CN110317332B - 用于制备嵌段聚合物的催化剂体系及催化合成嵌段聚合物的方法 - Google Patents

用于制备嵌段聚合物的催化剂体系及催化合成嵌段聚合物的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110317332B
CN110317332B CN201910634596.3A CN201910634596A CN110317332B CN 110317332 B CN110317332 B CN 110317332B CN 201910634596 A CN201910634596 A CN 201910634596A CN 110317332 B CN110317332 B CN 110317332B
Authority
CN
China
Prior art keywords
block polymer
preparing
block
catalytic system
catalytic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201910634596.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110317332A (zh
Inventor
宋鹏飞
陈亚伦
王紫娟
张宗莲
于丽
曹雪梅
马菁菁
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Northwest Normal University
Original Assignee
Northwest Normal University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Northwest Normal University filed Critical Northwest Normal University
Priority to CN201910634596.3A priority Critical patent/CN110317332B/zh
Publication of CN110317332A publication Critical patent/CN110317332A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110317332B publication Critical patent/CN110317332B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/06—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from hydroxycarboxylic acids
    • C08G63/08—Lactones or lactides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/52—Polycarboxylic acids or polyhydroxy compounds in which at least one of the two components contains aliphatic unsaturation
    • C08G63/56—Polyesters derived from ester-forming derivatives of polycarboxylic acids or of polyhydroxy compounds other than from esters thereof
    • C08G63/58—Cyclic ethers; Cyclic carbonates; Cyclic sulfites ; Cyclic orthoesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/78—Preparation processes
    • C08G63/82—Preparation processes characterised by the catalyst used
    • C08G63/823—Preparation processes characterised by the catalyst used for the preparation of polylactones or polylactides
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/54—Improvements relating to the production of bulk chemicals using solvents, e.g. supercritical solvents or ionic liquids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Abstract

本发明公开了一种用于制备嵌段产物的催化体系及催化合成嵌段聚合物的方法，在N2保护和一定温度下N‑甲基咪唑与卤代烷基醇反应，乙腈和乙醚纯化、真空干燥，制得用于制备嵌段聚合物的催化剂体系；该催化剂体系催化环状酸酐、环氧化物、丙交酯在有机溶剂中和一定温度下反应，用氯仿溶解反应体系，再用盐酸酸化的甲醇纯化，得到嵌段聚合物。该催化体系没有引入任何金属离子，避免了传统金属催化体系带来的金属残留问题，绿色环保，同时在制备过程中无需添加额外的助催化剂或引发剂，简洁方便。

Description

用于制备嵌段聚合物的催化剂体系及催化合成嵌段聚合物的 方法
技术领域
本发明属于高分子材料合成技术领域，涉及一种用于制备嵌段聚合物的催化剂体系；本发明还涉及一种用该催化体系催化合成嵌段聚合物的方法。
背景技术
目前，环氧化物与环状酸酐的开环交替共聚合（ROAC）已被认为是多样化聚酯的有前景的方法。另一方面，丙交酯（LA）的开环聚合（ROP）是生产具有优异生物相容性、生物降解性和机械性能的PLA的有效方法。大量催化剂通过ROAC和ROP生产聚酯和PLA，包括金属配合物、季鎓盐、磷腈、路易斯对等。由于特殊的性质，嵌段共聚物是令人感兴趣的一类大分子。在医学、纳米技术、光刻、光子学和电子学等领域有许多应用。现有技术中已有一系列合成嵌段共聚物的成功方法。通常，这些适用于原位方法或后聚合改性。原位方法通常使用活性聚合方法，其通过顺序添加单体构建单个嵌段。由于原位方法减少了中间纯化步骤和偶联反应中聚合物链端的低反应性等问题，因此原位方法优于后聚合偶联。然而，使用单体混合物来获得嵌段共聚物仍然是一个关键挑战。
在最近的报告中，一些团队使用了多种催化剂从单体混合物中获得了嵌段共聚物，如金属卟啉、金属-Salen、磷腈等。但是，通过这些催化剂得到嵌段共聚物都需要添加额外的引发剂或助催化剂。毫无疑问，这会增加成本，耗费精力。离子液体（ILs）是一种环境友好型溶剂，具有低蒸气压，良好的溶解性，高稳定性和可调酸度，被应用于许多领域。在本发明中，我们描述了使用离子液体通过单体混合物制备嵌段共聚物的途径。我们通过桥接LA的ROP和环氧化物与酸酐之间的ROAC反应来获得嵌段聚合物。ILs提供许多突出的优点，例如，较低的毒性、高活性和无需额外添加助催化剂或引发剂等。
发明内容
本发明的目的是提供一种用于制备嵌段聚合物的催化体系，不含金属离子，提高了催化合成的嵌段聚合物应用于生物医药等领域的使用可能。
本发明的另一个目的是提供一种用上述催化体系催化合成嵌段聚合物的方法。
为实现上述目的，本发明所采用的技术方案是：一种用于制备嵌段聚合物的催化体系，这样制得：
按摩尔比1︰1～1.2，分别取N-甲基咪唑和卤代烷基醇，在50～70 ℃温度下、在N2保护中N-甲基咪唑与卤代烷基醇反应10～24 h后，用乙腈和乙醚纯化，真空干燥，制得用于制备嵌段聚合物的催化体系。
制得的用于制备嵌段聚合物的催化剂体系为离子液体。
卤代烷基醇的结构通式为：X-(CH2)n-OH；其中，X=Cl、Br、I，n=2~6。
本发明所采用的另一个技术方案是：一种用上述催化体系催化环氧化物、环状酸酐和丙交酯共聚合合成嵌段聚合物的方法，具体为：
按摩尔比0.5︰10～100︰10～200︰10～100，分别取离子液体、环状酸酐、环氧化物和丙交酯，按0.02～0.2 g的离子液体需用5 mL有机溶剂的比例，取有机溶剂；
将离子液体、环状酸酐和丙交酯加入反应瓶中，抽真空5～30 min，再加入有机溶剂和环氧化物，在60～200 ℃的温度下反应10～24 h；反应完成后，用氯仿溶解反应体系，再用盐酸酸化的甲醇纯化，得到嵌段聚合物。
环状酸酐采用丁二酸酐、顺丁烯二酸酐、邻苯二甲酸酐或降冰片烯二酸酐。
有机溶剂采用四氢呋喃、甲苯、N，N-二甲基甲酰胺或二甲基亚砜。
环氧化物采用环氧丙烷、环氧氯丙烷、环氧溴丙烷、氧化苯乙烯、环氧环己烷或烯丙基缩水甘油醚。
本发明催化剂体系通过N-甲基咪唑和不同卤代烷烃反应制得，应用于环氧化物、环状酸酐和丙交酯的共聚合反应制备得到嵌段聚合物，该催化体系没有引入任何金属离子，绿色环保，同时反应过程中无需加入额外的助催化剂或引发剂，提高了嵌段聚合物在生物医药等领域的使用可能。
附图说明
图1为本发明实施例1制备的嵌段聚合物的核磁氢谱图。
图2为本发明实施例2制备的嵌段聚合物的核磁氢谱图。
图3为本发明实施例3制备的嵌段聚合物的核磁氢谱图。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施方式对本发明作进一步说明。
实施例1
按摩尔比1︰1，分别取N-甲基咪唑和卤代烷基醇，在50℃温度下、在N2保护中N-甲基咪唑与卤代烷基醇反应24 h后，用乙腈和乙醚纯化，真空干燥，制得用于制备嵌段聚合物的催化体系（离子液体）。通过与已发表的论文对比（Angew. Chem.2018, 130, 17130–17134），体现了实施例1制得的离子液体催化体系对于环状酸酐、环氧化物和丙交酯的嵌段共聚合反应的有效性。
将离子液体0.2 g、邻苯二甲酸酐3 g和丙交酯3 g加入反应瓶中，抽真空25 min，再加入5 mL四氢呋喃和5 mL环氧丙烷，在80℃温度下反应24 h；反应完成后，用氯仿将反应体系溶解，并用盐酸酸化的甲醇纯化，得到嵌段聚合物。
实施例1制得的嵌段聚合物的核磁氢谱(1H-NMR，CDCl3)图，如图1所示。从图中可以看出嵌段聚合物的成功制备。
图1～图3中所有坐标ppm的含义为Chemical Shift。
实施例2
按摩尔比1︰1.2，分别取N-甲基咪唑和卤代烷基醇，在70 ℃温度下、在N2保护中N-甲基咪唑与卤代烷基醇反应10h后，用乙腈和乙醚纯化，真空干燥，制得用于制备嵌段聚合物的催化体系（离子液体）。通过与已发表的论文对比（Angew. Chem.2018, 130, 17130–17134），体现了实施例2制得的离子液体催化体系对于环状酸酐、环氧化物和丙交酯的嵌段共聚合反应的有效性。
将离子液体0.05 g、丁二酸酐2 g和丙交酯2 g加入反应瓶中，抽真空15 min，再加入5 mL甲苯和4 mL环氧丙烷，在90℃温度下反应12 h；反应完成后，用氯仿将反应体系溶解，并用盐酸酸化的甲醇纯化，得到嵌段聚合物。
实施例2制得的嵌段聚合物的核磁氢谱(1H-NMR，CDCl3)图，如图2所示。从图中可以看出嵌段聚合物的成功制备。
实施例3
按摩尔比1︰1.1，分别取N-甲基咪唑和卤代烷基醇，在60℃温度下、在N2保护中N-甲基咪唑与卤代烷基醇反应17 h后，用乙腈和乙醚纯化，真空干燥，制得用于制备嵌段聚合物的催化体系（离子液体）。通过与已发表的论文对比（Angew. Chem.2018, 130, 17130–17134）体现了实施例3制得的离子液体催化体系对于环状酸酐、环氧化物和丙交酯的嵌段共聚合反应的有效性。
将离子液体0.1 g、邻苯二甲酸酐3 g和丙交酯2 g加入反应瓶中，抽真空15 min，再加入5 mLN, N-二甲基甲酰胺和5 mL环氧氯丙烷，在70℃温度下反应16 h；反应完成后，用氯仿将反应体系溶解，并用盐酸酸化的甲醇纯化，得到嵌段聚合物。
实施例3制得的嵌段聚合物的核磁氢谱(1H-NMR，CDCl3)图，如图3所示。从图中可以看出嵌段聚合物的成功制备。
实施例4
按摩尔比1︰1，分别取N-甲基咪唑和卤代烷基醇，在55℃温度下、在N2保护中N-甲基咪唑与卤代烷基醇反应20h后，用乙腈和乙醚纯化，真空干燥，制得用于制备嵌段聚合物的催化体系。制得的用于制备嵌段聚合物的催化剂体系为离子液体。按摩尔比0.5︰10︰10︰10，分别取离子液体、顺丁烯二酸酐、环氧溴丙烷和丙交酯，按0.02 g的离子液体需用5 mL二甲基亚砜的比例，取有二甲基亚砜；将离子液体、顺丁烯二酸酐和丙交酯加入反应瓶中，抽真空5min，再加入二甲基亚砜和环氧溴丙烷，在200 ℃的温度下反应10 h；反应完成后，用氯仿溶解反应体系，再用盐酸酸化的甲醇纯化，得到嵌段聚合物。
实施例5
按摩尔比1︰1.2，分别取N-甲基咪唑和卤代烷基醇，在70℃温度下、在N2保护中N-甲基咪唑与卤代烷基醇反应10h后，用乙腈和乙醚纯化，真空干燥，制得用于制备嵌段聚合物的催化体系。制得的用于制备嵌段聚合物的催化剂体系为离子液体。按摩尔比0.5︰100︰200︰100，分别取离子液体、降冰片烯二酸酐、环氧环己烷和丙交酯，按0.2g的离子液体需用5 mL有机溶剂的比例，取N，N-二甲基甲酰胺；将离子液体、降冰片烯二酸酐和丙交酯加入反应瓶中，抽真空30 min，再加入N，N-二甲基甲酰胺和环氧环己烷，在60℃的温度下反应24h；反应完成后，用氯仿溶解反应体系，再用盐酸酸化的甲醇纯化，得到嵌段聚合物。
实施例7
按摩尔比1︰1.1，分别取N-甲基咪唑和卤代烷基醇，在60 ℃温度下、在N2保护中N-甲基咪唑与卤代烷基醇反应17 h后，用乙腈和乙醚纯化，真空干燥，制得用于制备嵌段聚合物的催化体系。制得的用于制备嵌段聚合物的催化剂体系为离子。按摩尔比0.5︰55︰105︰55，分别取离子液体、邻苯二甲酸酐、烯丙基缩水甘油醚液体和丙交酯，按0.11g的离子液体需用5mL四氢呋喃的比例，取四氢呋喃；将离子液体、邻苯二甲酸酐和丙交酯加入反应瓶中，抽真空17.5 min，再加入四氢呋喃和烯丙基缩水甘油醚液体，在130℃的温度下反应17h；反应完成后，用氯仿溶解反应体系，再用盐酸酸化的甲醇纯化，得到嵌段聚合物。
实施例8
按摩尔比1︰1，分别取N-甲基咪唑和卤代烷基醇，在55℃温度下、在N2保护中N-甲基咪唑与卤代烷基醇反应12h后，用乙腈和乙醚纯化，真空干燥，制得用于制备嵌段聚合物的催化体系。制得的用于制备嵌段聚合物的催化剂体系为离子液体。按摩尔比0.5︰10︰200︰100，分别取离子液体、丁二酸酐、环氧环己烷和丙交酯，按0.03g的离子液体需用5 mL有机溶剂的比例，取甲苯；将离子液体、丁二酸酐和丙交酯加入反应瓶中，抽真空25 min，再加入甲苯和环氧环己烷，在100℃的温度下反应13h；反应完成后，用氯仿溶解反应体系，再用盐酸酸化的甲醇纯化，得到嵌段聚合物。

Claims (6)

1.一种用于制备嵌段聚合物的催化体系催化合成嵌段聚合物的方法，其特征在于，该合成方法具体为：
按摩尔比1︰1～1.2，分别取N-甲基咪唑和卤代烷基醇，在50～70℃温度下、N2保护中N-甲基咪唑与卤代烷基醇反应10～24h，纯化，真空干燥，制得用于制备嵌段聚合物的催化体系；
按摩尔比0.5︰10～100︰10～200︰10～100，分别取用于制备嵌段聚合物的催化体系、环状酸酐、环氧化物和丙交酯，按0.02～0.2 g的用于制备嵌段聚合物的催化体系需用5 mL有机溶剂的比例，取有机溶剂；
将用于制备嵌段聚合物的催化体系、环状酸酐和丙交酯加入反应瓶中，抽真空5～30min，再加入有机溶剂和环氧化物，在60～200℃的温度下反应10～24h；用氯仿溶解反应体系，再用盐酸酸化的甲醇纯化，得到嵌段聚合物。
2.如权利要求1所述的用于制备嵌段聚合物的催化体系催化合成嵌段聚合物的方法，其特征在于，制得的用于制备嵌段聚合物的催化剂体系为离子液体。
3.如权利要求1所述的用于制备嵌段聚合物的催化体系合成嵌段聚合物的方法，其特征在于，N-甲基咪唑与卤代烷基醇反应后，先用乙腈和乙醚纯化，再真空干燥。
4.如权利要求1所述的用于制备嵌段聚合物的催化体系合成嵌段聚合物的方法，其特征在于，所述的环状酸酐采用丁二酸酐、顺丁烯二酸酐、邻苯二甲酸酐或降冰片烯二酸酐。
5.如权利要求1所述的用于制备嵌段聚合物的催化体系合成嵌段聚合物的方法，其特征在于，所述的有机溶剂采用四氢呋喃、甲苯、N，N-二甲基甲酰胺或二甲基亚砜。
6.如权利要求1所述的用于制备嵌段聚合物的催化体系合成嵌段聚合物的方法，其特征在于，所述的环氧化物采用环氧丙烷、环氧氯丙烷、环氧溴丙烷、氧化苯乙烯、环氧环己烷或烯丙基缩水甘油醚。
CN201910634596.3A 2019-07-15 2019-07-15 用于制备嵌段聚合物的催化剂体系及催化合成嵌段聚合物的方法 Active CN110317332B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910634596.3A CN110317332B (zh) 2019-07-15 2019-07-15 用于制备嵌段聚合物的催化剂体系及催化合成嵌段聚合物的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910634596.3A CN110317332B (zh) 2019-07-15 2019-07-15 用于制备嵌段聚合物的催化剂体系及催化合成嵌段聚合物的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110317332A CN110317332A (zh) 2019-10-11
CN110317332B true CN110317332B (zh) 2021-08-10

Family

ID=68123491

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910634596.3A Active CN110317332B (zh) 2019-07-15 2019-07-15 用于制备嵌段聚合物的催化剂体系及催化合成嵌段聚合物的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110317332B (zh)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112175114B (zh) * 2020-09-30 2022-07-29 天津大学 基于聚离子液体的不对称梳状嵌段共聚物及其制备方法
CN112574405B (zh) * 2020-12-18 2022-07-12 西北师范大学 非均相羧酸锌催化混合单体合成嵌段聚酯的方法
CN114149571A (zh) * 2021-12-23 2022-03-08 西北师范大学 咪唑类离子液体催化烯类单体和环酯单体杂化聚合方法
CN114437330B (zh) * 2022-02-14 2023-11-17 西北师范大学 用于环状单体序列共聚合反应的催化剂体系和制备嵌段聚酯的方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106167467A (zh) * 2016-09-27 2016-11-30 河北科技大学 一种用于atrp反应的多胺配位功能离子液体的制备和应用
CN109096481A (zh) * 2018-08-28 2018-12-28 浙江大学 一种用于制备含聚醚的聚合物的催化体系及多种含聚醚的聚合物的制备方法

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5998568A (en) * 1999-01-14 1999-12-07 Reichhold, Inc. Polyesters prepared from alkoxylated intermediates
US20110160398A1 (en) * 2004-03-02 2011-06-30 Exotech Bio Solutions Ltd Biocompatible, biodegradable, water-absorbent hybrid material
CN101037388A (zh) * 2007-04-17 2007-09-19 华东师范大学 复合功能离子液体体系、制备及其应用
CN100588654C (zh) * 2007-08-03 2010-02-10 中国科学院过程工程研究所 一种羟基离子液体制备环状碳酸酯的方法
CN103936677B (zh) * 2013-01-21 2016-06-29 中国科学院大连化学物理研究所 一种基于全氟烷基磺酸根阴离子的磺酸功能化离子液体及其制备方法
CN103980423B (zh) * 2014-04-30 2016-05-11 西北师范大学 一种基于羟基咪唑离子液体的温敏性纳米凝胶及其制备方法
CN104231236B (zh) * 2014-10-10 2016-06-01 黑龙江大学 一种利用离子液体合成丙交酯与纤维素接枝共聚物的方法
CN105642343B (zh) * 2014-11-10 2018-09-04 中国石油天然气股份有限公司 一种负载硅型离子液体催化剂
CN104892520A (zh) * 2015-05-29 2015-09-09 合肥学院 一种对水-乙醇共沸体系选择性分离的离子液体的制备方法
CN109776773B (zh) * 2019-01-15 2020-06-02 华中科技大学 一种可生物降解嵌段共聚物的制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106167467A (zh) * 2016-09-27 2016-11-30 河北科技大学 一种用于atrp反应的多胺配位功能离子液体的制备和应用
CN109096481A (zh) * 2018-08-28 2018-12-28 浙江大学 一种用于制备含聚醚的聚合物的催化体系及多种含聚醚的聚合物的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN110317332A (zh) 2019-10-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110317332B (zh) 用于制备嵌段聚合物的催化剂体系及催化合成嵌段聚合物的方法
Park et al. Preparation of high-molecular-weight aliphatic polycarbonates by condensation polymerization of diols and dimethyl carbonate
Si et al. Novel chromium complexes with a [OSSO]-type bis (phenolato) dianionic ligand mediate the alternating ring-opening copolymerization of epoxides and phthalic anhydride
CN112390819B (zh) 一种有机催化剂及制备方法和应用
CN109679077B (zh) 一种用（硫）脲/有机碱催化环氧化物与环状酸酐开环共聚制备聚酯的方法
KR100408611B1 (ko) 선택된금속화합물촉매를사용하는시클릭에테르의중합방법
CN114015031A (zh) 路易斯酸碱对催化剂、制备方法及催化合成聚酯的方法
CN108239265A (zh) 有机磷腈盐催化剂及其制备方法和用途
CN112387307B (zh) 一种亲电亲核双功能的有机催化剂及制备方法和应用
US5659089A (en) Process for making poly(2-methyl-1,3-propanediol)
CN112851924B (zh) 一种可循环的含氮聚碳酸酯塑料的合成方法
JP6821971B2 (ja) オニウム塩、ルイス酸化合物、及び活性水素含有化合物を含有する組成物
CN115322353B (zh) 无金属催化环氧化合物和环状酸酐共聚合制备交替聚酯与嵌段聚酯的方法
CN114437330B (zh) 用于环状单体序列共聚合反应的催化剂体系和制备嵌段聚酯的方法
CN115710288A (zh) 磷盐有机硼催化剂、制备方法及其应用
JPS6164721A (ja) ブロツクコポリマ−の製造方法
KR101640557B1 (ko) 폴리카보네이트의 제조방법
CN114752042A (zh) 一种高分子量聚酯的制备方法及产品
JP2001011170A (ja) ポリカーボネートの製法
CN114149571A (zh) 咪唑类离子液体催化烯类单体和环酯单体杂化聚合方法
CN112574405B (zh) 非均相羧酸锌催化混合单体合成嵌段聚酯的方法
KR101494833B1 (ko) 폴리알킬렌카보네이트의 제조방법
Sakakibara et al. Regio-controlled ring-opening polymerization of perfluoroalkyl-substituted epoxides
JP6977832B2 (ja) オニウム塩、ルイス酸化合物、及び活性水素含有化合物を含有する組成物
CN116948073A (zh) 一种多硼有机无金属催化剂及其制备方法与应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant