JP2007277440A - 新規なジアセタール組成物、該組成物からなるポリオレフィン樹脂用核剤、該核剤を含むポリオレフィン樹脂組成物及び成形体 - Google Patents
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Abstract
透明性が優れ、成形加工時などの熱履歴によりジアセタールから発生するベンズアルデヒド類の発生量並びに最終成形体中のベンズアルデヒド類の臭気及び味の移行性が抑制され、且つポリオレフィン樹脂の着色が抑制されているポリオレフィン樹脂成形体を提供する。
【解決手段】
ジアセタールから選ばれる少なくとも1種、糖アルコールから選ばれる少なくとも1種及び分子内に少なくとも1個の水酸基を有する炭素数8〜32の飽和又は不飽和脂肪族モノカルボン酸から選ばれる少なくとも1種をポリオレフィン樹脂に含有せしめる。
【選択図】なし
Description
しかしながら、該ジアセタール類は、成形加工時などに一部熱分解して、ジアセタール類を構成するベンズアルデヒド類が遊離し、臭気が発生することがある。そのために、最終成形体中にもアルデヒド臭が残存する場合がある。また、最終成形体を食品等の包装材又は容器として使用する場合には、該成形体に接触する食品等にベンズアルデヒド類の味が移行することもある。このため、該ジアセタール類は、食品、化粧品等の容器、包装材等の分野において、好まれない場合がある。
これまでにも上記問題点の改善のために様々な提案がなされている。具体的には、ヒドロキシアミン或いはフェニルヒドラジン類による処理(特許文献1)、非芳香族有機アミンの添加(特許文献2)、脂肪族金属塩及び乳酸金属塩等による表面処理(特許文献3)、脂肪族アミンの配合(特許文献4)、ソルビン酸及び/又はソルビン酸カリウムの添加(特許文献5)、アミノ酸アルカリ金属塩の添加(特許文献6)、ポリオールや水酸基含有脂肪族カルボン酸の添加(特許文献7、特許文献8)の方法が知られている。
本発明の目的は、
(i)透明性が優れ、成形加工時などの熱履歴によりジアセタールから発生するベンズアルデヒド類の発生量並びに最終成形体中のベンズアルデヒド類の臭気及び味の移行性が抑制され、且つポリオレフィン樹脂の着色(特に黄色着色)が抑制されている樹脂成形体を与えることができるジアセタール組成物(核剤)の提供、
(ii)前記(i)の性能を具備したポリオレフィン樹脂組成物の提供、
(iii)前記(ii)の樹脂組成物を成形して得られる、透明性が優れ、成形加工時などの熱履歴によりジアセタールから発生するベンズアルデヒド類の発生量並びに最終成形体中のベンズアルデヒド類の臭気及び味の移行性が抑制され、且つポリオレフィン樹脂の着色(特に黄色着色)が抑制されているポリオレフィン樹脂成形体の提供、
(iv)ポリオレフィン樹脂の着色(特に黄色着色)を抑制する方法の提供、及び
(v)着色(特に黄色着色)抑制剤の提供にある。
本発明は、かかる知見に基づき、更に検討を加えて完成されたものであり、次の項目の発明を提供するものである。
一般式(1)
で表されるジアセタールから選ばれる少なくとも1種、
(B)成分:糖アルコールから選ばれる少なくとも1種、及び、
(C)成分:分子内に少なくとも1個の水酸基を有する炭素数8〜32の飽和又は不飽和脂肪族モノカルボン酸から選ばれる少なくとも1種
からなるジアセタール組成物。
(C)成分:分子内に少なくとも1個の水酸基を有する炭素数8〜32の飽和又は不飽和脂肪族モノカルボン酸から選ばれる少なくとも1種を該ポリオレフィン樹脂組成物に含有せしめることを特徴とするポリオレフィン樹脂の着色を抑制する方法。
(A)成分:
一般式(1)
[式中、R1及びR2は、同一又は異なって、それぞれ、水素原子、炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1〜4のアルコキシ基、炭素数1〜4のアルコキシカルボニル基又はハロゲン原子を表す。a及びbは、夫々0〜5の整数を示す。cは0又は1を示す。aが2である場合、2つのR1基は互いに結合してそれらが結合するベンゼン環と共にテトラリン環を形成していてもよく、又、bが2である場合、2つのR2基は互いに結合してそれらが結合するベンゼン環と共にテトラリン環を形成していてもよい。]
で表されるジアセタールから選ばれる少なくとも1種を含有する上記項11又は項12に記載のポリオレフィン樹脂の着色を抑制する方法。
(C)成分:分子内に少なくとも1個の水酸基を有する炭素数8〜32の飽和又は不飽和脂肪族モノカルボン酸から選ばれる少なくとも1種を含有することを特徴とする着色抑制剤。
又、本発明のジアセタール組成物をポリオレフィン樹脂用核剤として使用した場合、透明性が優れ、成形加工時などの熱履歴によりジアセタールから発生するベンズアルデヒド類の発生量並びに最終成形体中のベンズアルデヒド類の臭気及び味の移行性が抑制され、且つポリオレフィン樹脂の着色(特に黄色着色)が抑制されているポリオレフィン樹脂成形体が得られる。
[(A)成分:ジアセタール]
本発明に係る(A)成分は、上記一般式(1)で表されるジアセタールから選ばれる少なくとも一種である。
上記R1及びR2で表される置換基の置換位置は特に限定されるものではないが、a及びbが1の場合はオルト位、メタ位又はパラ位であり、a及びbが2の場合は2,4位、3,4位、3,5位等が例示される。またa及びbが3の場合は2,4,5位、3,4,5位等が例示される。
1,3:2,4−O−ジベンジリデン−D−ソルビトール、1,3:2,4−ビス−O−(o−メチルベンジリデン)−D−ソルビトール、1,3:2,4−ビス−O−(m−メチルベンジリデン)−D−ソルビトール、1,3:2,4−ビス−O−(o−エチルベンジリデン)−D−ソルビトール、1,3:2,4−ビス−O−(m−エチルベンジリデン)−D−ソルビトール、1,3:2,4−ビス−O−(o−イソプロピルベンジリデン)−D−ソルビトール、1,3:2,4−ビス−O−(m−イソプロピルベンジリデン)−D−ソルビトール、1,3:2,4−ビス−O−(o−n−プロピルベンジリデン)−D−ソルビトール、1,3:2,4−ビス−O−(m−n−プロピルベンジリデン)−D−ソルビトール、1,3:2,4−ビス−O−(o−n−ブチルベンジリデン)−D−ソルビトール、1,3:2,4−ビス−O−(m−n−ブチルベンジリデン)−D−ソルビトール、1,3:2,4−ビス−O−(p−メチルベンジリデン)−D−ソルビトール、 1,3:2,4−ビス−O−(p−エチルベンジリデン)−D−ソルビトール、 1,3:2,4−ビス−O−(p−イソプロピルベンジリデン)−D−ソルビトール、1,3:2,4−ビス−O−(p−n−プロピルベンジリデン)−D−ソルビトール、1,3:2,4−ビス−O−(p−n−イソプロピルベンジリデン)−D−ソルビトール、1,3:2,4−ビス−O−(p−n−ブチルベンジリデン)−D−ソルビトール、1,3:2,4−ビス−O−(p−n−イソブチルベンジリデン)−D−ソルビトール、1,3:2,4−ビス−O−(p−t−ブチルベンジリデン)−D−ソルビトール、1,3:2,4−ビス−O−(2,3−ジメチルベンジリデン)−D−ソルビトール、1,3:2,4−ビス−O−(2,4−ジメチルベンジリデン)−D−ソルビトール、1,3:2,4−ビス−O−(2,5−ジメチルベンジリデン)−D−ソルビトール、1,3:2,4−ビス−O−(3,4−ジメチルベンジリデン)−D−ソルビトール、1,3:2,4−ビス−O−(3,5−ジメチルベンジリデン)−D−ソルビトール、1,3:2,4−ビス−O−(2,3−ジエチルベンジリデン)−D−ソルビトール、1,3:2,4−ビス−O−(2,4−ジエチルベンジリデン)−D−ソルビトール、1,3:2,4−ビス−O−(2,5−ジエチルベンジリデン)−D−ソルビトール、1,3:2,4−ビス−O−(3,4−ジエチルベンジリデン)−D−ソルビトール、1,3:2,4−ビス−O−(3,5−ジエチルベンジリデン)−D−ソルビトール、1,3:2,4−ビス−O−(2,4,5−トリメチルベンジリデン)−D−ソルビトール、1,3:2,4−ビス−O−(3,4,5−トリメチルベンジリデン)−D−ソルビトール、1,3:2,4−ビス−O−(2,4,5−トリエチルベンジリデン)−D−ソルビトール、1,3:2,4−ビス−O−(3,4,5−トリエチルベンジリデン)−D−ソルビトール、1,3:2,4−ビス−O−(p−メチルオキシカルボニルベンジリデン)−D−ソルビトール、1,3:2,4−ビス−O−(p−エチルオキシカルボニルベンジリデン)−D−ソルビトール、1,3:2,4−ビス−O−(p−イソプロピルオキシカルボニルベンジリデン)−D−ソルビトール、1,3:2,4−ビス−O−(o−n−プロピルオキシカルボニルベンジリデン)−D−ソルビトール、1,3:2,4−ビス−O−(o−n−ブチルベンジリデン)−D−ソルビトール、1,3:2,4−ビス−O−(o−クロロベンジリデン)−D−ソルビトール、1,3:2,4−ビス−O−(p−クロロベンジリデン)−D−ソルビトール、1,3:2,4−ビス−O−[(5,6,7,8−テトラヒドロ−1−ナフタレン)−1−メチレン]−D−ソルビトール、1,3:2,4−ビス−O−[(5,6,7,8−テトラヒドロ−2−ナフタレン)−1−メチレン]−D−ソルビトール、1,3−O−ベンジリデン−2,4−O−p−メチルベンジリデン−D−ソルビトール、1,3−O−p−メチルベンジリデン−2,4−O−ベンジリデン−D−ソルビトール、1,3−O−ベンジリデン−2,4−O−p−エチルベンジリデン−D−ソルビトール、1,3−O−p−エチルベンジリデン−2,4−O−ベンジリデン−D−ソルビトール、1,3−O−ベンジリデン−2,4−O−p−クロルベンジリデン−D−ソルビトール、1,3−O−p−クロルベンジリデン−2,4−O−ベンジリデン−D−ソルビトール、1,3−O−ベンジリデン−2,4−O−(2,4−ジメチルベンジリデン)−D−ソルビトール、1,3−O−(2,4−ジメチルベンジリデン)−2,4−O−ベンジリデン−D−ソルビトール、1,3−O−ベンジリデン−2,4−O−(3,4−ジメチルベンジリデン)−D−ソルビトール、1,3−O−(3,4−ジメチルベンジリデン)−2,4−O−ベンジリデン−D−ソルビトール、1,3−O−p−メチル−ベンジリデン−2,4−O−p−エチルベンジリデン−D−ソルビトール、1,3−p−エチル−ベンジリデン−2,4−p−メチルベンジリデン−D−ソルビトール、1,3−O−p−メチル−ベンジリデン−2,4−O−p−クロルベンジリデン−D−ソルビトール、1,3−O−p−クロル−ベンジリデン−2,4−O−p−メチルベンジリデン−D−ソルビトールなどが例示される。これらは、夫々単独で又は2種以上を適宜組み合わせて使用される。
本発明に係るジアセタールは、一般式(1)で表される1,3:2,4位の化合物の純度が実質的に100%であるものが好ましいが、若干不純物(例えば、構造異性体やトリアセタール類など。)を含むものであっても構わない。
本発明では、ジアセタールの熱分解によるベンズアルデヒド類の発生量並びに最終成形体中のベンズアルデヒド類の臭気及び味の移行性を抑制することを目的として、下記(B)成分を(A)成分と共に含有せしめている。
本発明に係る(B)成分は、糖アルコールから選ばれる少なくとも一種であり、商業的に入手できるものを使用しても良い。上記糖アルコールは、一般には、トウモロコシやイモなどの澱粉、米ぬか、蔗糖、乳清、キシランなどの原材料を加水分解してブドウ糖、果糖、麦芽糖、オリゴ糖、キシロース、麦芽糖水飴、パラチノース、乳糖などの原料糖類とし、それらを水素還元して種々の糖アルコールが得られる。
具体的には、糖アルコールとして、エリスリトール、キシリトール、ソルビトール、マンニトール、マルチトール、ラクチトール、パラチニット、イノシトールなどが挙げられる。中でも、キシリトール、ソルビトール、マンニトール、イノシトール、特にキシリトール、ソルビトール、マンニトールが推奨される。夫々単独で又は2種以上を適宜組み合わせて使用される。
本発明に係る(C)成分は、分子内に少なくとも1個(好ましくは1〜2個、特に1個)の水酸基を有する炭素数8〜32(好ましくは炭素数10〜22)の飽和又は不飽和脂肪族モノカルボン酸から選ばれる少なくとも一種である。
好ましい例示としては、9−ヒドロキシステアリン酸、10−ヒドロキシステアリン酸、12−ヒドロキシステアリン酸、9,10−ジヒドロキシステアリン酸などが挙げられる。これらは、夫々単独で又は2種以上を適宜組み合わせて使用される。
上述の通り、(C)成分は、(B)成分に起因するポリオレフィン樹脂の着色(特に黄色着色)を抑制することを目的として、(B)成分と共に含有せしめている。これは、上記(項15)〜(項16)に係る発明も同時に提供している。
本発明のジアセタール組成物では、ジアセタールの熱分解によるベンズアルデヒド類の発生量並びに最終成形体中のベンズアルデヒド類の臭気及び味の移行性を抑制し、且つ樹脂成形体の着色(特に黄色着色)を抑制することを目的として、(B)成分と(C)成分とを含有せしめている。本発明のジアセタール組成物は、本質的には上記(A)成分、(B)成分及び(C)成分のみからなる組成物である。
本発明のジアセタール組成物の各成分の組成比は、次の(i)及び/又は(ii)に記載の割合で使用することにより、本発明の効果がより顕著に発現される。
(i)(B)成分:(C)成分の重量比が、好ましくは1:0.1〜5の範囲(より好ましくは1:0.2〜3の範囲)にある。
(ii)(B)成分の使用割合が、(A)成分、(B)成分及び(C)成分の合計重量に対して、好ましくは0.5〜20重量%の範囲(より好ましくは1〜10重量%の範囲)にあり、且つ、(C)成分の使用割合が、(A)成分、(B)成分及び(C)成分の合計重量に対して、好ましくは0.5〜20重量%の範囲(より好ましくは1〜10重量%の範囲)にある。
上記の使用割合について、(B)成分の使用割合が0.5重量%未満の量では、(A)成分に起因して発生する臭気及び味の移行性を抑制する効果が十分に発揮されないことがある。また、(C)成分の使用割合が0.5重量%未満の量では、ポリオレフィン樹脂の着色抑制効果が十分に発揮されないことがある。又、(B)成分及び(C)成分をいずれも20重量%を越えて使用しても、ポリオレフィン樹脂に対する核剤特性(特に透明改質効果)を低下させる傾向がある。
本発明に係るジアセタール組成物の各成分の組み合わせとしては、特に限定されるものではなく、適宜選択できる。
好ましい各成分の組み合わせとしては、次の(A−1)成分、(B−1)成分及び(C−1)成分に示した化合物の組合せが例示される。
(A−1)成分:1,3:2,4−O−ジベンジリデン−D−ソルビトール、1,3:2,4−ビス−O−(o−メチルベンジリデン)−D−ソルビトール、1,3:2,4−ビス−O−(p−メチルベンジリデン)−D−ソルビトール、1,3:2,4−ビス−O−(p−エチルベンジリデン)−D−ソルビトール及び1,3:2,4−ビス−O−(3,4−ジメチルベンジリデン)−D−ソルビトールからなる群より選ばれる少なくとも1種。
(B−1)成分:キシリトール、ソルビトール、マンニトール及びイノシトールからなる群より選ばれる少なくとも1種。
(C−1)成分:9−ヒドロキシステアリン酸、10−ヒドロキシステアリン酸、12−ヒドロキシステアリン酸及び9,10−ジヒドロキシステアリン酸からなる群より選ばれる少なくとも1種。
1,3:2,4−O−ジベンジリデン−D−ソルビトール+ソルビトール+12−ヒドロキシステアリン酸、
1,3:2,4−O−ジベンジリデン−D−ソルビトール+ソルビトール+9,10−ジヒドロキシステアリン酸、
1,3:2,4−O−ジベンジリデン−D−ソルビトール+マンニトール+12−ヒドロキシステアリン酸、
1,3:2,4−ビス−O−(p−メチルベンジリデン)−D−ソルビトール+キシリトール+12−ヒドロキシステアリン酸、
1,3:2,4−ビス−O−(p−メチルベンジリデン)−D−ソルビトール+ソルビトール+12−ヒドロキシステアリン酸、
1,3:2,4−ビス−O−(p−メチルベンジリデン)−D−ソルビトール+ソルビトール+9,10−ジヒドロキシステアリン酸、
1,3:2,4−ビス−O−(p−メチルベンジリデン)−D−ソルビトール+マンニトール+12−ヒドロキシステアリン酸、
1,3:2,4−ビス−O−(p−エチルベンジリデン)−D−ソルビトール+キシリトール+12−ヒドロキシステアリン酸、
1,3:2,4−ビス−O−(p−エチルベンジリデン)−D−ソルビトール+ソルビトール+12−ヒドロキシステアリン酸、
1,3:2,4−ビス−O−(p−エチルベンジリデン)−D−ソルビトール+ソルビトール+9,10−ジヒドロキシステアリン酸、
1,3:2,4−ビス−O−(p−エチルベンジリデン)−D−ソルビトール+マンニトール+12−ヒドロキシステアリン酸、
1,3:2,4−ビス−O−(3,4−ジメチルベンジリデン)−D−ソルビトール+キシリトール+12−ヒドロキシステアリン酸、
1,3:2,4−ビス−O−(3,4−ジメチルベンジリデン)−D−ソルビトール+ソルビトール+12−ヒドロキシステアリン酸、
1,3:2,4−ビス−O−(3,4−ジメチルベンジリデン)−D−ソルビトール+ソルビトール+9,10−ジヒドロキシステアリン酸、
1,3:2,4−ビス−O−(3,4−ジメチルベンジリデン)−D−ソルビトール+マンニトール+12−ヒドロキシステアリン酸など組み合わせが、好ましい組み合わせとして例示される。
本発明に係るジアセタール組成物の製造方法は、所望のジアセタール組成物が得られる限り、特に限定されるものではない。
(a)従来から慣用されている各種の製造方法(例えば、特開平2−231488号)に従って、ソルビトールとベンズアルデヒド類とからジアセタールが製造される過程中に、(B)成分及び(C)成分を添加してジアセタール組成物を製造する方法、
(b)(A)成分、(B)成分及び(C)成分を、慣用の混合機であるヘンシェルミキサー、Vブレンダー、リボンブレンダー等のミキサーを用いて粉体混合(ドライブレンド)して、ドライブレンドタイプのジアセタール組成物を製造する方法、
(c)(A)成分、(B)成分及び(C)成分を、メタノール、エタノール等の炭素数1〜4の低級アルコール類や水と炭素数1〜4の低級アルコール類との溶液等の分散媒存在下で攪拌混合した後、該分散媒を留去・乾燥してジアセタール組成物を製造する方法、
などが挙げられる。
また、上記(c)の製造方法において、混合時間や混合温度は(A)成分がスラリー状態(膨潤状態)となるように設定することが好ましく、混合温度としては20〜100℃が推奨され、混合時間としては0.1〜12時間程度が推奨される。
本発明のジアセタール組成物の形態が粉状の場合、その粒子直径の平均値は3〜2000μm、好ましくは7〜200μmである。3μm未満では、粉体特性が悪くなる傾向が認められる。そのような微粉末の製造には特別な粉砕装置が必要となる。
また、本発明のジアセタール組成物の形態が造粒物の場合、上記方法より得られる粉状ジアセタール組成物から、造粒機等を使用して任意の形状と大きさに造粒して、造粒形態のジアセタール組成物を得ることができる。ジアセタール組成物の造粒形態化は、粉状形態のジアセタール組成物と比較して、発塵の抑制や粉体流動性の向上に貢献する。
本発明のポリオレフィン樹脂用核剤は、本発明のジアセタール組成物自身か、或いは該ジアセタール組成物に本発明の効果を損なわない範囲内で公知のポリオレフィン用改質剤等の「その他の添加剤」を適宜使用目的やその用途に応じて添加してなるものである。
本発明のポリオレフィン樹脂用核剤は、上記本発明のジアセタール組成物と同様に、透明性が優れ、成形加工時などの熱履歴によりジアセタールから発生するベンズアルデヒド類の発生量並びに最終成形体中のベンズアルデヒド類の臭気及び味の移行性が抑制され、且つポリオレフィン樹脂の着色(特に黄色着色)が抑制されているポリオレフィン樹脂成形体を与えることができ、ポリオレフィン樹脂に対して良好な核剤特性を示す。
かかる酸化防止剤として、フェノール系酸化防止剤、亜リン酸エステル系化合物、イオウ系酸化防止剤等が例示され、より具体的には、2,6−ジ−t−ブチルフェノール、n−オクタデシル−3−(3’、5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、テトラキス[メチレン−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン、トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート、4,4’−ブチリデン−ビス(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)、トリエチレングリコール−ビス−[3−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオーネート]等が例示され、中でもテトラキス[メチレン−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタンなどが推奨される。
本発明に係るポリオレフィン樹脂組成物は、所望の当該樹脂組成物が得られれば特に限定されることはなく、常法に従って所定の成分を配合して製造できる。
(b)そのドライブレンドタイプのポリオレフィン樹脂組成物を、慣用の混練り機(例えば一軸又は二軸の押し出し機等)を用いて、所望の温度で溶融混練し、押し出されたストランドを冷却し、得られたストランドをカッティングすることでペレットタイプのポリオレフィン樹脂組成物を得る方法等が例示される。又、ペレットタイプとする方法の中には、当該核剤を2〜15重量%の高濃度マスターバッチペレットのポリオレフィン樹脂組成物を得る方法も含まれる。
上記コポリマーを構成し得るコモノマーとして、具体的にはエチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネン、デセン、ウンデセン、ドデセン等の炭素数2〜12のα−オレフィン、1,4−エンドメチレンシクロヘキセン等のビシクロ型モノマー、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル等の(メタ)アクリル酸エステル、酢酸ビニル等が例示できる。
本発明のポリオレフィン樹脂成形体は、上記本発明のポリオレフィン樹脂組成物を、慣用の成形法に従って成形することにより得られる。成形方法としては、例えば、射出成形、押出成形、ブロー成形、圧空成形、回転成形、フィルム成形などが例示される。成形条件は、従来採用されている条件が広い範囲から適宜選択できる。
本発明のポリオレフィン樹脂成形体は、透明性が優れ、成形加工時などの熱履歴によりジアセタールから発生するベンズアルデヒド類の発生量並びに最終成形体中のベンズアルデヒド類の臭気及び味の移行性が抑制され、且つポリオレフィン樹脂の着色(特に黄色着色)が抑制されているポリオレフィン樹脂成形体であり、外観も良好である。
具体的には、熱や放射線等により滅菌されるディスポーザブル注射器、輸液・輸血セット、採血器具等の医療用器具類;放射線等により滅菌される食品・植物等の包装物;衣料ケースや衣料保存用コンテナ等の各種ケース類;食品を熱充填するためのカップ、レトルト食品の包装容器;電子レンジ用容器;ジュース、茶等の飲料用、化粧品用、医薬品用、シャンプー用等の缶、ビン等の容器;味噌、醤油等の調味料用容器及びキャップ;水、米、パン、漬物等の食品用ケース及び容器;冷蔵庫用ケース等の雑貨;文具;電気・機械部品;自動車用部品等の素材として好適である。
東洋精機製作所製のヘイズメータを用いて、JIS K 7136に準じて、厚さ1mmのポリオレフィン樹脂成形体のヘイズ値(%)を測定した。得られた数値が小さい程、透明性に優れる。
分光測色計(商品名「CM −3500d 」、ミノルタ株式会社製)を用いて、ASTM D1925 に準じて、厚さ2mm のポリオレフィン樹脂成形体の黄色度を測定した。得られた数値が小さい程、黄系の着色がなく外観に優れる。
示差走査熱量計(商品名「DSC7」、パーキンエルマー社製)を用いて、JIS K7121に準じて、結晶化温度(℃)を測定した。結晶化温度(℃)が高い程、結晶化速度が速く、成形サイクルの短縮に寄与する。
ペレットタイプのポリオレフィン樹脂組成物60gを225mlのガラス瓶中に密封した後、所定温度の恒温槽に2時間放置し、室温まで冷却した。冷却後直ちに、10名のパネラーにより、下記の判定基準に従って判定し、10名の合計値で評価した。点数が低いほど臭気特性に優れている。
上記の所定温度とは、アイソタクチックランダムポリプロピレン樹脂及びアイソタクチックホモポリプロピレン樹脂を使用している場合は80℃、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂及び高密度ポリエチレン樹脂を使用している場合は40℃である。
0ポイント:不快臭なし
1ポイント:ほとんど不快臭なし
2ポイント:僅かに不快臭あり
3ポイント:はっきり不快臭あり
4ポイント:強い不快臭
(A)成分である1,3:2,4−ビス−O−(p−メチルベンジリデン)−D−ソルビトール(以下、「Me−DBS」と略記する。)、(B)成分である糖アルコール、及び(C)成分である脂肪族モノカルボン酸を表1の記載の組成比となるように調整し、次いでメタノール6倍重量(対Me−DBS)を加えて、還流温度の条件下で1.5時間攪拌混合した。系内は、白色ペースト状(スラリー状態)となった。次に、メタノールを減圧下で除去し、さらに真空乾燥機を用いて、圧力133Pa、温度80℃の条件下で4時間乾燥して、本発明のジアセタール組成物(以下、「Me−DBS組成物」と略記する。)を得た。
エチレン含量3.0重量%のアイソタクチックランダムポリプロピレン樹脂(MFR=20g/10分,以下、「r−PP」と略記する。)100重量部に対して、Me−DBS組成物0.2重量部、テトラキス[メチレン−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン(商品名、イルガノックス1010、チバスペシャルティーケミカルズ社製)0.05重量部及びステアリン酸カルシウム0.05重量部を配合し、ヘンシェルミキサーで混合後、樹脂温度240℃に設定した直径25mmの一軸押出機で溶融混練してペレット化して、本発明のペレットタイプのポリオレフィン樹脂組成物を得た。
得られた樹脂組成物を樹脂温度240℃、金型温度40℃の条件下で射出成形して、本発明のポリオレフィン樹脂成形体(試験片)を得た。得られた試験片を用いて、結晶化温度(℃)、ヘイズ値(%)及び黄色度の測定並びに臭気評価を行った。得られた評価結果を表1に示す。
Me−DBSに代えて、1,3:2,4−ジベンジリデン−D−ソルビトール(以下、「DBS」と略記する。)を用いた以外は実施例3と同様に行って、本発明のポリオレフィン樹脂成形体(試験片)を得た。得られた試験片を用いて、実施例3と同様に評価を行った。得られた評価結果を表1に示す。
Me−DBSに代えて、1,3:2,4−ビス−O−(p−エチルベンジリデン)−D−ソルビトール(以下、「Et−DBS」と略記する。)を用いた以外は実施例3と同様に行って、本発明のポリオレフィン樹脂成形体(試験片)を得た。得られた試験片を用いて、実施例3と同様に評価を行った。得られた評価結果を表1に示す。
Me−DBSに代えて、1,3:2,4−ビス−O−(3,4−ジメチルベンジリデン)−D−ソルビトール(以下、「3,4−DMDBS」と略記する。)を用いた以外は実施例3と同様に行って、本発明のポリオレフィン樹脂成形体(試験片)を得た。得られた試験片を用いて、実施例3と同様に評価を行った。得られた評価結果を表1に示す。
r−PPに代えて、アイソタクチックホモポリプロピレン樹脂(MFR=30g/10分,以下、「h−PP」と略記する。)を用いた以外は実施例3と同様に行って、本発明のポリオレフィン樹脂成形体(試験片)を得た。得られた試験片を用いて、実施例3と同様に評価を行った。得られた評価結果を表1に示す。
実施例3のMe−DBS組成物0.2重量部を、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂(密度=0.926g/cm3、MFR=20g/10分、以下「LLDPE」と略記する。)100重量部に配合し、ヘンシェルミキサーで混合後、樹脂温度200℃に設定した直径25mmの一軸押出機で溶融混練してペレット化して、本発明のペレットタイプのポリオレフィン樹脂組成物を得た。
得られた樹脂組成物を樹脂温度220℃、金型温度30℃の条件下で射出成形し、本発明のポリオレフィン樹脂成形体(試験片)を得た。得られた試験片を用いて、結晶化温度(℃)、ヘイズ値(%)及び黄色度の測定並びに臭気評価を行った。得られた評価結果を表1に示す。
LLDPEに代えて、高密度ポリエチレン樹脂(密度=0.967g/cm3,MFR=6.7g/10分、以下「HDPE」と略記する。)を用いた以外は実施例10と同様に行って、本発明のポリオレフィン樹脂成形体(試験片)を得た。得られた試験片を用いて、結晶化温度(℃)及び黄色度の測定並びに臭気評価を行った。得られた評価結果を表1に示す。
本発明のジアセタール組成物に代えて、(A)成分及び(B)成分が表2に記載の組成比となるように調製した本発明外のジアセタール組成物を使用した以外は、実施例1と同様に行って、本発明外のポリオレフィン樹脂成形体(試験片)を得た。得られた試験片を用いて、実施例1と同様に評価を行った。得られた評価結果を表2に示す。
本発明のジアセタール組成物に代えて、(A)成分及び(B)成分が表2に記載の組成比となるように調製した本発明外のジアセタール組成物を使用した以外は、実施例9と同様に行って、本発明外のポリオレフィン樹脂成形体(試験片)を得た。得られた試験片を用いて、実施例9と同様に評価を行った。得られた評価結果を表2に示す。
本発明のジアセタール組成物に代えて、(A)成分及び(B)成分が表2に記載の組成比となるように調製した本発明外のジアセタール組成物を使用した以外は、実施例10と同様に行って、本発明外のポリオレフィン樹脂成形体(試験片)を得た。得られた試験片を用いて、実施例10と同様に評価を行った。得られた評価結果を表2に示す。
本発明のジアセタール組成物に代えて、(A)成分及び(B)成分が表2に記載の組成比となるように調製した本発明外のジアセタール組成物を使用した以外は、実施例11と同様に行って、本発明外のポリオレフィン樹脂成形体(試験片)を得た。得られた試験片を用いて、実施例11と同様に評価を行った。得られた評価結果を表2に示す。
これら成形体は、食品包装材及び食品容器、化粧品容器、医薬品容器等の分野で特に有利に使用することができる。
Claims (12)
- (A)成分:
一般式(1)
[式中、R1及びR2は、同一又は異なって、それぞれ、水素原子、炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1〜4のアルコキシ基、炭素数1〜4のアルコキシカルボニル基又はハロゲン原子を表す。a及びbは、夫々0〜5の整数を示す。cは0又は1を示す。aが2である場合、2つのR1基は互いに結合してそれらが結合するベンゼン環と共にテトラリン環を形成していてもよく、又、bが2である場合、2つのR2基は互いに結合してそれらが結合するベンゼン環と共にテトラリン環を形成していてもよい。]
で表されるジアセタールから選ばれる少なくとも1種、
(B)成分:糖アルコールから選ばれる少なくとも1種、及び、
(C)成分:分子内に少なくとも1個の水酸基を有する炭素数8〜32の飽和又は不飽和脂肪族モノカルボン酸から選ばれる少なくとも1種
からなるジアセタール組成物。 - (B)成分:(C)成分の重量比が1:0.1〜5の範囲である請求項1に記載のジアセタール組成物。
- (A)成分、(B)成分及び(C)成分の合計重量に対して、(B)成分の含有量が0.5〜20重量%、且つ、(C)成分の含有量が0.5〜20重量%である請求項1又は請求項2に記載のジアセタール組成物。
- (B)成分が、キシリトール、ソルビトール、マンニトール及びイノシトールからなる群より選ばれる少なくとも1種である請求項1〜3の何れかに記載のジアセタール組成物。
- (C)成分が、9−ヒドロキシステアリン酸、10−ヒドロキシステアリン酸、12−ヒドロキシステアリン酸及び9,10−ジヒドロキシステアリン酸からなる群より選ばれる少なくとも1種である請求項1〜4の何れかに記載のジアセタール組成物。
- 請求項1〜5の何れかに記載のジアセタール組成物を含有することを特徴とするポリオレフィン樹脂用核剤。
- 請求項6に記載のポリオレフィン樹脂用核剤及びポリオレフィン樹脂を含有することを特徴とするポリオレフィン樹脂組成物。
- ポリオレフィン樹脂用核剤の含有量が、ポリオレフィン樹脂100重量部に対して、0.05〜3重量部である請求項7に記載のポリオレフィン樹脂組成物。
- 請求項7又は請求項8に記載のポリオレフィン樹脂組成物を成形してなるポリオレフィン樹脂成形体。
- 食品、化粧品又は医薬品の容器又は包装材であって、該容器又は包装材が請求項9に記載のポリオレフィン樹脂成形体からなる容器又は包装材。
- ポリオレフィン樹脂及び(B)成分:糖アルコールから選ばれる少なくとも1種を含有するポリオレフィン樹脂組成物が受ける熱履歴により生じる着色を抑制する方法であって、
(C)成分:分子内に少なくとも1個の水酸基を有する炭素数8〜32の飽和又は不飽和脂肪族モノカルボン酸から選ばれる少なくとも1種を該ポリオレフィン樹脂組成物に含有せしめることを特徴とするポリオレフィン樹脂の着色を抑制する方法。 - ポリオレフィン樹脂及び(B)成分:糖アルコールから選ばれる少なくとも1種を含有するポリオレフィン樹脂組成物が受ける熱履歴により生じる着色の抑制剤であって、
(C)成分:分子内に少なくとも1個の水酸基を有する炭素数8〜32の飽和又は不飽和脂肪族モノカルボン酸から選ばれる少なくとも1種を含有することを特徴とする着色抑制剤。
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