气泡产生和由于膜脱落引起的外观质量的劣化的边框图案。
此外,根据本发明的可紫外线固化的油墨组合物的热稳定性优异,因此,可以提供一种边框图案,该边框图案即使在高温下长时间储存时也表现出优异的固化性能,而不表现出由于自然固化反应引起的诸如粘度增加或向固体的相变的劣化。
具体实施方式
下文中,将更详细地描述本发明。
由于可以在本发明中进行各种修改和改变,因此,在附图中示出具体实施方案,并且将在详细说明中详细描述。然而,应当理解的是,本发明不意在局限于具体实施方案,而是包括落入本发明的精神和范围内的所有修改、等同物和替代物。在本发明的下面描述中,如果确定会使本发明的主旨模糊,则将省略对已知功能的详细描述。
本发明提供一种可紫外线固化的油墨组合物,包含着色剂、环氧单体、氧杂环丁烷单体、阳离子光聚合引发剂和阻聚剂,其中,所述环氧单体与所述氧杂环丁烷单体的重量比为1:0.5至1:6。
作为所述着色剂,可以使用一种或多种颜料、染料或它们的混合物,并且没有特别地限制,只要它根据需要表现出颜色即可。
在本发明的一个实施方案中,可以使用炭黑、石墨、金属氧化物和有机黑色颜料作为黑色颜料。
炭黑的实例包括:Cisto 5HIISAF-HS、Cisto KH、Cisto 3HHAF-HS、Cisto NH、Cisto 3M、Cisto 300HAF-LS、Cisto 116HMMAF-HS、Cisto 116MAF、Cisto FMFEF-HS、CistoSOFEF、Cisto VGPF、Cisto SVHSRF-HS和Cisto SSRF(Donghae Carbon Co.,Ltd.);diagramblack II、diagram black N339、diagram black SH、diagram black H、diagram LH、diagram HA、diagram SF、diagram N550M、diagram M、diagram E、diagram G、diagram R、diagram N760M、diagram LR、#2700、#2600、#2400、#2350、#2300、#2200、#1000、#980、#900、MCF88、#52、#50、#47、#45、#45L、#25、#CF9、#95、#3030、#3050、MA7、MA77、MA8、MA11、MA100、MA40、OIL7B、OIL9B、OIL11B、OIL30B和OIL31B(Mitsubishi Chemical Corporation);PRINTEX-U、PRINTEX-V、PRINTEX-140U、PRINTEX-140V、PRINTEX-95、PRINTEX-85、PRINTEX-75、PRINTEX-55、PRINTEX-45、PRINTEX-300、PRINTEX-35、PRINTEX-25、PRINTEX-200、PRINTEX-40、PRINTEX-30、PRINTEX-3、PRINTEX-A、SPECIAL BLACK-550、SPECIAL BLACK-350、SPECIAL BLACK-250、SPECIAL BLACK-100和LAMP BLACK-101(Degussa Co.,Ltd.);RAVEN-1100ULTRA、RAVEN-1080ULTRA、RAVEN-1060ULTRA、RAVEN-1040、RAVEN-1035、RAVEN-1020、RAVEN-1000、RAVEN-890H、RAVEN-890、RAVEN-880ULTRA、RAVEN-860ULTRA、RAVEN-850、RAVEN-820、RAVEN-790ULTRA、RAVEN-780ULTRA、RAVEN-760ULTRA、RAVEN-520、RAVEN-500、RAVEN-460、RAVEN-450、RAVEN-430ULTRA、RAVEN-420、RAVEN-410、RAVEN-2500ULTRA、RAVEN-2000、RAVEN-1500、RAVEN-1255、RAVEN-1250、RAVEN-1200、RAVEN-1190ULTRA、RAVEN-1170(Columbia Carbon Co.)、它们的混合物等。
所述有机黑色颜料的实例包括苯胺黑、内酰胺黑、苝黑等,但是不限于此。
在本发明中,所述可紫外线固化的油墨组合物通过用紫外线(例如,250nm或450nm),更优选地用长波长(例如,360nm至410nm)的紫外线照射来固化,以具有一定水平的光密度(OD)。为此,基于可紫外线固化的油墨组合物的总重量,着色剂的含量优选为1重量%至15重量%,更优选为3重量%至10重量%。如果着色剂的含量小于1重量%,则不能得到适用于边框图案的OD水平,如果所述含量超过15重量%,则过量的着色剂不能分散在油墨中,由此会形成沉淀。
当着色剂的含量在上述范围内时,基于1.0μm的膜厚度,OD值可以保持在0.05至2.5的范围内。
通常,在可紫外线固化的油墨组合物中主要使用可自由基聚合的化合物和可阳离子聚合的化合物。在可自由基聚合的化合物的情况下,因为由于氧气引起固化问题而不适合于薄膜的固化,并且由于大的固化收缩率而具有低的与玻璃基板的粘合性,因而不适合于形成边框图案。另一方面,在可阳离子聚合的化合物的情况下,由于固化收缩率通常低并且受氧气的影响小,从而有利于固化薄膜。
根据本发明的可紫外线固化的油墨组合物包含环氧单体作为可阳离子固化的成分。所述环氧单体可以具体地为选自双酚型环氧单体、酚醛清漆型环氧单体、缩水甘油酯型环氧单体、缩水甘油胺型环氧单体、线型脂肪族环氧单体、联苯型环氧单体和脂环族环氧单体中的至少一种。
所述脂环族环氧化合物可以指含有至少一个环氧化脂环基团的化合物。
在上述含有环氧化脂环基团的脂环族环氧化合物中,所述环氧化脂环基团是指与脂环键合的环氧基。其实例包括诸如3,4-环氧环戊基、3,4-环氧环己基、3,4-环氧环戊基甲基、3,4-环氧环己基甲基、2-(3,4-环氧环戊基)乙基、2-(3,4-环氧环己基)乙基、3-(3,4-环氧环戊基)丙基或3-(3,4-环氧环己基)丙基的官能团。构成脂环的氢原子可以任选地被诸如烷基的取代基取代。所述脂环族环氧化合物包括下面具体例示的化合物,但是不限于此。
例如,可以使用二氧化二环戊二烯、环氧环己烷、4-乙烯基-1,2-环氧基-4-乙烯基环己烯、二氧化乙烯基环己烯、一氧化柠檬烯、二氧化柠檬烯、(3,4-环氧环己基)甲基-3,4-环氧环己烷甲酸酯、3-乙烯基环氧环己烷、双(2,3-环氧环戊基)醚、双(3,4-环氧环己基甲基)己二酸酯、双(3,4-环氧基-6-甲基环己基甲基)己二酸酯、(3,4-环氧环己基)甲基醇、(3,4-环氧基-6-甲基环己基)甲基-3,4-环氧基-6-甲基环己烷甲酸酯、乙二醇双(3,4-环氧环己基)醚、3,4-环氧环己烯羧酸乙二醇二酯、(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷和来自Daicel的Celloxide 8000。
基于可紫外线固化的油墨组合物的总重量,所述环氧单体的含量可以优选为5重量%至60重量%,更优选为10重量%至30重量%。如果环氧单体的含量超过60重量%,则油墨组合物的粘度增大,如果环氧单体的含量小于5重量%,则固化敏感性劣化。
所述可紫外线固化的油墨组合物包含氧杂环丁烷单体作为另一可阳离子聚合的单体。
所述氧杂环丁烷单体是分子结构中具有季环醚基的化合物,可以用于降低可阳离子固化的油墨组合物的粘度(例如,在25℃下小于50cP)。
具体地,可以例示为3-乙基-3-羟甲基氧杂环丁烷、1,4-双[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基)甲氧基甲基]苯、3-乙基-3-(苯氧基甲基)氧杂环丁烷、二[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基)甲基]醚、3-乙基-3-[(2-乙基己氧基)甲基]氧杂环丁烷、3-乙基-3-环己氧基甲基氧杂环丁烷和苯酚酚醛清漆氧杂环丁烷。所述氧杂环丁烷化合物的实例包括来自Toagosei Co.,Ltd.的“ARON OXETANE OXT-101”、“ARON OXETANE OXT-121”、“ARON OXETANE OXT-211”、“ARON OXETANE OXT-221”、“ARON OXETANE OXT-212”等。这些物质可以单独使用或两种以上组合使用。
基于可紫外线固化的油墨组合物的总重量,所述氧杂环丁烷单体的含量优选为15重量%至80重量%,更优选为40重量%至60重量%。如果大于80重量%,则固化敏感性低,如果小于15重量%,则粘度增加,并且涂布性能劣化。
另外,本发明的氧杂环丁烷单体可以与具有一个氧杂环丁烷环的氧杂环丁烷化合物和具有两个氧杂环丁烷环的氧杂环丁烷化合物组合使用。当一起使用具有一个氧杂环丁烷环的氧杂环丁烷化合物和具有两个氧杂环丁烷环的氧杂环丁烷化合物时,可以控制膜的粘度和柔韧性。当如上所述一起使用两种氧杂环丁烷化合物时,具有一个氧杂环丁烷环的氧杂环丁烷化合物:具有两个氧杂环丁烷环的氧杂环丁烷化合物的含量范围优选在1:16至1:3的范围内。
另外,本发明的特征在于,环氧单体:氧杂环丁烷单体的含量比为1:0.5至1:6。当环氧化合物与氧杂环丁烷化合物的比例大于1:6时,组合物的粘度低,并且组合物的涂布性能优异,但是固化敏感性会降低。当所述比例小于1:0.5时,由于组合物的粘度高,因此涂布性能会劣化。
本发明的油墨组合物包含通过紫外线照射产生阳离子物质或布朗斯台德酸的化合物作为阳离子光聚合引发剂,例如,但是不限于,碘鎓盐或锍盐。
所述碘鎓盐或所述锍盐引起固化反应,其中,在紫外线固化工艺的过程中,油墨组合物中含有的具有不饱和双键的单体进行反应以生成聚合物。根据聚合效率,可以使用光敏剂。
作为一个实例,所述光聚合引发剂可以是具有由SbF6 -、AsF6 -、BF6 -、(C6F5)4B-、PF6 -或RfnF6-n表示的阴离子的光聚合引发剂,但是不限于此。
基于可紫外线固化的油墨组合物的总重量,光聚合引发剂的含量优选为1重量%至15重量%,更优选为2重量%至10重量%。如果光聚合引发剂的含量小于1重量%,则固化反应会不充分。如果光聚合引发剂的含量大于15重量%,则它不能完全溶解,或者粘度会增加,并且涂布性能会劣化。
本发明的可紫外线固化的油墨组合物包含阻聚剂来提高储存稳定性。在本发明的一个实施方案中,所述阻聚剂可以是胺化合物。优选胺化合物,因为它降低组合物在高温和/或长期储存的过程中的粘度变化。
在根据本发明的油墨组合物中使用的阻聚剂可以单独使用或以两种以上的混合物使用。
在本发明的一个实施方案中,所述胺化合物可以是具有一个氮原子的一价胺或具有两个氮原子的二价胺。
在本发明的一个实施方案中,所述胺化合物可以是伯胺、仲胺或叔胺,优选为叔胺。
在本发明的一个实施方案中,所述胺化合物具有与氮原子键合的官能团,该官能团可以是选自(C1-C6)烷基、(C2-C6)烯基、(C2-C6)炔基、苯基、(C1-C6)酮基、(C1-C6)醚基和(C1-C6)酯基中的至少一种,并且所述官能团可以被酰胺基、氰基、羧基、醛基和羟基中的一个或多个取代基取代。
在本发明的一个实施方案中,所述胺化合物可以是与氮原子键合的官能团为(C1-C6)烷基的叔胺,其中,任意一个官能团被羟基取代,如式1中所示。
[式1]
在式1中,R1和R2各自独立地是(C1-C6)烷基,R3是(C1-C6)亚烷基,X是羟基。
在本发明的一个实施方案中,式1的R1和R2各自独立地是(C1-C3)烷基,R3是(C1-C3)亚烷基,X是羟基。
在本发明的一个实施方案中,式1的R1和R2各自独立地是甲基,R3是(C1-C3)亚烷基,X是羟基。
在本发明的一个实施方案中,所述胺化合物可以是二(C1-C6)烷基氨基(C1-C6)烷醇,例如,选自下面式2的二甲基氨基甲醇(2-DMAMA)、下面式3的2-二甲基氨基乙醇(2-DMAEA)和下面式4的3-二甲基氨基-1-丙醇(3-DMA-1-PA)中的至少一种。
[式2]
[式3]
[式4]
基于可紫外线固化的油墨组合物的总重量,阻聚剂的含量优选为0.2重量%至4.9重量%,因为即使在长期储存中粘度变化也小,更优选为0.3重量%至3.0重量%。
根据需要,根据本发明的油墨组合物还可以包含选自稀释溶剂、助粘剂、表面活性剂和光敏剂中的至少一种。
所述稀释溶剂意在通过降低油墨的粘度来增加流动性,从而提高涂布性能。所述稀释剂的实例包括但是不限于,甲基乙基酮、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、丙二醇二甲醚、丙二醇二乙醚、二甘醇二甲醚、二甘醇二乙醚、二甘醇甲基乙基醚、2-乙氧基丙醇、2-甲氧基丙醇、2-乙氧基乙醇、3-甲氧基丁醇、环己酮、环戊酮、丙二醇甲基醚乙酸酯、丙二醇乙基醚乙酸酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、乙基3-乙氧基丙酸酯、乙基溶纤剂乙酸酯、甲基溶纤剂乙酸酯、乙酸丁酯、二丙二醇单甲醚、环氧环己烷和碳酸丙烯酯。
基于可紫外线固化的油墨组合物的总重量,所述稀释溶剂的含量优选为0重量%至30重量%,更优选为0.1重量%至20重量%。如果大于30重量%,则固化敏感性降低。
所述可紫外线固化的油墨组合物还可以包含助粘剂作为添加剂。
附着在边框图案上的膜根据诸如温度和湿度的使用条件而反复经历收缩和膨胀,使得边框图案受到应力,并且膜和边框会与玻璃基板分离。为了防止这种情况,使用选自烷氧基硅烷化合物、环氧硅烷化合物、氨基苯基硅烷化合物、氨基硅烷化合物、巯基硅烷化合物和乙烯基硅烷化合物中的至少一种硅烷化合物作为助粘剂。当使用这种助粘剂时,可以得到优异的结果。
其中,更优选环氧硅烷化合物作为本发明的助粘剂。
基于油墨组合物的总重量,助粘剂的含量优选为0.1重量%至15重量%,更优选为2重量%至10重量%。如果小于0.1重量%,则不能防止边框图案从玻璃基板上脱落。如果超过15重量%,则油墨溶液的粘度增加,并且分散性低。
所述可紫外线固化的油墨组合物还可以包含降低油墨组合物的表面张力的表面活性剂,以表现出小的锥度角。
作为所述表面活性剂,可以使用市售产品,例如来自DIC(DaiNippon Ink&Chemicals)的Megafack F-444、F-475、F-478、F-479、F-484、F-550、F-552、F-553、F-555、F-570和RS-75,或者来自Asahi Glass Co.,Ltd.的Surflon S-111、S-112、S-113、S-121、S-131、S-132、S-141和S-145,或者来自Sumitomo 3M Co.,Ltd.的Fluorad FC-93、FC-95、FC-98、FC-129、FC-135、FC-170C、FC-430和FC-4430,或者来自Dupont的Zonyl FS-300、FSN、FSN-100和FSO,或者来自BYK的BYK-306、BYK-310、BYK-320、BYK-331、BYK-333、BYK-342、BYK-350、BYK-354、BYK-355、BYK-356、BYK-358N、BYK-359、BYK-361N、BYK-381、BYK-370、BYK-371、BYK-378、BYK-388、BYK-392、BYK-394、BYK-399、BYK-3440、BYK-3441、BYKETOL-AQ、BYK-DYNWET 800、BYK-SILCLEAN 3700和BYK-UV 3570,或者来自TEGO的Rad 2100、Rad2011、Glide 100、Glide 410、Glide 450、Flow 370和Flow 425等。
基于可紫外线固化的油墨组合物的总重量,表面活性剂的含量优选为0.1重量%至5.0重量%,更优选为0.5重量%至3.0重量%。如果表面活性剂的含量小于0.1重量%,则降低组合物的表面张力的效果会不足,导致当将组合物涂布在基板上时涂布失败。如果所述含量大于5.0重量%,则表面活性剂会以过多的量使用,引起组合物的相容性和消泡性能会降低的问题。
所述可紫外线固化的油墨组合物还可以包含光敏剂,以补充对于长波长活性能量射线的固化性能。
所述光敏剂可以是选自以下物质中的至少一种:蒽类化合物,如蒽、9,10-二丁氧基蒽、9,10-二甲氧基蒽、9,10-二乙氧基蒽和2-乙基-9,10-二甲氧基蒽;二苯甲酮类化合物,如二苯甲酮、4,4-双(二甲基氨基)二苯甲酮、4,4-双(二乙基氨基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基氨基二苯甲酮、甲基-邻-苯甲酰基苯甲酸酯、3,3-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮和3,3,4,4-四(叔丁基过氧化羰基)二苯甲酮;酮类化合物,如苯乙酮、二甲氧基苯乙酮、二乙氧基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮和丙酮;苝;芴酮类化合物,如9-芴酮、2-氯-9-芴酮和2-甲基-9-芴酮;噻吨酮类化合物,如噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、1-氯-4-丙氧基噻吨酮、异丙基噻吨酮(ITX)和二异丙基噻吨酮;氧杂蒽酮类化合物,如氧杂蒽酮和2-甲基氧杂蒽酮;蒽醌类化合物,如蒽醌、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、叔丁基蒽醌和2,6-二氯-9,10-蒽醌;吖啶类化合物,如9-苯基吖啶、1,7-双(9-吖啶基)庚烷、1,5-双(9-吖啶基戊烷)和1,3-双(9-吖啶基)丙烷;二羰基化合物,如苄基、1,7,7-三甲基-双环[2,2,1]庚烷-2,3-二酮和9,10-菲醌;氧化膦类化合物,如2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦和双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦;苯甲酸酯类化合物,如甲基-4-(二甲基氨基)苯甲酸酯、乙基-4-(二甲基氨基)苯甲酸酯和2-正丁氧基乙基-4-(二甲基氨基)苯甲酸酯;氨基增效剂,如2,5-双(4-二乙基氨基亚苄基)环戊酮、2,6-双(4-二乙基氨基亚苄基)环己酮和2,6-双(4-二乙基氨基亚苄基)-4-甲基-环戊酮;香豆素类化合物,如3,3-羰基乙烯基-7-(二乙基氨基)香豆素、3-(2-苯并噻唑基)-7-(二乙基氨基)香豆素、3-苯甲酰基-7-(二乙基氨基)香豆素、3-苯甲酰基-7-甲氧基-香豆素和10,10-羰基双[1,1,7,7-四甲基-2,3,6,7-四氢-1H,5H,11H-C1]-苯并吡喃并[6,7,8-ij]-喹嗪-11-酮;查耳酮化合物,如4-二乙基氨基查耳酮和4-叠氮基查尔酮;2-苯甲酰基亚甲基;和3-甲基-b-萘并噻唑啉。
基于100重量份的光聚合引发剂,光敏剂的含量优选为1重量份至200重量份,更优选为10重量份至100重量份。如果所述量小于1重量份,则无法预期在所需波长处的固化敏感性的协同效应。如果所述量大于200重量份,则光敏剂不能溶解,并且图案的粘合强度和交联密度会降低。
本发明中使用的可紫外线固化的油墨组合物在喷墨印刷之后在短时间内铺展,表现出优异的涂布性能,并且通过固化表现出优异的粘合性能。因此,当将所述可紫外线固化的油墨组合物应用于喷墨打印机时,优选在喷墨头的正后方设置UV灯,使得固化可以与喷墨印刷同时进行。
所述可紫外线固化的油墨组合物的固化用照射剂量为1mJ/cm2至10,000mJ/cm2,优选为80mJ/cm2至2,000mJ/cm2
所述可紫外线固化的油墨组合物通过吸收波长范围为250nm至450nm,优选为360nm至410nm的辐射来固化。
所述可紫外线固化的油墨组合物,例如,在25℃下的粘度为1cP至50cP,更优选地,在25℃下的粘度为3cP至45cP,适合于喷墨工艺。具有上述粘度范围的可紫外线固化的油墨组合物在工艺温度下具有良好的喷射。工艺温度是指为了降低可固化油墨组合物的粘度而升高的温度。所述工艺温度可以为10℃至100℃,优选为20℃至70℃。
所述可紫外线固化的油墨组合物在60℃以上的高温(比室温高30℃的温度)下或在室温下保存的状态下具有优异的稳定性。例如,当所述油墨组合物在45℃下储存3个月时,粘度增加率为100%以下。
所述可紫外线固化的油墨组合物具有优异的对玻璃基板的粘合性和优异的涂布性能。
另外,根据本发明的由所述可紫外线固化的油墨组合物形成的边框图案具有优异的对上基板的粘合性。
通过用于上基板的粘合剂层,将由所述可紫外线固化的油墨组合物形成的边框图案的上端附着于上基板。所述可紫外线固化的油墨组合物具有优异的与用于上基板的粘合剂,如丙烯酸粘合剂、苯乙烯丁二烯橡胶粘合剂、环氧树脂粘合剂、聚乙烯醇粘合剂和聚氨酯粘合剂的粘合力。因此,当使用如上所述的可紫外线固化的油墨组合物时,可以提高边框图案与上基板之间的粘合性。
根据本发明的制造用于显示基板的边框图案的方法使用所述可紫外线固化的油墨组合物。
具体地,根据本发明的制造用于显示基板的边框图案的方法包括以下步骤:a)使用所述可紫外线固化的油墨组合物在基板上形成边框图案;和b)固化所述边框图案。
另外,本发明的制造显示基板的边框图案的方法还可以包括在形成边框图案的步骤a)之前清洁和干燥基板的步骤。这是为了根据基板的表面能选择性地进行表面处理,以便改善油墨的涂布性能并且除去由于异物引起的污渍。
具体地,所述表面处理可以通过诸如湿法表面处理、UV臭氧、常压等离子体等的处理来进行。
作为在基板上形成边框图案的方法,可以使用选自喷墨印刷、凹版涂布和反向胶版涂布的方法代替光刻和丝网印刷。为了应用上述方法,本发明的油墨组合物的粘度可以为1cP至50cP,优选为3cP至45cP。
通过上述方法将具有1cP至50cP的低粘度的油墨组合物涂布在0.1μm至20μm,更具体地在0.5μm至5μm的高度处,以在基板的特定部分上形成边框图案。通过包括紫外线的曝光使涂布的组合物固化,使得可以制备薄膜厚度为0.1μm至20μm,更具体地为0.5μm至5μm的边框图案。
用于固化本发明的可紫外线固化的油墨组合物的光源的实例包括汞蒸汽弧、碳弧、Xe弧和发射波长为250nm至450nm的光的LED固化机,但是不限于此。
所述边框图案在固化之后测得的锥度角可以为大于0°至30°,并且厚度为0.1μm至20μm。此外,锥度角可以优选为大于0°至10°,厚度可以优选为0.5μm至5μm。本发明的边框图案不会表现出由于大台阶的短路、气泡产生和由于膜剥离的外观质量劣化。
基于1.0μm的膜厚度,所述边框图案的光密度可以为0.05至2.5,或者根据需要,为0.1至1.0。在这种情况下,具有由于边框图案的屏蔽性能优异的优点。如果光密度超过2.5,需要添加的颜料的含量非常高,这会不利地影响油墨的生产和喷墨工艺,并且会抑制可紫外线固化的油墨组合物被辐射固化。
本发明提供一种通过上述方法制造的显示基板的边框图案。在本发明中,边框图案指在各种装置如手表、显示设备等的边缘处形成的图案。
所述边框图案在固化之后测得的锥度角可以为大于0°至30°,并且厚度为0.1μm至20μm。此外,锥度角可以优选为大于0°至10°,厚度可以优选为0.5μm至5μm。本发明的边框图案不会表现出由于大台阶的短路、气泡产生和由于膜脱落的外观质量劣化。
根据需要,基于1.0μm的膜厚度,所述边框图案的光密度可以为0.05至2.5,或者为0.25至1.0。在这种情况下,具有由于边框图案的屏蔽性能优异的优点。如果光密度超过2.5,则需要添加的颜料的含量非常高,这会不利地影响油墨的生产和喷墨工艺,并且会抑制可紫外线固化的油墨组合物被辐射固化。
本发明还提供一种包括所述边框图案的显示基板。所述显示器可以在选自等离子体显示面板(PDP)、发光二极管(LED)、有机发光二极管(OLED)、液晶显示器(LCD)、薄膜晶体管-液晶显示器(LCD-TFT)和阴极射线管(CRT)中的任意一种中使用。
对于本领域技术人员显而易见的是,在不脱离所附权利要求书中阐述的本发明的精神或范围的情况下,可以在本发明中进行各种修改和改变。这些改变和修改意在落入所附权利要求书的范围内。
实施例
[实验例1:储存稳定性]
按照下面表1制备根据本发明的实施例1和实施例2的可光聚合的可紫外线固化的油墨组合物和比较例1至比较例8的可光聚合的可紫外线固化的油墨组合物。将组合物以约15cc(20cc的3/4)的量加入到20cc的棕色玻璃瓶容器中,然后评价稳定性。将各个容器在恒定保持在45℃下的对流烘箱中储存1至3个月,并且在25℃下使用粘度计DV-2(Brookfield)测量各个容器中的组合物的粘度。
结果示于表2中。当组合物的增稠率(粘度增加量/初始粘度)为200%以上时,用X表示。当组合物的增稠率(粘度增加量/初始粘度)为100%至200%时,用△表示。当组合物的增稠率(粘度增加量/初始粘度)为100%以下时,用○表示。
[实验例2:固化敏感性]
根据上述实施例1至实施例2和比较例1至比较例8制备可阳离子光聚合的组合物。将显示器用玻璃基板(EAGLE XG,Corning)倒角至尺寸为100mm×100mm,按顺序分别浸入丙酮、异丙醇和超纯水中5分钟,以进行超声清洗,接着在120℃下干燥30分钟。将1ml的各个可阳离子光聚合的组合物滴在玻璃基板上。然后,使用Meyer棒形成厚度为约5μm的膜,然后使用UV-LED固化机(波长:395nm,~1000mW/cm2)固化。根据直至油性或粘性未反应物质残留在涂膜表面上所花费的时间,A是在1秒曝光(曝光剂量:1000mJ/cm2)之后涂膜表面完全固化的情况,B是在3秒曝光(曝光剂量:3000mJ/cm2)之后涂膜表面完全固化的情况下,C是需要3秒以上的曝光的情况。将情况A和情况B评价为良好结果。
[表1]
*3-DMA-1PA:3-二甲基氨基-1-丙醇
*2-DMAEA:2-二甲基氨基乙醇
*DETA:二亚乙基三胺
*TETA:三亚乙基四胺
*TIPA:三异丙醇胺
*BHT:丁基羟基甲苯
*MEHQ:4-甲氧基苯酚
[表2]
由表2中所示的结果可以确认,根据本发明的实施例1和实施例2的组合物的储存稳定性优异,因此适用于本发明。
相反,与实施例1和实施例2的组合物相比,阻聚剂的含量太低的比较例1的组合物具有差的储存稳定性,并且在最小的固化用曝光剂量1000mJ/cm2内具有相同水平的固化敏感性。阻聚剂的含量太高的比较例2的组合物的稳定性优异,但是由于需要3000mJ/cm2以上的曝光剂量而固化敏感性差。
在使用三价以上的胺作为阻聚剂的比较例3和比较例8中,储存稳定性差。在叔胺上取代的两个以上的官能团的末端是羟基的比较例7中,固化敏感性适中,但是储存稳定性差。
使用作为在常规可自由基光聚合的丙烯酸化合物中广泛使用的作为阻聚剂的抗氧化剂化合物的比较例4、比较例5和比较例6的组合物的固化敏感性没有显著差异,但是储存稳定性差。
虽然已经参照本发明的具体实施方案具体示出和描述了本发明,但是对于本领域技术人员来说显而易见的是,这些具体描述仅是优选实施方案,并且本发明的范围不受其限制。因此,本发明的实际范围将由所附权利要求书及其等同物限定。

Claims (42)

1.一种可紫外线固化的油墨组合物,包含着色剂、环氧单体、氧杂环丁烷单体、阳离子光聚合引发剂和阻聚剂,其中,所述环氧单体与所述氧杂环丁烷单体的重量比为1:0.5至1:6。
2.根据权利要求1所述的可紫外线固化的油墨组合物,其中,所述油墨组合物还包含选自稀释溶剂、助粘剂、表面活性剂和光敏剂中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的可紫外线固化的油墨组合物,其中,所述阻聚剂是胺化合物。
4.根据权利要求3所述的可紫外线固化的油墨组合物,其中,所述胺化合物是一价胺或二价胺。
5.根据权利要求3所述的可紫外线固化的油墨组合物,其中,所述胺化合物是伯胺、仲胺或叔胺。
6.根据权利要求3所述的可紫外线固化的油墨组合物,其中,所述胺化合物是叔胺。
7.根据权利要求5或6所述的可紫外线固化的油墨组合物,其中,所述胺化合物具有与氮原子键合的官能团,该官能团是选自(C1-C6)烷基、(C2-C6)烯基、(C2-C6)炔基、苯基、(C1-C6)酮基、(C1-C6)醚基和(C1-C6)酯基中的至少一种,其中,所述官能团被酰胺基、氰基、羧基、醛基和羟基中的一个或多个取代基取代。
8.根据权利要求7所述的可紫外线固化的油墨组合物,其中,所述胺化合物是与氮原子键合的所述官能团为(C1-C6)烷基的叔胺,其中,所述官能团中的任意一个被羟基取代。
9.根据权利要求3所述的可紫外线固化的油墨组合物,其中,所述胺化合物是二(C1-C6)烷基氨基(C1-C6)烷醇。
10.根据权利要求9所述的可紫外线固化的油墨组合物,其中,所述胺化合物是选自2-二甲基氨基乙醇(2-DMAEA)、3-二甲基氨基-1-丙醇(3-DMA-1-PA)和二甲基氨基甲醇(2-DMAMA)中的至少一种。
11.根据权利要求1所述的可紫外线固化的油墨组合物,其中,基于所述可紫外线固化的油墨组合物的总重量,所述着色剂的含量为1重量%至15重量%。
12.根据权利要求1所述的可紫外线固化的油墨组合物,其中,基于所述可紫外线固化的油墨组合物的总重量,所述环氧单体的含量为5重量%至60重量%。
13.根据权利要求1所述的可紫外线固化的油墨组合物,其中,基于所述可紫外线固化的油墨组合物的总重量,所述氧杂环丁烷单体的含量为15重量%至80重量%。
14.根据权利要求1所述的可紫外线固化的油墨组合物,其中,所述阳离子光聚合引发剂是碘鎓盐或锍盐。
15.根据权利要求1所述的可紫外线固化的油墨组合物,其中,基于所述可紫外线固化的油墨组合物的总重量,所述阳离子光聚合引发剂的含量为1重量%至15重量%。
16.根据权利要求1所述的可紫外线固化的油墨组合物,其中,基于所述可紫外线固化的油墨组合物的总重量,所述阻聚剂的含量为0.2重量%至4.9重量%。
17.根据权利要求2所述的可紫外线固化的油墨组合物,其中,基于所述可紫外线固化的油墨组合物的总重量,所述稀释溶剂的含量为0重量%至30重量%。
18.根据权利要求2所述的可紫外线固化的油墨组合物,其中,所述表面活性剂是硅表面活性剂、氟表面活性剂或丙烯酸表面活性剂。
19.根据权利要求2所述的可紫外线固化的油墨组合物,其中,基于所述可紫外线固化的油墨组合物的总重量,所述表面活性剂的含量为0.1重量%至5.0重量%。
20.根据权利要求2所述的可紫外线固化的油墨组合物,其中,基于100重量份的所述阳离子光聚合引发剂,所述光敏剂的含量为1重量份至200重量份。
21.根据权利要求2所述的可紫外线固化的油墨组合物,其中,所述助粘剂是环氧硅烷化合物。
22.根据权利要求2所述的可紫外线固化的油墨组合物,其中,基于所述可紫外线固化的油墨组合物的总重量,所述助粘剂的含量为0.1重量%至15重量%。
23.根据权利要求1所述的可紫外线固化的油墨组合物,其中,所述可紫外线固化的油墨组合物的固化用照射剂量为1mJ/cm2至10,000mJ/cm2
24.根据权利要求1所述的可紫外线固化的油墨组合物,其中,所述可紫外线固化的油墨组合物在25℃下的粘度为1cP至50cP。
25.根据权利要求1所述的可紫外线固化的油墨组合物,其中,当所述油墨组合物在45℃下储存3个月时,所述油墨组合物的粘度增加率为100%以下。
26.根据权利要求1所述的可紫外线固化的油墨组合物,其中,所述可紫外线固化的油墨组合物固化之后的锥度角为0°至30°。
27.根据权利要求1所述的可紫外线固化的油墨组合物,其中,所述可紫外线固化的油墨组合物通过吸收波长范围为360nm至410nm的辐射而固化。
28.根据权利要求1所述的可紫外线固化的油墨组合物,其中,所述可紫外线固化的油墨组合物用于形成边框图案。
29.一种制造用于显示基板的边框图案的方法,包括以下步骤:
a)使用权利要求1所述的可紫外线固化的油墨组合物在基板上形成边框图案;和
b)固化所述边框图案。
30.根据权利要求29所述的制造用于显示基板的边框图案的方法,其中,步骤a)中的在基板上形成边框图案的方法选自喷墨印刷、凹版涂布和反向胶版涂布。
31.根据权利要求29所述的制造用于显示基板的边框图案的方法,其中,在形成所述边框图案的步骤a)之前,所述方法还包括清洁和干燥所述基板的步骤,该步骤通过选自湿法表面处理、UV臭氧处理和常压等离子体处理中的一种或多种处理来进行。
32.根据权利要求29所述的制造用于显示基板的边框图案的方法,其中,步骤a)在10℃至100℃的处理温度下进行。
33.根据权利要求29所述的制造用于显示基板的边框图案的方法,其中,步骤b)通过吸收波长范围为360nm至410nm的辐射来进行。
34.根据权利要求29所述的制造用于显示基板的边框图案的方法,其中,所述边框图案的厚度为0.1μm至20μm。
35.根据权利要求29所述的制造用于显示基板的边框图案的方法,其中,所述边框图案的锥度角为0°至30°。
36.根据权利要求29所述的制造用于显示基板的边框图案的方法,其中,基于1.0μm的膜厚度,所述边框图案的光密度OD为0.05至2.5。
37.一种用于显示基板的边框图案,该边框图案通过使权利要求1所述的可紫外线固化的油墨组合物固化而形成在基板上。
38.根据权利要求37所述的用于显示基板的边框图案,其中,所述边框图案的厚度为0.1μm至20μm。
39.根据权利要求37所述的用于显示基板的边框图案,其中,所述边框图案的锥度角为0°至30°。
40.根据权利要求37所述的用于显示基板的边框图案,其中,所述边框图案的锥度角为0°至10°。
41.根据权利要求37所述的用于显示基板的边框图案,其中,基于1.0μm的膜厚度,所述边框图案的光密度OD为0.05至2.5。
42.一种显示基板,包括权利要求37所述的用于显示基板的边框图案。
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