CN110357927A - 一种双核钯催化剂的制备方法及用途 - Google Patents
一种双核钯催化剂的制备方法及用途 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110357927A CN110357927A CN201910625629.8A CN201910625629A CN110357927A CN 110357927 A CN110357927 A CN 110357927A CN 201910625629 A CN201910625629 A CN 201910625629A CN 110357927 A CN110357927 A CN 110357927A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- double
- palladium catalyst
- preparation
- core
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 64
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 37
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 26
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 22
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 35
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 28
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 17
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 16
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- MCTWTZJPVLRJOU-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-1H-imidazole Chemical compound CN1C=CN=C1 MCTWTZJPVLRJOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- DHRLEVQXOMLTIM-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid;trioxomolybdenum Chemical compound O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.OP(O)(O)=O DHRLEVQXOMLTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims abstract description 9
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L palladium(ii) acetate Chemical compound [Pd+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 10
- KYADNZCLQTUTNT-UHFFFAOYSA-N trifluoro($l^{1}-oxidanyloxy)methane Chemical compound [O]OC(F)(F)F KYADNZCLQTUTNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 claims description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 claims 1
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 9
- 239000013078 crystal Substances 0.000 abstract description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 abstract description 2
- 230000036632 reaction speed Effects 0.000 abstract 1
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 8
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 5
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 5
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 5
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- -1 alcohol compound Chemical class 0.000 description 4
- 150000003934 aromatic aldehydes Chemical class 0.000 description 4
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 4
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 3
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N benzyl chloride Chemical compound ClCC1=CC=CC=C1 KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical compound Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- MUJIDPITZJWBSW-UHFFFAOYSA-N palladium(2+) Chemical compound [Pd+2] MUJIDPITZJWBSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 2
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WAPNOHKVXSQRPX-UHFFFAOYSA-N 1-phenylethanol Chemical compound CC(O)C1=CC=CC=C1 WAPNOHKVXSQRPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JKTYGPATCNUWKN-UHFFFAOYSA-N 4-nitrobenzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 JKTYGPATCNUWKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100309315 Danio rerio rxrbb gene Proteins 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- XPNGNIFUDRPBFJ-UHFFFAOYSA-N alpha-methylbenzylalcohol Natural products CC1=CC=CC=C1CO XPNGNIFUDRPBFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 229940073608 benzyl chloride Drugs 0.000 description 1
- JIJWRJCVLPNOHM-UHFFFAOYSA-N bromo(phenyl)methanol Chemical compound OC(Br)C1=CC=CC=C1 JIJWRJCVLPNOHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- KLCQXXAKURQDOV-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene methanol Chemical compound CO.CO.ClC1=CC=CC=C1 KLCQXXAKURQDOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001845 chromium compounds Chemical class 0.000 description 1
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N chromium trioxide Inorganic materials O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002447 crystallographic data Methods 0.000 description 1
- YQHLDYVWEZKEOX-UHFFFAOYSA-N cumene hydroperoxide Chemical compound OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 YQHLDYVWEZKEOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006053 organic reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 150000002941 palladium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 239000003444 phase transfer catalyst Substances 0.000 description 1
- WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N phenyl(114C)methanol Chemical compound O[14CH2]C1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N 0.000 description 1
- 238000000634 powder X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000006479 redox reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000009834 vaporization Methods 0.000 description 1
- 230000008016 vaporization Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/22—Organic complexes
- B01J31/2204—Organic complexes the ligands containing oxygen or sulfur as complexing atoms
- B01J31/226—Sulfur, e.g. thiocarbamates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C201/00—Preparation of esters of nitric or nitrous acid or of compounds containing nitro or nitroso groups bound to a carbon skeleton
- C07C201/06—Preparation of nitro compounds
- C07C201/12—Preparation of nitro compounds by reactions not involving the formation of nitro groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
- C07C45/32—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
- C07C45/37—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of >C—O—functional groups to >C=O groups
- C07C45/38—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of >C—O—functional groups to >C=O groups being a primary hydroxyl group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
- C07F15/0006—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table compounds of the platinum group
- C07F15/006—Palladium compounds
- C07F15/0066—Palladium compounds without a metal-carbon linkage
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B2200/00—Indexing scheme relating to specific properties of organic compounds
- C07B2200/13—Crystalline forms, e.g. polymorphs
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明公开了一种双核钯催化剂的制备方法及用途，该种方法将Pd(OAc)2、N‑甲基咪唑、磷钼酸，二甲基亚砜置于烧杯中反应，反应完毕后滤液缓慢挥发，得到双核钯催化剂的晶体。本发明方法具有反应速度快、反应过程简单，得到的产品纯度高，后处理简单等特点。并且在芳香醇的选择性氧化中，转化率高达99%，选择性高达99%。
Description
技术领域
本申请属于催化剂材料制备技术领域，其中涉及到一种新型双核钯催化剂的制备方法。本发明中的新型双核钯催化剂在醇分子氧氧化反应中具有较好的催化活性。
技术背景
钯催化剂在有机合成反应中一直是科学家们研究的热点领域，广泛地应用于C-C键、C-N键偶联反应、氧化反应以及还原反应等，在很多化学领域都具有潜在的应用前景。然而，钯催化剂的结构对于不同的催化反应影响较大，因而扩展不同结构的钯催化剂也尤其重要。
醇类化合物氧化为相应的羰基化合物是有机合成及工业生产的重要反应,尤其是由芳香醇制备芳香醛,是一个非常重要的有机反应。因为芳香醛其主要用作制造染料、医药、香料、调味品、农药等重要中间体的原料。制备芳香醛的方法较多，如早期用MnO2等氧化剂氧化甲苯制得苯甲醛以及采用苄基氯氧化法来制备苯甲醛等。近年来,合成苯甲醛的方法不断被改进,最近报道的有用铬化合物和在相转移催化剂存在下次氯酸盐催化氧化苄基氯和在介质及配体存在下使用CrO3氧化苯甲醇等,这些方法虽然不同程度地提高了反应物的转化率和苯甲醛的选择性,但是使用卤化物和高价态金属氧化物带来严重的环境问题，不符合绿色化学发展的理念。从原子经济反应和环境友好的角度来看,用空气(或分子氧)代替化学计量的氧化剂是解决问题的最好途径。以分子氧为氧化剂，在环境压力下实现醇类分子的选择性氧化是人们长期以来追寻的目标，因此选择合适的催化剂体系成为解决这一问题的关键。
近年来，文献报道中报道使用[(Ar2NacNac)Pd(k2-OAc)](Ar＝2,6-dibenzhydryl-4-methylphenyl)钯催化剂氧化芳香醇(P.Saxena,et al,Journal of OrganometallicChemistry,868(2018)76-85)利用叔丁基过氧化氢，以及过氧化氢异丙苯为氧化剂、Pd-STO催化剂(L.Saputra,et al,Molecular Catalysis 453(2018)132–138)氧化1-苯基乙醇，但是在以上反应中存在着贵金属用量大、反应压力大，反应条件不温和、氧化剂不够绿色、催化活性并不理想等问题。基于以上文献的基础上，根据绿色化学的发展理念,设计一个芳香醇氧化生成芳香醛的环境友好的钯催化剂高效催化体系是十分必要的。
通过检索，尚未发现与本发明申请相关的公开专利文献。
发明内容
本项发明的目的是解决某些钯催化剂在芳香醇的选择性氧化过程中催化活性有待提高和环境保护的问题。提供一种合成双核钯催化剂的制备方法，以期在芳香醇的选择性氧化中起到催化的作用。
这类催化剂的晶体结构信息通过如下方法获得的：
通过常规的溶液反应合成得到钯化合物的晶体，具体的描述实验方法如下：
在一个洁净的烧杯中依次加入醋酸钯(5～30mmol)，N-甲基咪唑(30～180mmol)，二甲基亚砜30～60mL,磷钼酸(1～5mmol)以及三氟乙酸(15～40mmol)，强烈搅拌10～36h，反应完毕后过滤，静置，滤液缓慢挥发，7～9天后得到红色块状单晶。产率约45～71％。
产品通过单晶X衍射，粉末X射线衍射进行表征，得到关于晶体结构的准确信息。具体的结果如下：晶体的分子式为Pd2O(CF3O2)2(DMSO)4(H2O)4，中心钯原子采取六配位如图所示，亚砜基团采取了单齿配位模式与钯离子配位，同时钯离子还与三氟乙酸C-O键上和水分子上的氧原子配位，形成八面体稳定结构。进一步研究发现该催化剂对于芳香醇的催化氧化具有较高活性，并且在该反应中催化剂可回收利用。
这项发明主要是合成了一种双核钯催化剂，已经将其应用于芳香醇类化合物的选择性氧化。这项发明涉及了钯催化剂的制备方法。这类催化剂可以实现多种芳香醇的选择性氧化，转化率高达99％，选择性高达99％。该类催化剂的制备方法反应过程简单。
本发明的目的是通过如下技术方案实现的：
其分子结构为：
分子式分别为：
化合物1分子式为Pd2O(CF3O2)2(DMSO)4(H2O)4
上述芳香醇为苯甲醇、对硝基苯甲醇、对氯苯甲醇、邻溴苯甲醇等，溶剂选用乙腈等，转化率，选择性通过气相色谱检测。
本发明提供双核钯催化剂具有以下特点：
1.制备方法简单、并且催化剂都具有明确的分子结构，利于研究反应机理。
2.催化剂具有过渡金属、便于容易分离，经处理后可以多次使用，并且仍能保持良好的催化活性，有利于工业化生产。
附图说明
图1.化合物1Pd2O(CF3O2)2(DMSO)4(H2O)4的晶体结构(为了结构图清晰，氢原子已经省去)；
图2.化合物1的RXRD表征。
具体实施方式
实施例1：化合物Pd2O(CF3O2)2(DMSO)4(H2O)4的制备
在一个洁净的烧杯中依次加入醋酸钯(5mmol)，N-甲基咪唑(30mmol)，二甲基亚砜30mL,磷钼酸(1mmol)以及三氟乙酸(15mmol)，强烈搅拌12h，反应完毕后过滤，静置，滤液缓慢挥发，7天后得到红色块状单晶。产率约48％。
实施例2：化合物Pd2O(CF3O2)2(DMSO)4(H2O)4的制备
在一个洁净的烧杯中依次加入醋酸钯(10mmol)，N-甲基咪唑(100mmol)，二甲基亚砜40mL,磷钼酸(3mmol)以及三氟乙酸(20mmol)，强烈搅拌16h，反应完毕后过滤，静置，滤液缓慢挥发，9天后得到红色块状单晶。产率约51％。
实施例3：化合物Pd2O(CF3O2)2(DMSO)4(H2O)4的制备
在一个洁净的烧杯中依次加入醋酸钯(15mmol)，N-甲基咪唑(150mmol)，二甲基亚砜50mL,磷钼酸(3mmol)以及三氟乙酸(30mmol)，强烈搅拌30h，反应完毕后过滤，静置，滤液缓慢挥发，9天后得到红色块状单晶。产率约64％。
实施例4：化合物Pd2O(CF3O2)2(DMSO)4(H2O)4的制备
在一个洁净的烧杯中依次加入醋酸钯(25mmol)，N-甲基咪唑(180mmol)，二甲基亚砜60mL,磷钼酸(4mmol)以及三氟乙酸(40mmol)，强烈搅拌36h，反应完毕后过滤，静置，滤液缓慢挥发，9天后得到红色块状单晶。产率约58％。
实施例5：化合物Pd2O(CF3O2)2(DMSO)4(H2O)4的制备
在一个洁净的烧杯中依次加入醋酸钯(25mmol)，N-甲基咪唑(160mmol)，二甲基亚砜50mL,磷钼酸(5mmol)以及三氟乙酸(40mmol)，强烈搅拌24h，反应完毕后过滤，静置，滤液缓慢挥发，7天后得到红色块状单晶。产率约54％。
实施例6：化合物Pd2O(CF3O2)2(DMSO)4(H2O)4的制备
在一个洁净的烧杯中依次加入醋酸钯(30mmol)，N-甲基咪唑(180mmol)，二甲基亚砜30mL,磷钼酸(2mmol)以及三氟乙酸(20mmol)，强烈搅拌12h，反应完毕后过滤，静置，滤液缓慢挥发，9天后得到红色块状单晶。产率约69％。
表1.化合物1的晶体学数据
试验例：芳香醇的催化氧化应用
取0.2mmol芳香醇溶于1～2ml溶剂中，并加入催化剂8～15mg,通入0.6MPa氧气，加热搅拌并维持温度在100～130摄氏度，反应12～24h后，用气相色谱检测，具体芳香醇氧化的数据见表2；
表2.化合物1对芳香醇选择性氧化结果列表
由表2可知，所合成的双核钯催化剂对于芳香醇均具有良好的催化活性，转化率大于90％，选择性高达99％。，实现了分子氧条件下钯催化剂对芳香醇的催化氧化。
Claims (7)
1.一种双核钯催化剂的制备方法，其特征在于：其合成步骤为：
在一个洁净的烧杯中依次加入醋酸钯，N-甲基咪唑，二甲基亚砜，磷钼酸以及三氟乙酸，强烈搅拌，反应完毕后过滤，静置，滤液缓慢挥发，7~9天后得到红色块状单晶。
2.根据权利要求1所述的双核钯催化剂的制备方法，其特征在于：所述双核钯催化剂的分子式：Pd2O(CF3O2)2(DMSO)4(H2O)4。
3.根据权利要求1所述的一种双核钯催化剂的制备方法，其特征在于：所述醋酸钯：N-甲基咪唑：磷钼酸：三氟乙酸物质的量之比为5~30:30~180:1~5:15~40，反应时间为10~36h。
4.根据权利要求1所述的一种双核钯催化剂的制备方法，其特征在于：所述溶剂为二甲基亚砜，其体积与醋酸钯的物质的量之比为30~60：5~30（ml:mmol）。
5.根据权利要求1所述的一种双核钯催化剂的制备方法，其特征在于：强烈搅拌时间为10-36h（优选30h）。
6.一种权利要求1-5任一项所述制备方法制备得到的双核钯催化剂。
7.一种权利要求1-5任一项所述制备方法制得的双核钯催化剂在芳香醇催化氧化中的应用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910625629.8A CN110357927A (zh) | 2019-07-11 | 2019-07-11 | 一种双核钯催化剂的制备方法及用途 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910625629.8A CN110357927A (zh) | 2019-07-11 | 2019-07-11 | 一种双核钯催化剂的制备方法及用途 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN110357927A true CN110357927A (zh) | 2019-10-22 |
Family
ID=68219156
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201910625629.8A Withdrawn CN110357927A (zh) | 2019-07-11 | 2019-07-11 | 一种双核钯催化剂的制备方法及用途 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN110357927A (zh) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1045095A (zh) * | 1989-02-24 | 1990-09-05 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 非贵金属络合物催化氧化水杨醇制水杨醛 |
| CN106068160A (zh) * | 2014-03-05 | 2016-11-02 | 巴斯夫欧洲公司 | 用于转移氢化反应的钌‑酚催化剂 |
| CN108558952A (zh) * | 2018-05-22 | 2018-09-21 | 玉林师范学院 | 一种2-苯基吡啶双核钯(ii)配合物及其制备方法和应用 |
| CN109776617A (zh) * | 2019-01-23 | 2019-05-21 | 昆明贵金属研究所 | 一种丙酮配位双核钯化合物及其制备方法和应用 |
-
2019
- 2019-07-11 CN CN201910625629.8A patent/CN110357927A/zh not_active Withdrawn
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1045095A (zh) * | 1989-02-24 | 1990-09-05 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 非贵金属络合物催化氧化水杨醇制水杨醛 |
| CN106068160A (zh) * | 2014-03-05 | 2016-11-02 | 巴斯夫欧洲公司 | 用于转移氢化反应的钌‑酚催化剂 |
| CN108558952A (zh) * | 2018-05-22 | 2018-09-21 | 玉林师范学院 | 一种2-苯基吡啶双核钯(ii)配合物及其制备方法和应用 |
| CN109776617A (zh) * | 2019-01-23 | 2019-05-21 | 昆明贵金属研究所 | 一种丙酮配位双核钯化合物及其制备方法和应用 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| BY DANIEL P. BANCROFT等，: "trans-(Dimethyl suffoxide-O)(dimethyl sulfoxide-S)bis(trifluoroacetato)palladium(ll);Alternative Ligation Modes of an Ambidentate Ligand", 《ACTA CRYST.》 * |
| STEPHEMON ET AL.: "Carboxylates of Palladium, Platinum, and Rhodium,and their Adducts", 《JOURNAL OF THE CHEMICAL SOCIETY 》 * |
| ZHAN LU等，: "Intramolecular Pd(II)-Catalyzed Aerobic Oxidative Amination of Alkenes:Synthesis of Six-Membered N-Heterocycles", 《ORGANIC LETTERS》 * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN108409747B (zh) | 一种2-氨基喹啉并二氢呋喃类化合物的合成方法 | |
| CN107880079B (zh) | 环状氮杂环双卡宾钯配合物及其制备方法与用途 | |
| CN108047055B (zh) | 一种以卤代氘代甲烷合成氘代甲胺盐的方法 | |
| CN110358102B (zh) | 一类多酸基金属有机框架晶体材料、制备方法及其催化合成对苯琨类化合物的应用 | |
| Majumder et al. | Dioxidomolybdenum (VI) complexes bearing sterically constrained aroylazine ligands: Synthesis, structural investigation and catalytic evaluation | |
| CN104098607B (zh) | 含三环己基膦的单膦单氮杂环卡宾镍(ii)配合物及其应用 | |
| Li et al. | One-step highly selective oxidation of p-xylene to 4-hydroxymethylbenzoic acid over Cu-MOF catalysts under mild conditions | |
| Liu et al. | A gold (i)-catalysed three-component reaction via trapping oxonium ylides with allenamides | |
| CN112264105B (zh) | 一种用于取代酮和双酚f合成的负载型钯催化剂 | |
| CN110357927A (zh) | 一种双核钯催化剂的制备方法及用途 | |
| CN108786922A (zh) | 一种偶联反应用镍、钯修饰纳米二氧化硅的制备方法 | |
| CN115920973B (zh) | 一种全氘代甲醇的制备方法 | |
| CN107262107B (zh) | 夹心型镍取代硅钨氧簇催化剂的制备方法 | |
| CN107297210B (zh) | 四聚镍取代硅钨氧簇催化剂的制备方法 | |
| CN105669746A (zh) | 一种二芳基磷酸酯类化合物的合成方法 | |
| CN106582815B (zh) | 钒系氧簇化合物催化剂、制备方法及应用 | |
| CN106622372B (zh) | 一种钡-硅钨氧簇催化剂、制备方法及其用途 | |
| CN104525265B (zh) | 2,4-二羟基-5-氯代苯甲醛缩氨基酸铜配合物催化剂、制备方法及应用 | |
| CN101306386A (zh) | 用于液相偶联法合成草酸酯的钯催化剂及其应用 | |
| CN103480416B (zh) | 钯-钒-多金属氧簇单组份三活性中心催化剂的制备方法及应用 | |
| CN107236007A (zh) | 一种双核镍配合物及其制备方法 | |
| Wu et al. | Hydrogen bonding-mediated self-assembly of square and triangular metallocyclophanes | |
| CN114478372A (zh) | 一种吡啶醇氮氧化物的不对称制备方法 | |
| Deng et al. | Application of bis (oxazoline) in asymmetric β-amination of chalcones | |
| CN101565362A (zh) | 由丙醛合成丙偶姻的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| WW01 | Invention patent application withdrawn after publication |
Application publication date: 20191022 |
|
| WW01 | Invention patent application withdrawn after publication |