CN110385131A - 一种c2酸酯加氢制乙醇的催化剂及其制备和应用 - Google Patents

一种c2酸酯加氢制乙醇的催化剂及其制备和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN110385131A
CN110385131A CN201810349392.0A CN201810349392A CN110385131A CN 110385131 A CN110385131 A CN 110385131A CN 201810349392 A CN201810349392 A CN 201810349392A CN 110385131 A CN110385131 A CN 110385131A
Authority
CN
China
Prior art keywords
catalyst
sio
acid esters
preparation
ethanol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201810349392.0A
Other languages
English (en)
Inventor
王爱琴
杨超军
刘菲
苗治理
石佳佳
张涛
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dalian Institute of Chemical Physics of CAS
Original Assignee
Dalian Institute of Chemical Physics of CAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dalian Institute of Chemical Physics of CAS filed Critical Dalian Institute of Chemical Physics of CAS
Priority to CN201810349392.0A priority Critical patent/CN110385131A/zh
Publication of CN110385131A publication Critical patent/CN110385131A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/72—Copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/74—Iron group metals
    • B01J23/75—Cobalt
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/74—Iron group metals
    • B01J23/755—Nickel
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/16—Reducing
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
    • C07C29/136—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH
    • C07C29/147—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of carboxylic acids or derivatives thereof
    • C07C29/149—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of carboxylic acids or derivatives thereof with hydrogen or hydrogen-containing gases

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明涉及一种C2酸酯加氢制乙醇的双金属(非贵金属)催化剂及其制备方法和应用，该催化剂由M1‑M2/SiO2组成，其中M1、M2分别为非贵金属Cu、Co、Ni氧化物中的一种，M1与M2的摩尔比为40:1‑1:40；其中M1‑M2/SiO2由共蒸氨法制备。该催化剂可在150℃‑250℃，氢气压力1‑5MPa，液体空速为0.1h‑1‑0.8h‑1，氢气/C2酸酯摩尔比为100‑300的反应条件下，将C2酸酯高选择性地转化为乙醇。

Description

一种C2酸酯加氢制乙醇的催化剂及其制备和应用
技术领域
本专利涉及一种C2酸酯加氢制乙醇的催化剂及其制备方法和应用。
技术背景
燃料乙醇，一般是指体积浓度达到99.5％以上的无水乙醇。它不仅是优良的燃料，还是优良的燃油品改善剂。将其与汽油按照一定的比例混合可形成新一代清洁环保车用燃油，降低汽车尾气如一氧化碳、碳氢化合物等污染物的排放。我国燃料乙醇产业起步较晚，但随着近些年燃料乙醇产业的大力发展，我国乙醇产量呈现上升趋势，截止2015年我国乙醇产能已达到1132.9万吨/每年，计划到2020年，我国乙醇产能将达到约4000万吨/每年，燃料乙醇用量将占到所有燃料用量的15％。
目前工业上生产乙醇的主要方法有：生物发酵法、化学法。
生物发酵法：主要通过秸秆等纤维素在纤维素酶作用下得到单糖，再在酶的作用下得到乙醇。化学法：利用合成气可制备出醋酸甲酯、醋酸乙酯、草酸二甲酯等酯类化合物，或者利用木质纤维素催化制备出乙醇酸甲酯，再在高温高压催化剂下加氢可得到乙二醇，最后深度加氢可制备出乙醇。
文献(J.Am.Chem.Soc.,2012,134:13922-13925)，报道了通过蒸氨法合成了Cu/SiO2催化剂，在280℃下草酸二甲酯加氢制备乙醇，乙醇收率可达到83％，文献(NatureCommun.,2013,4:1-7)
报道了Cu分散在页硅酸铜外表面Cu@CuPSNTs型催化剂，在280℃下乙醇收率可达到91％。
文献(ACS Catal.,2014,4:3612-3620)报道了通过自组装合成高分散的Cu/Al2O3催化剂，在270℃下草酸二甲酯加氢制备乙醇，液体中乙醇收率为94.9％。
从上述反应中，可看出Cu基催化剂是一种有效的催化C2酸酯加氢反应制备乙醇的催化剂，但该催化剂需在较高温下实现，能耗较大。因此，亟待设计合成一种高活性和高选择性的催化剂，使其能在相对较低温度下完成C2酸酯加氢制备乙醇反应。
发明内容
本专利涉及一种C2酸酯加氢制乙醇的双金属(非贵金属)催化剂及其制备方法和应用。
为实现上述目的，本发明的技术方案为：C2酸酯加氢制乙醇的催化剂的组成为M1-M2/SiO2。
所述的C2酸酯为：草酸二甲酯、乙醇酸甲酯、醋酸甲酯、醋酸乙酯中的任意一种。
所述M1、M2分别为非贵金属Cu、Co、Ni氧化物中的一种，M1和M2总质量为催化剂质量的5-20％，优选为10-20％；M1与M2的摩尔比为40:1-1:40；优选为15:1-1:15。
所述M1-M2/SiO2的制备方法为：
通过共蒸氨法，将金属M1和M2的前驱体中任意两种溶于离子水中，再向其中加入SiO2溶胶，用氨水调节pH值为9-12，60-100℃水浴蒸氨2-10小时，过滤、洗涤、干燥，然后于300℃-600℃马弗炉中煅烧2-8小时得到M1-M2/SiO2双金属催化剂。金属M1和M2的前驱体为氯化物、乙酸盐、硝酸盐、乙酰丙酮盐、氢氧化物中的任意一种。
本发明所述的C2酸酯催化加氢制乙醇反应的条件为：固定床连续式反应，反应原料为质量浓度为5-80％C2酸酯甲醇溶液，氢气压力为1-5MPa，优选为2-4MPa；反应温度为150℃-250℃，优选为180℃-220℃；液体空速0.1h-1-0.8h-1，优选为0.3h-1-0.6h-1；氢气/C2酸酯摩尔比为100-300:1，优选为150-250:1。在该反应条件和M1-M2/SiO2催化剂的作用下，乙醇收率可达98％。
本发明双金属催化剂标记为xCu-yCo/SiO2：x表示Cu氧化物占催化剂总质量的百分数；y表示Co氧化物占催化剂总质量的百分数。
本发明可将C2酸酯高选择性地转化为乙醇。
下列实施将有助于理解本发明，但本发明的保护范围不局限于这些实例。
具体实施方式
实施例1
将0.50g Cu(NO3)2·6H2O和0.56g Co(OAC)2·6H2O溶于100mL去离子水中，再向其中加入5.0g质量分数为40wt％SiO2溶胶，用质量分数为25％的氨水调节pH值为11，80℃水浴蒸氨5小时，过滤、洗涤、干燥，然后于450℃马弗炉中煅烧4小时得到7.6Cu-7.8Co/SiO2(其中金属前的数字分别代表M1氧化物和M2氧化物于催化剂中质量百分含量，以下实施例相同)。
草酸二甲酯催化加氢反应的条件为：固定床连续式反应，反应原料为质量浓度为20％草酸二甲酯甲醇溶液，氢气压力为2.5MPa，反应温度为200℃，液体空速0.5h-1，氢气/草酸二甲酯摩尔比为200，在该反应条件和7.6Cu-7.8Co/SiO2的作用下，乙醇收率可达98％。
实施例2
将0.86gCu(NO3)2·6H2O和0.16gCo(OAC)2·6H2O溶于100mL去离子水中，再向其中加入5.0g质量分数为40wt％SiO2溶胶，用质量分数为25％的氨水调节pH值为11，80℃水浴蒸氨5小时，过滤、洗涤、干燥，然后于450℃马弗炉中煅烧4小时得到12.1Cu-2.6Co/SiO2。
草酸二甲酯催化加氢反应的条件为：固定床连续式反应，反应原料为质量浓度为20％草酸二甲酯甲醇溶液，氢气压力为2.5MPa，反应温度为200℃，液体空速0.5h-1，氢气/草酸二甲酯摩尔比为200，在该反应条件和12.1Cu-2.6Co/SiO2的作用下，乙醇收率可达97％。
实施例3
将0.17gCu(NO3)2·6H2O和0.93gCo(OAC)2·6H2O溶于100mL去离子水中，再向其中加入5.0g质量分数为40wt％SiO2溶胶，用质量分数为25％的氨水调节pH值为11，80℃水浴蒸氨5小时，过滤、洗涤、干燥，然后于450℃马弗炉中煅烧4小时得到2.4Cu-13.0Co/SiO2。
草酸二甲酯催化加氢反应的条件为：固定床连续式反应，反应原料为质量浓度为20％草酸二甲酯甲醇溶液，氢气压力为2.5MPa，反应温度为200℃，液体空速0.5h-1，氢气/草酸二甲酯摩尔比为200，在该反应条件和2.4Cu-13.0/SiO2的作用下，乙醇收率可达95％。
实施例4
将1.0gCu(NO3)2·6H2O溶于100mL去离子水中，再向其中加入5.0g质量分数为40wt％SiO2溶胶，用质量分数为25％的氨水调节pH值为11，80℃水浴蒸氨5小时，过滤、洗涤、干燥，然后于450℃马弗炉中煅烧4小时得到14.6Cu/SiO2。
草酸二甲酯催化加氢反应的条件为：固定床连续式反应，反应原料为质量浓度为20％草酸二甲酯甲醇溶液，氢气压力为2.5MPa，反应温度为200℃，液体空速0.5h-1，氢气/草酸二甲酯摩尔比为200，在该反应条件和14.6Cu/SiO2的作用下，乙醇收率可达9.4％。
实施例5
将1.1gCo(OAC)2·6H2O溶于100mL去离子水中，再向其中加入5.0g质量分数为40wt％SiO2溶胶，用质量分数为25％的氨水调节pH值为11，80℃水浴蒸氨5小时，过滤、洗涤、干燥，然后于450℃马弗炉中煅烧4小时得到15.6Co/SiO2。
草酸二甲酯催化加氢反应的条件为：固定床连续式反应，反应原料为质量浓度为20％草酸二甲酯甲醇溶液，氢气压力为2.5MPa，反应温度为200℃，液体空速0.5h-1，氢气/草酸二甲酯摩尔比为200，在该反应条件和15.6Co/SiO2的作用下，乙醇收率可达0.2％。
实施例6
将0.50gCu(NO3)2·6H2O和0.63gNi(OAC)2·6H2O溶于100mL去离子水中，再向其中加入5.0g质量分数为40wt％SiO2溶胶，用质量分数为25％的氨水调节pH值为11，80℃水浴蒸氨5小时，过滤、洗涤、干燥，然后于450℃马弗炉中煅烧4小时得到7.2Cu-7.4Ni/SiO2。
草酸二甲酯催化加氢反应的条件为：固定床连续式反应，反应原料为质量浓度为20％草酸二甲酯甲醇溶液，氢气压力为2.5MPa，反应温度为200℃，液体空速0.5h-1，氢气/草酸二甲酯摩尔比为200，在该反应条件和7.2Cu-7.4Ni/SiO2的作用下，乙醇收率可达97％。
实施例7
将0.56gCo(NO3)2·6H2O和0.63gNi(OAC)2·6H2O溶于100mL去离子水中，再向其中加入5.0g质量分数为40wt％SiO2溶胶，用质量分数为25％的氨水调节pH值为11，80℃水浴蒸氨5小时，过滤、洗涤、干燥，然后于450℃马弗炉中煅烧4小时得到7.8Co-7.4Ni/SiO2。
草酸二甲酯催化加氢反应的条件为：固定床连续式反应，反应原料为质量浓度为20％草酸二甲酯甲醇溶液，氢气压力为2.5MPa，反应温度为200℃，液体空速0.5h-1，氢气/草酸二甲酯摩尔比为200，在该反应条件和7.8Co-7.4Ni/SiO2的作用下，乙醇收率可达96％。
实施例8
将0.50gCu(NO3)2·6H2O和0.56gCo(OAC)2·6H2O溶于100mL去离子水中，再向其中加入5.0g质量分数为40wt％SiO2溶胶，用质量分数为25％的氨水调节pH值为11，80℃水浴蒸氨5小时，过滤、洗涤、干燥，然后于450℃马弗炉中煅烧4小时得到7.6Cu-7.8Co/SiO2。
草酸二甲酯催化加氢反应的条件为：固定床连续式反应，反应原料为质量浓度为5％草酸二甲酯甲醇溶液，氢气压力为2.5MPa，反应温度为180℃，液体空速0.5h-1，氢气/草酸二甲酯摩尔比为200，在该反应条件和7.6Cu-7.8Co/SiO2的作用下，乙醇收率可达99％。
实施例9
将0.50gCu(NO3)2·6H2O和0.56gCo(OAC)2·6H2O溶于100mL去离子水中，再向其中加入5.0g质量分数为40wt％SiO2溶胶，用质量分数为25％的氨水调节pH值为11，80℃水浴蒸氨5小时，过滤、洗涤、干燥，然后于450℃马弗炉中煅烧4小时得到7.6Cu-7.8Co/SiO2。
草酸二甲酯催化加氢反应的条件为：固定床连续式反应，反应原料为质量浓度为20％草酸二甲酯甲醇溶液，氢气压力为2.5MPa，反应温度为220℃，液体空速0.5h-1，氢气/草酸二甲酯摩尔比为200，在该反应条件和7.6Cu-7.8Co/SiO2的作用下，乙醇收率可达98％。
实施例10
将1.0gCu(NO3)2·6H2O溶于100mL去离子水中，再向其中加入5.0g质量分数为40wt％SiO2溶胶，用质量分数为25％的氨水调节pH值为11，80℃水浴蒸氨4小时，过滤、洗涤、干燥，然后于450℃马弗炉中煅烧4小时后得到14.6Cu/SiO2。
草酸二甲酯催化加氢反应的条件为：固定床连续式反应，反应原料为质量浓度为50％草酸二甲酯甲醇溶液，氢气压力为2.5MPa，反应温度为230℃，液体空速0.5h-1，氢气/草酸二甲酯摩尔比为200，在该反应条件和14.6Cu/SiO2催化剂的作用下，乙醇收率为45.7％。
实施例11
将1.0gCu(NO3)2·6H2O溶于100mL去离子水中，再向其中加入5.0g质量分数为40wt％SiO2溶胶，用质量分数为25％的氨水调节pH值为11，80℃水浴蒸氨4小时，过滤、洗涤、干燥，然后于450℃马弗炉中煅烧4小时后得到14.6Cu/SiO2。
草酸二甲酯催化加氢反应的条件为：固定床连续式反应，反应原料为质量浓度为50％草酸二甲酯甲醇溶液，氢气压力为2.5MPa，反应温度为250℃，液体空速0.5h-1，氢气/草酸二甲酯摩尔比为200，在该反应条件和14.6Cu/SiO2催化剂的作用下，乙醇收率为68.8％。
实施例12
将1.0gCu(NO3)2·6H2O溶于100mL去离子水中，再向其中加入5.0g质量分数为40wt％SiO2溶胶，用质量分数为25％的氨水调节pH值为11，80℃水浴蒸氨4小时，过滤、洗涤、干燥，然后于450℃马弗炉中煅烧4小时后得到14.6Cu/SiO2。
草酸二甲酯催化加氢反应的条件为：固定床连续式反应，反应原料为质量浓度为50％草酸二甲酯甲醇溶液，氢气压力为2.5MPa，反应温度为270℃，液体空速0.5h-1，氢气/草酸二甲酯摩尔比为200，在该反应条件和14.6Cu/SiO2催化剂的作用下，乙醇收率为47.3％。
实施例13
将0.50g Cu(NO3)2·6H2O和0.56g Co(OAC)2·6H2O溶于100mL去离子水中，再向其中加入5.0g质量分数为40wt％SiO2溶胶，用质量分数为25％的氨水调节pH值为11，80℃水浴蒸氨5小时，过滤、洗涤、干燥，然后于450℃马弗炉中煅烧4小时得到7.6Cu-7.8Co/SiO2。
乙醇酸甲酯催化加氢反应的条件为：固定床连续式反应，反应原料为质量浓度为20％乙醇酸甲酯甲醇溶液，氢气压力为2.5MPa，反应温度为200℃，液体空速0.5h-1，氢气/乙醇酸甲酯摩尔比为200，在该反应条件和7.6Cu-7.8Co/SiO2的作用下，乙醇收率可达99.0％。
实施例14
将0.50g Cu(NO3)2·6H2O和0.56g Co(OAC)2·6H2O溶于100mL去离子水中，再向其中加入5.0g质量分数为40wt％SiO2溶胶，用质量分数为25％的氨水调节pH值为11，80℃水浴蒸氨5小时，过滤、洗涤、干燥，然后于450℃马弗炉中煅烧4小时得到7.6Cu-7.8Co/SiO2。
醋酸甲酯催化加氢反应的条件为：固定床连续式反应，反应原料为质量浓度为20％醋酸甲酯甲醇溶液，氢气压力为2.5MPa，反应温度为180℃，液体空速0.5h-1，氢气/醋酸甲酯摩尔比为200，在该反应条件和7.6Cu-7.8Co/SiO2的作用下，乙醇收率可达99.0％。
实施例15
将0.50g Cu(NO3)2·6H2O和0.56g Co(OAC)2·6H2O溶于100mL去离子水中，再向其中加入5.0g质量分数为40wt％SiO2溶胶，用质量分数为25％的氨水调节pH值为11，80℃水浴蒸氨5小时，过滤、洗涤、干燥，然后于450℃马弗炉中煅烧4小时得到7.6Cu-7.8Co/SiO2。
醋酸乙酯催化加氢反应的条件为：固定床连续式反应，反应原料为质量浓度为20％醋酸乙酯甲醇溶液，氢气压力为2.5MPa，反应温度为180℃，液体空速0.5h-1，氢气/醋酸乙酯摩尔比为200，在该反应条件和7.6Cu-7.8Co/SiO2的作用下，乙醇收率可达99.0％。
不同催化剂在不同反应温度下对C2酸酯加氢制备乙醇反应性能
从表中可看出，通过共蒸氨法合成的双金属催化剂均可在相对较低温度下(≤200℃)将C2酸酯催化加氢制乙醇。当Cu、Co负载量为7.6和7.8％时，反应温度为200℃时，乙醇的收率均可达到98％以上。与Cu/SiO2催化剂相比，Co-Cu/SiO2催化剂使反应温度从250℃下降至200℃，且乙醇的收率从68.8％升高至98％；适量Co的添加更加有利于C2酸酯加氢制乙醇。

Claims (9)

1.一种C2酸酯加氢制乙醇的双金属催化剂，其特征在于：所述催化剂的组成为M1-M2/SiO2；其中为SiO2载体，M1、M2负载于载体上，所述M1、M2分别为非贵金属Cu、Co、Ni氧化物中的一种，M1和M2总质量为催化剂质量的5-20％；M1与M2的摩尔比为40:1-1:40。
2.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于：M1和M2总质量优选为催化剂质量的10-20％；M1与M2的摩尔比优选为15:1-1:15。
3.一种权利要求1或2所述的催化剂的制备方法，其特征在于：将金属M1和M2的前驱体中任意两种溶于离子水中，再向其中加入SiO2溶胶，用氨水调节pH值为9-12(优选为10.5–11.5)，60-100℃(优选70-90℃)水浴蒸氨2-10(优选4-6)小时，过滤、洗涤、干燥，然后于300℃-600℃(优选400℃-500℃)马弗炉中煅烧2-8(优选4-6)小时得到M1-M2/SiO2。
4.根据权利要求3所述的催化剂的制备方法，其特征在于：金属M1和M2的前驱体为金属对应的氯化物、乙酸盐、硝酸盐、乙酰丙酮盐、氢氧化物中的任意一种或二种以上。
5.根据权利要求3所述的催化剂的制备方法，其特征在于：所述SiO2溶胶为30-60wt％的SiO2溶胶，优选40-50wt％；氨水为15-25wt％氨水，优选20-25wt％。
6.一种权利要求1或2所述的C2酸酯加氢制乙醇的催化剂的应用，其特征在于：所述催化剂用于C2酸酯催化加氢制乙醇反应中。
7.根据权利要求6所述的C2酸酯加氢制乙醇的催化剂的应用，其特征在于：C2酸酯加氢制乙醇反应条件为固定床连续式反应，反应原料为质量浓度5-80％C2酸酯甲醇溶液，氢气压力为1-5MPa，反应温度为150℃-250℃，液体空速0.1h-1-0.8h-1，氢气/C2酸酯摩尔比为100-300:1。
8.按照权利要求7所述的C2酸酯加氢制乙醇的催化剂的应用，其特征在于:氢气压力优选为2-4MPa，反应温度优选为180℃-220℃，液体空速优选为0.3h-1-0.6h-1，氢气/C2酸酯摩尔比优选为150-250:1。
9.根据权利要求6、7或8所述的C2酸酯加氢制乙醇的催化剂的应用，其特征在于：所述的C2酸酯为：草酸二甲酯、乙醇酸甲酯、醋酸甲酯、醋酸乙酯中的任意一种或二种以上。
CN201810349392.0A 2018-04-18 2018-04-18 一种c2酸酯加氢制乙醇的催化剂及其制备和应用 Pending CN110385131A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810349392.0A CN110385131A (zh) 2018-04-18 2018-04-18 一种c2酸酯加氢制乙醇的催化剂及其制备和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810349392.0A CN110385131A (zh) 2018-04-18 2018-04-18 一种c2酸酯加氢制乙醇的催化剂及其制备和应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN110385131A true CN110385131A (zh) 2019-10-29

Family

ID=68284019

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810349392.0A Pending CN110385131A (zh) 2018-04-18 2018-04-18 一种c2酸酯加氢制乙醇的催化剂及其制备和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110385131A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112717937A (zh) * 2020-12-29 2021-04-30 沈阳化工大学 糠醛气相加氢一步制2-mthf反应的催化剂制备方法
CN112871171A (zh) * 2021-01-06 2021-06-01 上海华谊能源化工有限公司 一种草酸二甲酯气相加氢制取多元低碳醇的制备方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103007943A (zh) * 2013-01-04 2013-04-03 大唐国际化工技术研究院有限公司 用于醋酸酯加氢制乙醇的催化剂及其制备方法与应用
CN103480374A (zh) * 2013-09-25 2014-01-01 神华集团有限责任公司 一种醋酸酯加氢催化剂的制备方法
CN105562004A (zh) * 2016-02-18 2016-05-11 河南能源化工集团研究院有限公司 一种草酸二甲酯选择性加氢用铜基催化剂的制备方法
WO2016175747A1 (en) * 2015-04-27 2016-11-03 Celanese International Corporation Hydrogenation catalysts comprising a mixed oxide having bismuth and process for producing ethanol
CN106278816A (zh) * 2015-05-13 2017-01-04 中国科学院大连化学物理研究所 一种纤维素两步法制备乙醇和正丙醇的方法
US20170190644A1 (en) * 2014-06-19 2017-07-06 Craig Bailey Process for producing ethanol

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103007943A (zh) * 2013-01-04 2013-04-03 大唐国际化工技术研究院有限公司 用于醋酸酯加氢制乙醇的催化剂及其制备方法与应用
CN103480374A (zh) * 2013-09-25 2014-01-01 神华集团有限责任公司 一种醋酸酯加氢催化剂的制备方法
US20170190644A1 (en) * 2014-06-19 2017-07-06 Craig Bailey Process for producing ethanol
WO2016175747A1 (en) * 2015-04-27 2016-11-03 Celanese International Corporation Hydrogenation catalysts comprising a mixed oxide having bismuth and process for producing ethanol
CN106278816A (zh) * 2015-05-13 2017-01-04 中国科学院大连化学物理研究所 一种纤维素两步法制备乙醇和正丙醇的方法
CN105562004A (zh) * 2016-02-18 2016-05-11 河南能源化工集团研究院有限公司 一种草酸二甲酯选择性加氢用铜基催化剂的制备方法

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112717937A (zh) * 2020-12-29 2021-04-30 沈阳化工大学 糠醛气相加氢一步制2-mthf反应的催化剂制备方法
CN112871171A (zh) * 2021-01-06 2021-06-01 上海华谊能源化工有限公司 一种草酸二甲酯气相加氢制取多元低碳醇的制备方法
CN112871171B (zh) * 2021-01-06 2024-04-16 上海华谊能源化工有限公司 一种草酸二甲酯气相加氢制取多元低碳醇的制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN111054390B (zh) 一种丙烯酸甲酯加氢制丙酸甲酯催化剂及其制备和应用
CN104370702B (zh) 一种糠醇液相选择氢解制备1,2-戊二醇的方法
CN105289619B (zh) 镍基催化剂及其制备方法与在5-羟甲基糠醛加氢中的应用
CN105330523A (zh) 以生物质资源为原料制备环戊酮的方法
CN102371158A (zh) 氧化法制丙烯酸催化剂及其制备方法
US8735635B2 (en) Process for making 1, 2-propane diol from hydrogenation of glycerol
CN101767006B (zh) 催化氢解甘油制备低碳数脂肪醇的催化剂及制备方法
JP2015509088A (ja) １，６−ヘキサンジオールを調製する方法
CN102924233B (zh) 一种甘油氢解制备丙二醇的方法
CN109499580B (zh) 一种草酸二甲酯加氢制备乙二醇催化剂的制备方法
CN104711021A (zh) 一种生物质路线制备作为航空煤油或柴油的环烷烃的方法
CN107398276B (zh) 一种催化5-羟甲基糠醛选择性加氢脱氧制备2,5-二甲基呋喃的催化剂及制备方法
CN103848719B (zh) 四氢糠醇选择性氢解制备1,5-戊二醇的方法
WO2016179974A1 (zh) 一种纤维素两步法制备乙醇和正丙醇的方法
Kong et al. Production of liquid fuel intermediates from furfural via aldol condensation over La2O2CO3-ZnO-Al2O3 catalyst
CN110385131A (zh) 一种c2酸酯加氢制乙醇的催化剂及其制备和应用
CN105363438A (zh) 合成乙醇酸酯催化剂、制备方法及其用途
CN111229247B (zh) 一种用于草酸酯加氢制乙醇的催化剂及其制备方法和应用
CN113578327A (zh) 一种乙醇偶联制丁醇催化剂及其制备方法和应用
CN103566933B (zh) 一种醋酸酯加氢制乙醇用催化剂及其制备方法
CN103044203A (zh) Zsm-5分子筛负载钴催化剂在制备肉桂醇中的应用
CN106316763A (zh) 内酯类化合物芳构化生产芳烃的方法
EP3023479A1 (en) Process for the deoxygenation of alcohols and use thereof
CN105363459B (zh) 酯加氢铜催化剂
CN104725187B (zh) 一种合成气直接制乙醇并联产甲烷的工艺

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20191029

WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication