CN1103793C - 环形染色聚酯颗粒、其制备方法及其用于粉体涂料的用途 - Google Patents

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Abstract

本发明是涉及染色均匀的聚酯颗粒，其具有＜50微米的平均颗粒尺寸及跨距(＝d90-d10/d50)≤2.5的单模颗粒尺寸分布并且可在＜200℃的温度下熔化而生成连续涂膜，其制法及其作为粉体涂料的用途。在优选的实施方案中此颗粒包含式(1)及式(2)的单元-CO-X-CO (1) -O-D-O- (2)其中X是经过取代或者未经取代的C6至C14芳基或者亚烷基、聚亚甲基、环烷基或者二亚甲基环烷基或者直链或具有支链，饱和或不饱和的链烷二基并且D是亚烷基、聚亚甲基、环烷基或者二亚甲基环烷基或者直链或具有支链，饱和或不饱和的链烷二基。

Description

球形染色聚酯颗粒、其制备 方法及其用于粉体涂料的用途
本发明是涉及颗粒尺寸＜50微米并且可在＜200℃的温度下生成连续涂膜的染色均匀、球形聚酯颗粒，其制法及其作为粉体涂料的用途。
粉体涂料通常包含非必要可交联的成膜聚合物，及添加剂例如，流动改良剂或者去挥发助剂，当其为染色的涂体涂料时，尚包含颜料及视需要使用的填充料。
粉体涂料通常利用以下的方式制得，即将上述组份在温度高于成膜聚合物软化点但低于交联温度的条件下于挤压机中施以剧烈的混合然后再将生成的压出物碾磨至平均颗粒尺寸为约40至70微米。使用碾磨法会制得不规则结构的粉末，意即平均颗粒尺寸还明显低于30微米的粉末无法再以粉体涂料加工中常用的静电喷涂技术施以加工。例如，EP-A-0 459 048即提及颗粒尺寸低于15微米的粉体涂料组合物无法利用静电喷涂法施以加工。
现有技术中使用的经过碾磨的粉末具有约40至70微米的平均粒径并且通常可制得40至70微米的涂膜厚度。使用碾磨技术会使产物具有极宽的颗粒尺寸分布。此外，颗粒尺寸分布亦会随粉末细度的增加而变宽。
颗粒尺寸分布的宽度除了可用参数d50(其表示仅有50％的颗粒大于或小于数值d50)表征之外，亦可使用另两种参数：d10表示有10％的颗粒低于此极限值时的颗粒尺寸。同样地，d90表示有90％的颗粒较数值d90为细时的颗粒尺寸。为了表征颗粒尺寸分布宽度通常可作为商的形式，其称为跨距(span)并依据下式算得：跨距＝d90-d10/d50。关系如下：跨距愈小颗粒尺寸分布愈窄。包含尺寸相同球体的粉末其跨距为0。平均颗粒尺寸d50为50微米的现有技术的经过碾磨的粉末其跨距通常为3-4。
基于经济效益(较低的材料消耗)及技术优势(较大的涂料可挠性)的考虑，粉体涂料最好能制得相当低的涂膜厚度。相当低的涂膜厚度仅能由粉末之颗粒尺寸的降低来达成。另一个决定性的因素是粉末要具有极窄的颗粒尺寸分布，不然就会遇到难以加工的窘境，对高细料含量者而言尤其如此。
过去已有许多人尝试以新的技术降低涂体涂料的颗粒尺寸以使粉末加工性不受上述缺点的影响。一般而言，其目的是制得具有近乎理想之球形的颗粒，因为该种粉末较不规则的经过碾磨的粉末具有实质上更为有利的流动行为。举例而言，有人曾尝试以聚合物熔体喷雾法制造几近球形的颗粒。然而，揭示于WO 92/00342中的结果这样做仅得到有限的成果。利用此技术制得的颗粒其表面虽然较经过碾磨的粉末平滑但是其与理想的球体结构仍相去甚远。
另一种用于制造球形颗粒的方法是将得自超临界溶液的聚合物施以喷雾，如EP-A-0661 091或者EP-A-0 792 999所述。此方法亦具有实质上的不利之处。例如，在上述的申请案中提到因为超临界“溶剂”的突然蒸发，而使得制得的粉末具有多孔结构。当该粉末被用于制成膜时其生成气泡的可能性就较非孔性粉末高因此涂膜中的缺陷亦较多，因为多孔结构中有大量的气体陷于粉末中，其必须在成膜的制造过程中去除。此外，使用超临界溶剂亦属复杂的技术，因为其必须在高压下操作。
另一种原理相异的制造球形颗粒的方法是制得分散液。物理定律指出在分散液中完美的球状型态是颗粒的优选几何形状。在适当的条件下有可能制得颗粒尺寸分布极窄的球形颗粒。
因此，过去已有许多人尝试在分散液中制造可在涂料系统中(特别是在高固体的液态涂料系统中)作为粘合剂的聚合物颗粒(Keith Barett，Dispersion Polymerization in Organic Media，John Wiley & Sons，London，1975)。例如，GB-1 373 531即对缩聚聚合物(如聚酯)的稳定分散液的制造作过说明。
DE-C-21 52 515提及以得自非水相分散法的聚合物颗粒(特别是基于聚酯)作为粉体涂料的可能性。此处，现有的聚合物在＜200℃的温度下被带至分散液中并且藉颜料的加入而得以染色(最好在分散液冷却至聚合物颗粒的“固化点”后实施)。然而，生成的颗粒却是实质上为球形的“掺合料”其以颗粒尺寸0.05至20微米的初始聚合物颗粒和颜料颗粒的“凝聚体”。该凝聚体(称为二级颗粒)的颗粒尺寸为10至90微米或者100至300微米并且其是藉分散液的喷雾制得。在上述的方法中，颜料是于室温或者稍微提高的温度下加入，这导致颜料颗粒仅松散地附着至聚合物颗粒；由经验得知这一事实会引起与粉末加工有关的问题，因为颜料会和聚合粘合剂分离。在粘合剂固化之前的相当高的温度下加入颜料会有不易施行的困难而且并不适宜，因为颗粒尺寸可能会改变。
除此之外，没有指出如何制得在介于120与200℃之间的低温下具有交联性的粉体涂料系统的方法。上述交联系统的交联温度均高于分散所需的温度。
使用已被缩合成高分子量的聚合物作为分散液制备的起始产物(如DE-C-21 52 5151所述)具有以下的缺点：原已相当可观的聚合物粘度(当其为商用的聚合物时，其在200℃下的粘度为3000至20,000mPas)使得熔体难以达到良好的散布且难以得到均匀的颗粒尺寸分布。
因此，本发明的目的是提供染色均匀、球形的聚酯颗粒，其具有极低的颗粒尺寸及狭窄的颗粒尺寸分布，使用此颗粒在粉末加工期间颜料不会与聚合粘合剂分离，并且其即使在低温下亦可被加工及视需要施以交联而制成连续涂膜，因而适合作为粉体涂料使用。
本发明达成此目的并提供染色均匀，球形，非孔性的聚酯颗粒，此颗粒可视需要施以交联并具有＜50微米的平均颗粒尺寸及≤2.5的单模颗粒尺寸分布(d90-d10/d50)，其可在＜200℃的温度下溶化而生成连续涂膜。
可视需要施以交联的本发明，染色均匀，球形的聚酯颗粒是藉以下的步骤制得
a.将聚酯粘合剂的起始物在至少一种聚合的(优选有机的)分散稳定剂的存在下分散于惰性高沸点的热传导介质中，分散温度至少与起始物的软化温度同样高，
b.然后将反应混合物加热至120至280℃，同时去除缩合作用的副产物，直到聚酯具有所需的分子量；
c.其后即在140至220℃的温度下加入染料，颜料和/或填充料并且如有需要，再加入其它添加剂；
d.然后将反应混合物(当其为可交联的官能聚酯时)冷却至60至140℃并加入至少一种多官能交联剂或者环氧树脂；
e.接着将温度降低至低于聚酯软化温度的范围内并将生成的染色均匀，球形聚酯颗粒分离。
所用的起始物最好是粘度低于1000mPas(200℃下测得)的寡聚酯，其粘度优选为≤500mPas，并包含式(1)及式(2)的单元
-CO-X-CO                 -O-D-O-
(1)                          (2)其中
X是经过取代或者未经取代的C6至C14芳基或者亚烷基、聚亚甲基、环烷基或者二亚甲基环烷基或者直链或具有支链，饱和或不饱和的链烷二基并且D是亚烷基、聚亚甲基、环烷基或者二亚甲基环烷基或者直链或具有支链，饱和或不饱和的链烷二基。
为节省时间最好先在熔体中制得上述组成的寡聚酯，即将酸型态或者作为低分子量烷酯的羧酸组份，例如对苯二酸、间苯二酸、己二酸或富马酸，及二醇组份，例如乙二醇、二甘醇、新戊二醇或双羟甲基环己烷在熔体中及转酯化触媒(例如醋酸锰或锌盐或锡盐)的存在下施以加热，直到大部份的缩合产物水或者低链醇分别被蒸除。操作期间熔体的粘度并未有显著的增加。在200℃下粘度仍＜1000mPas。
此种寡聚物混合物在与热传导油及分散剂组合之后可在提高的温度下直接被转化成本发明的分散液。此方法较适合大规模的工业制造。此外，亦可将该寡聚物混合物施以冷却以储存之用并在其后再温热，在分散液中实施该寡聚物的制备通常亦为可行。
在本发明方法的实际实施方案中起始物(最好是寡聚物混合物)在步骤(a)中混合至惰性、高沸点的热传导介质中，该混合物被加热至提高的温度，该温度必须高于起始物的软化温度，其最好在150至280℃的范围内，然后再将至少一种分散稳定剂或者分散稳定剂的混合物藉搅拌掺入。
经证实特别适合作为热传导介质(分散介质)的为沸点介于150至300℃之间的脂族热传导油。就技术意义而言，此热传导油不含芳族结构的基团；换言之，其含有不超过2重量％(最好不超过1重量％)的芳族成分。因为该油具有低极性，所以聚酯并不会溶胀，该油的例子有Exxon Chemical以商标名Isopar、Exxsol或者Norpar市售的产品。对原则上同样适用于分散法的芳族油而言，在某些情况中会遇到溶胀的问题。
适宜的聚合分散稳定剂的设计通则可参见Keith Barett在“Dispersion Polymeri zation in Organic Media”(John Wiley & Sons，London，1975)45至110页中的论述。主要的要求为聚合性分散稳定剂在所用的分散介质中的溶解度，及极性或者反应性基团(其使得稳定剂与欲分散的颗粒之间具有强烈的交互作用)。
本发明的方法最好使用亲两性的共聚物或者经过表面改性的无机化合物。后者的实例如利用三烷基铵盐施以表面改性的叶硅酸盐，特别是利用三烷基铵盐施以表面改性的膨润土，或者包含极性聚合单元(例如聚-N-乙烯基吡咯烷酮)与非极性聚合单元(例如长链α-烯烃如1-二十碳烯)的亲两性共聚物。
此亲两性的共聚物由ISP Global公司以商标名Antaron出售并且发现其为最适用者。如EP-B-0 392 285所述，在相当低的温度下Antaron早就成功地用于聚氨酯的稳定作用。已发现Antaron在高至300℃的温度下亦可发挥作用并且可使分散液具有极佳的稳定性。
依据本发明，分散稳定剂基于聚酯起始物的含量为0.1至6重量％，含量并以0.3至4重量％为优选，以0.5至2重量％为最佳，以制得所需尺寸的颗粒。
在下一步骤(b)中反应混合物被进一步地加热至120与280℃之间，特别是200至250℃之间，同时移除生成的缩合副产物。保持温度直到聚酯达到所需的分子量，其通常在Mn＝500至20,000的范围内，并以1000至10,000为优选。分子量的大小是由反应时间的长短决定，其可藉取样施以监控。
为了增加聚酯的官能度，可在步骤(b)之后(对可交联的系统而言；在所需的分子量达到之后)加入多官能组份。举例而言，多官能羧酸或者醇(例如苯偏三酐)可在相同的反应温度下加入，并将加热持续一段时间以确保加入的组份被掺入。
步骤(b)的缩合作用完成之后，可再加入添加剂，例如流动助剂或者去挥发助剂，以使聚酯的涂覆性质最优化，该性质是粉体涂覆成品具有最适的表面性质所需的。其中将混合物冷却至160至200℃并在反应混合物施以搅拌的同时将所需的添加剂加入。添加剂可以分开加入或者与染料及颜料一起加入。
粉体涂覆技术中常用的添加剂(例如流动改良剂或者消泡剂)可在不对分散液稳定性或者颗粒形成造成负面冲击的前提下利用上述的方式加入。
接着步骤(c)，在明显高于聚酯软化点的温度下(以140℃至220℃为优选)加入填料，染料和/或颜料用于聚酯颗粒的染色，填料的例子有碳酸钙、硫酸钡、二氧化钛、云母、滑石、白云石或硅灰石。
在高至至少200℃或者在高至粉体涂料系统硬化温度下仍呈现稳定性的所有商用的有机或者无机颜料或染料均可使用以建立颜色。符合该要求的染料或者颜料示于诸如David A.Bate的“The science of powdercoatings”Volume 1，SITA Technology，ISBN 0 947798005中。如果需要，亦可使用不同颜料或染料的混合物以建立颜色。
在依据本发明的优选实施方案中染料，颜料和/或填料在加至反应混合物之前在足以分散量的分散稳定剂的存在下优选分散于所用的热传导介质中，并预热至反应混合物的温度。利用此方式可制得高度均匀且强力染色的聚酯颗粒，该染色即使在粉末被进一步地施以加工时亦得以维持。
然后将反应混合物冷却至60至140℃，以80至120℃为优选，当其为可交联官能聚酯时另加入至少一种多官能交联剂或者环氧树脂。此方法可控制交联反应的进行因而使得由粉末制得的涂膜在烘烤温度下(例如180℃下)具有2至5分钟的胶凝时间。因此就烘烤温度及胶凝时间的角度而言，本发明的粉体涂料与利用压出及磨碎制得的已知系统并无不同。
本发明的聚酯不但具有热塑性能同时亦含有可于其后交联的官能基。
官能聚酯的羧基可与诸如环氧化物交联。这种聚合物的惯用组合物的实例现于以下的论着中David A.Bate，“The science of powdercoatings”Volume 1，SITA Technology，ISBN 0 947798005，在此进行直接引用。以下的二羧酸，或者其低分子量的酯：对苯二酸、间苯二酸、己二酸、癸二酸、邻苯二酸及富马酸可作为官能聚酯的典型原料。可用的二醇组份的实例有乙二醇、二甘醇、新戊二醇、己二醇与双羟甲基环己烷。
官能聚酯的惯用交联剂与所需添加剂(例如流动改良剂)的概述于以上的参考文献中。典型交联剂的实例有异氰尿酸三缩水甘油酯(Araldite PT 810)，基于双缩水甘油基-双酚A的环氧树脂，或者β-羟烷基酰胺(例如Primid XL 552)。
交联剂基于聚酯组份的含量通常为2至20重量％，并以5至10重量％为优选，但是对所谓的环氧/聚酯混杂系统而言其含量可能高达50重量％。
交联剂加入之后，即将反应混合物的温度降低至低于聚酯的软化温度，以＜60℃为优选。
在此方法中聚酯是以粉末的型态制得。生成的染色均匀，球形的聚酯颗粒会与上层的反应溶液分离并且可视需要施以纯化。
利用上述方法制得的聚酯颗粒呈现透明并且可以任何所需的分子量制得，例如在Mn＝500至Mn＝50,000的范围内。产率＞95％，通常产率甚至高于＞98％，特别是当反应是以相当大的规模实施时。实际上反应器中并没有会导至产率降低的附着现象发生。
利用本发明的方法可以制得平均颗粒尺寸(d50)＜50微米(以＜40微米为优选，特别是＜30微米)且单模态颗粒尺寸分布(d90-d10/d50)≤2.5(特别是≤2.0，并以≤1.5为优选)的染色均匀，球形的聚酯颗粒.
生成的聚酯颗粒具有一个极佳的特性即施用至适宜的表面之后其可在低于200℃的温度下(特别是在120至200℃的温度下，并以160至200℃为优选)熔化而生成连续的涂膜，当其为可交联的聚酯时在该等温度下亦可被硬化。
因为本发明的球形聚合物颗粒具有狭窄的颗粒尺寸分布所以极适合利用熟知的粉体涂覆技术施以加工，并能制得具有极佳表面的染色均匀的涂膜。与熟知的粉末相较，当本发明的聚酯粉末被加工制成粉体涂覆成品时颜料颗粒不会自聚合物颗粒分离。因此利用此方式制得的涂膜具有高度均质，均匀染色及极佳隐蔽力等特性。
使用熟知的粉末通常可制得50至70微米的涂膜厚度，而使用本文所述的聚酯粉末则可制得厚度＜50微米的涂膜，并且涂膜的厚度以5至40微米为优选，特别是10至35微米。
以下的实例是用以对本发明作说明：实例1：制备寡聚物混合物作为制备可交联聚酯粉体涂料的起始物
将4090克对苯二酸二甲酯(21.06摩尔)，888.4克间苯二酸二甲酯(4.58摩尔)，2814克新戊二醇(27.05摩尔)及1.5克作为触媒的四水合醋酸锰(II)加至10升四颈圆底瓶中。将该瓶连接至备有蒸馏附件的填充管柱(长度为10公分)。其后反应混合物在惰性气压下加热至150℃。在此温度下，所有的单体均呈熔融态。此外，在此温度下酯化作用亦开始进行。控制温度使顶部温度不超过75℃。内温在4小时内由150℃升高至225℃以自反应混合物中尽量移出生成的甲醇。
最后分离出6181.1克寡聚物混合物与1448.8克甲醇(理论值：1640克甲醇)。实例2：制备热塑性聚酯用的寡聚物混合物
将2475克对苯二酸二甲酯(12.75摩尔)，2250克间苯二酸二甲酯(11.59摩尔)，450克新戊二醇(4.33摩尔)，2500克乙二醇(40.28摩尔)，252克二甘醇(2.37摩尔)及1.485克四水合醋酸锰(II)加至10升四颈圆底瓶中。反应混合物在惰性气压下加热至150℃。在此温度下，所有的单体均呈熔融态。生成的甲醇经由备有蒸馏桥的填充管柱(长度为10公分)蒸除。控制温度使顶部温度不超过75℃。将反应混合物加热至225℃以自反应混合物中尽量移出甲醇。最后蒸出1555克甲醇(理论值：1557克)。冷却至室温得到6240克高粘度的寡聚物混合物。实例3：制备经过染色的可交联的粉体涂料
将225克实例1中制得的寡聚物混合物，180克Isopar P及45克Isopar L作为热传导油，88毫克作为酯化触媒的三氧化锑，及用量示于表1并作为分散剂(Antaron 1)的Antaron V220加至备有脱水器的1升反应器中，将该混合物在惰性气压下加热。当所有组份均熔化时(内温约150℃)即开启搅拌器的开关并将该浊给物在剧烈搅拌的条件下加热至热传导油的沸腾温度(约为230)。反应混合物保持在此一温度下1小时，在此期间少量的甲醇及新戊二醇被蒸出。然后加入16.5克苯偏三酐并将该混合物保持在沸腾状态下30分钟。得到数亳升馏出物。
其后，移开加热浴并令分散液缓慢冷却。当内温降到200与160℃之间时，即于Isopar L中加入另一种分散液，该分散液是事先制得，并预热至相同的温度且包含用量示于表1中的染料、颜料及分散剂(Antaron 2)及作为流动改良剂的助剂BYK 360 P(3.4克，BYK Chemie)及0.9克作为去挥发助剂的二苯乙醇酮。将所有的组份在剧烈的剪切条件下加热至约100℃制得此分散液。
然后将该混合物冷却至100至120℃，并在此温度范围下加入15.7克异氰尿酸三缩水甘油酯(TGIC)。冷却至室温之后，粉末藉过滤施以分离，并以低沸点的烃清洗并干燥之。
最后制得高度自由流动，球形的颗粒，其颗粒尺寸示于表1并且可藉熟知的静电喷涂技术施以加工而制得粉体涂覆成品。180℃下硬化20分钟生成的涂膜具有良好的附着性及极佳的表面性质。生成的膜厚示于表1。
表1
编号 Antaron1[克] Antaron2[克]  填料  颜料 IsoparL[克] 颗粒尺寸(d50，微米) 跨距 涂膜的膜厚[微米]
 1   4.5   4.0  150克硫酸钡 21.5克PV坚牢红  171  32  2.4  24
 2   4.5   4.5  157克硫酸钙 22克PV坚牢红  180  28  2.0  22
 3   4.5   0.75  33克碳酸钙 7.5克PV坚牢红  65  40  2.3  29
 4   4.5   4.0  150克硫酸钡 22克PV坚牢蓝  170  29  1.7  21
 5   3.5   0.75  33克碳酸钙 7.5克PV坚牢蓝  65  41  1.4  30
 6   3.5   0.75  33克硫酸钡 7.5克PV坚牢蓝  65  35  1.3  26
 7   3.5   0.75  33克碳酸钙 7.5克PV坚牢黄  65  41  1.9  32
实例4：制备热塑性粉体涂料
将300克得自实例3的寡聚物混合物，150克IsoparP及150克Isopar L作为热传导油，及作为分散稳定剂的Antaron V220(用量见表2)与100毫克作为酯化触媒的三氧化锑加至备有脱水器的1升反应器中。然后将反应混合物在剧烈搅拌的条件下加热至内温为217℃(热传导油开始沸腾)。蒸馏在低于热传导介质沸点约20℃的温度下即开始进行(t＝0分钟)。蒸馏在内温217至218下持续4小时。在此期间，约有82毫升乙二醇、新戊二醇及二甘醇的混合物因热传导介质的共沸蒸馏而被蒸出。馏出物大部分为乙二醇。
然后移开加热浴并令该混合物在搅拌条件下冷却。将示于表2中的颜料或者染料(分散于少量的Isopar L中)在介于200与160℃之间的温度范围下以所示的用量加入。利用搅拌将该混合物进一步冷却至室温。
聚酯粉末藉过滤与热传导油分离。聚酯颗粒以异己烷清洗三次以去除附着的热传导油然后再于30℃/0.1毫巴下干燥三小时。最后制得经过染色的球形的颗粒，其平均颗粒尺寸及颗粒尺寸分布示于表2。粉末的产率介于理论值的95及98％之间。
表2
编号 Antaron的量[克] 颜料(P)/染料(F) 平均颗粒尺寸(d50)[微米] 颗粒尺寸分布的跨距 膜厚[微米]
  1  3.0 (P)Hostaperm*紫RI(3.2克)   19    2.0  15
  2  3.0 (F)Hostasol红*GG(2.4克)   44    2.4  35
  3  2.3 (P)PV坚牢黄HGR*(3.6克)   12    1.9  15
  4  2.3 (P)PV坚牢黄HGR*(11.8克)   32    1.3  24
  5  2.3 (P)PV坚牢蓝A2R*(11.8克)   34    1.3  26
  6  2.3 (F)Polysynthren蓝*(2.3克)   36    2.4  28
利用静电喷涂法将粉末施用至金属表面上并在180℃下熔化10分钟。最后得到表面性质极佳的均质，附着良好的涂膜。膜厚示于表2。

Claims (22)

1.一种具有平均颗粒尺寸＜50微米的聚酯颗粒，其特征为此颗粒含有一种可交联的官能聚酯和至少一种多官能的交联剂或环氧树脂，它是球形且为染色均匀的，具有d90-d10/d50跨距≤2.5的单模颗粒尺寸分布并且可在＜200℃的温度下熔化而生成连续涂膜。
2.如权利要求1的聚酯颗粒，其中，此颗粒的分子量Mn在500至50,000的范围内。
3.如权利要求1的聚酯颗粒，其中，此颗粒具有d90-d10/d50跨距≤2.0的单模颗粒尺寸分布。
4.如权利要求1-3任一项聚酯颗粒，其中，此颗粒可用于制造厚度＜50微米的涂膜。
5.如权利要求1-3任一项的聚酯颗料，其中，此颗粒包含式(1)及式(2)的单元
-CO-X-CO                          -O-D-O-
(1)                                 (2)其中
X是经过取代或者未经取代的C6至C14芳基或者亚烷基、聚亚甲基、环烷基或者二亚甲基环烷基或者直链或具有支链，饱和或不饱和的链烷二基并且D是亚烷基、聚亚甲基、环烷基或者二亚甲基环烷基或者直链或具有支链，饱和或不饱和的链烷二基。
6.如权利要求1-5任一项的聚酯颗粒作为粉体涂料的用途。
7.一种制造具有d90-d10/d50跨距≤2.5的单模颗粒尺寸分布的球形且染色均匀的聚酯颗粒的方法，其特征为该方法包含以下的步骤
a.将聚酯粘合剂的起始物在至少一种聚合分散稳定剂的存在下分散于最多含有2％重量芳族组份的惰性高沸点的热传导介质中，分散温度至少与起始物的软化温度同样高，分散稳定剂是表面改性无机化合物的亲两性共聚物；
b.然后将反应混合物加热至120至280℃，同时去除缩合作用的副产物，直到聚酯具有500-20,000的分子量；
c.其后在140至220℃的温度下加入染料，颜料和/或填充料并且如有需要，再加入其它添加剂；
d.然后在可交联的官能聚酯情况下，将反应混合物冷却至60至140℃并加入至少一种多官能交联剂或者环氧树脂；
e.接着将温度降低至低于聚酯软化温度的范围内并将生成的染色均匀，球形聚酯颗粒分离。
8.如权利要求7项的方法，其中，所用的起始物是包含式(1)和式(2)单元的化合物
-CO-X-CO                      -O-D-O-
(1)                             (2)其中
X是经过取代或者未经取代的C6至C14芳基或者亚烷基、聚亚甲基、环烷基或者二亚甲基环烷基或者直链或具有支链，饱和或不饱和的链烷二基并且D是亚烷基、聚亚甲基、环烷基或者二亚甲基环烷基或者直链或具有支链，饱和或不饱和的链烷二基。
9.如权利要求7或8的方法，其中，起始物在步骤(a.)中被加热至150至280℃的范围内。
10.如权利要求7或8的方法，其中，所用热传导介质的沸点在150至300℃的范围内。
11.如权利要求7或8的方法，其中，交联剂基于起始物的含量在5至20重量％的范围内。
12.如权利要求7或8的方法，其中，填料、染料或者颜料在加入步骤(c)之前在足量分散稳定剂的存在下分散于所用的热传导介质中，并将此分散液预热至反应混合物的温度。
13.如权利要求7或8的方法，其中，于步骤(c)中加入的染料或者颜料在高至至少200℃的温度下仍呈现稳定。
14.如权利要求7或8的方法，其中，其中使用亲两性共聚物作为分散稳定剂。
15.如权利要求7或8的方法，其中，使用Antaron V220作为分散稳定剂。
16.如权利要求7或8的方法，其中，在步骤(b)后且在所需的分子量达到之后，即加入多官能组份以增加聚酯的官能度。
17.如权利要求7或8的方法，其中，步骤(b)的缩合作用完成之后，即将反应混合物冷却至160至200℃并加入适当的添加剂以使聚酯具有最适的涂覆性质。
18.如权利要求7或8的方法，其中，制得的聚酯的分子量Mn在500至50,000的范围内。
19.如权利要求7或8的方法，其中，聚酯颗粒是以粉末的型态制得。
20.如权利要求7或8的方法，其中，制得的聚酯颗粒具有d90-d10/d50跨距≤2.5的单模颗粒尺寸分布。
21.如权利要求7或8的方法，其中，使用制得的聚酯颗粒制造涂膜厚度＜50微米的粉体涂覆成品。
22.一种具有平均颗粒尺寸＜50微米的球形且染色均匀的聚酯颗粒，含有一种可交联的官能聚酯和至少一种多官能的交联剂或环氧树脂，其特征为此颗粒是利用如权利要求7至21任一项的方法制得。
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