CN110372566B - 手性3,4-二氨基吡啶氮氧类催化剂催化吲哚碳酸酯重排的方法 - Google Patents

手性3,4-二氨基吡啶氮氧类催化剂催化吲哚碳酸酯重排的方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了手性3,4‑二氨基吡啶氮氧类催化剂催化吲哚碳酸酯重排的方法，属于有机合成技术领域。以吲哚基碳酸酯为原料，在3,4‑二氨基吡啶氮氧类手性催化剂催化下，通过不对称重排反应得到具有季碳中心的羟吲哚重排产物。与以往DMAP类催化剂中吡啶上氮参与亲核反应不同，本发明中3,4‑二氨基吡啶氮氧类手性催化剂是利用吡啶氮氧中的氧原子作为亲核位点参与重排反应，同时催化剂分子中的氢也起到了关键性作用。该方法具有收率良好，对映选择性高等优势。

Description

手性3,4-二氨基吡啶氮氧类催化剂催化吲哚碳酸酯重排的 方法
技术领域
本发明涉及手性3,4-二氨基吡啶氮氧类催化剂催化吲哚碳酸酯重排的方法，属于有机化学中不对称合成技术领域。
背景技术
在有机合成中,季碳手性中心的建立一直是具有挑战性的课题，很多天然存在的吲哚生物碱在羟吲哚的C3位均含有季碳中心。该类化合物是一种有效抗有丝分裂海洋天然产物，以及存在于具有药用价值的植物中。目前该类化合物的合成方法文献报道较少，开发新的合成方法非常必要。
吲哚基碳酸酯的不对称重排是用于制备在C3位置含有全碳四元立体中心的羟吲哚的最有效策略之一。过去的20年里，目前已报道结构多样的催化剂，这些DMAP类以及异硫脲催化剂也可以发生酰基转移，其中DMAP类催化剂均是利用吡啶环上N作为亲核位点来进行反应的。采用DMAP类催化剂中的合成前体，利用吡啶上氮氧中的氧原子作为亲核位点进行上述重排反应，并没有文献公开文献报道。
发明内容
为了解决上述技术问题，本发明公开了手性3,4-二氨基吡啶氮氧类催化剂催化吲哚碳酸酯重排的方法。与以往DMAP类催化剂中吡啶上氮参与亲核反应不同，本发明中3,4-二氨基吡啶氮氧类手性催化剂是利用吡啶氮氧中的氧原子作为亲核位点参与重排反应，同时催化剂分子中的氢也起到了关键性作用。
手性3,4-二氨基吡啶氮氧类催化剂催化吲哚碳酸酯重排的方法，包括如下步骤：以吲哚基碳酸酯1为原料，在3,4-二氨基吡啶氮氧类手性催化剂催化下，发生不对称重排反应，得到季碳立体中心羟吲哚重排产物2；反应方程式如下：
Figure BDA0002183474470000021
其中，R选自C1-C8烷基、腈基、芳基；R1选C1-C8烷基、芳基；R2选自卤素；NR3R3选自二甲胺或四氢吡咯。
进一步地，在上述取代基中，优选地：R为Me、Et、CH2＝CHCH2(烯丙基)、t-Bu、Bn、CN、Ph等；R1为Me、Bn、Ph、4-MeOC6H4、4-FC6H4、C(Me)2CCl3等；R2为Br。
进一步地，在上述技术方案中，所述3,4-二氨基吡啶氮氧类手性催化剂，结构如下：
Figure BDA0002183474470000022
进一步地，在上述手性催化剂中，优选结构为C1。
进一步地，在上述技术方案中，所述反应在有机溶剂中进行，有机溶剂选自三氟甲苯、氯苯、二氯甲烷、二氯乙烷、四氢呋喃或甲苯中的一种或多种。优选溶剂为甲苯。
进一步地，在上述技术方案中，反应催化剂加入量为吲哚基碳酸酯1-5％mol。优选催化剂量为2.5％mol。
进一步地，在上述技术方案中，反应在分子筛添加剂条件下反应，分子筛选自3A分子筛、4A分子筛或5A分子筛。
进一步地，在上述技术方案中，反应在惰性气体保护下进行，惰性气体优选氮气。
在上述反应中，为了充分理解该反应过程，做如下对比试验，以1a在催化剂C1条件下生成2a为例：
Figure BDA0002183474470000031
Figure BDA0002183474470000032
当催化剂为C1时，2a：98％/94％ee；当催化剂为C6时，2a：92％/22％ee，表明N-氧化物基团参与手性诱导。当催化剂为C3时，2a：93％/49％ee；当催化剂为C7时，2a：56％/-16％ee；表明酰胺分中N-H质子不仅对对映选择性也很关键，而且对活性很重要。之前报道的DMAP类催化剂并没有证明氮氢键是否有作用，对比试验中证明了氢键的对实现本反应的重要性。
综合上述实验结果，推测反应机理如下：在催化剂C1和吲哚基碳酸酯1a之间发生可逆的亲核酰基取代，生成O-酰化吡啶鎓阳离子A和烯醇化物-阴离子B。在过渡态(TS)中，烯醇化物-阴离子B通过NH分子间氢键接近吡啶鎓阳离子A；烯醇-阴离子B酰胺和氧原子，从吡啶环顶部活化烯醇化物-阴离子B进攻吡啶鎓阳离子A中酰基，得到手性羟吲哚2a，同时释放出催化剂C1。
Figure BDA0002183474470000041
发明有益效果：
1、以吲哚碳酸酯为原料，通过不对重排反应，一步即可得到季碳立体中心的羟吲哚重排产物。反应原料易得，反应收率和对映选择性最高分别可达98％和96％ee。
2、与以往DMAP类催化剂中吡啶上氮参与亲核反应不同，本发明中3,4-二氨基吡啶氮氧类手性催化剂是利用吡啶氮氧中的氧原子作为亲核位点参与重排反应，同时催化剂分子中的氢也起到了关键性作用。
具体实施方式
实施例1
以标准底物吲哚碳酸酯1a为原料生成2a为例，进行反应条件优化，反应方程式如下：
Figure BDA0002183474470000051
具体反应结果如下表所示：
Figure BDA0002183474470000052
反应条件：在室温下，在N2下，1a(0.05mmol)，催化剂(xmol％)，添加剂(40mg)，溶剂(0.5mL)；b为分离收率；c通过手性HPLC分析确定。
在反应条件的筛选过程中，首先考察了催化剂对反应的影响(标号1-5)。同时通过对照不同溶剂、温度、原料当量比和催化剂用量对反应的影响，最终确定C1为最佳催化剂，加入量为0.025％mol，甲苯为最佳反应溶剂，40mg分子筛为最佳反应条件。
反应条件的考察操作(以标号10为例)：在10mL真空管中，加入催化剂C1(0.005mmol，5mol％)和吲哚碳酸酯1a，在氮气保护下加入甲苯(0.5mL)，反应液室温搅拌36h，柱层析分离得到18.9mg黄色油状物2a，收率98％，94％ee。HPLC CHIRALCEL IE,n-hexane/2-propanol＝80/20,flow rate＝0.8mL/min,λ＝256nm,retention time:11.37min(minor),12.30min(major).[α]D 27＝+97.5(c＝0.46,CHCl3).1H NMR(600MHz,CDCl3)δ8.05(d,J＝8.4Hz,1H),7.50-7.40(m,4H),7.38-7.28(m,6H),7.22(t,J＝7.2Hz,1H),6.98(d,J＝7.8Hz,2H),1.90(s,3H).
实施例2
Figure BDA0002183474470000061
进一步研究了吲哚基碳酸酯的范围，R1选自Me、Bn、Ph、4-MeOC6H4、4-FC6H4、C(Me)2CCl3、等；在10mL真空管中，加入催化剂C1(0.025mmol，2.5mol％)、3A分子筛(40mg)和吲哚碳酸酯1a-f,在氮气保护下加入甲苯(0.5mL)，反应液室温搅拌36-60h，得到羟吲哚2a-f，具体反应结果如下述表格所示：
Figure BDA0002183474470000071
与之前报道的催化这类反应的催化剂相比较，2003年Fu,G.C.开发了二茂铁衍生DMAP类催化剂(Hills,I.D.；Fu,G.C.Angew.Chem.,Int.Ed.2003,42,3921)，利用取代基中大位阻来控制手性，并没有筛选-Ph,-Bn的酯，只是筛选了烷基，然而对比Suga,S.Org.Lett.2015,17,4436中Table2，当3位为甲基时不反应，当3位为4-FC6H4时，仅有36％ee,当3位为Bn时，也只有76％ee，而使用3,4-二氨基吡啶氮氧类手性催化剂时，明显结果要好，均有大于90％ee。
实施例3
Figure BDA0002183474470000072
在10mL真空管中，加入催化剂C1(0.025mmol，2.5mol％)、3A分子筛(40mg)和吲哚碳酸苄酯1d,在氮气保护下加入甲苯(0.5mL)，将反应液室温搅拌36h，柱层析分离得到得到24.3mg无色油状物2d,收率98％,91％ee.HPLC CHIRALCEL IE,n-hexane/2-propanol＝80/20,flow rate＝0.8mL/min,λ＝256nm,retention time:5.54min(major),6.09min(minor).[α]D 27＝+85.6(c＝0.75,CHCl3).1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.01(d,J＝8.0Hz,1H),7.39-7.32(m,1H),7.28-7.24(m,1H),7.22-7.16(m,1H),2.10(s,3H),2.09(s,3H),1.85(s,3H),1.72(s,3H),1.64(s,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ172.4,166.4,148.0,139.5,129.6,128.5,125.3,122.5,116.1,105.4,105.3,92.1,90.2,56.7,21.79,21.78,21.3,20.7,18.8.HRMS:exact mass calcd for C19H19Cl6NO5Na+(M+Na)+requiresm/z 573.9287,foundm/z 573.9287.
实施例4
采用实施例3类似的反应条件，仅改变底物1a,结果如下：
Figure BDA0002183474470000081
Figure BDA0002183474470000082
产物表征数据如下：
(S)-Diphenyl-3-ethyl-2-oxoindoline-1,3-dicarboxylate(2g)
Colorless solid；18.4mg,92％yield,96％ee.HPLC CHIRALCELADH,n-hexane/2-propanol＝90/10,flow rate＝1.0mL/min,λ＝256nm,retention time:12.400min(minor),14.880min(major).[α]D 27＝+90.0(c＝0.32,CHCl3).1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.05(d,J＝8.0Hz,1H),7.49-7.39(m,4H),7.38-7.28(m,6H),7.25-7.18(m,1H),7.02-6.95(m,2H),2.56(dq,J＝14.0,7.2Hz,1H),2.42(dq,J＝14.0,7.2Hz,1H),0.86(t,J＝7.2Hz,3H).
(S)-Diphenyl-3-butyl-2-oxoindoline-1,3-dicarboxylate(2h)
Colorless solid；19.4mg,92％yield,96％ee.HPLC CHIRALCELADH,n-hexane/2-propanol＝80/20,flow rate＝0.8mL/min,λ＝256nm,retention time:19.597min(major),22.448min(minor).[α]D 27＝+31.4(c＝0.78,CHCl3).1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.05(d,J＝8.0Hz,1H),7.48-7.40(m,4H),7.36-7.28(m,6H),7.25-7.19(m,1H),7.01-6.95(m,2H),2.54-2.44(m,1H),2.42-2.32(m,1H),1.39-1.29(m,2H),1.27-1.20(m,1H),1.12-1.00(m 1H),0.86(t,J＝7.2Hz,3H).13C NMR(150MHz,CDCl3)δ171.9,167.5,150.4,150.2,149.4,139.9,129.9,129.8,129.6,127.0,126.7,126.5,125.8,123.3,121.7,121.3,115.9,60.4,34.8,25.9,22.8,13.9.HRMS:exact mass calcd for C26H23NO5Na+(M+Na)+requires m/z 452.1468,found m/z 452.1472.
(S)-Diphenyl-3-benzyl-2-oxoindoline-1,3-dicarboxylate(2i)
A colorless solid；22.6mg,98％yield,92％ee.HPLC CHIRALCEL IE,n-hexane/2-propanol＝80/20,flow rate＝0.8mL/min,λ＝256nm,retention time:8.145min(major),9.283min(minor).[α]D 27＝+33.1(c＝0.24,CHCl3).1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.78(d,J＝7.6Hz,1H),7.52(dd,J＝7.6,1.6Hz,1H),7.45-7.08(m,13H),7.06-7.00(m,2H),6.96-6.90(m,2H),3.78(d,J＝13.2Hz,1H),3.68(d,J＝13.2Hz,1H)
(S)-diphenyl-3-allyl-2-oxoindoline-1,3-dicarboxylate(2j)
Colorless solid；18.3mg,89％yield,84％ee.HPLC CHIRALCEL IE,n-hexane/2-propanol＝50/50,flow rate＝1.0mL/min,λ＝256nm,retention time:6.277min(minor),6.767min(major).[α]D 27＝+77.5(c＝0.60,CHCl3).1H NMR(600MHz,CDCl3)δ8.03(d,J＝8.4Hz,1H),7.50-7.40(m,4H),7.38-7.27(m,6H),7.23(t,J＝7.2Hz,1H),6.99(d,J＝7.8Hz,2H),5.58-5.47(m,1H),5.18(d,J＝16.8Hz,1H),5.09(d,J＝10.2Hz,1H),3.18(d,J＝7.2Hz,2H).
(S)-diphenyl-3-(cyanomethyl)-2-oxoindoline-1,3-dicarboxylate(2k)
Light yellow solid；20.0mg,98％yield,85％ee.HPLC CHIRALCEL IE,n-hexane/2-propanol＝80/20,flow rate＝0.8mL/min,λ＝256nm,retention time:20.940min(minor),28.458min(major).[α]D 27＝+70.4(c＝0.12,CHCl3).The absoluteconfiguration of compound(S)-2k was assigned by comparison with the(S)-enantiomer reported in the literature.31H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.17-8.08(m,1H),7.60-7.52(m,2H),7.50-7.43(m,2H),7.42-7.30(m,6H),7.28-7.23(m,1H),7.03-6.93(m,2H),3.51(d,J＝16.8Hz,1H),3.31(d,J＝16.8Hz,1H).
(S)-Diphenyl-2-oxo-3-(2-((phenoxycarbonyl)oxy)ethyl)indoline-1,3-dicarboxylate(2l)
Colorless oil；25.2mg,94％yield,95％ee.HPLC CHIRALCEL IE,n-hexane/2-propanol＝80/20,flow rate＝0.8mL/min,λ＝256nm,retention time:24.280min(minor),28.282min(major).[α]D 27＝+46.0(c＝0.57,CHCl3).1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.14(d,J＝8.0Hz,1H),7.55-7.47(m,1H),7.46-7.41(m,1H),7.38-7.28(m,7H),7.25-7.17(m,5H),7.15-7.08(m,2H),7.02-6.95(m,2H),4.45(ddd,J＝9.2,5.6,3.6Hz,1H),4.01(td,J＝10.8,4.4Hz,1H),3.15(ddd,J＝15.2,10.8,6.0Hz,1H),2.85(dt,J＝14.8,4.0Hz,1H).13CNMR(100MHz,CDCl3)δ171.7,167.1,153.2,151.0,150.3,150.2,149.6,140.3,130.6,129.64,129.61,129.59,126.68,126.58,126.3,125.9,125.1,123.4,121.6,121.2,116.5,64.1,58.5,33.0.HRMS:exact mass calcd for C31H23NO8Na+(M+Na)+requires m/z560.1316,found m/z 560.1299.
-Diphenyl-3-(2-((methoxycarbonyl)amino)ethyl)-2-oxoindoline-1,3-dicarboxylate(2m)
Colorless oil；22.8mg,96％yield,88％ee.HPLC CHIRALCEL IE,n-hexane/2-propanol＝80/20,flow rate＝0.8mL/min,λ＝256nm,retention time:42.518min(major),49.835min(minor).[α]D 27＝+73.5(c＝0.55,CHCl3).1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.05(d,J＝8.4Hz,1H),7.50-7.40(m,4H),7.37-7.28(m,6H),7.22(t,J＝7.6Hz,1H),7.01-6.92(m,2H),4.75(br,1H),3.58(s,3H),3.36-3.12(m,2H),2.81(dt,J＝14.4,7.6Hz,1H),2.68-2.53(m,1H).
(S)-Diphenyl-2-oxo-3-phenylindoline-1,3-dicarboxylate(2n)
Colorless solid；22.0mg,98％yield,92％ee.HPLC CHIRALCELADH,n-hexane/2-propanol＝90/10,flow rate＝1.0mL/min,λ＝256nm,retention time:15.922min(minor),23.277min(major).[α]D 27＝+70.3(c＝0.64,CHCl3).1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.16(d,J＝8.0Hz,1H),7.65(dd,J＝7.6,1.2Hz,1H),7.56(td,J＝7.6,1.2Hz,1H),7.48-7.20(m,14H),7.11-7.00(m,2H).
实施例5
Figure BDA0002183474470000121
在10mL真空管中，加入催化剂C1(0.05mmol，5mol％)、3A分子筛(40mg)和间溴吲哚碳酸酯1p,在氮气保护下加入甲苯(0.5mL)，将反应液室温搅拌36h，柱层析分离得到得到22.8mg无色油状物2p,98％,92％ee.HPLC CHIRALCEL IE,n-hexane/2-propanol＝80/20,flow rate＝0.8mL/min,λ＝256nm,retention time:9.515min(minor),10.178min(major).[α]D 27＝+6.5(c＝0.42,CHCl3).1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.96(d,J＝8.8Hz,1H),7.60-7.54(m,2H),7.49-7.41(m,2H),7.39-7.21(m,6H),7.04-6.98(m,2H),1.90(s,3H).
实施例6
Figure BDA0002183474470000131
在配备有磁力搅拌50mL圆底烧瓶中，加入吲哚基碳酸酯1a(1.16g，3mmol)、催化剂C1(33mg，2.5mol％)和
Figure BDA0002183474470000132
MS(2.40g)。氮气保护下，加入甲苯(30mL)并将反应在室温下搅拌45小时，检测反应物1a反应完毕。加入水和乙酸乙酯分层萃取，经Na2SO4干燥并真空浓缩，然后硅胶快速柱层析(梯度洗脱从PE至PE/CH2Cl21:10)得到1.09g的所需重排产物2a,收率94％，95％ee。1H NMR(600MHz,CDCl3)δ8.05(d,J＝8.4Hz,1H),7.50-7.40(m,4H),7.38-7.28(m,6H),7.22(t,J＝7.2Hz,1H),6.98(d,J＝7.8Hz,2H),1.90(s,3H).
以上实施例描述了本发明的基本原理、主要特征及优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明原理的范围下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进均落入本发明保护的范围内。

Claims (7)

1.手性3,4-二氨基吡啶氮氧类催化剂催化吲哚碳酸酯重排的方法，其特征在于，包括如下步骤：以吲哚基碳酸酯1为原料，在3,4-二氨基吡啶氮氧类手性催化剂催化下，发生不对称重排反应，得到季碳立体中心羟吲哚重排产物2；反应方程式如下：
Figure FDA0002528654880000011
其中，R选自C1-C8烷基、腈基、苯基；R1选C1-C8烷基、苯基、4-甲氧基苯基、4-氟苯基；R2选自卤素；所述3,4-二氨基吡啶氮氧类手性催化剂选自：
Figure FDA0002528654880000012
2.根据权利要求1所述手性3,4-二氨基吡啶氮氧类催化剂催化吲哚碳酸酯重排的方法，其特征在于：3,4-二氨基吡啶氮氧类手性催化剂选自
Figure FDA0002528654880000013
3.根据权利要求1所述手性3,4-二氨基吡啶氮氧类催化剂催化吲哚碳酸酯重排的方法，其特征在于：反应在有机溶剂中进行，有机溶剂选自三氟甲苯、氯苯、二氯甲烷、二氯乙烷、四氢呋喃或甲苯中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述手性3,4-二氨基吡啶氮氧类催化剂催化吲哚碳酸酯重排的方法，其特征在于：反应催化剂加入量为吲哚基碳酸酯的1-5mol％。
5.根据权利要求1所述手性3,4-二氨基吡啶氮氧类催化剂催化吲哚碳酸酯重排的方法，其特征在于：反应在分子筛添加剂条件下反应，分子筛选自
Figure FDA0002528654880000022
分子筛、
Figure FDA0002528654880000023
分子筛或
Figure FDA0002528654880000024
分子筛。
6.根据权利要求1所述手性3,4-二氨基吡啶氮氧类催化剂催化吲哚碳酸酯重排的方法，其特征在于：3,4-二氨基吡啶氮氧类手性催化剂选自
Figure FDA0002528654880000021
催化剂用量为2.5mol％，在甲苯溶剂中，
Figure FDA0002528654880000025
分子筛条件下室温反应。
7.根据权利要求1-6任意一项所述手性3,4-二氨基吡啶氮氧类催化剂催化吲哚碳酸酯重排的方法，其特征在于：反应在氮气气体保护下进行。
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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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WO2016031736A1 (ja) * 2014-08-23 2016-03-03 国立大学法人 岡山大学 軸不斉を有するピリジン誘導体又はその塩、及びそれからなる不斉触媒
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Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016031736A1 (ja) * 2014-08-23 2016-03-03 国立大学法人 岡山大学 軸不斉を有するピリジン誘導体又はその塩、及びそれからなる不斉触媒
CN109400580A (zh) * 2018-12-24 2019-03-01 河南师范大学 3,4-二氨基吡啶氮氧类手性催化剂及其在Steglich重排中的应用

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Development of Chiral Nucleophilic Pyridine Catalysts: Applications in Asymmetric Quaternary Carbon Synthesis;Scott A. Shaw et al.;《J. AM. CHEM. SOC.》;20031011;第125卷;13368-13369 *
Enantioselective rearrangement of indolyl carbonates catalyzed by chiral DMAP-N-oxides;Meng Shan et al.;《Org. Chem. Front.》;20191012;第6卷;第3874-3878页 *
Enantioselective Steglich Rearrangement of Oxindole Derivatives by Easily Accessible Chiral N,N‑4-(Dimethylamino)pyridine Derivatives;Hiroki Mandai et al.;《Organic Letters》;20150910;第17卷;4436-4439 *
Enantioselective TADMAP-Catalyzed Carboxyl Migration Reactions for the Synthesis of Stereogenic Quaternary Carbon;Scott A. Shaw et al.;《J. AM. CHEM. SOC.》;20051223;第128卷;925-934 *

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