CN113185412B - 一种催化脂肪族硝基衍生物发生还原反应的绿色方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种催化脂肪族硝基衍生物发生还原反应的绿色方法。首次实现以非过渡金属化合物即以三乙基硼和叔丁醇钾为催化体系，在温和条件下催化脂肪族硝基衍生物与廉价易得的频那醇硼烷发生还原反应并经盐酸水溶液酸化后合成脂肪族胺类盐酸盐产物。与传统方法相比，该方法普遍具备催化剂廉价易得、操作便捷、反应安全等优势。首次实现非过渡金属催化剂催化的脂肪族硝基衍生物与频那醇硼烷选择性发生还原反应，并经盐酸水溶液酸化处理合成脂肪族胺类盐酸盐产物，这为实验室制备或工业生产提供了一种实用的反应新策略。

Description

一种催化脂肪族硝基衍生物发生还原反应的绿色方法
技术领域
本发明涉及一种催化脂肪族硝基衍生物发生还原反应的绿色方法。
背景技术
脂肪胺是化学领域中重要的中间体，被广泛应用于染料、天然药物和高分子材料的合成。脂肪族硝基衍生物的还原反应是拓展脂肪胺化合物、探索新的胺类药物活性分子和天然产物的重要方法。近些年，对脂肪族硝基衍生物还原成胺类产物的反应研究，大部分局限在芳香族硝基衍生物的基础上进行还原，虽然在芳香族硝基衍生物还原反应取得良好的产率，然而大多涉及过量的试剂、漫长的反应时间、苛刻的操作反应条件，特别是未涉及到脂肪族硝基衍生物的还原。因此，开发高效、简单的脂肪族硝基衍生物还原方法，特别是广泛存在于天然药物及高分子材料中脂肪族硝基衍生物的选择性还原反应方法不仅具有重要的经济效益，而且还有良好的环境和社会效益。
近些年，频那醇硼烷作为一种低成本且稳定的氢供体为有机化合物的还原反应提供了一种新的途径，并在脂肪族硝基衍生物的还原反应中体现出优良的选择性，如：在铬金属催化下硝基衍生物与频那醇硼烷成功反应生成胺类化合物(J.Am.Chem.Soc.,2021,143,1618.)。对比上述报道中利用过渡金属催化还原脂肪族硝基衍生物的方法，三乙基硼和叔丁醇钾催化体系具有操作简便、廉价易得、成本低等特点。因此，将三乙基硼和叔丁醇钾的催化体系应用于脂肪族硝基衍生物与频那醇硼烷发生还原反应，并经盐酸水溶液酸化处理合成脂肪族胺类盐酸盐产物具有非常好的工业和实验室应用前景。
发明内容
本发明的目的是取代传统或过渡金属催化脂肪族硝基衍生物还原反应方法，提供一种高效、操作简单、廉价易得的催化还原体系，避免需要使用复杂、昂贵的过渡金属催化剂来进行脂肪族硝基衍生物的还原，为实验室制备和工业生产提供一种全新策略。
一种催化脂肪族硝基衍生物发生还原反应的绿色方法，反应方程式为：
Figure BDA0003061106980000011
根据本发明，所述方法包括三乙基硼和叔丁醇钾为催化剂，其中R为烷基、苄基或环烷基，反应底物为式1化合物，式2频那醇硼烷用量为式1化合物的6当量，催化剂三乙基硼和叔丁醇钾用量均为5mol％，反应时间为24小时，反应温度为100℃，以四氢呋喃作为反应溶剂，在氮气保护下催化式1化合物与式2频那醇硼烷发生还原反应，得到式3所示的脂肪胺产物,再用浓度1M的盐酸水溶液酸化得到式4所示的脂肪族胺类盐酸盐产物，其反应过程为：氮气环境下，依次将式1化合物、式2频那醇硼烷、四氢呋喃、三乙基硼和叔丁醇钾加入到10mL封管中，并置于100℃油浴加热搅拌24小时，反应结束，空气环境下，往反应液中加入2mL浓度1M的盐酸水溶液，并室温搅拌6h，最后将固体过滤出来抽干得到脂肪族胺类盐酸盐产物。
具体实施方式
以下将结合具体实施例对本发明做进一步说明，本发明的具体实施例仅用于说明本发明的技术方案，并非限定本发明。
实施例1，其中脂肪族硝基衍生物如下：
脂肪族硝基衍生物结构式：
Figure BDA0003061106980000021
氮气环境下，依次将脂肪族硝基衍生物(0.6mmol)、频那醇硼烷(3.6mmol,6.0equiv)、四氢呋喃(2mL)、三乙基硼(5mol％)、叔丁醇钾(5mol％)加入到10mL封管中，并置于100℃油浴加热搅拌24小时，反应结束，空气环境下，往反应液中加入2mL浓度为1M的盐酸水溶液，并室温搅拌6h，最后将固体过滤出来抽干得到脂肪族胺类盐酸盐产物，收率为：80％。产物的核磁数据：1H NMR(400MHz,DMSO-d6,20℃)δ7.84(s,3H),2.77(dd,J＝14.0Hz,J＝6.9Hz,2H),1.15(t,J＝7.1Hz,3H).13C{1H}NMR(101MHz,DMSO-d6,20℃)δ34.0,12.5.
实施例2，其中脂肪族硝基衍生物如下：
脂肪族硝基衍生物结构式：
Figure BDA0003061106980000022
氮气环境下，依次将脂肪族硝基衍生物(0.6mmol)、频那醇硼烷(3.6mmol,6.0equiv)、四氢呋喃(2mL)、三乙基硼(5mol％)、叔丁醇钾(5mol％)加入到10mL封管中，并置于100℃油浴加热搅拌24小时，反应结束，空气环境下，往反应液中加入2mL浓度为1M的盐酸水溶液，并室温搅拌6h，最后将固体过滤出来抽干得到脂肪族胺类盐酸盐产物，收率为：88％。产物的核磁数据：1HNMR(400MHz,D2O,20℃)δ2.96(t,J＝7.4Hz,2H),1.67(dq,J＝14.7Hz,J＝7.3Hz,2H),0.97(t,J＝7.4Hz,3H).13C{1H}NMR(101MHz,D2O,20℃)δ41.1,20.2,10.1.
实施例3，其中脂肪族硝基衍生物如下：
脂肪族硝基衍生物结构式：
Figure BDA0003061106980000031
氮气环境下，依次将脂肪族硝基衍生物(0.6mmol)、频那醇硼烷(3.6mmol,6.0equiv)、四氢呋喃(2mL)、三乙基硼(5mol％)、叔丁醇钾(5mol％)加入到10mL封管中，并置于100℃油浴加热搅拌24小时，反应结束，空气环境下，往反应液中加入2mL浓度为1M的盐酸水溶液，并室温搅拌6h，最后将固体过滤出来抽干得到脂肪族胺类盐酸盐产物，收率为：90％。产物的核磁数据：1H NMR(400MHz,DMSO-d6,20℃)δ7.99(s,3H),2.73(t,J＝7.5Hz,2H),1.59-1.46(m,2H),1.31(dq,J＝14.5Hz,J＝7.1Hz,2H),0.86(t,J＝7.2Hz,3H).13C{1H}NMR(101MHz,DMSO-d6,20℃)δ38.4,29.0,19.2,13.5.
实施例4，其中脂肪族硝基衍生物如下：
脂肪族硝基衍生物结构式：
Figure BDA0003061106980000032
氮气环境下，依次将脂肪族硝基衍生物(0.6mmol)、频那醇硼烷(3.6mmol,6.0equiv)、四氢呋喃(2mL)、三乙基硼(5mol％)、叔丁醇钾(5mol％)加入到10mL封管中，并置于100℃油浴加热搅拌24小时，反应结束，空气环境下，往反应液中加入2mL浓度为1M的盐酸水溶液，并室温搅拌6h，最后将固体过滤出来抽干得到脂肪族胺类盐酸盐产物，收率为：93％。产物的核磁数据：1H NMR(400MHz,DMSO-d6,20℃)δ8.22(s,3H),2.69(t,J＝7.5Hz,2H),1.63-1.46(m,2H),1.28(dd,J＝14.5Hz,J＝7.7Hz,6H),0.85(t,J＝6.7Hz,3H).13C{1H}NMR(101MHz,DMSO-d6,20℃)δ30.8,26.8,25.6,22.0,13.9.
实施例5，其中脂肪族硝基衍生物如下：
脂肪族硝基衍生物结构式：
Figure BDA0003061106980000033
氮气环境下，依次将脂肪族硝基衍生物(0.6mmol)、频那醇硼烷(3.6mmol,6.0equiv)、四氢呋喃(2mL)、三乙基硼(5mol％)、叔丁醇钾(5mol％)加入到10mL封管中，并置于100℃油浴加热搅拌24小时，反应结束，空气环境下，往反应液中加入2mL浓度为1M的盐酸水溶液，并室温搅拌6h，最后将固体过滤出来抽干得到脂肪族胺类盐酸盐产物，收率为：83％。产物的核磁数据：1H NMR(400MHz,DMSO-d6,20℃)δ8.11(s,3H),2.59(s,2H),1.93-1.83(m,1H),0.91(d,J＝6.7Hz,6H).13C{1H}NMR(101MHz,DMSO-d6,20℃)δ45.6,26.3,19.8.
实施例6，其中脂肪族硝基衍生物如下：
脂肪族硝基衍生物结构式：
Figure BDA0003061106980000041
氮气环境下，依次将脂肪族硝基衍生物(0.6mmol)、频那醇硼烷(3.6mmol,6.0equiv)、四氢呋喃(2mL)、三乙基硼(5mol％)、叔丁醇钾(5mol％)加入到10mL封管中，并置于100℃油浴加热搅拌24小时，反应结束，空气环境下，往反应液中加入2mL浓度为1M的盐酸水溶液，并室温搅拌6h，最后将固体过滤出来抽干得到脂肪族胺类盐酸盐产物，收率为：88％。产物的核磁数据：1H NMR(400MHz,DMSO-d6,20℃)δ8.08(s,3H),2.60(s,2H),1.70(dd,J＝24.2Hz,J＝12.6Hz,4H),1.65-1.47(m,2H),1.24-1.05(m,3H),1.02-0.74(m,2H).13C{1H}NMR(101MHz,DMSO-d6,20℃)δ44.3,35.4,29.8,25.6,25.0.
实施例7，其中脂肪族硝基衍生物如下：
脂肪族硝基衍生物结构式：
Figure BDA0003061106980000042
氮气环境下，依次将脂肪族硝基衍生物(0.6mmol)、频那醇硼烷(3.6mmol,6.0equiv)、四氢呋喃(2mL)、三乙基硼(5mol％)、叔丁醇钾(5mol％)加入到10mL封管中，并置于100℃油浴加热搅拌24小时，反应结束，空气环境下，往反应液中加入2mL浓度为1M的盐酸水溶液，并室温搅拌6h，最后将固体过滤出来抽干得到脂肪族胺类盐酸盐产物，收率为：97％。产物的核磁数据：1H NMR(400MHz,D2O,20℃)δ3.49(s,1H),1.30(s,6H).13C{1H}NMR(101MHz,D2O,20℃)δ44.0,19.8.
实施例8，其中脂肪族硝基衍生物如下：
脂肪族硝基衍生物结构式：
Figure BDA0003061106980000043
氮气环境下，依次将脂肪族硝基衍生物(0.6mmol)、频那醇硼烷(3.6mmol,6.0equiv)、四氢呋喃(2mL)、三乙基硼(5mol％)、叔丁醇钾(5mol％)加入到10mL封管中，并置于100℃油浴加热搅拌24小时，反应结束，空气环境下，往反应液中加入2mL浓度为1M的盐酸水溶液，并室温搅拌6h，最后将固体过滤出来抽干得到脂肪族胺类盐酸盐产物，收率为：89％。产物的核磁数据：1HNMR(400MHz,D2O,20℃)δ1.38(s,9H).13C{1H}NMR(101MHz,D2O,20℃)δ52.0,26.6.
实施例9，其中脂肪族硝基衍生物如下：
脂肪族硝基衍生物结构式：
Figure BDA0003061106980000051
氮气环境下，依次将脂肪族硝基衍生物(0.6mmol)、频那醇硼烷(3.6mmol,6.0equiv)、四氢呋喃(2mL)、三乙基硼(5mol％)、叔丁醇钾(5mol％)加入到10mL封管中，并置于100℃油浴加热搅拌24小时，反应结束，空气环境下，往反应液中加入2mL浓度为1M的盐酸水溶液，并室温搅拌6h，最后将固体过滤出来抽干得到脂肪族胺类盐酸盐产物，收率为：87％。产物的核磁数据：1H NMR(400MHz,D2O,20℃)δ3.66(s,1H),2.06(s,2H),1.69(d,J＝43.7Hz,6H).13C{1H}NMR(101MHz,D2O,20℃)δ52.2,30.6,23.5.
实施例10，其中脂肪族硝基衍生物如下：
脂肪族硝基衍生物结构式：
Figure BDA0003061106980000052
氮气环境下，依次将脂肪族硝基衍生物(0.6mmol)、频那醇硼烷(3.6mmol,6.0equiv)、四氢呋喃(2mL)、三乙基硼(5mol％)、叔丁醇钾(5mol％)加入到10mL封管中，并置于100℃油浴加热搅拌24小时，反应结束，空气环境下，往反应液中加入2mL浓度为1M的盐酸水溶液，并室温搅拌6h，最后将固体过滤出来抽干得到脂肪族胺类盐酸盐产物，收率为：90％。产物的核磁数据：1H NMR(400MHz,D2O,20℃)δ3.16(td,J＝10.6Hz,J＝5.2Hz,1H),2.00(d,J＝7.5Hz,2H),1.81(d,J＝4.9Hz,2H),1.66(d,J＝12.2Hz,1H),1.44-1.26(m,4H),1.25-1.10(m,1H).13C{1H}NMR(101MHz,D2O,20℃)δ50.4,30.3,24.3,23.8.
实施例11，其中脂肪族硝基衍生物如下：
脂肪族硝基衍生物结构式：
Figure BDA0003061106980000061
氮气环境下，依次将脂肪族硝基衍生物(0.6mmol)、频那醇硼烷(3.6mmol,6.0equiv)、四氢呋喃(2mL)、三乙基硼(5mol％)、叔丁醇钾(5mol％)加入到10mL封管中，并置于100℃油浴加热搅拌24小时，反应结束，空气环境下，往反应液中加入2mL浓度为1M的盐酸水溶液，并室温搅拌6h，最后将固体过滤出来抽干得到脂肪族胺类盐酸盐产物，收率为：99％。产物的核磁数据：1HNMR(400MHz,D2O,20℃)δ7.54-7.42(m,5H),4.19(s,2H).13C{1H}NMR(101MHz,D2O,20℃)δ132.6,129.2,128.8,43.1.
实施例12，其中脂肪族硝基衍生物如下：
脂肪族硝基衍生物结构式：
Figure BDA0003061106980000062
氮气环境下，依次将脂肪族硝基衍生物(0.6mmol)、频那醇硼烷(3.6mmol,6.0equiv)、四氢呋喃(2mL)、三乙基硼(5mol％)、叔丁醇钾(5mol％)加入到10mL封管中，并置于100℃油浴加热搅拌24小时，反应结束，空气环境下，往反应液中加入2mL浓度为1M的盐酸水溶液，并室温搅拌6h，最后将固体过滤出来抽干得到脂肪族胺类盐酸盐产物，收率为：79％。产物的核磁数据：1H NMR(400MHz,DMSO-d6,20℃)δ8.52(s,3H),8.15(d,J＝8.2Hz,1H),8.00(t,J＝9.1Hz,2H),7.69-7.51(m,4H),4.52(d,J＝5.6Hz,2H).13C{1H}NMR(101MHz,DMSO-d6,20℃)δ133.2,130.7,130.2,128.9,128.7,127.3,126.8,126.2,125.4,123.5.
实施例13，其中脂肪族硝基衍生物如下：
脂肪族硝基衍生物结构式：
Figure BDA0003061106980000063
氮气环境下，依次将脂肪族硝基衍生物(0.6mmol)、频那醇硼烷(3.6mmol,6.0equiv)、四氢呋喃(2mL)、三乙基硼(5mol％)、叔丁醇钾(5mol％)加入到10mL封管中，并置于100℃油浴加热搅拌24小时，反应结束，空气环境下，往反应液中加入2mL浓度为1M的盐酸水溶液，并室温搅拌6h，最后将固体过滤出来抽干得到脂肪族胺类盐酸盐产物，收率为：98％。产物的核磁数据：1H NMR(400MHz,DMSO-d6,20℃)δ8.38(s,3H),7.37(d,J＝8.0Hz,2H),7.22(d,J＝7.8Hz,2H),3.95(q,J＝5.7Hz,2H),2.31(s,3H).13C{1H}NMR(101MHz,DMSO-d6,20℃)δ137.8,131.0,129.1,128.9,41.9,20.7.
实施例14，其中脂肪族硝基衍生物如下：
脂肪族硝基衍生物结构式：
Figure BDA0003061106980000071
氮气环境下，依次将脂肪族硝基衍生物(0.6mmol)、频那醇硼烷(3.6mmol,6.0equiv)、四氢呋喃(2mL)、三乙基硼(5mol％)、叔丁醇钾(5mol％)加入到10mL封管中，并置于100℃油浴加热搅拌24小时，反应结束，空气环境下，往反应液中加入2mL浓度为1M的盐酸水溶液，并室温搅拌6h，最后将固体过滤出来抽干得到脂肪族胺类盐酸盐产物，收率为：99％。产物的核磁数据：1H NMR(400MHz,DMSO-d6,20℃)δ8.29(s,3H),7.41(d,J＝8.6Hz,2H),6.97(d,J＝8.6Hz,2H),3.93(q,J＝5.7Hz,2H),3.76(s,3H).13C{1H}NMR(101MHz,DMSO-d6,20℃)δ159.4,130.5,125.9,113.9,55.2,41.7.
实施例15，其中脂肪族硝基衍生物如下：
脂肪族硝基衍生物结构式：
Figure BDA0003061106980000072
氮气环境下，依次将脂肪族硝基衍生物(0.6mmol)、频那醇硼烷(3.6mmol,6.0equiv)、四氢呋喃(2mL)、三乙基硼(5mol％)、叔丁醇钾(5mol％)加入到10mL封管中，并置于100℃油浴加热搅拌24小时，反应结束，空气环境下，往反应液中加入2mL浓度为1M的盐酸水溶液，并室温搅拌6h，最后将固体过滤出来抽干得到脂肪族胺类盐酸盐产物，收率为：82％。产物的核磁数据：1H NMR(400MHz,DMSO-d6,20℃)δ8.33(s,3H),7.39(dd,J＝11.6Hz,J＝7.6Hz,2H),7.07(d,J＝8.2Hz,1H),6.98(t,J＝7.4Hz,1H),3.95(q,J＝5.6Hz,2H),3.83(s,3H).13C{1H}NMR(101MHz,DMSO-d6,20℃)δ157.2,130.3(d,J＝3.8Hz),121.7,120.3,110.9,55.5,37.6.
实施例16，其中脂肪族硝基衍生物如下：
脂肪族硝基衍生物结构式：
Figure BDA0003061106980000073
氮气环境下，依次将脂肪族硝基衍生物(0.6mmol)、频那醇硼烷(3.6mmol,6.0equiv)、四氢呋喃(2mL)、三乙基硼(5mol％)、叔丁醇钾(5mol％)加入到10mL封管中，并置于100℃油浴加热搅拌24小时，反应结束，空气环境下，往反应液中加入2mL浓度为1M的盐酸水溶液，并室温搅拌6h，最后将固体过滤出来抽干得到脂肪族胺类盐酸盐产物，收率为：87％。产物的核磁数据：1H NMR(400MHz,DMSO-d6,20℃)δ8.52(s,3H),7.56(dd,J＝8.3Hz,J＝5.7Hz,2H),7.25(t,J＝8.9Hz,2H),4.00(s,2H).19F NMR(377MHz,DMSO-d6,20℃)δ-113.69.13C{1H}NMR(101MHz,DMSO-d6,20℃)δ163.3,160.8,131.3(d,J＝8.4Hz),130.4(d,J＝3.1Hz),115.4,115.2,41.4.
实施例17，其中脂肪族硝基衍生物如下：
脂肪族硝基衍生物结构式：
Figure BDA0003061106980000081
氮气环境下，依次将脂肪族硝基衍生物(0.6mmol)、频那醇硼烷(3.6mmol,6.0equiv)、四氢呋喃(2mL)、三乙基硼(5mol％)、叔丁醇钾(5mol％)加入到10mL封管中，并置于100℃油浴加热搅拌24小时，反应结束，空气环境下，往反应液中加入2mL浓度为1M的盐酸水溶液，并室温搅拌6h，最后将固体过滤出来抽干得到脂肪族胺类盐酸盐产物，收率为：80％。产物的核磁数据：1H NMR(400MHz,DMSO-d6,20℃)δ8.60(s,3H),7.55(d,J＝7.9Hz,2H),7.47(d,J＝7.9Hz,2H),4.00(s,2H).13C{1H}NMR(101MHz,DMSO-d6,20℃)δ133.2,133.1,131.0,128.5,41.4.
实施例18，其中脂肪族硝基衍生物如下：
脂肪族硝基衍生物结构式：
Figure BDA0003061106980000082
氮气环境下，依次将脂肪族硝基衍生物(0.6mmol)、频那醇硼烷(3.6mmol,6.0equiv)、四氢呋喃(2mL)、三乙基硼(5mol％)、叔丁醇钾(5mol％)加入到10mL封管中，并置于100℃油浴加热搅拌24小时，反应结束，空气环境下，往反应液中加入2mL浓度为1M的盐酸水溶液，并室温搅拌6h，最后将固体过滤出来抽干得到脂肪族胺类盐酸盐产物，收率为：79％。产物的核磁数据：1H NMR(400MHz,DMSO-d6,20℃)δ8.89(s,3H),7.75(q,J＝8.2Hz,4H),4.10(s,2H).13C{1H}NMR(101MHz,DMSO-d6,20℃)δ138.9,130.0,129.0(q,J＝31.8Hz),125.4(d,J＝3.7Hz),124.3(d,J＝273.7Hz),41.7.19F NMR(377MHz,DMSO-d6,20℃)δ-61.17.
实施例19，其中脂肪族硝基衍生物如下：
脂肪族硝基衍生物结构式：
Figure BDA0003061106980000091
氮气环境下，依次将脂肪族硝基衍生物(0.6mmol)、频那醇硼烷(3.6mmol,6.0equiv)、四氢呋喃(2mL)、三乙基硼(5mol％)、叔丁醇钾(5mol％)加入到10mL封管中，并置于100℃油浴加热搅拌24小时，反应结束，空气环境下，往反应液中加入2mL浓度为1M的盐酸水溶液，并室温搅拌6h，最后将固体过滤出来抽干得到脂肪族胺类盐酸盐产物，收率为：73％。产物的核磁数据：1H NMR(400MHz,D2O,20℃)δ7.38(dt,J＝15.0Hz,J＝7.1Hz,5H),3.27(t,J＝7.2Hz,2H),3.05-2.96(m,2H).13C{1H}NMR(101MHz,D2O,20℃)δ136.6,129.0,128.9,127.3,40.6,32.7.
实施例20，其中脂肪族硝基衍生物如下：
脂肪族硝基衍生物结构式：
Figure BDA0003061106980000092
氮气环境下，依次将脂肪族硝基衍生物(0.6mmol)、频那醇硼烷(3.6mmol,6.0equiv)、四氢呋喃(2mL)、三乙基硼(5mol％)、叔丁醇钾(5mol％)加入到10mL封管中，并置于100℃油浴加热搅拌24小时，反应结束，空气环境下，往反应液中加入2mL浓度为1M的盐酸水溶液，并室温搅拌6h，最后将固体过滤出来抽干得到脂肪族胺类盐酸盐产物，收率为：84％。产物的核磁数据：1H NMR(400MHz,DMSO-d6,20℃)δ8.03(s,3H),7.30(t,J＝7.4Hz,2H),7.25-7.13(m,2H),2.76(dd,J＝13.4Hz,J＝6.4Hz,2H),2.64(t,J＝7.7Hz,2H),1.93-1.72(m,2H).13C{1H}NMR(101MHz,DMSO-d6,20℃)δ140.9,128.4,128.2,126.0,38.3,31.8,28.7.
需要说明的是，上述发明内容及具体实施方式意在证明本发明所提供技术方案的实际应用，不应解释为对本发明保护范围的限定。本领域技术人员在本发明的精神和原理内，当可作各种修改、等同替换、或改进。本发明的保护范围以所附权利要求书为准。

Claims (1)

1.一种催化脂肪族硝基衍生物发生还原反应的绿色方法，反应方程式如下：
Figure FDA0003536474090000011
本反应特征在于所述方法包括以三乙基硼和叔丁醇钾为催化剂，反应底物为式1所示的脂肪族硝基衍生物，选自
Figure FDA0003536474090000012
Figure FDA0003536474090000013
式2频那醇硼烷用量为式1化合物的6当量，催化剂三乙基硼和叔丁醇钾用量均为5mol％，反应时间为24小时，反应温度为100℃，以四氢呋喃作为反应溶剂，在氮气保护下催化式1化合物与式2频那醇硼烷发生还原反应，得到式3所示的脂肪胺产物,再用浓度1M的盐酸水溶液酸化得到式4所示的脂肪族胺类盐酸盐产物，其反应过程为：氮气环境下，依次将式1化合物、式2频那醇硼烷、四氢呋喃、三乙基硼和叔丁醇钾加入到10mL封管中，并置于100℃油浴加热搅拌24小时，反应结束，空气环境下，往反应液中加入2mL浓度1M的盐酸水溶液，并室温搅拌6h，最后将固体过滤出来抽干得到脂肪族胺类盐酸盐产物。
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CN112661653A (zh) * 2020-12-28 2021-04-16 四川大学 一种环状（烷基）（氨基）卡宾铬络合物催化还原硝基化合物制备胺的方法

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