CN110372633B - 一种催化亚氨基二苄碳基衍生物还原的方法 - Google Patents

一种催化亚氨基二苄碳基衍生物还原的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110372633B
CN110372633B CN201910707626.9A CN201910707626A CN110372633B CN 110372633 B CN110372633 B CN 110372633B CN 201910707626 A CN201910707626 A CN 201910707626A CN 110372633 B CN110372633 B CN 110372633B
Authority
CN
China
Prior art keywords
reaction
iminodibenzyl
formula
compound
hours
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201910707626.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110372633A (zh
Inventor
姚武冰
陈滋双
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Taizhou University
Original Assignee
Taizhou University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Taizhou University filed Critical Taizhou University
Priority to CN201910707626.9A priority Critical patent/CN110372633B/zh
Publication of CN110372633A publication Critical patent/CN110372633A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110372633B publication Critical patent/CN110372633B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C211/54—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to two or three six-membered aromatic rings
    • C07C211/55—Diphenylamines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/56—Ring systems containing three or more rings
    • C07D209/80—[b, c]- or [b, d]-condensed
    • C07D209/82—Carbazoles; Hydrogenated carbazoles
    • C07D209/86—Carbazoles; Hydrogenated carbazoles with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to carbon atoms of the ring system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/56—Ring systems containing three or more rings
    • C07D209/80—[b, c]- or [b, d]-condensed
    • C07D209/82—Carbazoles; Hydrogenated carbazoles
    • C07D209/88—Carbazoles; Hydrogenated carbazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to carbon atoms of the ring system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D219/00—Heterocyclic compounds containing acridine or hydrogenated acridine ring systems
    • C07D219/02—Heterocyclic compounds containing acridine or hydrogenated acridine ring systems with only hydrogen, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to carbon atoms of the ring system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D223/00—Heterocyclic compounds containing seven-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D223/14—Heterocyclic compounds containing seven-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D223/18—Dibenzazepines; Hydrogenated dibenzazepines
    • C07D223/22—Dibenz [b, f] azepines; Hydrogenated dibenz [b, f] azepines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D265/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D265/28—1,4-Oxazines; Hydrogenated 1,4-oxazines
    • C07D265/34—1,4-Oxazines; Hydrogenated 1,4-oxazines condensed with carbocyclic rings
    • C07D265/38—[b, e]-condensed with two six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D279/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom and one sulfur atom as the only ring hetero atoms
    • C07D279/10—1,4-Thiazines; Hydrogenated 1,4-thiazines
    • C07D279/14—1,4-Thiazines; Hydrogenated 1,4-thiazines condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D279/18—[b, e]-condensed with two six-membered rings
    • C07D279/22—[b, e]-condensed with two six-membered rings with carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom

Abstract

本发明涉及一种催化亚氨基二苄碳基衍生物还原的方法。首次实现以非过渡金属化合物三乙基硼氢化钠为催化剂，在温和条件下即可方便地催化亚氨基二苄碳基衍生物与廉价易得的有机硼试剂发生还原反应来制备亚氨基二苄产物。与传统方法相比，该方法普遍具备催化剂廉价易得、操作便捷、反应安全等优势。首次实现无过渡金属催化剂催化的亚氨基二苄碳基衍生物与有机硼试剂选择性发生还原反应，为亚氨基二苄产物的实验室制备或工业生产提供了一种实用的反应新策略。

Description

一种催化亚氨基二苄碳基衍生物还原的方法
技术领域
本发明涉及一种高效、高选择性亚氨基二苄碳基衍生物还原的方法。
背景技术
亚氨基二苄化合物是重要的化学中间体，被广泛应用于药物、天然产物和高分子的合成。亚氨基二苄羰基衍生物的还原反应是拓展有机胺类化合物，探索新的胺类药物活性分子和天然产物的重要方法。近些年，广大化学家对惰性酰胺的还原反应进行了大量研究，涌现出了一些成功的还原体系，如：氢气还原(Chem.Sci.2016,7,3432；Angew.Chem.Int.Ed.2017,56,9381；ACSCatal.2018,8,8014)、硅烷还原(Chem.Rev.2014,114,5477；Chem.Rev.2019,119,2681)等，虽然上述方法取得了一定成功，然而大多涉及过量的试剂、漫长的反应时间、苛刻的操作反应条件，特别是还原反应涉及复杂、昂贵的过渡金属催化剂，导致该类反应的应用局限性大、不利于实际应用。因此，开发高效、简单的惰性酰胺的还原方法，特别是广泛存在于天然产物及药物分子中亚氨基二苄类酰胺的选择性还原反应方法不仅具有重要的经济效益，而且还有良好的环境和社会效益。
近些年，有机硼试剂作为还原剂为羰基化合物的还原提供了一种重要的途径，并成功应用于多类过渡金属催化的酰胺与硼烷的还原反应，如：钌催化二级酰胺与芳基硼烷成功制备二级胺类化合物(Angew.Chem.Int.Ed.2019,58,482.)、金属锰催化羰基化合物与硼烷发生选择性还原反应(ACSCatal.2015,5,4219；Chem.Commun,2016,52,13155)、镍成功催化多类酰胺与有机硼烷发生羰基还原反应等。相对于上述报道的过渡金属催化方法，三乙基硼氢化钠催化体系表现出操作简便、廉价易得、成本低等特点。因此，开发利用三乙基硼氢化钠催化体系应用于亚氨基二苄羰基化合物与硼烷发生选择性还原反应来制备亚氨基二苄化合物具有非常好的工业和实验室应用前景。
发明内容
本发明的目的是取代传统或过渡金属催化亚氨基二苄羰基衍生物还原反应方法，提供一种高效、操作简单、廉价易得的催化还原体系，避免需要使用复杂、昂贵的过渡金属催化剂来进行亚氨基二苄酰胺的还原，为实验室制备和工业生产提供一种全新策略。
一种催化亚氨基二苄碳基衍生物还原的方法，反应方程式为：
Figure BDA0002152666500000021
根据本发明，所述方法包括以三乙基硼氢化钠作为催化剂，其中R和R'为烷基、烷氧基或卤素，反应底物为式1化合物，式2化合物用量为式1化合物的4当量，催化剂三乙基硼氢化钠用量为4mol％，反应时间为12小时，反应温度为80℃，以四氢呋喃作为反应溶剂，在氩气保护下高效催化式1化合物与式2化合物发生还原反应，得到式3所示的亚氨基二苄还原产物，其反应过程为：氩气环境下，依次将式1化合物、式2化合物、溶剂、三乙基硼氢化钠加入到10mL封管中，并置于80℃油浴加热搅拌12小时，反应结束，空气环境下，往反应液中加入1M的盐酸水溶液，并室温搅拌2小时，萃取并收集有机相，通过柱层析分离得到产物。
具体实施方式
以下将结合具体实施例对本发明做进一步说明，本发明的具体实施例仅用于说明本发明的技术方案，并非限定本发明。
实施例1，其中酰胺底物如下：
酰胺底物结构式：
Figure BDA0002152666500000022
氩气环境下，依次将式酰胺底物(0.5mmol)、硼烷(1.5mmol,3.0equiv.)、THF(2mL)、三乙基硼氢化钠(4mol％)加入到10mL封管中，并置于80℃油浴加热搅拌12小时，反应结束，空气环境下，往反应液中加入1M的盐酸水溶液(4mL)，并室温搅拌2小时，萃取并收集有机相，通过柱层析分离得到产物，收率为：75％。产物的核磁数据：1H NMR(400MHz,CDCl3,20℃)δ)δ7.23-7.11(m,4H),7.03-6.90(m,4H),3.94-3.86(m,2H),1.32-1.26(m,3H)。
实施例2，其中酰胺底物如下：
酰胺底物结构式：
Figure BDA0002152666500000031
氩气环境下，依次将式酰胺底物(0.5mmol)、硼烷(1.5mmol,3.0equiv.)、THF(2mL)、三乙基硼氢化钠(4mol％)加入到10mL封管中，并置于80℃油浴加热搅拌12小时，反应结束，空气环境下，往反应液中加入1M的盐酸水溶液(4mL)，并室温搅拌2小时，萃取并收集有机相，通过柱层析分离得到产物，收率为：82％。产物的核磁数据：1H NMR(400MHz,CDCl3,20℃)δ7.12(m,6H),6.92(m,2H),3.80(m,2H),3.17(m,4H),1.16(t,J＝8.0Hz,3H)。
实施例3，其中酰胺底物如下：
酰胺底物结构式：
Figure BDA0002152666500000032
氩气环境下，依次将式酰胺底物(0.5mmol)、硼烷(1.5mmol,3.0equiv.)、THF(2mL)、三乙基硼氢化钠(4mol％)加入到10mL封管中，并置于80℃油浴加热搅拌12小时，反应结束，空气环境下，往反应液中加入1M的盐酸水溶液(4mL)，并室温搅拌2小时，萃取并收集有机相，通过柱层析分离得到产物，收率为：72％。产物的核磁数据：1H NMR(400MHz,CDCl3,20℃)δ8.10(d,J＝8.0Hz,2H),7.46(dd,J＝8.0,8.0Hz,2H),7.41(d,J＝8.0Hz,2H),7.23(dd,J＝8.0,8.0Hz,2H),4.31(t,J＝7.2Hz,2H),1.90-1.81(m,2H),1.44-1.37(m,2H),0.95(t,J＝7.4Hz,3H)。
实施例4，其中酰胺底物如下：
酰胺底物结构式：
Figure BDA0002152666500000033
氩气环境下，依次将式酰胺底物(0.5mmol)、硼烷(1.5mmol,3.0equiv.)、THF(2mL)、三乙基硼氢化钠(4mol％)加入到10mL封管中，并置于80℃油浴加热搅拌12小时，反应结束，空气环境下，往反应液中加入1M的盐酸水溶液(4mL)，并室温搅拌2小时，萃取并收集有机相，通过柱层析分离得到产物，收率为：68％。产物的核磁数据：1H NMR(400MHz,CDCl3,20℃)δ6.84-6.77(m,2H),6.66-6.60(m,6H),3.60(q,J＝20.0Hz,2H),1.09(t,J＝14.0Hz,3H)。
实施例5，其中酰胺底物如下：
酰胺底物结构式：
Figure BDA0002152666500000041
氩气环境下，依次将式酰胺底物(0.5mmol)、硼烷(1.5mmol,3.0equiv.)、THF(2mL)、三乙基硼氢化钠(4mol％)加入到10mL封管中，并置于80℃油浴加热搅拌12小时，反应结束，空气环境下，往反应液中加入1M的盐酸水溶液(4mL)，并室温搅拌2小时，萃取并收集有机相，通过柱层析分离得到产物，收率为：86％。产物的核磁数据：1H NMR(400MHz,CDCl3,20℃)δ7.28-7.24(m,4H),7.00(d,J＝7.2Hz,4H),6.94(t,J＝7.5Hz,2H),3.78(q,J＝7.2Hz,2H),1.22(t,J＝7.2Hz,3H)。
实施例6，其中酰胺底物如下：
酰胺底物结构式：
Figure BDA0002152666500000042
氩气环境下，依次将式酰胺底物(0.5mmol)、硼烷(1.5mmol,3.0equiv.)、THF(2mL)、三乙基硼氢化钠(4mol％)加入到10mL封管中，并置于80℃油浴加热搅拌12小时，反应结束，空气环境下，往反应液中加入1M的盐酸水溶液(4mL)，并室温搅拌2小时，萃取并收集有机相，通过柱层析分离得到产物，收率为：72％。产物的核磁数据：1H NMR(400MHz,CDCl3,20℃)δ7.25-7.19(m,2H),7.16(d,J＝6.0Hz,2H),6.96(d,J＝8.0Hz,2H),6.92(dd,J＝12.0,8.0Hz,2H),4.03-3.98(m,4H),1.43(t,J＝8.0Hz,3H)。
实施例7，其中酰胺底物如下：
酰胺底物结构式：
Figure BDA0002152666500000043
氩气环境下，依次将式酰胺底物(0.5mmol)、硼烷(1.5mmol,3.0equiv.)、THF(2mL)、三乙基硼氢化钠(4mol％)加入到10mL封管中，并置于80℃油浴加热搅拌12小时，反应结束，空气环境下，往反应液中加入1M的盐酸水溶液(4mL)，并室温搅拌2小时，萃取并收集有机相，通过柱层析分离得到产物，收率为：63％。产物的核磁数据：1H NMR(400MHz,CDCl3,20℃)δ8.04(d,J＝8.0Hz,1H),7.88(s,1H),7.44-7.33(m,3H),7.26(s,1H),7.18(t,J＝8.0Hz,1H),4.29(q,J＝8.0Hz,2H),2.52(s,3H),1.37(t,J＝8.0Hz,3H)。
实施例8，其中酰胺底物如下：
酰胺底物结构式：
Figure BDA0002152666500000051
氩气环境下，依次将式酰胺底物(0.5mmol)、硼烷(1.5mmol,3.0equiv.)、THF(2mL)、三乙基硼氢化钠(4mol％)加入到10mL封管中，并置于80℃油浴加热搅拌12小时，反应结束，空气环境下，往反应液中加入1M的盐酸水溶液(4mL)，并室温搅拌2小时，萃取并收集有机相，通过柱层析分离得到产物，收率为：61％。产物的核磁数据：1H NMR(400MHz,CDCl3,20℃)δ8.25(dd,J＝2.0,J＝0.6Hz,1H),8.10(m,1H),7.59(dd,J＝8.0,J＝2.0Hz,1H),7.53(dd,J＝8.0,J＝1.2Hz,1H),7.46(m,1H),7.38-7.28(m,1H),7.33-7.23(m,1H),4.40(q,J＝8.0Hz,2H),1.47(t,J＝8.0Hz,3H)。
实施例9，其中酰胺底物如下：
酰胺底物结构式：
Figure BDA0002152666500000052
氩气环境下，依次将式酰胺底物(0.5mmol)、硼烷(1.5mmol,3.0equiv.)、THF(2mL)、三乙基硼氢化钠(4mol％)加入到10mL封管中，并置于80℃油浴加热搅拌12小时，反应结束，空气环境下，往反应液中加入1M的盐酸水溶液(4mL)，并室温搅拌2小时，萃取并收集有机相，通过柱层析分离得到产物，收率为：59％。产物的核磁数据：1H NMR(400MHz,CDCl3,20℃)δ8.34(d,J＝2.0Hz,1H),8.13(d,J＝2,0Hz,1H),7.72(dd,J＝8.0,1.6Hz,1H),7.55(dd,J＝8.0,2.0Hz,1H),7.26(d,J＝8.7Hz,1H),7.18(d,J＝8.0Hz,1H),4.30(q,J＝8.0Hz,2H),1.40(t,J＝8.0Hz,3H)。
实施例10，其中酰胺底物如下：
酰胺底物结构式：
Figure BDA0002152666500000061
氩气环境下，依次将式酰胺底物(0.5mmol)、硼烷(1.5mmol,3.0equiv.)、THF(2mL)、三乙基硼氢化钠(4mol％)加入到10mL封管中，并置于80℃油浴加热搅拌12小时，反应结束，空气环境下，往反应液中加入1M的盐酸水溶液(4mL)，并室温搅拌2小时，萃取并收集有机相，通过柱层析分离得到产物，收率为：64％。产物的核磁数据：1H NMR(400MHz,CDCl3,20℃)δ8.32(d,J＝2.0Hz,1H),7.79(s,1H),7.63(dd,J＝8.0,J＝1.7Hz,1H),7.24-7.25(m,2H),7.12(d,J＝8.0Hz,1H),4.26(q,J＝8.0Hz,2H),2.49(s,3H),1.35(t,J＝8.0Hz,3H)。
实施例11，其中酰胺底物如下：
酰胺底物结构式：
Figure BDA0002152666500000062
氩气环境下，依次将式酰胺底物(0.5mmol)、硼烷(1.5mmol,3.0equiv.)、THF(2mL)、三乙基硼氢化钠(4mol％)加入到10mL封管中，并置于80℃油浴加热搅拌12小时，反应结束，空气环境下，往反应液中加入1M的盐酸水溶液(4mL)，并室温搅拌2小时，萃取并收集有机相，通过柱层析分离得到产物，收率为：60％。产物的核磁数据：1H NMR(400MHz,CDCl3,20℃)δ8.32(s,1H),7.96(s,1H),7.71(d,J＝8.0Hz,1H),7.42(d,J＝8.0Hz,1H),7.29(d,J＝8.0Hz,1H),7.16(d,J＝8.0Hz,1H),4.28(t,J＝8.0Hz,2H),1.39(q,J＝8.0Hz,3H)。
实施例12，其中酰胺底物如下：
酰胺底物结构式：
Figure BDA0002152666500000071
氩气环境下，依次将式酰胺底物(0.5mmol)、硼烷(1.5mmol,3.0equiv.)、THF(2mL)、三乙基硼氢化钠(4mol％)加入到10mL封管中，并置于80℃油浴加热搅拌12小时，反应结束，空气环境下，往反应液中加入1M的盐酸水溶液(4mL)，并室温搅拌2小时，萃取并收集有机相，通过柱层析分离得到产物，收率为：63％。产物的核磁数据：1H NMR(400MHz,CDCl3,20℃)δ8.01(d,J＝8.0Hz,1H),7.56(d,J＝2.0Hz,1H),7.39(m,1H),7.27(d,J＝8.0Hz,1H),7.19(d,J＝8.0Hz,1H),7.15(m,1H),7.06(dd,J＝8.0Hz,J＝2.0Hz,1H),4.18(q,J＝8.0Hz,2H),3.86(s,3H),1.29(t,J＝8.0Hz,3H)。
需要说明的是，上述发明内容及具体实施方式意在证明本发明所提供技术方案的实际应用，不应解释为对本发明保护范围的限定。本领域技术人员在本发明的精神和原理内，当可作各种修改、等同替换、或改进。本发明的保护范围以所附权利要求书为准。

Claims (1)

1.一种催化亚氨基二苄羰基衍生物还原的方法，反应方程式如下：
Figure FDA0003842214790000011
本反应特征在于所述方法包括以三乙基硼氢化钠作为催化剂，反应底物为式1化合物，选自
Figure FDA0003842214790000012
Figure FDA0003842214790000013
Figure FDA0003842214790000014
式2化合物用量为式1化合物的4当量，催化剂三乙基硼氢化钠用量为4mol％，反应时间为12小时，反应温度为80℃，以四氢呋喃作为反应溶剂，在氩气保护下高效催化式1化合物与式2化合物发生还原反应，得到式3所示的亚氨基二苄还原产物，其反应过程为：氩气环境下，依次将式1化合物、式2化合物、溶剂、三乙基硼氢化钠加入到10mL封管中，并置于80℃油浴加热搅拌12小时，反应结束，空气环境下，往反应液中加入1M的盐酸水溶液，并室温搅拌2小时，萃取并收集有机相，通过柱层析分离得到产物。
CN201910707626.9A 2019-08-01 2019-08-01 一种催化亚氨基二苄碳基衍生物还原的方法 Active CN110372633B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910707626.9A CN110372633B (zh) 2019-08-01 2019-08-01 一种催化亚氨基二苄碳基衍生物还原的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910707626.9A CN110372633B (zh) 2019-08-01 2019-08-01 一种催化亚氨基二苄碳基衍生物还原的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110372633A CN110372633A (zh) 2019-10-25
CN110372633B true CN110372633B (zh) 2022-11-04

Family

ID=68257615

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910707626.9A Active CN110372633B (zh) 2019-08-01 2019-08-01 一种催化亚氨基二苄碳基衍生物还原的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110372633B (zh)

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1323219A (en) * 1970-12-01 1973-07-11 Rhone Poulenc Sa Organoboranes and their use in the preparation of amino-10,11- dihydrodibenzo-b,f-azepines
US4210590A (en) * 1978-01-06 1980-07-01 Mcneil Laboratories, Incorporated Reduction of indole compounds to indoline compounds
CN1485320A (zh) * 2002-09-28 2004-03-31 厦门大学 一种合成高对映体纯（2s，3s）-1-叔丁氧基羰基-3-羟基-2-苯基哌啶的方法
CN101801897A (zh) * 2007-09-21 2010-08-11 巴斯夫欧洲公司 用胺硼烷和添加剂促进酰胺和酯还原
CN104402919A (zh) * 2014-10-22 2015-03-11 浙江大学 一种合成手性频那醇硼酯化合物的方法
CN106278909A (zh) * 2016-08-12 2017-01-04 浙江华海药业股份有限公司 一种米拉贝隆中间体的后处理方法
CN106316935A (zh) * 2015-06-30 2017-01-11 正大天晴药业集团股份有限公司 一种Abemaciclib中间体的制备方法
CN107892698A (zh) * 2017-11-29 2018-04-10 台州学院 一种钌催化酰胺选择性硼化反应的新方法
CN110330437A (zh) * 2019-07-30 2019-10-15 台州学院 一种三级芳基酰胺与硼烷选择性发生还原反应的方法

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1323219A (en) * 1970-12-01 1973-07-11 Rhone Poulenc Sa Organoboranes and their use in the preparation of amino-10,11- dihydrodibenzo-b,f-azepines
US4210590A (en) * 1978-01-06 1980-07-01 Mcneil Laboratories, Incorporated Reduction of indole compounds to indoline compounds
CN1485320A (zh) * 2002-09-28 2004-03-31 厦门大学 一种合成高对映体纯（2s，3s）-1-叔丁氧基羰基-3-羟基-2-苯基哌啶的方法
CN101801897A (zh) * 2007-09-21 2010-08-11 巴斯夫欧洲公司 用胺硼烷和添加剂促进酰胺和酯还原
CN104402919A (zh) * 2014-10-22 2015-03-11 浙江大学 一种合成手性频那醇硼酯化合物的方法
CN106316935A (zh) * 2015-06-30 2017-01-11 正大天晴药业集团股份有限公司 一种Abemaciclib中间体的制备方法
CN106278909A (zh) * 2016-08-12 2017-01-04 浙江华海药业股份有限公司 一种米拉贝隆中间体的后处理方法
CN107892698A (zh) * 2017-11-29 2018-04-10 台州学院 一种钌催化酰胺选择性硼化反应的新方法
CN110330437A (zh) * 2019-07-30 2019-10-15 台州学院 一种三级芳基酰胺与硼烷选择性发生还原反应的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN110372633A (zh) 2019-10-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN111777637A (zh) 一种轴手性氧化吲哚衍生苯乙烯类膦催化剂及其制备方法与应用
CN112354564B (zh) 一种用于取代胺类化合物和双酚f制备的负载型铜催化剂
CN111484396B (zh) 一种过渡金属催化硝基芳烃脱硝方法
CN110330437B (zh) 一种三级芳基酰胺与硼烷选择性发生还原反应的方法
CN110803995B (zh) 一种稀土催化叔酰胺的硼氢化反应合成叔胺衍生物的方法
CN110294689B (zh) 一种钌金属配合物催化伯胺脱氢制备腈类化合物的方法
CN110372633B (zh) 一种催化亚氨基二苄碳基衍生物还原的方法
CN107235845B (zh) 一种非金属催化的三级芳香酰胺双向选择性还原的新方法
CN110054538B (zh) 一种将叔酰胺还原为胺的方法
CN107337573B (zh) 一种二取代酰胺衍生物脱羰加氢的绿色新方法
CN111039968B (zh) 一种催化2,3-二氢苯并呋喃衍生物选择性发生硼化反应的方法
CN113185412B (zh) 一种催化脂肪族硝基衍生物发生还原反应的绿色方法
CN113185414B (zh) 无过渡金属催化的芳香族硝基化合物的硼氢化还原反应
CN108623493B (zh) 一种温和条件下以co2为碳源的n-甲酰化合成方法
CN108948055B (zh) 一种8-甲基喹啉偕二硼化合物及其制备方法
CN111217847A (zh) 一种硫代硅烷配体及其制备方法和在芳基硼化催化反应中的应用
CN111039967A (zh) 一种高效催化五元杂环选择性发生硼化反应的方法
CN111004263A (zh) 一种2-芳基吡啶衍生物选择性发生双硼化反应的方法
CN114031477B (zh) 一种钴催化酰胺类化合物还原成胺类化合物的方法
CN103242176A (zh) 基于氯化胆碱的功能离子液体及其制备方法
US11845068B2 (en) Use of n-butyllithium for catalyzing hydroboration of imine and borane
CN101658802B (zh) 一种支载离子液体催化剂及其制备和应用方法
CN111302880B (zh) 铁催化剂在还原偶联反应中的应用和芳环及杂环衍生物的制备方法
CN111057081A (zh) 一种催化2-烷氧基吡啶选择性发生硼化反应的方法
CN110256205B (zh) 镍催化脱除烯烃类保护基的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant