CN110373157B - 制冷剂组合物及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种制冷剂组合物及其制备方法。该制冷剂组合物包括第一组份、第二组分及第三组分，第一组分为三氟碘甲烷，第二组分为氟乙烷，第三组分为2,3,3,3‑四氟丙烯、丙烷、二甲醚或一氟甲烷。该制冷剂组合物具有良好的环境性能，绝大多数的GWP低于100，且相比R134a具有较高的容积制冷量，效率EER值与R134a相当，解决了其低温制热性能不足的问题。

Description

制冷剂组合物及其制备方法
技术领域
本发明涉及制冷技术领域，具体而言，涉及一种制冷剂组合物及其制备方法。
背景技术
目前广泛应用于制冷空调行业的HFCs类制冷剂因具有非常高的全球变暖潜能值(GWP)而面临着严苛的削减计划。同时，欧盟汽车空调指令要求汽车空调制冷剂的GWP不高于150，所以广泛应用于汽车空调的高GWP制冷剂四氟乙烷(R134a)的替代已成为必然趋势，除此以外，四氟乙烷还存在低温制热不足的问题。由于混合工质作为制冷剂组合物具有均衡制冷剂物性的特点，所以其在制冷剂替代方案中起着至关重要的作用，已成为国内外学者及企业的研究热点，而目前却尚未找到较为完美的替代方案。
基于以上原因，有必要提供一种GWP较低、低温制热性能较佳的制冷剂组合物。
发明内容
本发明的主要目的在于提供一种制冷剂组合物及其制备方法，以解决现有技术中制冷剂GWP过高、低温制热性能不足的问题。
为了实现上述目的，根据本发明的一个方面，提供了一种制冷剂组合物，其包括第一组份、第二组分及第三组分，第一组分为三氟碘甲烷，第二组分为氟乙烷，第三组分为2,3,3,3-四氟丙烯、丙烷、二甲醚或一氟甲烷。
进一步地，按重量百分比计，制冷剂组合物包括10～66％的第一组份、3～82％的第二组分及1～81％的第三组分。
进一步地，按重量百分比计，制冷剂组合物包括10～64％的三氟碘甲烷、31～78％的氟乙烷及5～49％的2,3,3,3-四氟丙烯；或者，制冷剂组合物包括15～66％的三氟碘甲烷、3～82％的氟乙烷及2～81％的丙烷；或者，制冷剂组合物包括15～66％的三氟碘甲烷、32～82％的氟乙烷及2～31％的二甲醚；或者，制冷剂组合物包括15～62％的三氟碘甲烷、37～80％的氟乙烷及1～5％的一氟甲烷。
进一步地，制冷剂组合物还包括第四组分，第四组分与第三组分不同，且第四组分为反式-1,3,3,3-四氟丙烯、二甲醚、丙烷、丙烯、二氟甲烷、1,1-二氟乙烷、一氟甲烷、2,3,3,3-四氟丙烯或异丁烷。
进一步地，第三组分为2,3,3,3-四氟丙烯，且第四组分为反式-1,3,3,3-四氟丙烯、二甲醚、丙烷、丙烯或二氟甲烷，其中，按重量百分比计，制冷剂组合物包括11～60％的三氟碘甲烷、33～75％的氟乙烷、5～44％的2,3,3,3-四氟丙烯及2～26％的二甲醚；或者，按重量百分比计，制冷剂组合物包括11～58％的三氟碘甲烷、32～71％的氟乙烷、5～38％的2,3,3,3-四氟丙烯及5～27％的反式-1,3,3,3-四氟丙烯；或者，按重量百分比计，制冷剂组合物包括9～64％的三氟碘甲烷、2～75％的氟乙烷、5～72％的2,3,3,3-四氟丙烯及2～72％的丙烯；或者，按重量百分比计，制冷剂组合物包括9～64％的三氟碘甲烷、2～75％的氟乙烷、5～65％的2,3,3,3-四氟丙烯及2～72％的丙烷；或者，按重量百分比计，制冷剂组合物包括9～64％的三氟碘甲烷、13～74％的氟乙烷、5～67％的2,3,3,3-四氟丙烯及2～18％的二氟甲烷。
进一步地，第三组分为丙烷，且第四组分为1,1-二氟乙烷、二甲醚、反式-1,3,3,3-四氟丙烯或二氟甲烷；其中，按重量百分比计，制冷剂组合物包括15～66％的三氟碘甲烷、3～79％的氟乙烷、2～77％的丙烷及2～40％的二甲醚；或者，按重量百分比计，制冷剂组合物包括13～66％的三氟碘甲烷、2～78％的氟乙烷、2～76％的丙烷及3～59％的1,1-二氟乙烷；或者，按重量百分比计，制冷剂组合物包括11～64％的三氟碘甲烷、2～75％的氟乙烷、2～73％的丙烷及5～50％的反式-1,3,3,3-四氟丙烯；或者，按重量百分比计，制冷剂组合物包括14～61％的三氟碘甲烷、22～78％的氟乙烷、2～58％的丙烷及2～15％的二氟甲烷。
进一步地，第三组分为二甲醚，且第四组分为反式-1,3,3,3-四氟丙烯、丙烯、一氟甲烷或二氟甲烷；其中，按重量百分比计，制冷剂组合物包括12～60％的三氟碘甲烷、33～75％的氟乙烷、2～23％的二甲醚及5～28％的反式-1,3,3,3-四氟丙烯；或者，按重量百分比计，制冷剂组合物包括15～67％的三氟碘甲烷、3～79％的氟乙烷、2～40％的二甲醚及2～76％的丙烯；或者，按重量百分比计，制冷剂组合物包括14～66％的三氟碘甲烷、25～78％的氟乙烷、2～38％的二甲醚及2～19％的二氟甲烷；或者，按重量百分比计，制冷剂组合物包括15～62％的三氟碘甲烷、32～79％的氟乙烷、2～35％的二甲醚及2～5％的二氟甲烷。
进一步地，第三组分为一氟甲烷，且第四组分为2,3,3,3-四氟丙烯、丙烷或异丁烷；其中，按重量百分比计，制冷剂组合物包括15～57％的三氟碘甲烷、26～77％的氟乙烷、2～5％的一氟甲烷及2～55％的丙烷；或者，按重量百分比计，制冷剂组合物包括10～60％的三氟碘甲烷、26～75％的氟乙烷、1～5％的一氟甲烷及5～53％的2,3,3,3-四氟丙烯；或者，按重量百分比计，制冷剂组合物包括14～56％的三氟碘甲烷、39～76％的氟乙烷、2～5％的一氟甲烷及3～17％的异丁烷。
根据本发明的另一方面，还提供了一种上述制冷剂组合物的制备方法，其包括以下步骤：将制冷剂组合物的各组分在室温液相状态下混合并搅拌，得到制冷剂组合物。
本发明提供的制冷剂组合物包括第一组份、第二组分及第三组分，第一组分为三氟碘甲烷，第二组分为氟乙烷，第三组分为2,3,3,3-四氟丙烯、丙烷、二甲醚或一氟甲烷。该制冷剂组合物具有良好的环境性能，绝大多数的GWP低于100，且相比R134a具有较高的容积制冷量，效率EER值与R134a相当，解决了其低温制热性能不足的问题。
具体实施方式
需要说明的是，在不冲突的情况下，本申请中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。下面将结合实施例来详细说明本发明。
正如背景技术部分所描述的，现有技术中的制冷剂存在GWP过高、低温制热性能不足的问题。为了解决这一问题，本发明提供了一种制冷剂组合物，其包括第一组份、第二组分及第三组分，第一组分为三氟碘甲烷，第二组分为氟乙烷，第三组分为2,3,3,3-四氟丙烯、丙烷、二甲醚或一氟甲烷。
三氟碘甲烷是一种优秀的阻燃剂，通过添加阻燃剂可以削弱制冷剂的可燃性，从而达到安全的要求。将三氟碘甲烷与第二组分氟乙烷、第三组分2,3,3,3-四氟丙烯、丙烷、二甲醚或一氟甲烷配合形成的制冷剂组合物具有良好的环境性能，绝大多数的GWP低于100，甚至大部分低于20。且本发明提供的制冷剂组合物相比R134a具有明显更高的容积制冷量，且效率EER值与R134a相当，解决了R134a低温制热性能不足的问题。
为了进一步平衡各组分的制冷剂物性，从而进一步降低制冷剂组合物的GWP、提高其低温制热性能，在一种优选的实施方式中，按重量百分比计，制冷剂组合物包括10～66％的第一组份、3～82％的第二组分及1～81％的第三组分。控制各组分之间的用量关系在上述范围，能够使制冷剂组合物具有更低的GWP和更好的低温制热性能，与此同时，制冷剂组合物的滑移温度较小(滑移温度即为温度40℃对应泡点压力下的露点温度与泡点温度之差)，避免了滑移温度带来的不良影响。更优选地，制冷剂组合物包括10～64％的三氟碘甲烷、31～78％的氟乙烷及5～49％的2,3,3,3-四氟丙烯；或者，制冷剂组合物包括15～66％的三氟碘甲烷、3～82％的氟乙烷及2～81％的丙烷；或者，制冷剂组合物包括15～66％的三氟碘甲烷、32～82％的氟乙烷及2～31％的二甲醚；或者，制冷剂组合物包括15～62％的三氟碘甲烷、37～80％的氟乙烷及1～5％的一氟甲烷。此时，制冷剂组合物为三元组合物，组成较为简单，然而却拥有良好的制冷性能。
在一种优选的实施方式中，上述制冷剂组合物还包括第四组分，第四组分与第三组分不同，且第四组分为反式-1,3,3,3-四氟丙烯、二甲醚、丙烷、丙烯、二氟甲烷、1,1-二氟乙烷、一氟甲烷、2,3,3,3-四氟丙烯或异丁烷。
对于制冷剂组合物而言，如何权衡不同组分各自的特点从而得到物性均衡、环境友好、制冷性能优异且稳定的制冷剂组合物是寻找广泛应用的四氟乙烷可替代方案的关键，而本发明发明人正是基于大量的基础研究和创新性的制冷剂成分选择，提出了上述具有低GWP、高低温制热性能的制冷剂组合物。在此基础上，为了进一步平衡各组分物性特点，以得到制冷性能更为优异的组合物，在一种优选的实施方式中，当第三组分为2,3,3,3-四氟丙烯时，第四组分为反式-1,3,3,3-四氟丙烯、二甲醚、丙烷、丙烯或二氟甲烷；当第三组分为丙烷时，第四组分为1,1-二氟乙烷、二甲醚、反式-1,3,3,3-四氟丙烯或二氟甲烷；当第三组分为二甲醚时，第四组分为反式-1,3,3,3-四氟丙烯、丙烯、一氟甲烷或二氟甲烷；当第三组分为一氟甲烷时，第四组分为2,3,3,3-四氟丙烯、丙烷或异丁烷。
为了进一步综合各组分的物性，得到环保性、制冷性更好的制冷剂组合物，在一种优选的实施方式中，按重量百分比计，制冷剂组合物包括11～60％的三氟碘甲烷、33～75％的氟乙烷、5～44％的2,3,3,3-四氟丙烯及2～26％的二甲醚；或者，按重量百分比计，制冷剂组合物包括11～58％的三氟碘甲烷、32～71％的氟乙烷、5～38％的2,3,3,3-四氟丙烯及5～27％的反式-1,3,3,3-四氟丙烯；或者，
按重量百分比计，制冷剂组合物包括9～64％的三氟碘甲烷、2～75％的氟乙烷、5～72％的2,3,3,3-四氟丙烯及2～72％的丙烯；或者，
按重量百分比计，制冷剂组合物包括9～64％的三氟碘甲烷、2～75％的氟乙烷、5～65％的2,3,3,3-四氟丙烯及2～72％的丙烷；或者，
按重量百分比计，制冷剂组合物包括9～64％的三氟碘甲烷、13～74％的氟乙烷、5～67％的2,3,3,3-四氟丙烯及2～18％的二氟甲烷；或者，
按重量百分比计，制冷剂组合物包括15～66％的三氟碘甲烷、3～79％的氟乙烷、2～77％的丙烷及2～40％的二甲醚；或者，
按重量百分比计，制冷剂组合物包括13～66％的三氟碘甲烷、2～78％的氟乙烷、2～76％的丙烷及3～59％的1,1-二氟乙烷；或者，
按重量百分比计，制冷剂组合物包括11～64％的三氟碘甲烷、2～75％的氟乙烷、2～73％的丙烷及5～50％的反式-1,3,3,3-四氟丙烯；或者，
按重量百分比计，制冷剂组合物包括14～61％的三氟碘甲烷、22～78％的氟乙烷、2～58％的丙烷及2～15％的二氟甲烷；或者，
按重量百分比计，制冷剂组合物包括12～60％的三氟碘甲烷、33～75％的氟乙烷、2～23％的二甲醚及5～28％的反式-1,3,3,3-四氟丙烯；或者，
按重量百分比计，制冷剂组合物包括15～67％的三氟碘甲烷、3～79％的氟乙烷、2～40％的二甲醚及2～76％的丙烯；或者，
按重量百分比计，制冷剂组合物包括14～66％的三氟碘甲烷、25～78％的氟乙烷、2～38％的二甲醚及2～19％的二氟甲烷；或者，
按重量百分比计，制冷剂组合物包括15～62％的三氟碘甲烷、32～79％的氟乙烷、2～35％的二甲醚及2～5％的二氟甲烷；或者，
按重量百分比计，制冷剂组合物包括15～57％的三氟碘甲烷、26～77％的氟乙烷、2～5％的一氟甲烷及2～55％的丙烷；或者，
按重量百分比计，制冷剂组合物包括10～60％的三氟碘甲烷、26～75％的氟乙烷、1～5％的一氟甲烷及5～53％的2,3,3,3-四氟丙烯；或者，
按重量百分比计，制冷剂组合物包括14～56％的三氟碘甲烷、39～76％的氟乙烷、2～5％的一氟甲烷及3～17％的异丁烷。
根据本发明的另一方面，还提供了一种上述制冷剂组合物的制备方法，其包括以下步骤：将制冷剂组合物的各组分在室温液相状态下混合，得到制冷剂组合物。上述室温通常为20～30℃，也可称为常温，在室温液相状态下将各组分混合并搅拌(通常搅拌1～2个小时)即可得到上述制冷剂组合物。
以下结合具体实施例对本申请作进一步详细描述，这些实施例不能理解为限制本申请所要求保护的范围。
各组元物质的基本参数见表1。
表1
Figure BDA0002138180920000051
下面给出多个具体实例，其中组分的比例均为质量百分比，每种制冷剂组合物中的各组分质量百分数之和为100％。
实施例1
将三氟碘甲烷(R13I1)、氟乙烷(R161)及2,3,3,3-四氟丙烯(R1234yf)三种组分在常温液相下按49:45:6的质量百分比进行物理混合作为制冷剂。
实施例2
将三氟碘甲烷(R13I1)、氟乙烷(R161)、2,3,3,3-四氟丙烯(R1234yf)及二甲醚(RE170)四种组分在常温液相下按49:43:6:2的质量百分比进行物理混合作为制冷剂。
实施例3
将三氟碘甲烷(R13I1)、氟乙烷(R161)、2,3,3,3-四氟丙烯(R1234yf)及反式-1,3,3,3-四氟丙烯(R1234ze(E))四种组分在常温液相下按47:42:5:6的质量百分比进行物理混合作为制冷剂。
实施例4
将三氟碘甲烷(R13I1)、氟乙烷(R161)、2,3,3,3-四氟丙烯(R1234yf)及丙烯(R1270)四种组分在常温液相下按43:11:12:34的质量百分比进行物理混合作为制冷剂。
实施例5
将三氟碘甲烷(R13I1)、氟乙烷(R161)、2,3,3,3-四氟丙烯(R1234yf)及丙烷(R290)四种组分在常温液相下按49:32:6:13的质量百分比进行物理混合作为制冷剂。
实施例6
将三氟碘甲烷(R13I1)、氟乙烷(R161)、2,3,3,3-四氟丙烯(R1234yf)及二氟甲烷(R32)四种组分在常温液相下按40:40:12:8的质量百分比进行物理混合作为制冷剂。
实施例7
将三氟碘甲烷(R13I1)、氟乙烷(R161)及2,3,3,3-四氟丙烯(R1234yf)三种组分在常温液相下按14:78:8的质量百分比进行物理混合作为制冷剂。
实施例8
将三氟碘甲烷(R13I1)、氟乙烷(R161)及2,3,3,3-四氟丙烯(R1234yf)三种组分在常温液相下按50:31:19的质量百分比进行物理混合作为制冷剂。
实施例9
将三氟碘甲烷(R13I1)、氟乙烷(R161)及2,3,3,3-四氟丙烯(R1234yf)三种组分在常温液相下按10:41:49的质量百分比进行物理混合作为制冷剂。
实施例10
将三氟碘甲烷(R13I1)、氟乙烷(R161)及2,3,3,3-四氟丙烯(R1234yf)三种组分在常温液相下按64:31:5的质量百分比进行物理混合作为制冷剂。
实施例11
将三氟碘甲烷(R13I1)、氟乙烷(R161)、2,3,3,3-四氟丙烯(R1234yf)及二甲醚(RE170)四种组分在常温液相下按14:75:8:3的质量百分比进行物理混合作为制冷剂。
实施例12
将三氟碘甲烷(R13I1)、氟乙烷(R161)、2,3,3,3-四氟丙烯(R1234yf)及二甲醚(RE170)四种组分在常温液相下按11:40:44:5的质量百分比进行物理混合作为制冷剂。
实施例13
将三氟碘甲烷(R13I1)、氟乙烷(R161)、2,3,3,3-四氟丙烯(R1234yf)及二甲醚(RE170)四种组分在常温液相下按60:33:5:2的质量百分比进行物理混合作为制冷剂。
实施例14
将三氟碘甲烷(R13I1)、氟乙烷(R161)、2,3,3,3-四氟丙烯(R1234yf)及二甲醚(RE170)四种组分在常温液相下按14:52:8:26的质量百分比进行物理混合作为制冷剂。
实施例15
将三氟碘甲烷(R13I1)、氟乙烷(R161)、2,3,3,3-四氟丙烯(R1234yf)及反式-1,3,3,3-四氟丙烯(R1234ze(E))四种组分在常温液相下按13:71:8:8的质量百分比进行物理混合作为制冷剂。
实施例16
将三氟碘甲烷(R13I1)、氟乙烷(R161)、2,3,3,3-四氟丙烯(R1234yf)及反式-1,3,3,3-四氟丙烯(R1234ze(E))四种组分在常温液相下按58:32:5:5的质量百分比进行物理混合作为制冷剂。
实施例17
将三氟碘甲烷(R13I1)、氟乙烷(R161)、2,3,3,3-四氟丙烯(R1234yf)及反式-1,3,3,3-四氟丙烯(R1234ze(E))四种组分在常温液相下按11:45:38:6的质量百分比进行物理混合作为制冷剂。
实施例18
将三氟碘甲烷(R13I1)、氟乙烷(R161)、2,3,3,3-四氟丙烯(R1234yf)及反式-1,3,3,3-四氟丙烯(R1234ze(E))四种组分在常温液相下按12:54:7:27的质量百分比进行物理混合作为制冷剂。
实施例19
将三氟碘甲烷(R13I1)、氟乙烷(R161)、2,3,3,3-四氟丙烯(R1234yf)及丙烯(R1270)四种组分在常温液相下按15:4:9:72的质量百分比进行物理混合作为制冷剂。
实施例20
将三氟碘甲烷(R13I1)、氟乙烷(R161)、2,3,3,3-四氟丙烯(R1234yf)及丙烯(R1270)四种组分在常温液相下按64:29:5:2的质量百分比进行物理混合作为制冷剂。
实施例21
将三氟碘甲烷(R13I1)、氟乙烷(R161)、2,3,3,3-四氟丙烯(R1234yf)及丙烯(R1270)四种组分在常温液相下按14:75:8:3的质量百分比进行物理混合作为制冷剂。
实施例22
将三氟碘甲烷(R13I1)、氟乙烷(R161)、2,3,3,3-四氟丙烯(R1234yf)及丙烯(R1270)四种组分在常温液相下按9:2:72:17的质量百分比进行物理混合作为制冷剂。
实施例23
将三氟碘甲烷(R13I1)、氟乙烷(R161)、2,3,3,3-四氟丙烯(R1234yf)及丙烷(R290)四种组分在常温液相下按15:4:8:73的质量百分比进行物理混合作为制冷剂。
实施例24
将三氟碘甲烷(R13I1)、氟乙烷(R161)、2,3,3,3-四氟丙烯(R1234yf)及丙烷(R290)四种组分在常温液相下按64:29:5:2的质量百分比进行物理混合作为制冷剂。
实施例25
将三氟碘甲烷(R13I1)、氟乙烷(R161)、2,3,3,3-四氟丙烯(R1234yf)及丙烷(R290)四种组分在常温液相下按14:75:8:3的质量百分比进行物理混合作为制冷剂。
实施例26
将三氟碘甲烷(R13I1)、氟乙烷(R161)、2,3,3,3-四氟丙烯(R1234yf)及丙烷(R290)四种组分在常温液相下按9:2:65:23的质量百分比进行物理混合作为制冷剂。
实施例27
将三氟碘甲烷(R13I1)、氟乙烷(R161)、2,3,3,3-四氟丙烯(R1234yf)及二氟甲烷(R32)四种组分在常温液相下按14:60:8:18的质量百分比进行物理混合作为制冷剂。
实施例28
将三氟碘甲烷(R13I1)、氟乙烷(R161)、2,3,3,3-四氟丙烯(R1234yf)及二氟甲烷(R32)四种组分在常温液相下按14:74:8:4的质量百分比进行物理混合作为制冷剂。
实施例29
将三氟碘甲烷(R13I1)、氟乙烷(R161)、2,3,3,3-四氟丙烯(R1234yf)及二氟甲烷(R32)四种组分在常温液相下按9:13:67:12的质量百分比进行物理混合作为制冷剂。
实施例30
将三氟碘甲烷(R13I1)、氟乙烷(R161)、2,3,3,3-四氟丙烯(R1234yf)及二氟甲烷(R32)四种组分在常温液相下按64:29:5:2的质量百分比进行物理混合作为制冷剂。
实施例31
将三氟碘甲烷(R13I1)、氟乙烷(R161)及丙烷(R290)三种组分在常温液相下按51:35:14的质量百分比进行物理混合作为制冷剂。
实施例32
将三氟碘甲烷(R13I1)、氟乙烷(R161)、丙烷(R290)及二甲醚(RE170)四种组分在常温液相下按51:33:14:2的质量百分比进行物理混合作为制冷剂。
实施例33
将三氟碘甲烷(R13I1)、氟乙烷(R161)、丙烷(R290)及1,1-二氟乙烷(R152a)四种组分在常温液相下按51:32:14:3的质量百分比进行物理混合作为制冷剂。
实施例34
将三氟碘甲烷(R13I1)、氟乙烷(R161)、丙烷(R290)及反式-1,3,3,3-四氟丙烯(R1234ze(E))四种组分在常温液相下按49:34:11:6的质量百分比进行物理混合作为制冷剂。
实施例35
将三氟碘甲烷(R13I1)、氟乙烷(R161)、丙烷(R290)及二氟甲烷(R32)四种组分在常温液相下按51:35:11:3的质量百分比进行物理混合作为制冷剂。
实施例36
将三氟碘甲烷(R13I1)、氟乙烷(R161)及丙烷(R290)三种组分在常温液相下按16:3:81的质量百分比进行物理混合作为制冷剂。
实施例37
将三氟碘甲烷(R13I1)、氟乙烷(R161)及丙烷(R290)三种组分在常温液相下按15:82:3的质量百分比进行物理混合作为制冷剂。
实施例38
将三氟碘甲烷(R13I1)、氟乙烷(R161)及丙烷(R290)三种组分在常温液相下按66:32:2的质量百分比进行物理混合作为制冷剂。
实施例39
将三氟碘甲烷(R13I1)、氟乙烷(R161)、丙烷(R290)及二甲醚(RE170)四种组分在常温液相下按16:3:77:4的质量百分比进行物理混合作为制冷剂。
实施例40
将三氟碘甲烷(R13I1)、氟乙烷(R161)、丙烷(R290)及二甲醚(RE170)四种组分在常温液相下按15:3:79:3的质量百分比进行物理混合作为制冷剂。
实施例41
将三氟碘甲烷(R13I1)、氟乙烷(R161)、丙烷(R290)及二甲醚(RE170)四种组分在常温液相下按15:4:41:40的质量百分比进行物理混合作为制冷剂。
实施例42
将三氟碘甲烷(R13I1)、氟乙烷(R161)、丙烷(R290)及二甲醚(RE170)四种组分在常温液相下按66:30:2:2的质量百分比进行物理混合作为制冷剂。
实施例43
将三氟碘甲烷(R13I1)、氟乙烷(R161)、丙烷(R290)及1,1-二氟乙烷(R152a)四种组分在常温液相下按15:4:76:5的质量百分比进行物理混合作为制冷剂。
实施例44
将三氟碘甲烷(R13I1)、氟乙烷(R161)、丙烷(R290)及1,1-二氟乙烷(R152a)四种组分在常温液相下按15:78:2:5的质量百分比进行物理混合作为制冷剂。
实施例45
将三氟碘甲烷(R13I1)、氟乙烷(R161)、丙烷(R290)及1,1-二氟乙烷(R152a)四种组分在常温液相下按13:2:26:59的质量百分比进行物理混合作为制冷剂。
实施例46
将三氟碘甲烷(R13I1)、氟乙烷(R161)、丙烷(R290)及1,1-二氟乙烷(R152a)四种组分在常温液相下按66:20:11:3的质量百分比进行物理混合作为制冷剂。
实施例47
将三氟碘甲烷(R13I1)、氟乙烷(R161)、丙烷(R290)及反式-1,3,3,3-四氟丙烯(R1234ze(E))四种组分在常温液相下按15:4:73:8的质量百分比进行物理混合作为制冷剂。
实施例48
将三氟碘甲烷(R13I1)、氟乙烷(R161)、丙烷(R290)及反式-1,3,3,3-四氟丙烯(R1234ze(E))四种组分在常温液相下按14:75:2:9的质量百分比进行物理混合作为制冷剂。
实施例49
将三氟碘甲烷(R13I1)、氟乙烷(R161)、丙烷(R290)及反式-1,3,3,3-四氟丙烯(R1234ze(E))四种组分在常温液相下按11:2:37:50的质量百分比进行物理混合作为制冷剂。
实施例50
将三氟碘甲烷(R13I1)、氟乙烷(R161)、丙烷(R290)及反式-1,3,3,3-四氟丙烯(R1234ze(E))四种组分在常温液相下按64:29:2:5的质量百分比进行物理混合作为制冷剂。
实施例51
将三氟碘甲烷(R13I1)、氟乙烷(R161)、丙烷(R290)及二氟甲烷(R32)四种组分在常温液相下按14:67:3:15的质量百分比进行物理混合作为制冷剂。
实施例52
将三氟碘甲烷(R13I1)、氟乙烷(R161)、丙烷(R290)及二氟甲烷(R32)四种组分在常温液相下按15:22:58:4的质量百分比进行物理混合作为制冷剂。
实施例53
将三氟碘甲烷(R13I1)、氟乙烷(R161)、丙烷(R290)及二氟甲烷(R32)四种组分在常温液相下按61:34:2:2的质量百分比进行物理混合作为制冷剂。
实施例54
将三氟碘甲烷(R13I1)、氟乙烷(R161)、丙烷(R290)及二氟甲烷(R32)四种组分在常温液相下按15:78:3:4的质量百分比进行物理混合作为制冷剂。
实施例55
将三氟碘甲烷(R13I1)、氟乙烷(R161)及二甲醚(RE170)三种组分在常温液相下按51:47:2的质量百分比进行物理混合作为制冷剂。
实施例56
将三氟碘甲烷(R13I1)、氟乙烷(R161)、二甲醚(RE170)及反式-1,3,3,3-四氟丙烯(R1234ze(E))四种组分在常温液相下按49:43:2:6的质量百分比进行物理混合作为制冷剂。
实施例57
将三氟碘甲烷(R13I1)、氟乙烷(R161)、二甲醚(RE170)及丙烯(R1270)四种组分在常温液相下按52:23:3:22的质量百分比进行物理混合作为制冷剂。
实施例58
将三氟碘甲烷(R13I1)、氟乙烷(R161)、二甲醚(RE170)及二氟甲烷(R32)四种组分在常温液相下按50:42:3:5的质量百分比进行物理混合作为制冷剂。
实施例59
将三氟碘甲烷(R13I1)、氟乙烷(R161)、二甲醚(RE170)及一氟甲烷(R41)四种组分在常温液相下按51:45:2:2的质量百分比进行物理混合作为制冷剂。
实施例60
将三氟碘甲烷(R13I1)、氟乙烷(R161)及二甲醚(RE170)三种组分在常温液相下按15:82:3的质量百分比进行物理混合作为制冷剂。
实施例61
将三氟碘甲烷(R13I1)、氟乙烷(R161)及二甲醚(RE170)三种组分在常温液相下按15:54:31的质量百分比进行物理混合作为制冷剂。
实施例62
将三氟碘甲烷(R13I1)、氟乙烷(R161)及二甲醚(RE170)三种组分在常温液相下按66:32:2的质量百分比进行物理混合作为制冷剂。
实施例63
将三氟碘甲烷(R13I1)、氟乙烷(R161)、二甲醚(RE170)及反式-1,3,3,3-四氟丙烯(R1234ze(E))四种组分在常温液相下按14:75:3:8的质量百分比进行物理混合作为制冷剂。
实施例64
将三氟碘甲烷(R13I1)、氟乙烷(R161)、二甲醚(RE170)及反式-1,3,3,3-四氟丙烯(R1234ze(E))四种组分在常温液相下按60:33:2:5的质量百分比进行物理混合作为制冷剂。
实施例65
将三氟碘甲烷(R13I1)、氟乙烷(R161)、二甲醚(RE170)及反式-1,3,3,3-四氟丙烯(R1234ze(E))四种组分在常温液相下按14:55:23:8的质量百分比进行物理混合作为制冷剂。
实施例66
将三氟碘甲烷(R13I1)、氟乙烷(R161)、二甲醚(RE170)及反式-1,3,3,3-四氟丙烯(R1234ze(E))四种组分在常温液相下按12:54:6:28的质量百分比进行物理混合作为制冷剂。
实施例67
将三氟碘甲烷(R13I1)、氟乙烷(R161)、二甲醚(RE170)及丙烯(R1270)四种组分在常温液相下按16:4:4:76的质量百分比进行物理混合作为制冷剂。
实施例68
将三氟碘甲烷(R13I1)、氟乙烷(R161)、二甲醚(RE170)及丙烯(R1270)四种组分在常温液相下按67:29:2:2的质量百分比进行物理混合作为制冷剂。
实施例69
将三氟碘甲烷(R13I1)、氟乙烷(R161)、二甲醚(RE170)及丙烯(R1270)四种组分在常温液相下按15:79:3:3的质量百分比进行物理混合作为制冷剂。
实施例70
将三氟碘甲烷(R13I1)、氟乙烷(R161)、二甲醚(RE170)及丙烯(R1270)四种组分在常温液相下按16:4:40:40的质量百分比进行物理混合作为制冷剂。
实施例71
将三氟碘甲烷(R13I1)、氟乙烷(R161)、二甲醚(RE170)及二氟甲烷(R32)四种组分在常温液相下按14:43:24:19的质量百分比进行物理混合作为制冷剂。
实施例72
将三氟碘甲烷(R13I1)、氟乙烷(R161)、二甲醚(RE170)及二氟甲烷(R32)四种组分在常温液相下按66:30:2:2的质量百分比进行物理混合作为制冷剂。
实施例73
将三氟碘甲烷(R13I1)、氟乙烷(R161)、二甲醚(RE170)及二氟甲烷(R32)四种组分在常温液相下按14:78:3:4的质量百分比进行物理混合作为制冷剂。
实施例74
将三氟碘甲烷(R13I1)、氟乙烷(R161)、二甲醚(RE170)及二氟甲烷(R32)四种组分在常温液相下按15:32:38:15的质量百分比进行物理混合作为制冷剂。
实施例75
将三氟碘甲烷(R13I1)、氟乙烷(R161)、一氟甲烷(R41)三种组分在常温液相下按51:47:2的质量百分比进行物理混合作为制冷剂。
实施例76
将三氟碘甲烷(R13I1)、氟乙烷(R161)、一氟甲烷(R41)及2,3,3,3-四氟丙烯(R1234yf)四种组分在常温液相下按49:43:2:6的质量百分比进行物理混合作为制冷剂。
实施例77
将三氟碘甲烷(R13I1)、氟乙烷(R161)、一氟甲烷(R41)及异丁烷(R600a)四种组分在常温液相下按50:45:2:3的质量百分比进行物理混合作为制冷剂。
实施例78
将三氟碘甲烷(R13I1)、氟乙烷(R161)及一氟甲烷(R41)三种组分在常温液相下按15:80:5的质量百分比进行物理混合作为制冷剂。
实施例79
将三氟碘甲烷(R13I1)、氟乙烷(R161)及一氟甲烷(R41)三种组分在常温液相下按62:37:1的质量百分比进行物理混合作为制冷剂。
实施例80
将三氟碘甲烷(R13I1)、氟乙烷(R161)、一氟甲烷(R41)及丙烷(R290)四种组分在常温液相下按57:39:2:2的质量百分比进行物理混合作为制冷剂。
实施例81
将三氟碘甲烷(R13I1)、氟乙烷(R161)、一氟甲烷(R41)及丙烷(R290)四种组分在常温液相下按15:77:5:3的质量百分比进行物理混合作为制冷剂。
实施例82
将三氟碘甲烷(R13I1)、氟乙烷(R161)、一氟甲烷(R41)及丙烷(R290)四种组分在常温液相下按15:26:4:55的质量百分比进行物理混合作为制冷剂。实施例83
将三氟碘甲烷(R13I1)、氟乙烷(R161)、一氟甲烷(R41)及2,3,3,3-四氟丙烯(R1234yf)四种组分在常温液相下按14:75:5:6的质量百分比进行物理混合作为制冷剂。
实施例84
将三氟碘甲烷(R13I1)、氟乙烷(R161)、一氟甲烷(R41)及2,3,3,3-四氟丙烯(R1234yf)四种组分在常温液相下按60:26:1:13的质量百分比进行物理混合作为制冷剂。
实施例85
将三氟碘甲烷(R13I1)、氟乙烷(R161)、一氟甲烷(R41)及2,3,3,3-四氟丙烯(R1234yf)四种组分在常温液相下按10:35:2:53的质量百分比进行物理混合作为制冷剂。
实施例86
将三氟碘甲烷(R13I1)、氟乙烷(R161)、一氟甲烷(R41)及异丁烷(R600a)四种组分在常温液相下按15:76:5:4的质量百分比进行物理混合作为制冷剂。
实施例87
将三氟碘甲烷(R13I1)、氟乙烷(R161)、一氟甲烷(R41)及异丁烷(R600a)四种组分在常温液相下按56:39:2:3的质量百分比进行物理混合作为制冷剂。
实施例88
将三氟碘甲烷(R13I1)、氟乙烷(R161)、一氟甲烷(R41)及异丁烷(R600a)四种组分在常温液相下按14:67:2:17的质量百分比进行物理混合作为制冷剂。
对比例1
将三氟碘甲烷(R13I1)和氟乙烷(R161)两种组分在常温液相下按80:20的质量百分比进行物理混合作为制冷剂。
对比例2
将三氟碘甲烷(R13I1)和2,3,3,3-四氟丙烯(R1234yf)两种组分在常温液相下按80:20的质量百分比进行物理混合作为制冷剂。
性能表征：
对上述实施例和对比例中制备的制冷剂组合物的基本性质和制冷性质进行表征，其中制冷性质在蒸发温度为10℃、冷凝温度为40℃、过热度为5℃、过冷度为7℃的制冷工况下获得。结果如表2和表3所示：
表2制冷剂组合物的基本参数
Figure BDA0002138180920000151
Figure BDA0002138180920000161
Figure BDA0002138180920000171
Figure BDA0002138180920000181
(*注：滑移温度为温度40℃对应泡点压力下的露点温度与泡点温度之差)
表3制冷剂组合物与R134a的性能对比结果
Figure BDA0002138180920000182
Figure BDA0002138180920000191
Figure BDA0002138180920000201
Figure BDA0002138180920000211
由表2可知，本发明提供的制冷剂组合物的环境性能优于R134a，其GWP绝大部分小于100，大部分实施例的GWP均低于20。同时，制冷剂组合物的滑移温度较小，滑移温度大部分低于3℃，有些甚至低于1℃，排除了温度滑移带来的不良影响。
表3示出了上述实施例和对比例中的制冷剂组合物与R134a的热力参数(即压缩比和排气温度)及相对热力性能(即相对单位容积制冷量和相对效率EER)的对比结果。由表3可知，本发明提供的制冷剂组合物的热力性能优于R134a，其中容积制冷量高于R134a，且效率EER值与R134a相当，可减小系统体积或有效解决R134a系统低温制热量不足的问题。
以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (2)

1.一种制冷剂组合物，其特征在于，所述制冷剂组合物包括第一组份、第二组分及第三组分，所述第一组分为三氟碘甲烷，所述第二组分为氟乙烷，所述第三组分为2,3,3,3-四氟丙烯或二甲醚；所述制冷剂组合物还包括第四组分，且所述第四组分为丙烯；
其中，当所述第三组分为2,3,3,3-四氟丙烯时，按重量百分比计，所述制冷剂组合物包括9～64％的三氟碘甲烷、2～75％的氟乙烷、5～72％的2,3,3,3-四氟丙烯及2～72％的丙烯；当所述第三组分为二甲醚时，按重量百分比计，所述制冷剂组合物包括15～67％的三氟碘甲烷、3～79％的氟乙烷、2～40％的二甲醚及2～76％的丙烯。
2.一种权利要求1所述的制冷剂组合物的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：将所述制冷剂组合物的各组分在室温液相状态下混合并搅拌，得到所述制冷剂组合物。
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