CN110343328B - 热塑性树脂组合物及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种热塑性树脂组合物及其制备方法，该热塑性树脂组合物包括聚烯烃树脂、羧酸盐和苯甲酸盐。本发明的热塑性树脂组合物在力学性能和光学性能上得到提高。
Description
技术领域
本发明涉及一种热塑性树脂组合物及其制备方法。
背景技术
热塑性树脂包括显示出结晶或半结晶形态的聚合物，具体的实例包括但不限于聚烯烃，聚酰胺，聚氨基甲酸酯，聚酯等。热塑性树脂可以用于存储容器、医疗器械、食品包装、塑料管材、棚架组件；其加工过程对于其性能非常重要。通常情况下，含有成核剂的热塑性树脂组合物具有更快的结晶速度。有些成核剂可提高热塑性树脂的耐用性，耐冲击性等。CN104163984B公开了一种含有成核剂的聚烯烃树脂组合物，其成核剂为多元醇二缩醛-氧化铝接枝物。上述专利文献没有充分考虑所述聚烯烃树脂组合物的力学性能。CN104194111B公开了一种含有成核剂的聚烯烃树脂组合物，其成核剂为多元醇二缩醛-氢氧化铝接枝物。上述专利文献同样没有充分考虑所述聚烯烃树脂组合物的力学性能。CNA1498245A公开了一种高度成核的热塑性制品，其成核剂为二环[2.2.1]庚烷二羧酸盐的金属盐。该成核剂显著提高了聚烯烃制品的机械性能和热性能。上述专利文献也没有充分考虑力学性能和光学性能。
发明内容
有鉴于此，本发明的一个目的在于一种热塑性树脂组合物，其可以兼顾力学性能和光学性能。本发明的另一个目的在于提供上述热塑性树脂组合物的制备方法。本发明采用如下技术方案实现上述目的。
一方面，本发明提供一种热塑性树脂组合物，包括如下组分：
(1)100重量份聚烯烃树脂；
(2)0.039～0.052重量份式(I)所示的羧酸盐，
其中，R1～R10分别独立地选自氢、C1～C5烷基、羟基、C1～C5烷氧基、C2～C6烯氧基、胺基、C1～C5烷胺基、卤素、苯基或烷苯基，M选自碱金属离子或碱土金属离子；和
(3)0.003～0.025重量份苯甲酸盐。
根据本发明的热塑性树脂组合物，优选地，还包括如下组分：
(4)0.008～0.015重量份抗氧剂；和
(5)0.003～0.010重量份硬脂酸盐。
根据本发明的热塑性树脂组合物，优选地，包括如下组分：
(1)100重量份聚烯烃树脂；
(2)0.039～0.052重量份式(I)所示的羧酸盐；
(3)0.004～0.020重量份苯甲酸盐；
(4)0.008～0.015重量份抗氧剂；和
(5)0.003～0.010重量份硬脂酸盐。
根据本发明的热塑性树脂组合物，优选地，所述聚烯烃树脂为聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚丁二烯中的一种或多种。
根据本发明的热塑性树脂组合物，优选地，R1～R10分别独立地选自氢、C1～C3烷基、羟基、C1～C3烷氧基、C2～C3烯氧基、胺基、C1～C3烷胺基、卤素、苯基或烷苯基；M为钠离子或钙离子。
根据本发明的热塑性树脂组合物，优选地，聚烯烃树脂为聚丙烯。
根据本发明的热塑性树脂组合物，优选地，所述抗氧剂包括质量比为1:1～2的抗氧剂1010和抗氧剂168。
根据本发明的热塑性树脂组合物，优选地，羧酸盐为二环[2.2.1]庚烷-2,3-二羧酸二钠盐；苯甲酸盐为苯甲酸的碱金属盐；硬脂酸盐为硬脂酸钙。
根据本发明的热塑性树脂组合物，优选地，热塑性树脂组合物的弯曲强度为1200～1300MPa，且雾度为5～31％。
另一方面，本发明提供上述热塑性树脂组合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)将羧酸盐和苯甲酸盐分散在水中，然后干燥和粉碎，得到复合成核剂。
(2)将聚烯烃树脂与复合成核剂、抗氧剂和硬脂酸盐混合、熔融挤出造粒，得到该热塑性树脂组合物。
本发明将聚烯烃树脂，特定结构的羧酸盐和苯甲酸盐结合使用，可以获得力学性能和光学性能良好的聚烯烃树脂组合物。根据本发明优选的技术方案，本发明的热塑性树脂组合物在弯曲模量和透明度上得到显著改善。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步的说明，但本发明的保护范围并不限于此。
本发明的热塑性树脂组合物包括聚烯烃树脂剂，苯甲酸盐和羧酸盐。根据本发明的一个实施方式，本发明的热塑性树脂组合物包括100重量份聚烯烃树脂，0.039～0.052重量份由羧酸盐和0.003～0.025重量份苯甲酸盐。
本发明的热塑性树脂组合物还可以包括抗氧剂和硬脂酸盐。根据本发明的一个实施方式，本发明的热塑性树脂组合物还可以包括0.008～0.015重量份抗氧剂和0.003～0.010重量份硬脂酸盐。
本发明的聚烯烃树脂表示由烯烃为主要聚合单元得到的树脂。烯烃表示具有至少一个碳碳双键的烃类；具体的实例包括但不限于乙烯、丙烯、正丁烯、异丁烯、异戊二烯、己烯等。聚烯烃树脂可以为聚烯烃均聚物或聚烯烃共聚物。聚烯烃树脂可以选自聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚丁二烯中的一种或多种。本发明的聚烯烃树脂可以为结晶性聚烯烃树脂。基于树脂的X射线衍射法的结晶度优选在20％以上，更优选为35～75％。该结晶度可以通过X射线衍射法、红外线光谱分析等方法来测定。根据本发明的一个实施方式，聚烯烃树脂为聚丙烯；优选为结晶性聚丙烯。
基于100重量份聚烯烃树脂，羧酸盐的用量为0.039～0.052重量份，优选为0.043～0.052重量份，更优选为0.049～0.051重量份。这样可以使得力学性能和光学性能达到最佳平衡状态。
本发明的羧酸盐如式(I)所示：
该羧酸盐的主体结构为双环，并且带有两个羧基或羧酸盐。在不影响成核性的情况下，双环上的氢原子可以被其他任意基团所取代。在式(I)中，R1～R10分别独立地选自氢、C1～C5烷基、羟基、C1～C5烷氧基、C2～C6烯氧基、胺基、C1～C5烷胺基、卤素、苯基或烷苯基。优选地，R1～R10分别独立地选自氢、C1～C3烷基、羟基、C1～C3烷氧基、C2～C3烯氧基、胺基、C1～C3烷胺基、卤素、苯基或烷苯基。更优选地，R1～R10分别独立地选自氢、C1～C2烷基、羟基、C1～C2烷氧基、C2～C3烯氧基、胺基、C1～C2烷胺基、卤素、苯基或C1～C5烷苯基。
C1～C5烷基的实例包括但不限于甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，异丁基，正戊基，异戊基，新戊基等；优选为甲基，乙基，正丙基或异丙基；更优选为甲基。C1～C5烷氧基的实例包括但不限于甲氧基，乙氧基，正丙氧基，异丙氧基，正丁氧基，异丁氧基，正戊氧基，异戊氧基，新戊氧基等；优选为甲氧基，乙氧基，正丙氧基或异丙氧基；更优选为甲氧基。C2～C6烯氧基的实例包括但不限于乙烯氧基，丙烯氧基，正丁烯氧基，异丁烯氧基，正戊烯氧基，异戊烯氧基，正己烯氧基或异己烯氧基等；优选为乙烯氧基，正丙烯氧基或异丙烯氧基；更优选为乙烯氧基。C1～C5烷胺基的实例包括但不限于甲胺基，乙胺基，正丙胺基，异丙胺基，正丁胺基，异丁胺基，正戊胺基，异戊胺基，新戊胺基等；优选为甲胺基，乙胺基，正丙胺基或异丙胺基；更优选为甲胺基。烷苯基的实例包括但不限于甲苯基，乙苯基，正丙苯基，异丙苯基，正丁苯基，异丁苯基，正戊苯基，异戊苯基，新戊苯基，正己苯基或异己苯基等；优选为甲苯基，乙苯基，正丙苯基或异丙苯基；更优选为甲苯基。M选自碱金属离子或碱土金属离子；优选为碱金属离子。碱金属离子可以选自钠离子，锂离子，钾离子等，优选为钠离子。碱土金属离子可以选自镁离子，钙离子，钡离子等；优选为钙离子。根据本发明的一个实施方式，M为钠离子或钙离子。
本发明的羧酸盐可以选自二环[2.2.1]庚烷-2,3-二羧酸盐及其衍生物。具体地，羧酸盐可以选自二环[2.2.1]庚烷-2,3-二羧酸二钠盐或二环[2.2.1]庚烷-2,3-二羧酸钙盐。羧酸盐可以采用本领域常规的方法获得，例如CN102952010B公开的方法。
基于100重量份聚烯烃树脂，苯甲酸盐的用量为0.003～0.025重量份，优选为0.004～0.020重量份，更优选为0.005～0.018重量份。这样可以使得力学性能和光学性能达到最佳平衡状态。
本发明的苯甲酸盐为苯甲酸的碱金属盐。碱金属可以为钠，钾，锂等。苯甲酸盐的实例包括但不限于苯甲酸钠，苯甲酸钾等；优选为苯甲酸钠。
基于100重量份聚烯烃树脂，抗氧剂用量为0.008～0.015重量份，优选为0.010～0.013重量份，更优选为0.010～0.011重量份。抗氧剂可以包括季戊四醇酯类抗氧剂或亚磷酸酯类抗氧剂。抗氧剂的实例包括但不限于四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯(抗氧剂1010)和三(2,4-二叔丁基)亚磷酸苯酯(抗氧剂168)等。根据本发明的一个实施方式，抗氧剂包括质量比为1:1～2的抗氧剂1010和抗氧剂168。本发明的一个具体实施方式，抗氧剂由质量比为1:1～2的抗氧剂1010和抗氧剂168组成。这样可以降低对聚烯烃树脂弯曲强度和透明度的影响。
基于100重量份聚烯烃树脂，硬脂酸盐用量为0.003～0.010重量份，优选为0.005～0.010重量份，更优选为0.005～0.008重量份。硬脂酸盐的实例包括硬脂酸钙等。
本发明的热塑性树脂组合物的弯曲强度得到进一步提高，达到1200～1300MPa。聚丙烯树脂组合物的弯曲模量采用GB/T 9341-2008或ISO178:2001进行测定。雾度可以控制在5～31％之间，优选为8～30％之间。聚丙烯树脂组合物的雾度采用GB/T 2410-2008测定。
本发明的复合成核剂的制备方法包括如下步骤：将羧酸盐和苯甲酸盐分散在水中，然后干燥和粉碎，得到复合成核剂。将该复合成核剂、抗氧剂、硬脂酸盐和聚烯烃树脂混合，熔融挤出造粒，得到聚烯烃树脂组合物。水的用量并没有特别限制。干燥和粉碎条件均为常规条件，这里不再赘述。复合成核剂、抗氧剂、硬脂酸盐和聚烯烃树脂的种类和用量如前所述。熔融挤出造粒在螺杆挤出机中进行。挤出机各部温度如下：1段，185～190℃；2段，195～199℃；3段，200～212℃；4段，200～222℃；5段，200～221℃；6段，200～222℃。熔体温度：220～235℃；螺杆转速：25～30Hz；喂料速度：25～40rpm；机头压力：1.1～1.2MPa。采用上述工艺参数有利于平衡聚烯烃树脂的弯曲模量和透明度。
实施例1～3和比较例1～6
按照表1的配方，将二环[2.2.1]庚烷-2,3-二羧酸二钠盐和苯甲酸钠分散在水中，使二者充分混合直至全部溶解，然后干燥和粉碎，得到复合成核剂。
按照表1的配方，将聚丙烯树脂、复合成核剂、抗氧剂1010、抗氧剂168和硬脂酸钙混合，熔融挤出造粒，得到聚丙烯树脂组合物。
挤出机各部温度：1段，190℃；2段，199℃；3段，212℃；4段，222℃；5段，221℃；6段，222℃。
熔体温度：235℃；
螺杆转速：30Hz；
喂料速度：40rpm
机头压力：1.1～1.2MPa。
表1
备注：各组分单位均为重量份。
热塑性树脂组合物的弯曲模量采用GB/T 9341-2008或ISO178:2001进行测定。雾度采用GB/T 2410-2008测定。具体测试结果参见表2。
表2
| 序号 | 弯曲模量，MPa | 雾度，％ |
| 实施例1 | 1250 | 30.3 |
| 实施例2 | 1270 | 28.4 |
| 实施例3 | 1275 | 29.6 |
| 比较例1 | 1190 | 35.9 |
| 比较例2 | 1200 | 42.8 |
| 比较例3 | 1190 | 39.8 |
| 比较例4 | 1210 | 39.8 |
| 比较例5 | 1200 | 34.4 |
| 比较例6 | 1210 | 33.9 |
本发明并不限于上述实施方式，在不背离本发明的实质内容的情况下，本领域技术人员可以想到的任何变形、改进、替换均落入本发明的范围。
Claims (2)
1.一种热塑性树脂组合物，其特征在于，由如下组分组成：
(1)100重量份聚丙烯树脂，
(2)0.0448重量份二环[2.2.1]庚烷-2,3-二羧酸二钠盐，
(3)0.0112重量份苯甲酸钠，
(4)0.05重量份抗氧剂1010，
(5)0.05重量份抗氧剂168，和
(6)0.05重量份硬脂酸钙；
其中，采用GB/T 9341-2008测定的热塑性树脂组合物的弯曲模量为1270MPa，且采用GB/T 2410-2008测定的热塑性树脂组合物的雾度为28.4％。
2.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将二环[2.2.1]庚烷-2,3-二羧酸二钠盐和苯甲酸钠分散在水中，使二者充分混合直至全部溶解，然后干燥和粉碎，得到复合成核剂；
将聚丙烯树脂、复合成核剂、抗氧剂1010、抗氧剂168和硬脂酸钙混合，熔融挤出造粒，得到热塑性树脂组合物。
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| Nucleation of polypropylene-its challenges and solutions;Wiebke Wunderlich;《the International Conference on Polyolefins: From Reserves to Retailers--The Changes Confronting the Polyolefins Business》;20060226;第901-908页 * |
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