CN110323396A - 一种锂离子电池复合隔膜及其制备方法 - Google Patents

一种锂离子电池复合隔膜及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种锂离子电池复合隔膜及其制备方法，包括两层改性无纺布基材膜、两层改性无纺布基材膜之间的热防护涂层以及两层改性无纺布与热防护涂层相背一面上的增强涂层；本发明采用双层聚丙烯无纺布以及两层无纺布之间的热防护涂层，在保证了隔膜的对正负极的分隔性质的同时，提升了隔膜的吸液保液、防刺穿以及热闭孔性质，并在两层无纺布的表面涂覆有增强涂层，降低隔膜的导热能力并降低隔膜的热收缩；本发明还通过提升了聚丙烯无纺布的亲水性，同时将纳米二氧化硅填充至无纺布孔隙中，再同时对无纺布以及纳米二氧化硅的表面接枝甲基丙烯酸甲酯，使纳米二氧化硅在无纺布孔隙内结合，起到良好的填充效果，使无纺布的孔隙更加均匀。

Description

一种锂离子电池复合隔膜及其制备方法
技术领域
本发明属于锂离子电池技术领域，具体的，涉及一种锂离子电池复合隔膜及其制备方法。
背景技术
锂离子电池由于其高能量密度、环境友好的特性，是目前市场上最主要的一种二次电池，锂离子电池的结构包括正负极与隔膜，其中隔膜用于分离正负极并保证电解液中的离子能够穿透其中，是决定锂离子电池性能的结构之一，若隔膜在工作过程中出现损坏，导致正负极接触会出现短路，为锂离子电池的使用带来安全隐患。
在现有技术中，锂离子电池隔膜主要是由有机微孔膜构成，常用的是聚乙烯、聚丙烯薄膜或其复合膜，虽然聚乙烯与聚丙烯材料能够在100多摄氏度的温度下工作，但是由于该类有机微孔膜是通过热拉伸形成的，即使温度未达到软化点，也会发生明显的热收缩，影响隔膜的隔离效果，甚至会引发锂离子电池短路烧毁，现在的锂离子电池隔膜人们开始采用无纺布作为电池隔膜原材料，但是由于无纺布的孔径较大且不均匀，孔隙分布不均匀，在进行使用时需要对其进行改性处理，使其具有良好的孔隙分布，同时还要对其耐热隔热能力进行改善，以提升锂离子电池的安全性能，为了解决上述问题，本发明提供了以下技术方案。
发明内容
本发明的目的在于提供一种锂离子电池复合隔膜及其制备方法。
本发明需要解决的技术问题为：
1、现有技术中，使用无纺布作为隔膜的基材，由于无纺布的孔隙较大且分布不均匀，不能起到良好的分隔作用，无法直接作为隔膜基材进行使用，如何对无纺布进行处理使其孔隙能够达到锂离子电池的要求；
2、在锂离子电池隔膜的实际使用过程中，由于外部或内部因素，锂离子电池的温度会较高，导致隔膜出现热收缩，从而导致正负极接触短路，如何提升锂离子电池的耐温性能，提升其安全性；
3、以聚烯烃材料制成的无纺布材料的表面能较低，具有很强的疏水性，从而影响吸水能力与保水能力，降低了锂离子电池的循环性能。
本发明的目的可以通过以下技术方案实现：
一种锂离子电池复合隔膜，包括两层改性无纺布基材膜、两层改性无纺布基材膜之间的热防护涂层以及两层改性无纺布与热防护涂层相背一面上的增强涂层，所述改性无纺布基材膜由聚丙烯无纺布改性处理而成，且聚丙烯无纺布的厚度为25-60μm，孔隙率为30％-65％，孔径为0.5-3μm；
所述热防护涂层的厚度为6-10μm，所述增强涂层的厚度为3-8μm；
该锂离子电池复合隔膜的制备方法，包括如下步骤：
步骤一：改性无纺布基材膜的制备
S11、配制硅烷偶联剂的乙醇/水混合溶液，将纳米二氧化硅加入其中，在50-60℃温度下超声搅拌分散50-60min，固液分离取出纳米二氧化硅，用无水乙醇冲洗，烘干后得到改性纳米二氧化硅待用，其中，所述纳米二氧化硅的粒径为200-500nm；
S12、取无水乙醇，向其中加入改性纳米二氧化硅、二苯甲酮与十二烷基磺酸钠，加热至45-50℃，搅拌使十二烷基磺酸钠充分溶解，再向其中加入光引发剂TPO与对苯二酚，保温将聚丙烯无纺布浸入溶液中超声5-6min后，紫外光照射8-12min，其中二苯甲酮的浓度为50-60g/L，十二烷基磺酸钠的浓度为3.5-5g/L，光引发剂TPO浓度为2-3.5g/L，对苯二酚浓度为2-5g/L，纳米二氧化硅与聚丙烯无纺布的质量比为1:200-430，十二烷基磺酸钠加速无纺布的渗透润湿，光引发剂TPO促进甲基丙烯酸甲酯的自聚，对苯二酚作为阻聚剂则对甲基丙烯酸甲酯的自聚起到抑制效果，控制甲基丙烯酸甲酯自聚的速度；
S13、将聚丙烯无纺布取出后烘干加入甲基丙烯酸甲酯的乙醇溶液中，其中甲基丙烯酸甲酯与乙醇的体积比为2-4.5:3，紫外光照射15-18min后取出，乙醇冲洗、烘干，加入丙酮中超声洗涤20-35min，取出烘干，得到表面以及孔隙接枝有聚甲基丙烯酸甲酯的亲水改性的无纺布；
在该步骤中，通过在无纺布表面接枝有甲基丙烯酸甲酯，提升了聚丙烯无纺布的亲水性，同时在步骤S12中通过将无纺布与改性的纳米二氧化硅混合震荡，将纳米二氧化硅填充至无纺布孔隙中，再同时对无纺布以及纳米二氧化硅的表面接枝甲基丙烯酸甲酯，使纳米二氧化硅在无纺布孔隙内结合，起到良好的填充效果，使无纺布的孔隙更加均匀，在这一过程中虽然在纳米二氧化硅的表面接枝甲基丙烯酸甲酯会在一定程度上降低纳米二氧化硅的亲水性，但是整体上对于无纺布的改性是有利的；
步骤二：热防护涂料的制备
取聚偏氟乙烯加入有机溶剂中，其中聚偏氟乙烯的添加量为20-40g/100mL，待聚偏氟乙烯完全溶解后，向其中加入硫化纳米橡胶颗粒与无机粉体，搅拌混合均匀，得到热防护涂料，硫化纳米橡胶颗粒和无机粉体的混合粉末与聚偏氟乙烯的有机溶液的质量比为1:4-6，硫化纳米橡胶与无机粉体的质量比为4:1-1.5；
所述硫化纳米橡胶颗粒为硫化纳米丁苯橡胶与纳米丁腈橡胶中的至少一种，纳米橡胶颗粒的粒径为200-350nm，硫化纳米橡胶颗粒的粒径应当小于无纺布的孔径，使硫化纳米橡胶颗粒能够部分填充进入无纺布的孔隙又不会造成堵塞，当锂离子电池工作温度在较长时间内都处于110℃以上时，硫化纳米橡胶颗粒软化起到闭孔效果，且硫化纳米橡胶颗粒的刚性较强，在正常温度下工作时，起到良好的防刺穿效果，提高了安全性。
步骤三：热防护涂层的制备
将热防护涂料分别涂覆在两片改性无纺布基材膜的一面后，将两层改性无纺布基材膜涂覆有热防护涂料的一面贴合在一起，通过压辊进行辊压，胶粘剂固化后，再次通过压辊进行若干次辊压使无纺布基层膜平整，在两层改性无纺布基材膜之间形成热防护涂层；
在该步骤中，初次辊压使热防护涂料部分渗入无纺布基材膜内，使两层无纺布基材膜上的热防护涂料相互贴合并分布均匀；
步骤四：增强涂料的制备
S21、配制硅烷偶联剂的乙醇/水混合溶液，将无机粉体加入其中，在50-60℃温度下超声搅拌分散50-60min，固液分离取出无机粉体，用无水乙醇冲洗，烘干后得到改性无机粉体待用，该步骤使硅烷偶联剂与无机粉体表面结合；
S22、配制pH为7-9，浓度为2％-3％的海藻酸钠水溶液，将上一步骤得到的无机粉体加入其中，搅拌分散均匀得到水性混合胶液待用，其中改性无机粉体在海藻酸钠水溶液中的添加量为35-55g/100mL；
S23、将聚偏氟乙烯加入有机溶剂中溶解得到胶粘剂混合液，其中聚偏氟乙烯的添加量为20-40g/100mL，将上一步骤得到的水性混合胶液加入其中，水性混合胶液与胶粘剂混合液的体积比为1:3-4，混合搅拌均匀后，在75-90℃的温度下加热脱水，真空脱泡得到增强涂料；
所述无机粉体为二氧化硅、三氧化二铝、二氧化钛与二氧化锆中的一种或至少两种的混合，且无机粉体的粒径为40-800nm；
所述有机溶剂为二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基亚砜与N-甲基吡咯烷酮中的至少一种；
该步骤中首先通过海藻酸钠水溶液对无机粉体进行良好的分散，然后再将分散好的无机粉体与胶粘剂混合液均匀混合，防止无机粉体聚合成团，提升了其分散性，该增强涂料进一步起到了分隔的作用；
步骤五：增强涂层的制备
将增强涂料涂覆在改性无纺布基材膜上与热防护涂层相背的一面，烘干干燥得到增强涂层。
本发明的有益效果：
1、本发明通过甲基丙烯酸甲酯对聚丙烯无纺布进行亲水改性，在进行改性时，以二苯甲酮作为光引发剂，将甲基丙烯酸甲酯接枝至聚丙烯无纺布的纤维表面，从而提升聚丙烯纤维布的亲水效果，同时通过硅烷偶联剂对纳米二氧化硅进行处理后，以十二烷基磺酸钠作为分散剂对其进行分散，并将聚丙烯无纺布加入其中，超声处理使纳米二氧化硅粒子均匀填充至聚丙烯无纺布的孔隙中，然后在进行紫外光照射，将甲基丙烯酸甲酯接枝至聚丙烯无纺布表面，同时部分甲基丙烯酸甲酯进行聚合反应，使纳米二氧化硅在无纺布孔隙内紧密结合，起到良好的填充效果，使无纺布的孔隙更加均匀；
本发明通过在双层聚丙烯无纺布之间设置热防护涂层，热防护涂层中添加有硫化纳米橡胶颗粒，所述硫化纳米橡胶颗粒的粒径小于无纺布的孔径，使硫化纳米橡胶颗粒能够部分填充进入无纺布的孔隙又不会造成堵塞，当锂离子电池工作温度在较长时间内都处于110℃以上时，硫化纳米橡胶颗粒软化起到闭孔效果，且硫化纳米橡胶颗粒的刚性较强，在正常温度下工作时，起到良好的防刺穿效果，提高了安全性。在保证了隔膜的对正负极的分隔性质的同时，提升了隔膜的吸液保液、防刺穿以及热闭孔性质；
两层无纺布的表面还涂覆有增强涂层，增强涂层在制备过程中利用海藻酸钠水溶液的胶体性质将经过表面处理的无机粉体分散均匀，再进行后续的分散操作，能够有效防止无机粉体聚合成团，提升了无机粉体的分散性，从而提升增强涂层的力学性质与分隔效果。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
一种锂离子电池复合隔膜，包括两层改性无纺布基材膜、两层改性无纺布基材膜之间的热防护涂层以及两层改性无纺布与热防护涂层相背一面上的增强涂层，所述改性无纺布基材膜由聚丙烯无纺布改性处理而成，且聚丙烯无纺布的厚度为40μm，孔隙率为45％，孔径为0.5-3μm；
所述热防护涂层的厚度为8μm，所述增强涂层的厚度为5μm；
该锂离子电池复合隔膜的制备方法，包括如下步骤：
步骤一：改性无纺布基材膜的制备
S11、配制硅烷偶联剂的乙醇/水混合溶液，将纳米二氧化硅加入其中，在60℃温度下超声搅拌分散60min，固液分离取出纳米二氧化硅，用无水乙醇冲洗，烘干后得到改性纳米二氧化硅待用，其中，所述纳米二氧化硅为300nm级；
S12、取无水乙醇，向其中加入改性纳米二氧化硅、二苯甲酮与十二烷基磺酸钠，加热至50℃，搅拌使十二烷基磺酸钠充分溶解，再向其中加入光引发剂TPO与对苯二酚，保温将聚丙烯无纺布浸入溶液中超声5-6min后，紫外光照射8-12min，其中二苯甲酮的浓度为50-60g/L，十二烷基磺酸钠的浓度为3.5-5g/L，光引发剂TPO浓度为2-3.5g/L，对苯二酚浓度为2-5g/L，纳米二氧化硅与聚丙烯无纺布的质量比为1:300；
S13、将聚丙烯无纺布取出后烘干加入甲基丙烯酸甲酯的乙醇溶液中，其中甲基丙烯酸甲酯与乙醇的体积比为1:1，紫外光照射16min后取出，乙醇冲洗、烘干，加入丙酮中超声洗涤30min，取出烘干；
步骤二：热防护涂料的制备
取聚偏氟乙烯加入有机溶剂中，其中聚偏氟乙烯的添加量为25g/100mL，待聚偏氟乙烯完全溶解后，向其中加入硫化纳米橡胶颗粒与无机粉体，搅拌混合均匀，得到热防护涂料，硫化纳米橡胶颗粒和无机粉体的混合粉末与聚偏氟乙烯的有机溶液的质量比为1:4，硫化纳米橡胶与无机粉体的质量比为4:1.5；
所述硫化纳米橡胶颗粒为硫化纳米丁苯橡胶与纳米丁腈橡胶中的至少一种，纳米橡胶颗粒为200nm级；
步骤三：热防护涂层的制备
将热防护涂料分别涂覆在两片改性无纺布基材膜的一面后，将两层改性无纺布基材膜涂覆有热防护涂料的一面贴合在一起，通过压辊进行辊压，胶粘剂固化后，再次通过压辊进行若干次辊压使无纺布基层膜平整，在两层改性无纺布基材膜之间形成热防护涂层；
步骤四：增强涂料的制备
S21、配制硅烷偶联剂的乙醇/水混合溶液，将无机粉体加入其中，在60℃温度下超声搅拌分散60min，固液分离取出无机粉体，用无水乙醇冲洗，烘干后得到改性无机粉体待用，该步骤使硅烷偶联剂与无机粉体表面结合；
S22、配制pH为7，浓度为2％的海藻酸钠水溶液，将上一步骤得到的无机粉体加入其中，搅拌分散均匀得到水性混合胶液待用，其中改性无机粉体在海藻酸钠水溶液中的添加量为45g/100mL；
S23、将聚偏氟乙烯加入有机溶剂中溶解得到胶粘剂混合液，其中聚偏氟乙烯的添加量为25g/100mL，将上一步骤得到的水性混合胶液加入其中，水性混合胶液与胶粘剂混合液的体积比为1:3.5，混合搅拌均匀后，在80℃的温度下加热脱水，真空脱泡得到增强涂料；
所述无机粉体为二氧化硅，且二氧化硅为100nm级；
所述有机溶剂为二甲基甲酰胺；
步骤五：增强涂层的制备
将增强涂料涂覆在改性无纺布基材膜上与热防护涂层相背的一面，烘干干燥得到增强涂层。
实施例2
一种锂离子电池复合隔膜，其结构与实施例1相同；
该锂离子电池复合隔膜的制备方法，包括如下步骤：
步骤一：改性无纺布基材膜的制备
S11、配制硅烷偶联剂的乙醇/水混合溶液，将纳米二氧化硅加入其中，在60℃温度下超声搅拌分散60min，固液分离取出纳米二氧化硅，用无水乙醇冲洗，烘干后得到改性纳米二氧化硅待用，其中，所述纳米二氧化硅为400nm级；
S12、取无水乙醇，向其中加入改性纳米二氧化硅、二苯甲酮与十二烷基磺酸钠，加热至50℃，搅拌使十二烷基磺酸钠充分溶解，再向其中加入光引发剂TPO与对苯二酚，保温将聚丙烯无纺布浸入溶液中超声5-6min后，紫外光照射8-12min，其中二苯甲酮的浓度为50-60g/L，十二烷基磺酸钠的浓度为3.5-5g/L，光引发剂TPO浓度为2-3.5g/L，对苯二酚浓度为2-5g/L，纳米二氧化硅与聚丙烯无纺布的质量比为1:200；
S13、将聚丙烯无纺布取出后烘干加入甲基丙烯酸甲酯的乙醇溶液中，其中甲基丙烯酸甲酯与乙醇的体积比为4.5:3，紫外光照射15min后取出，乙醇冲洗、烘干，加入丙酮中超声洗涤30min，取出烘干；
步骤二：热防护涂料的制备
取聚偏氟乙烯加入有机溶剂中，其中聚偏氟乙烯的添加量为40g/100mL，待聚偏氟乙烯完全溶解后，向其中加入硫化纳米橡胶颗粒与无机粉体，搅拌混合均匀，得到热防护涂料硫化纳米橡胶颗粒和无机粉体的混合粉末与聚偏氟乙烯的有机溶液的质量比为1:4，硫化纳米橡胶与无机粉体的质量比为4:1.5；
所述硫化纳米橡胶颗粒为硫化纳米丁苯橡胶与纳米丁腈橡胶中的至少一种，纳米橡胶颗粒的粒径为200nm级；
步骤三：热防护涂层的制备
将热防护涂料分别涂覆在两片改性无纺布基材膜的一面后，将两层改性无纺布基材膜涂覆有热防护涂料的一面贴合在一起，通过压辊进行辊压，胶粘剂固化后，再次通过压辊进行若干次辊压使无纺布基层膜平整，在两层改性无纺布基材膜之间形成热防护涂层；
步骤四：增强涂料的制备
S21、配制硅烷偶联剂的乙醇/水混合溶液，将无机粉体加入其中，在60℃温度下超声搅拌分散60min，固液分离取出无机粉体，用无水乙醇冲洗，烘干后得到改性无机粉体待用，该步骤使硅烷偶联剂与无机粉体表面结合；
S22、配制pH为7，浓度为2％的海藻酸钠水溶液，将上一步骤得到的无机粉体加入其中，搅拌分散均匀得到水性混合胶液待用，其中改性无机粉体在海藻酸钠水溶液中的添加量为50g/100mL；
S23、将聚偏氟乙烯加入有机溶剂中溶解得到胶粘剂混合液，其中聚偏氟乙烯的添加量为30g/100mL，将上一步骤得到的水性混合胶液加入其中，水性混合胶液与胶粘剂混合液的体积比为1:3，混合搅拌均匀后，在80℃的温度下加热脱水，真空脱泡得到增强涂料；
所述无机粉体为二氧化钛，且二氧化钛为200nm级；
所述有机溶剂为二甲基甲酰胺；
步骤五：增强涂层的制备
将增强涂料涂覆在改性无纺布基材膜上与热防护涂层相背的一面，烘干干燥得到增强涂层。
对比例1
对比实施例1，对比例2中未使用增强涂层。
对比例2
对比实施例1，对比例2中增强涂料的制备方法为：
S1、配制硅烷偶联剂的乙醇/水混合溶液，将无机粉体加入其中，在60℃温度下超声搅拌分散60min，固液分离取出无机粉体，用无水乙醇冲洗，烘干后得到改性无机粉体待用，该步骤使硅烷偶联剂与无机粉体表面结合；
S2、将聚偏氟乙烯加入有机溶剂中溶解得到胶粘剂混合液，其中聚偏氟乙烯的添加量为25g/100mL，将上一步骤改性处理的无机粉体加入其中，无机粉体的添加量为9g/70mL，混合搅拌均匀后，真空脱泡得到增强涂料；
所述无机粉体为二氧化硅，且二氧化硅为100nm级；
所述有机溶剂为二甲基甲酰胺。
对比例3
对比实施例1，对比例3中热防护涂料的制备方法为：
取聚偏氟乙烯加入有机溶剂中，其中聚偏氟乙烯的添加量为25g/100mL，待聚偏氟乙烯完全溶解后，向其中加入无机粉体，搅拌混合均匀，得到热防护涂料，其中添加的无机粉体与聚偏氟乙烯的有机溶液的质量比为1:4。
实验结果与分析
对隔膜的热收缩性能(150℃温度下处理30min)与膜的吸液率进行检测，并对该隔膜所应用的锂离子电池进行炉热测试(150℃)，并统计其合格率，一组为20个样本，具体结果见表1：
表1
由上述表1结果可知，本发明所述复合隔膜具有良好的吸液性能、低收缩率与高温安全性。
以上内容仅仅是对本发明结构所作的举例和说明，所属本技术领域的技术人员对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代，只要不偏离发明的结构或者超越本权利要求书所定义的范围，均应属于本发明的保护范围。

Claims (6)

1.一种锂离子电池复合隔膜，其特征在于，包括两层改性无纺布基材膜、两层改性无纺布基材膜之间的热防护涂层以及两层改性无纺布与热防护涂层相背一面上的增强涂层，所述改性无纺布基材膜由聚丙烯无纺布改性处理而成，且聚丙烯无纺布的厚度为25-60μm，孔隙率为30％-65％，孔径为0.5-3μm；
所述热防护涂层的厚度为6-10μm，所述增强涂层的厚度为3-8μm；
该锂离子电池复合隔膜的制备方法，包括如下步骤：
步骤一：改性无纺布基材膜的制备
对无纺布基材膜进行亲水改性；
步骤二：热防护涂料的制备
取聚偏氟乙烯加入有机溶剂中，其中聚偏氟乙烯的添加量为20-40g/100mL，待聚偏氟乙烯完全溶解后，向其中加入硫化纳米橡胶颗粒和无机粉体的混合粉末，搅拌混合均匀，得到热防护涂料；
步骤三：热防护涂层的制备
将热防护涂料分别涂覆在两片改性无纺布基材膜的一面后，将两层改性无纺布基材膜涂覆有热防护涂料的一面贴合在一起，通过压辊进行辊压，胶粘剂固化后，再次通过压辊进行辊压使无纺布基层膜平整，在两层改性无纺布基材膜之间形成热防护涂层；
步骤四：增强涂料的制备
S21、配制硅烷偶联剂的乙醇/水混合溶液，将无机粉体加入其中，在50-60℃温度下超声搅拌分散50-60min，固液分离取出无机粉体，用无水乙醇冲洗，烘干后得到改性无机粉体待用；
S22、配制pH为7-9，浓度为2％-3％的海藻酸钠水溶液，将上一步骤得到的无机粉体加入其中，搅拌分散均匀得到水性混合胶液待用，其中改性无机粉体在海藻酸钠水溶液中的添加量为35-55g/100mL；
S23、将聚偏氟乙烯加入有机溶剂中溶解得到胶粘剂混合液，其中聚偏氟乙烯的添加量为20-40g/100mL，将上一步骤得到的水性混合胶液加入其中，水性混合胶液与胶粘剂混合液的体积比为1:3-4，混合搅拌均匀后，在75-90℃的温度下加热脱水，真空脱泡得到增强涂料；
步骤五：增强涂层的制备
将增强涂料涂覆在改性无纺布基材膜上与热防护涂层相背的一面，烘干干燥得到增强涂层。
2.根据权利要求1所述的一种锂离子电池复合隔膜，其特征在于，所述改性无纺布基材膜的制备的具体步骤为：
S11、配制硅烷偶联剂的乙醇/水混合溶液，将纳米二氧化硅加入其中，在50-60℃温度下超声搅拌分散50-60min，固液分离取出纳米二氧化硅，用无水乙醇冲洗，烘干后得到改性纳米二氧化硅待用，其中，纳米二氧化硅的粒径为200-500nm；
S12、取无水乙醇，向其中加入改性纳米二氧化硅、二苯甲酮与十二烷基磺酸钠，加热至45-50℃，搅拌使十二烷基磺酸钠充分溶解，再向其中加入光引发剂TPO与对苯二酚，保温将聚丙烯无纺布浸入溶液中超声5-6min后，紫外光照射8-12min，其中二苯甲酮的浓度为50-60g/L，十二烷基磺酸钠的浓度为3.5-5g/L，光引发剂TPO浓度为2-3.5g/L，对苯二酚浓度为2-5g/L，纳米二氧化硅与聚丙烯无纺布的质量比为1:200-430；
S13、将聚丙烯无纺布取出后烘干加入甲基丙烯酸甲酯的乙醇溶液中，其中甲基丙烯酸甲酯与乙醇的体积比为2-4.5:3，紫外光照射15-18min后取出，乙醇冲洗、烘干，加入丙酮中超声洗涤20-35min，取出烘干，得到表面以及孔隙接枝有聚甲基丙烯酸甲酯的亲水改性的无纺布。
3.根据权利要求1所述的一种锂离子电池复合隔膜，其特征在于，步骤二中所述硫化纳米橡胶颗粒为硫化纳米丁苯橡胶与纳米丁腈橡胶中的至少一种，纳米橡胶颗粒的粒径为200-350nm。
4.根据权利要求1所述的一种锂离子电池复合隔膜，其特征在于，所述无机粉体为二氧化硅、三氧化二铝、二氧化钛与二氧化锆中的一种或至少两种的混合，无机粉体的粒径为40-800nm。
5.根据权利要求1所述的一种锂离子电池复合隔膜，其特征在于，所述有机溶剂为二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基亚砜与N-甲基吡咯烷酮中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的一种锂离子电池复合隔膜，其特征在于，所述步骤二中硫化纳米橡胶颗粒和无机粉体的混合粉末与聚偏氟乙烯的有机溶液的质量比为1:4-6，硫化纳米橡胶与无机粉体的质量比为4:1-1.5。
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