高盐废水分盐系统及其工艺
技术领域:
本发明涉及废水处理领域,尤其涉及一种高盐废水分盐系统及其工艺。
背景技术:
煤化工企业在生产运行中会产生大量的高盐废水,高盐废水具有成分复杂、水质水量波动大、盐分含量高、毒性大等特点,由于目前我国煤化工企业大多集中在生态环境脆弱的西部地区,周边没有纳污水体,不具备废水外排条件,因此必须进行处理后才能对外排放。目前,常用的处理高盐废水的方法主要有两种:1、利用蒸发塘蒸发水分,其存在的问题是自然蒸发效果并不理想,还会造成水资源的浪费,且不能对废水中的盐分进行回收,造成了资源的浪费,降低了企业的经济效益。2、采用蒸发结晶技术回收水分,生产结晶盐,但得到的结晶盐品质较差,很难达到生产标准,难以有效的利用;此外,处理后的废水虽然能达到国家和地方废水排放标准,但经处理达标后的工业废水中仍存在部分有机物、微生物、胶体、颗粒悬浮物、Ca2+和Mg2+及其他高价离子、大量可溶性无机盐等,因而限制了工业废水的回用,造成了大量水资源浪费。
发明内容:
本发明的第一个目的在于提供一种安全可靠、运行稳定的高盐废水分盐系统;
本发明的第二个目的在于提供一种节约资源、盐分回收效果好的高盐废水分盐工艺。
本发明的第一个目的由如下技术方案实施:
高盐废水分盐系统,包括原水箱、纳滤单元、氯化钠蒸发结晶单元、硫酸钠蒸发结晶单元、有机浓缩单元、臭氧反应罐、混盐蒸发结晶单元;
所述原水箱的出水口与所述纳滤单元的一级纳滤膜装置的进水口连通,所述一级纳滤膜装置的产水出口与所述氯化钠蒸发结晶单元的氯化钠蒸发原水池的进水口连通;
所述纳滤单元的二级纳滤膜装置的产水出口与所述原水箱的进水口连通,所述二级纳滤膜装置的浓水出口与所述硫酸钠蒸发结晶单元的硫酸钠蒸发原水池的进水口连通;
所述硫酸钠蒸发结晶单元的冷冻结晶器的母液出口与所述有机浓缩单元的保安过滤器的进水口连通,所述有机浓缩单元的有机膜浓缩装置的产水出口与所述臭氧反应罐的进水口连通,所述臭氧反应罐的出水口与所述原水箱的进水口连通;
所述氯化钠蒸发结晶单元的多效蒸发结晶器的母液出口和所述有机膜浓缩装置的浓水出口均与所述混盐蒸发结晶单元的蒸发母液混合罐的进水口连通,所述混盐蒸发结晶单元的混盐蒸发结晶器的晶浆出口与所述硫酸钠蒸发原水池的进水口连通。
进一步的,所述纳滤单元包括一级纳滤膜装置、纳滤浓水箱以及二级纳滤膜装置,所述一级纳滤膜装置的浓水出口与所述纳滤浓水箱的进水口连通,所述纳滤浓水箱的出水口与所述二级纳滤膜装置的进水口连通。
进一步的,所述氯化钠蒸发结晶单元包括氯化钠蒸发原水池、多效蒸发结晶器、氯化钠稠厚器、氯化钠离心机、氯化钠干燥床以及氯化钠包装机;
所述氯化钠蒸发原水池的出水口与所述多效蒸发结晶器的进水口连通,所述多效蒸发结晶器的晶浆口与所述氯化钠稠厚器的进口连通,所述氯化钠稠厚器的晶浆出口与所述氯化钠离心机的入口连通,所述氯化钠离心机的结晶盐出口与所述氯化钠干燥床的进口连通,所述氯化钠干燥床的出口与所述氯化钠包装机的进口连通。
进一步的,所述硫酸钠蒸发结晶单元包括硫酸钠蒸发原水池、冷冻结晶器、芒硝离心机、硫酸钠蒸发结晶器、硫酸钠稠厚器、硫酸钠离心机、硫酸钠干燥床以及硫酸钠包装机;
所述硫酸钠蒸发原水池的出水口与所述冷冻结晶器的进水口连通,所述冷冻结晶器的晶浆出口与所述芒硝离心机的入口连通,所述芒硝离心机的芒硝出口与所述硫酸钠蒸发结晶器的入口连通,所述硫酸钠蒸发结晶器的晶浆出口与所述硫酸钠稠厚器的进口连通,所述硫酸钠稠厚器的晶浆出口与所述硫酸钠离心机的入口连通,所述硫酸钠离心机的结晶盐出口与所述硫酸钠干燥床的进口连通,所述硫酸钠干燥床的出口与所述硫酸钠包装机的进口连通。
进一步的,所述有机浓缩单元包括保安过滤器和有机膜浓缩装置,所述保安过滤器的出水口与所述有机膜浓缩装置的进水口连通。
进一步的,所述混盐蒸发结晶单元包括蒸发母液混合罐、混盐蒸发结晶器、杂盐离心机、杂盐干燥机以及杂盐包装机;
所述蒸发母液混合罐的出水口与所述混盐蒸发结晶器的进水口连通,所述混盐蒸发结晶器的母液出口与所述杂盐离心机的进口连通,所述杂盐离心机的结晶盐出口与所述杂盐干燥机的进口连通,所述杂盐干燥机的出口与所述杂盐包装机的进口连通。
本发明的第二个目的由如下技术方案实施:
高盐废水分盐工艺,包括如下工序:工序一纳滤;工序二氯化钠结晶和硫酸钠结晶;工序三有机浓缩;工序四臭氧氧化;工序五杂盐结晶;其中:
所述工序一纳滤:将原水箱内pH为5-8,TDS≤75000mg/L,5000ppm<SO4 2-<50000ppm,COD≤6000ppm,总硬度≤10ppm的高盐水送入高盐废水分盐系统的一级纳滤膜装置中,在1-3MPa的压力下进行一级纳滤处理,得到一级纳滤产水和一级纳滤浓水,将一级纳滤浓水送入所述高盐废水分盐系统的二级纳滤膜装置中,在1-3MPa的压力下进行二级纳滤处理,得到二级纳滤产水和二级纳滤浓水;
所述工序二氯化钠结晶和硫酸钠结晶:将所述工序一中纳滤处理得到的一级纳滤产水送入所述高盐废水分盐系统的多效蒸发结晶器内进行蒸发结晶,得到氯化钠结晶盐和蒸发母液;
将所述工序一中纳滤处理得到的二级纳滤浓水送入所述高盐废水分盐系统的冷冻结晶器内进行冷冻结晶,得到冷冻结晶母液和芒硝,所述芒硝送入硫酸钠蒸发结晶器内结晶,得到硫酸钠结晶盐;
所述工序三有机浓缩:将所述工序二氯化钠结晶和硫酸钠结晶中得到的冷冻结晶母液送入所述高盐废水分盐系统的有机膜浓缩装置中进行有机浓缩作业,得到产水和浓水;
所述工序四臭氧氧化:将所述工序三有机浓缩中得到的产水送入所述高盐废水分盐系统的臭氧反应罐进行臭氧氧化处理,经臭氧氧化处理得到的产水与高盐水混合均质后再送入所述一级纳滤膜装置中进行一级纳滤处理;
所述工序五杂盐结晶:将所述工序二氯化钠结晶和硫酸钠结晶中得到的蒸发母液和所述工序三有机浓缩中得到的浓水送入所述高盐废水分盐系统的混盐蒸发结晶器进行结晶处理,得到杂盐和结晶母液,所述结晶母液返回所述工序二氯化钠结晶和硫酸钠结晶中,进行硫酸钠结晶处理。
本发明的优点:
本发明的系统能够实现高盐水的零排放,节约了水资源,保护了环境,且运行稳定,安全可靠,运行费用较低,避免了高盐废水对外排放对环境造成的破坏,具有极大的社会效益;还实现了高盐废水中盐分的完全回收,且回用水为水质较好的软化水,降低了企业软化水质的运行费用,产生了较大的经济效益。
本发明的工艺通过一级纳滤膜装置对高盐废水中的二价离子进行截留,得到主要成分为氯化钠的一次纳滤淡水,经蒸发结晶、离心处理后即可得到纯度较高的氯化钠;通过二级纳滤膜装置得到主要成分为硫酸钠的二次纳滤浓水,经冷冻结晶、蒸发结晶、离心处理后即可得到纯度较高的硫酸钠;由于二次纳滤淡水中硫酸根离子含量也较高,因此将二次纳滤淡水返回至前端的原水箱内,作为一次纳滤的进水,可对硫酸根离子进行有效回收;通过两次纳滤处理可有效降低最终的产水中硫酸根离子含量,还可降低整个系统的投资费用及能耗;冷冻结晶过程中产生的母液经有机膜浓缩装置和臭氧反应罐去除有机物后回至原水箱,可对母液中含有的硫酸根离子进行回收;有机膜浓缩装置产生的浓水与多效蒸发结晶器产生的母液混合后经蒸发结晶处理得到氯化钠与硫酸钠的混盐返回至硫酸钠蒸发原水池内,实现对混盐的回收。产生的回用水水质满足《循环冷却水用再生水水质标准HG-T3923-2007》标准;产生的工业氯化钠达到GB/T 5462-2015《工业盐》标准中精制工业干盐一级标准,可包装外售;产生的工业硫酸钠达到GB/T 6009-2014《工业无水硫酸钠》标准中Ⅰ类盐一等品标准,可包装外售。
附图说明:
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案,下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍,显而易见地,下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例,对于本领域普通技术人员来讲,在不付出创造性劳动的前提下,还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1为实施例1的系统结构示意图;
图中:原水箱1、纳滤单元2、一级纳滤膜装置2-1、纳滤浓水箱2-2、二级纳滤膜装置2-3、氯化钠蒸发结晶单元3、氯化钠蒸发原水池3-1、多效蒸发结晶器3-2、氯化钠稠厚器3-3、氯化钠离心机3-4、氯化钠干燥床3-5、氯化钠包装机3-6、硫酸钠蒸发结晶单元4、硫酸钠蒸发原水池4-1、冷冻结晶器4-2、芒硝离心机4-3、硫酸钠蒸发结晶器4-4、硫酸钠稠厚器4-5、硫酸钠离心机4-6、硫酸钠干燥床4-7、硫酸钠包装机4-8、有机浓缩单元5、保安过滤器5-1、有机膜浓缩装置5-2、臭氧反应罐6、混盐蒸发结晶单元7、蒸发母液混合罐7-1、混盐蒸发结晶器7-2、杂盐离心机7-3、杂盐干燥机7-4、杂盐包装机7-5。
具体实施方式:
下面将结合本发明实施例中的附图,对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
实施例1:
如图1所示的高盐废水分盐系统,包括原水箱1、纳滤单元2、氯化钠蒸发结晶单元3、硫酸钠蒸发结晶单元4、有机浓缩单元5、臭氧反应罐6、混盐蒸发结晶单元7;
原水箱1的出水口与纳滤单元2的一级纳滤膜装置2-1的进水口连通,在连通原水箱1与一级纳滤膜装置2-1的管道上设有芯式过滤器,一级纳滤膜装置2-1的产水出口与氯化钠蒸发结晶单元3的氯化钠蒸发原水池3-1的进水口连通;
纳滤单元2的二级纳滤膜装置2-3的产水出口与原水箱1的进水口连通,由于二次纳滤的进水盐分较高,使得二次纳滤产水中通过的硫酸根离子含量也较高,因此将二次纳滤产水返回至前端的原水箱1内,作为一次纳滤的进水,可对硫酸根离子进行有效回收,两次纳滤处理可有效降低最终的产水中硫酸根离子含量,还可降低整个系统的投资费用及能耗;二级纳滤膜装置2-3的浓水出口与硫酸钠蒸发结晶单元4的硫酸钠蒸发原水池4-1的进水口连通,二次纳滤浓水主要含有硫酸钠;
硫酸钠蒸发结晶单元4的冷冻结晶器4-2的母液出口与有机浓缩单元5的保安过滤器5-1的进水口连通,有机浓缩单元5的有机膜浓缩装置5-2的产水出口与臭氧反应罐6的进水口连通,臭氧反应罐6的出水口与原水箱1的进水口连通;
氯化钠蒸发结晶单元3的多效蒸发结晶器3-2的母液出口和有机膜浓缩装置5-2的浓水出口均与混盐蒸发结晶单元7的蒸发母液混合罐7-1的进水口连通,混盐蒸发结晶单元7的混盐蒸发结晶器7-2的晶浆出口与硫酸钠蒸发原水池4-1的进水口连通。
纳滤单元2包括一级纳滤膜装置2-1、纳滤浓水箱2-2以及二级纳滤膜装置2-3,一级纳滤膜装置2-1的浓水出口与纳滤浓水箱2-2的进水口连通,纳滤浓水箱2-2的出水口与二级纳滤膜装置2-3的进水口连通。
氯化钠蒸发结晶单元3包括氯化钠蒸发原水池3-1、多效蒸发结晶器3-2、氯化钠稠厚器3-3、氯化钠离心机3-4、氯化钠干燥床3-5以及氯化钠包装机3-6;
氯化钠蒸发原水池3-1的出水口与多效蒸发结晶器3-2的进水口连通,一次纳滤产水经氯化钠蒸发原水池3-1进行调节和均质后进入多效蒸发结晶器3-2进行蒸发结晶处理,从而可保证多效蒸发结晶器3-2进水水质、水量的稳定,使多效蒸发结晶器3-2能够安全稳定运行;多效蒸发结晶器3-2的晶浆口与氯化钠稠厚器3-3的进口连通,氯化钠稠厚器3-3的晶浆出口与氯化钠离心机3-4的入口连通,氯化钠离心机3-4的结晶盐出口与氯化钠干燥床3-5的进口连通,进入氯化钠干燥床3-5进行干燥处理,氯化钠干燥床3-5的出口与氯化钠包装机3-6的进口连通,进入氯化钠包装机3-6进行包装。
硫酸钠蒸发结晶单元4包括硫酸钠蒸发原水池4-1、冷冻结晶器4-2、芒硝离心机4-3、硫酸钠蒸发结晶器4-4、硫酸钠稠厚器4-5、硫酸钠离心机4-6、硫酸钠干燥床4-7以及硫酸钠包装机4-8;硫酸钠蒸发结晶器4-4可以为多效蒸发器或MVR蒸发器,本实施例中,硫酸钠蒸发结晶器4-4MVR蒸发器。
硫酸钠蒸发原水池4-1的出水口与冷冻结晶器4-2的进水口连通,冷冻结晶器4-2的晶浆出口与芒硝离心机4-3的入口连通,芒硝离心机4-3的芒硝出口与硫酸钠蒸发结晶器4-4的入口连通,硫酸钠蒸发结晶器4-4的晶浆出口与硫酸钠稠厚器4-5的进口连通,硫酸钠稠厚器4-5的晶浆出口与硫酸钠离心机4-6的入口连通,硫酸钠离心机4-6的结晶盐出口与硫酸钠干燥床4-7的进口连通,硫酸钠干燥床4-7的出口与硫酸钠包装机4-8的进口连通。
有机浓缩单元5包括保安过滤器5-1和有机膜浓缩装置5-2,保安过滤器5-1的出水口与有机膜浓缩装置5-2的进水口连通,在连通保安过滤器5-1与有机膜浓缩装置5-2的管道上还设有高压泵。
混盐蒸发结晶单元7包括蒸发母液混合罐7-1、混盐蒸发结晶器7-2、杂盐离心机7-3、杂盐干燥机7-4以及杂盐包装机7-5;
蒸发母液混合罐7-1的出水口与混盐蒸发结晶器7-2的进水口连通,混盐蒸发结晶器7-2的母液出口与杂盐离心机7-3的进口连通,杂盐离心机7-3的结晶盐出口与杂盐干燥机7-4的进口连通,杂盐干燥机7-4的出口与杂盐包装机7-5的进口连通,本实施例中的杂盐干燥机7-4为耙式干燥机。
本实施例中,氯化钠稠厚器3-3和硫酸钠稠厚器4-5一方面可使结晶盐的颗粒增大,另一方面可将晶浆中的结晶盐和母液进行分离,减少结晶盐中的水分,进而减小离心设备的体积。
实施例2:
利用实施例1所述的高盐废水分盐系统处理高盐废水,包括如下工序:工序一纳滤;工序二氯化钠结晶和硫酸钠结晶;工序三有机浓缩;工序四臭氧氧化;工序五杂盐结晶;其中:
工序一纳滤:将原水箱1内pH为7,TDS浓度为45000mg/L,Cl-浓度10000mg/L,SO4 2-浓度为15000mg/L,COD为1000ppm,总硬度为1ppm的高盐水送入高盐废水分盐系统的一级纳滤膜装置2-1中,在3MPa的压力下进行一级纳滤处理,得到一级纳滤产水和一级纳滤浓水,且一次纳滤产水中主要含有氯化钠,将一级纳滤浓水送入高盐废水分盐系统的二级纳滤膜装置2-3中,在3MPa的压力下进行二级纳滤处理,得到二级纳滤产水和二级纳滤浓水,纳滤浓水中SO4 2-浓度为95000mg/L;
工序二氯化钠结晶和硫酸钠结晶:将工序一中纳滤处理得到的一级纳滤产水送入高盐废水分盐系统的多效蒸发结晶器3-2内进行蒸发结晶,得到氯化钠结晶盐和蒸发母液;
将工序一中纳滤处理得到的二级纳滤浓水送入高盐废水分盐系统的冷冻结晶器4-2内进行冷冻结晶,得到冷冻结晶母液和芒硝,芒硝送入硫酸钠蒸发结晶器4-4内结晶,控制温度在-5℃,并连续进料,最终得到硫酸钠结晶盐;
工序三有机浓缩:将工序二氯化钠结晶和硫酸钠结晶中得到的冷冻结晶母液送入高盐废水分盐系统的有机膜浓缩装置5-2中进行有机浓缩作业,通过物化作用将母液中的小、中分子量的难溶有机物结合成大分子有机物,通过有机膜进行截留,即可去除母液中大分子量的难降解有机物,得到产水和浓水,有机浓缩作业对于COD的去除率达到40%;
工序四臭氧氧化:将工序三有机浓缩中得到的产水送入高盐废水分盐系统的臭氧反应罐6进行臭氧氧化处理,对有机物进一步脱除,臭氧氧化处理对于COD的去除率达到50%,经臭氧氧化处理得到的产水与高盐水混合均质后再送入一级纳滤膜装置2-1中进行一级纳滤处理;
工序五杂盐结晶:将工序二氯化钠结晶和硫酸钠结晶中得到的蒸发母液和工序三有机浓缩中得到的浓水送入高盐废水分盐系统的混盐蒸发结晶器7-2进行结晶处理,得到杂盐和结晶母液,结晶母液返回工序二氯化钠结晶和硫酸钠结晶中,进行硫酸钠结晶处理。
实施例3:
利用实施例1所述的高盐废水分盐系统处理高盐废水,包括如下工序:工序一纳滤;工序二氯化钠结晶和硫酸钠结晶;工序三有机浓缩;工序四臭氧氧化;工序五杂盐结晶;其中:
工序一纳滤:将原水箱1内pH为7,TDS浓度为50000mg/L,Cl-浓度13000mg/L,SO4 2-浓度17000mg/L,COD为800ppm,总硬度为2ppm的高盐水送入高盐废水分盐系统的一级纳滤膜装置2-1中,在3MPa的压力下进行一级纳滤处理,得到一级纳滤产水和一级纳滤浓水,且一次纳滤产水中主要含有氯化钠,将一级纳滤浓水送入高盐废水分盐系统的二级纳滤膜装置2-3中,在3MPa的压力下进行二级纳滤处理,得到二级纳滤产水和二级纳滤浓水,纳滤浓水中SO4 2-浓度为98000mg/L;
工序二氯化钠结晶和硫酸钠结晶:将工序一中纳滤处理得到的一级纳滤产水送入高盐废水分盐系统的多效蒸发结晶器3-2内进行蒸发结晶,得到氯化钠结晶盐和蒸发母液;
将工序一中纳滤处理得到的二级纳滤浓水送入高盐废水分盐系统的冷冻结晶器4-2内进行冷冻结晶,得到冷冻结晶母液和芒硝,芒硝送入硫酸钠蒸发结晶器4-4内结晶,控制温度在-5℃,并连续进料,最终得到硫酸钠结晶盐;
工序三有机浓缩:将工序二氯化钠结晶和硫酸钠结晶中得到的冷冻结晶母液送入高盐废水分盐系统的有机膜浓缩装置5-2中进行有机浓缩作业,通过物化作用将母液中的小、中分子量的难溶有机物结合成大分子有机物,通过有机膜进行截留,即可去除母液中大分子量的难降解有机物,得到产水和浓水,有机浓缩作业对于COD的去除率达到40%;
工序四臭氧氧化:将工序三有机浓缩中得到的产水送入高盐废水分盐系统的臭氧反应罐6进行臭氧氧化处理,对有机物进一步脱除,臭氧氧化处理对于COD的去除率达到50%,经臭氧氧化处理得到的产水与高盐水混合均质后再送入一级纳滤膜装置2-1中进行一级纳滤处理;
工序五杂盐结晶:将工序二氯化钠结晶和硫酸钠结晶中得到的蒸发母液和工序三有机浓缩中得到的浓水送入高盐废水分盐系统的混盐蒸发结晶器7-2进行结晶处理,得到杂盐和结晶母液,结晶母液返回工序二氯化钠结晶和硫酸钠结晶中,进行硫酸钠结晶处理。
实施例4:
利用实施例1所述的高盐废水分盐系统处理高盐废水,包括如下工序:工序一纳滤;工序二氯化钠结晶和硫酸钠结晶;工序三有机浓缩;工序四臭氧氧化;工序五杂盐结晶;其中:
工序一纳滤:将原水箱1内pH为7,TDS浓度为40000mg/L,Cl-浓度8000mg/L,SO4 2-浓度14000mg/L,COD为1100ppm,总硬度为3ppm的高盐水送入高盐废水分盐系统的一级纳滤膜装置2-1中,在3MPa的压力下进行一级纳滤处理,得到一级纳滤产水和一级纳滤浓水,且一次纳滤产水中主要含有氯化钠,将一级纳滤浓水送入高盐废水分盐系统的二级纳滤膜装置2-3中,在3MPa的压力下进行二级纳滤处理,得到二级纳滤产水和二级纳滤浓水,纳滤浓水中SO4 2-浓度为85000mg/L;
工序二氯化钠结晶和硫酸钠结晶:将工序一中纳滤处理得到的一级纳滤产水送入高盐废水分盐系统的多效蒸发结晶器3-2内进行蒸发结晶,得到氯化钠结晶盐和蒸发母液;
将工序一中纳滤处理得到的二级纳滤浓水送入高盐废水分盐系统的冷冻结晶器4-2内进行冷冻结晶,得到冷冻结晶母液和芒硝,芒硝送入硫酸钠蒸发结晶器4-4内结晶,控制温度在-5℃,并连续进料,最终得到硫酸钠结晶盐;
工序三有机浓缩:将工序二氯化钠结晶和硫酸钠结晶中得到的冷冻结晶母液送入高盐废水分盐系统的有机膜浓缩装置5-2中进行有机浓缩作业,通过物化作用将母液中的小、中分子量的难溶有机物结合成大分子有机物,通过有机膜进行截留,即可去除母液中大分子量的难降解有机物,得到产水和浓水,有机浓缩作业对于COD的去除率达到40%;
工序四臭氧氧化:将工序三有机浓缩中得到的产水送入高盐废水分盐系统的臭氧反应罐6进行臭氧氧化处理,对有机物进一步脱除,臭氧氧化处理对于COD的去除率达到50%,经臭氧氧化处理得到的产水与高盐水混合均质后再送入一级纳滤膜装置2-1中进行一级纳滤处理;
工序五杂盐结晶:将工序二氯化钠结晶和硫酸钠结晶中得到的蒸发母液和工序三有机浓缩中得到的浓水送入高盐废水分盐系统的混盐蒸发结晶器7-2进行结晶处理,得到杂盐和结晶母液,结晶母液返回工序二氯化钠结晶和硫酸钠结晶中,进行硫酸钠结晶处理。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。