JP2007528918A - 生体適合性生分解性吸水性ハイブリッド物質 - Google Patents
生体適合性生分解性吸水性ハイブリッド物質 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2007528918A JP2007528918A JP2007501443A JP2007501443A JP2007528918A JP 2007528918 A JP2007528918 A JP 2007528918A JP 2007501443 A JP2007501443 A JP 2007501443A JP 2007501443 A JP2007501443 A JP 2007501443A JP 2007528918 A JP2007528918 A JP 2007528918A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymer
- water
- polymeric material
- vinyl
- reactive
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 83
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 85
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 83
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 80
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims abstract description 76
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 37
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims abstract description 31
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 16
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 15
- 229920005615 natural polymer Polymers 0.000 claims abstract description 12
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 claims abstract description 12
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 claims abstract description 9
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims abstract description 7
- 238000009739 binding Methods 0.000 claims abstract description 6
- 125000003636 chemical group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims abstract description 5
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 239000000017 hydrogel Substances 0.000 claims description 38
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 claims description 28
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 claims description 28
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 claims description 28
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 claims description 28
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 claims description 28
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 28
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 27
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 23
- -1 α-methyl styrene Chemical class 0.000 claims description 22
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 20
- 229920001222 biopolymer Polymers 0.000 claims description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 16
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 16
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 15
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 15
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 14
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 claims description 14
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 14
- 108010035532 Collagen Proteins 0.000 claims description 13
- 102000008186 Collagen Human genes 0.000 claims description 13
- 229920001436 collagen Polymers 0.000 claims description 13
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 13
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- 229920013730 reactive polymer Polymers 0.000 claims description 12
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Natural products C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 claims description 9
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 9
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 claims description 9
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N Propene Chemical compound CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 8
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 8
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 8
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 8
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 claims description 8
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 8
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229920002988 biodegradable polymer Polymers 0.000 claims description 7
- 239000004621 biodegradable polymer Substances 0.000 claims description 7
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 7
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 claims description 7
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 7
- 125000006850 spacer group Chemical group 0.000 claims description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 6
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 6
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 3-methylideneoxolane-2,5-dione Chemical compound C=C1CC(=O)OC1=O OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 5
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 5
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 5
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxybutane Chemical compound CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- HXVJQEGYAYABRY-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-4,5-dihydroimidazole Chemical compound C=CN1CCN=C1 HXVJQEGYAYABRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- AYKYXWQEBUNJCN-UHFFFAOYSA-N 3-methylfuran-2,5-dione Chemical compound CC1=CC(=O)OC1=O AYKYXWQEBUNJCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 108091003079 Bovine Serum Albumin Proteins 0.000 claims description 4
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 4
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 108010076876 Keratins Proteins 0.000 claims description 4
- 102000011782 Keratins Human genes 0.000 claims description 4
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 claims description 4
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical group COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 4
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 238000007385 chemical modification Methods 0.000 claims description 4
- FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N ethenoxyethane Chemical compound CCOC=C FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims description 4
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 4
- 235000018102 proteins Nutrition 0.000 claims description 4
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 claims description 4
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 claims description 4
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 4
- OSSNTDFYBPYIEC-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylimidazole Chemical compound C=CN1C=CN=C1 OSSNTDFYBPYIEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 108010073771 Soybean Proteins Proteins 0.000 claims description 3
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 claims description 3
- PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N benzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1 PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000005018 casein Substances 0.000 claims description 3
- BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N casein, tech. Chemical compound NCCCCC(C(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CC(C)C)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(C(C)O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(COP(O)(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(N)CC1=CC=CC=C1 BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000021240 caseins Nutrition 0.000 claims description 3
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims description 3
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 claims description 3
- 230000002175 menstrual effect Effects 0.000 claims description 3
- ZQXSMRAEXCEDJD-UHFFFAOYSA-N n-ethenylformamide Chemical compound C=CNC=O ZQXSMRAEXCEDJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229940001941 soy protein Drugs 0.000 claims description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical group C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 claims description 2
- 229920002818 (Hydroxyethyl)methacrylate Polymers 0.000 claims description 2
- FWQVHBXYJCMRDM-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2-ethyl-4,5-dihydroimidazole Chemical compound CCC1=NCCN1C=C FWQVHBXYJCMRDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VDSAXHBDVIUOGV-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2-methyl-4,5-dihydroimidazole Chemical compound CC1=NCCN1C=C VDSAXHBDVIUOGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QBUVVHDWVUMJOZ-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2-propyl-4,5-dihydroimidazole Chemical compound CCCC1=NCCN1C=C QBUVVHDWVUMJOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)pyridine-3-carbonitrile Chemical compound ClCC1=NC=CC=C1C#N FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)COC(=O)C=C CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DXIJHCSGLOHNES-UHFFFAOYSA-N 3,3-dimethylbut-1-enylbenzene Chemical class CC(C)(C)C=CC1=CC=CC=C1 DXIJHCSGLOHNES-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GNSFRPWPOGYVLO-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCO GNSFRPWPOGYVLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QZPSOSOOLFHYRR-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl prop-2-enoate Chemical compound OCCCOC(=O)C=C QZPSOSOOLFHYRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- COCLLEMEIJQBAG-UHFFFAOYSA-N 8-methylnonyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)CCCCCCCOC(=O)C(C)=C COCLLEMEIJQBAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 102000009027 Albumins Human genes 0.000 claims description 2
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000013 Ammonium bicarbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- WSGFXVFLWVXTCJ-VOTSOKGWSA-N Dihydro-3-(2-octenyl)-2,5-furandione Chemical compound CCCCC\C=C\CC1CC(=O)OC1=O WSGFXVFLWVXTCJ-VOTSOKGWSA-N 0.000 claims description 2
- 102000016942 Elastin Human genes 0.000 claims description 2
- 108010014258 Elastin Proteins 0.000 claims description 2
- 108010073385 Fibrin Proteins 0.000 claims description 2
- 102000009123 Fibrin Human genes 0.000 claims description 2
- BWGVNKXGVNDBDI-UHFFFAOYSA-N Fibrin monomer Chemical compound CNC(=O)CNC(=O)CN BWGVNKXGVNDBDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical group COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 108010058846 Ovalbumin Proteins 0.000 claims description 2
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical group C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940050528 albumin Drugs 0.000 claims description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000012538 ammonium bicarbonate Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 claims description 2
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 claims description 2
- 108010045569 atelocollagen Proteins 0.000 claims description 2
- CSKNSYBAZOQPLR-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonyl chloride Chemical compound ClS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 CSKNSYBAZOQPLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940098773 bovine serum albumin Drugs 0.000 claims description 2
- MPMBRWOOISTHJV-UHFFFAOYSA-N but-1-enylbenzene Chemical class CCC=CC1=CC=CC=C1 MPMBRWOOISTHJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DVECBJCOGJRVPX-UHFFFAOYSA-N butyryl chloride Chemical compound CCCC(Cl)=O DVECBJCOGJRVPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 210000002808 connective tissue Anatomy 0.000 claims description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 2
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims description 2
- IOMDIVZAGXCCAC-UHFFFAOYSA-M diethyl-bis(prop-2-enyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].C=CC[N+](CC)(CC)CC=C IOMDIVZAGXCCAC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- GQOKIYDTHHZSCJ-UHFFFAOYSA-M dimethyl-bis(prop-2-enyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].C=CC[N+](C)(C)CC=C GQOKIYDTHHZSCJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 229920002549 elastin Polymers 0.000 claims description 2
- GFJVXXWOPWLRNU-UHFFFAOYSA-N ethenyl formate Chemical class C=COC=O GFJVXXWOPWLRNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N ethenyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC=C UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229950003499 fibrin Drugs 0.000 claims description 2
- XUCNUKMRBVNAPB-UHFFFAOYSA-N fluoroethene Chemical compound FC=C XUCNUKMRBVNAPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 2
- LNMQRPPRQDGUDR-UHFFFAOYSA-N hexyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCOC(=O)C=C LNMQRPPRQDGUDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000020256 human milk Nutrition 0.000 claims description 2
- 210000004251 human milk Anatomy 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 2
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000001841 imino group Chemical group [H]N=* 0.000 claims description 2
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940092253 ovalbumin Drugs 0.000 claims description 2
- PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N piperylene Natural products CC=CC=C PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical class C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 claims description 2
- 229940014800 succinic anhydride Drugs 0.000 claims description 2
- 210000004243 sweat Anatomy 0.000 claims description 2
- 210000002435 tendon Anatomy 0.000 claims description 2
- ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)C=C ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 210000002700 urine Anatomy 0.000 claims description 2
- 229920001567 vinyl ester resin Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 206010020649 Hyperkeratosis Diseases 0.000 claims 2
- 150000001361 allenes Chemical class 0.000 claims 2
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 claims 2
- JSYPRLVDJYQMAI-ODZAUARKSA-N (z)-but-2-enedioic acid;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.OC(=O)\C=C/C(O)=O JSYPRLVDJYQMAI-ODZAUARKSA-N 0.000 claims 1
- BDHGFCVQWMDIQX-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2-methylimidazole Chemical compound CC1=NC=CN1C=C BDHGFCVQWMDIQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- JWYVGKFDLWWQJX-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylazepan-2-one Chemical compound C=CN1CCCCCC1=O JWYVGKFDLWWQJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- IEVADDDOVGMCSI-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxybutyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCC(O)COC(=O)C(C)=C IEVADDDOVGMCSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 2-vinylpyridine Chemical compound C=CC1=CC=CC=N1 KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- CFZDMXAOSDDDRT-UHFFFAOYSA-N 4-ethenylmorpholine Chemical compound C=CN1CCOCC1 CFZDMXAOSDDDRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 206010021639 Incontinence Diseases 0.000 claims 1
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 claims 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims 1
- 125000002029 aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 claims 1
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 claims 1
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 claims 1
- 239000008280 blood Substances 0.000 claims 1
- 210000001124 body fluid Anatomy 0.000 claims 1
- 210000004556 brain Anatomy 0.000 claims 1
- QNRMTGGDHLBXQZ-UHFFFAOYSA-N buta-1,2-diene Chemical compound CC=C=C QNRMTGGDHLBXQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 claims 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims 1
- AXDDJHKBOYNJPY-UHFFFAOYSA-L dipotassium;carboxylato carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C(=O)OC([O-])=O AXDDJHKBOYNJPY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 210000000416 exudates and transudate Anatomy 0.000 claims 1
- NKHAVTQWNUWKEO-UHFFFAOYSA-N fumaric acid monomethyl ester Natural products COC(=O)C=CC(O)=O NKHAVTQWNUWKEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims 1
- 239000000413 hydrolysate Substances 0.000 claims 1
- 208000014674 injury Diseases 0.000 claims 1
- 239000006194 liquid suspension Substances 0.000 claims 1
- NKHAVTQWNUWKEO-IHWYPQMZSA-N methyl hydrogen fumarate Chemical compound COC(=O)\C=C/C(O)=O NKHAVTQWNUWKEO-IHWYPQMZSA-N 0.000 claims 1
- GASFVSRUEBGMDI-UHFFFAOYSA-N n-aminohydroxylamine Chemical compound NNO GASFVSRUEBGMDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000000474 nursing effect Effects 0.000 claims 1
- AZIQALWHRUQPHV-UHFFFAOYSA-N prop-2-eneperoxoic acid Chemical compound OOC(=O)C=C AZIQALWHRUQPHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000003516 soil conditioner Substances 0.000 claims 1
- 125000003011 styrenyl group Chemical group [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims 1
- 230000008733 trauma Effects 0.000 claims 1
- 238000003828 vacuum filtration Methods 0.000 claims 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 5
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 31
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 28
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 22
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 16
- 238000006065 biodegradation reaction Methods 0.000 description 16
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 14
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 12
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 11
- 241001122767 Theaceae Species 0.000 description 10
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 8
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 7
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 7
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 7
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 7
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 7
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 6
- 102000057297 Pepsin A Human genes 0.000 description 5
- 108090000284 Pepsin A Proteins 0.000 description 5
- 239000011358 absorbing material Substances 0.000 description 5
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 5
- 235000013350 formula milk Nutrition 0.000 description 5
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 5
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 5
- 229940111202 pepsin Drugs 0.000 description 5
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 description 5
- 229920000247 superabsorbent polymer Polymers 0.000 description 5
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 4
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 4
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 4
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 4
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 4
- 229940088598 enzyme Drugs 0.000 description 4
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 4
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 4
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 3
- 229920000147 Styrene maleic anhydride Polymers 0.000 description 3
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 3
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 3
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 3
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 3
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 3
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 3
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 3
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 3
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 3
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 3
- 108010076119 Caseins Proteins 0.000 description 2
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000282412 Homo Species 0.000 description 2
- 206010061218 Inflammation Diseases 0.000 description 2
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 230000001851 biosynthetic effect Effects 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- PBAYDYUZOSNJGU-UHFFFAOYSA-N chelidonic acid Natural products OC(=O)C1=CC(=O)C=C(C(O)=O)O1 PBAYDYUZOSNJGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 2
- 238000000502 dialysis Methods 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 238000004442 gravimetric analysis Methods 0.000 description 2
- 230000004054 inflammatory process Effects 0.000 description 2
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 2
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- 210000004379 membrane Anatomy 0.000 description 2
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 2
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 description 2
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 2
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 2
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 2
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 2
- 239000011236 particulate material Substances 0.000 description 2
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 2
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 2
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 2
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 2
- 239000004583 superabsorbent polymers (SAPs) Substances 0.000 description 2
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 2
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 2
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 2
- OJOMIUPOWIHZRO-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylimidazole;2-ethenyl-1h-imidazole Chemical compound C=CC1=NC=CN1.C=CN1C=CN=C1 OJOMIUPOWIHZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NDWUBGAGUCISDV-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybutyl prop-2-enoate Chemical compound OCCCCOC(=O)C=C NDWUBGAGUCISDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000694440 Colpidium aqueous Species 0.000 description 1
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 1
- 108010082495 Dietary Plant Proteins Proteins 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 208000010201 Exanthema Diseases 0.000 description 1
- 108010058861 Fibrin Fibrinogen Degradation Products Proteins 0.000 description 1
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 102000035195 Peptidases Human genes 0.000 description 1
- 108091005804 Peptidases Proteins 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001253 acrylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000010933 acylation Effects 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 239000003570 air Substances 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003321 amplification Effects 0.000 description 1
- 239000003146 anticoagulant agent Substances 0.000 description 1
- 229940127219 anticoagulant drug Drugs 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 1
- 230000003851 biochemical process Effects 0.000 description 1
- 238000005842 biochemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004622 biodegradable polyester Substances 0.000 description 1
- 229920000229 biodegradable polyester Polymers 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- 238000012925 biological evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 244000309466 calf Species 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 238000002144 chemical decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 230000000593 degrading effect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 230000029087 digestion Effects 0.000 description 1
- HQWKKEIVHQXCPI-UHFFFAOYSA-L disodium;phthalate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O HQWKKEIVHQXCPI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N dodecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000001493 electron microscopy Methods 0.000 description 1
- 239000003974 emollient agent Substances 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 230000002255 enzymatic effect Effects 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 201000005884 exanthem Diseases 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 239000013505 freshwater Substances 0.000 description 1
- 210000001156 gastric mucosa Anatomy 0.000 description 1
- 238000010559 graft polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000000338 in vitro Methods 0.000 description 1
- 238000011534 incubation Methods 0.000 description 1
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 229920000831 ionic polymer Polymers 0.000 description 1
- XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L lithium carbonate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-]C([O-])=O XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052808 lithium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- HQRPHMAXFVUBJX-UHFFFAOYSA-M lithium;hydrogen carbonate Chemical compound [Li+].OC([O-])=O HQRPHMAXFVUBJX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000005397 methacrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011859 microparticle Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 230000000877 morphologic effect Effects 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 238000003199 nucleic acid amplification method Methods 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000008520 organization Effects 0.000 description 1
- 230000003204 osmotic effect Effects 0.000 description 1
- 230000036284 oxygen consumption Effects 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 238000011197 physicochemical method Methods 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 238000011020 pilot scale process Methods 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 description 1
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 description 1
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 238000011002 quantification Methods 0.000 description 1
- 206010037844 rash Diseases 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 238000012552 review Methods 0.000 description 1
- 238000000518 rheometry Methods 0.000 description 1
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- 230000000930 thermomechanical effect Effects 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
- A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
- A61L15/42—Use of materials characterised by their function or physical properties
- A61L15/60—Liquid-swellable gel-forming materials, e.g. super-absorbents
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Hematology (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
- Biological Depolymerization Polymers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
生体適合性生分解性吸水性ハイブリッド物質(WAHM)であって、分子間共有結合を有する3次元構造を有し、遊離官能基を含有し、前記ポリマーが、適切な割合の、20,000乃至300,000Daの分子量を有する天然水溶性ポリマーAまたはその誘導体と、合成ポリマーBとの間のポリマーポリマー間結合反応によって形成され、前記天然ポリマーAが部分的に変性または化学修飾された天然ポリマーである両性反応物質であって、水中でアニオンとカチオンの両方に解離し、ポリマーポリマー間結合反応をすることができる両性反応物質から選択され、前記合成ポリマーBが、ビニルモノマーおよびエチレン化不飽和モノマーから誘導される、50,000乃至50,000Daの分子量を有し、ポリマー骨格に共有結合したポリマーサブユニットを有する骨格を有し、そのサブユニットが非反応性および反応性化学官能基を有するその他の化学基を含むサブユニットである、骨格を有する直鎖または分岐鎖反応生合成コポリマーである、物質。
Description
発明の分野
本願発明は一般に、ハイドロゲルとしてふるまう複合物質と、そのような物質の調製の方法に関係する。
本願発明は一般に、ハイドロゲルとしてふるまう複合物質と、そのような物質の調製の方法に関係する。
発明の背景
人体から分泌されるかまたは排出される液体を含む水および水性媒体を吸収する物質が、知られている。このような物質は、一般に、粉末、粒状、微小粒子、薄膜、または繊維の状態を基礎としたポリマーである。水性液体システムと接触させると、構造の中に液層を吸収することによって膨潤し、溶解しない。膨潤が平衡状態に達すると、ゲル状の、しばしばハイドロゲルと呼ばれるものが得られる。吸水度が乾燥ポリマー1gあたり水100gを超えると、この物質は「超吸収」ポリマーとも呼ばれる。
人体から分泌されるかまたは排出される液体を含む水および水性媒体を吸収する物質が、知られている。このような物質は、一般に、粉末、粒状、微小粒子、薄膜、または繊維の状態を基礎としたポリマーである。水性液体システムと接触させると、構造の中に液層を吸収することによって膨潤し、溶解しない。膨潤が平衡状態に達すると、ゲル状の、しばしばハイドロゲルと呼ばれるものが得られる。吸水度が乾燥ポリマー1gあたり水100gを超えると、この物質は「超吸収」ポリマーとも呼ばれる。
個人用衛生用品(たとえば乳児用オムツ、大人用オムツ、および女性用衛生用品など)は超吸収ポリマーとしてハイドロゲルを利用する頻度が高いものの一つで、水または水溶性媒質吸収物質は無圧下または加圧下(特に尿、月経液、乳汁、または汗に関して)のいずれに置いても吸収度が高く、生体適合性で、使用後に使用済み製品を埋め立て廃棄する際に生分解性である可能性を有していなければならず、生物活性を呈する(Bucholoz F.L., Graham A.T. “Modern Superabsorbent Polymer
Technology”, John Wiley & Sons Inc. 1998)。
Technology”, John Wiley & Sons Inc. 1998)。
個人用衛生用品を製造するためのハイドロゲルの吸収特性は、当業に公知の方法によって実現されている。
個人用衛生用品の生産者によって許容される値の無圧下の吸収および加圧下の吸収は、イオン性または非イオン性ポリマーに基づく物質(単体または複合体)に様々な合成法を施してから加工することによって得られてきた。市場に知られている成功を収めた技術的解決法は、a) アクリル酸のコポリマーであるポリ(アクリル酸)であって、部分的に中和され、さまざまな種類の複合材料を含む、単官能性および多官能性モノマーのポリマー化によって得られるポリ(アクリル酸)(米国特許第3,926,891号、米国特許第4,090,013号、米国特許第4,117,184号、米国特許第4,190,562号、米国特許第4,654,039号、米国特許第4,666,983号、米国特許第4,808,637号、米国特許第4,833,222号、米国特許第5,118,719号、米国特許第5,567,478号、米国特許第5,629,377号)、b) 関与物とその他の天然および/または合成ポリマーとの複合物質を含む、ポリマー化の二官能性モノマー、アクリロニトリルとのグラフト重合によって架橋結合したデンプン(米国特許第3,935,099号、米国特許第3,997,484号、米国特許第4,976,663号、米国特許第5,453,323号、米6,107,432国特許第号)、およびそれぞれc) アクリルアミド、およびモノマーまたはモノマーとポリマーから開始する架橋結合ポリマー化を用いた複合物質とのコポリマー、ポリアクリルアミド(米国特許第4,525,527号、米国特許第4,654,039号、米国特許第5,408,019号、米国特許第5,712,316号)、によって得られる。技術経済学的に成功の見込みのある利用法のある、従来技術に記載されたその他の物質は、無水マレイン酸とポリマー複合体のコポリマー(米国特許第3,959,569号、米国特許第3,980,663号、米国特許第3,983,095号、米国特許第4,389,513号、米国特許第4,610,678号、米国特許第4,855,179号)、修飾セルロース(米国特許第4,959,341号、米国特許第5,736,595号、米国特許第5,847,031号、米国特許第号)、ポリ(ビニルアルコール)とコポリマー(米国特許第4,124,748号)、ポリアスパラギン酸塩とコポリマー(米国特許第5,284,936号、米国特許第5,847,013号)である。
他の応用分野では、自由吸収と相関する負荷下での吸収のための必要条件はあまり厳しくなく、このため、多様な高分子物質が使用されている(Bo J., “Study on PVA Hydrogel Crosslinked by Epichlorohydrin”、Fernandez-Nieves J.A., Fernandez-Barbero,
Vincent B., Nieves F.J., “Charge COntrolled Swelling of Microgel Particles”,
Macromolecules, 33,2114-2118,2000、米国特許4,264,493号、米国特許4,349,4790号、米国特許4,416,814号、米国特許5,847,089号、米国特許3,224,986号、米国特許3,926,869号、米国特許RE33,997号、米国特許5,487,895号、米国特許5,549,914号、米国特許5,565,519号)。
Vincent B., Nieves F.J., “Charge COntrolled Swelling of Microgel Particles”,
Macromolecules, 33,2114-2118,2000、米国特許4,264,493号、米国特許4,349,4790号、米国特許4,416,814号、米国特許5,847,089号、米国特許3,224,986号、米国特許3,926,869号、米国特許RE33,997号、米国特許5,487,895号、米国特許5,549,914号、米国特許5,565,519号)。
吸収の観点から該当する物質は、天然の溶剤における生分解能力がない(生体高分子を用いた複合物質の場合でも、負荷下における吸収を充足させるために施された架橋結合度は、分解の生化学反応に役立つ熱動力学的条件と比較すると高すぎるため)ことも知られている。さらに、月経液または母乳の吸収には推奨できないことも知られている。それは、前述の水性溶媒によって抽出されうる様々な化学物質の組み合わせを含んでおり、それが直接または間接的に発疹、炎症、または毒性作用の発症を誘発するためである(使用されている一部の補助剤の不適切な化学構造と、経済的な観点から有効な、高度な精製を行うことができない合成および加工の技術の両方のために)。
「環境保護」コンセプトへの関心の高まりと同時に生分解性の重要性の再考によって具体化された、消費者向け商品用のポリマー物質の製作に向けた戦略に新しい構想が現れた。
「生分解」および「生分解性」という用語はいずれも科学用語のレベルで用いられており、マスメディアにおいては大きな混乱を来し続けている。この状況は、特に、それぞれの用語に提唱された定義の解釈のせいであると考えてほぼ間違いない。そこで、Foster I.R.J. ら(Foster L.J.R.,
Fuller R.C., Lenz R.W. − in “Hydrogels
and Biodegradable Polymers for Bioapplications”, Ottenbrite R.M., Huang S.J.,
Park K. (Editors), ACS Symposium Series 627, American Chemical Society,
Washington, DC 1996)、さらにはAmass W.ら(Amass W., Amass A., Tighe B. − Polymer international 47, 89, 1998)によってそれぞれ提唱された用語の意味に、本願発明に重要な一連の局面が提示されている。
Fuller R.C., Lenz R.W. − in “Hydrogels
and Biodegradable Polymers for Bioapplications”, Ottenbrite R.M., Huang S.J.,
Park K. (Editors), ACS Symposium Series 627, American Chemical Society,
Washington, DC 1996)、さらにはAmass W.ら(Amass W., Amass A., Tighe B. − Polymer international 47, 89, 1998)によってそれぞれ提唱された用語の意味に、本願発明に重要な一連の局面が提示されている。
本願特許出願の目的のために、生分解性は、微生物または微生物によって生成された物質の生物学的に活性な組み合わせを含む溶媒との相互作用後に、化学的な分解作用をもつ補助剤の関与または促進なしで、生化学的なプロセスが有利に働くように分解されるように改変された化学形態学的構造の物質の特性であるとみなされる。前述の相互作用が、「生分解」と呼ばれる複雑なプロセスである。
どのような特性としても、また生分解性の場合であっても、それぞれの物質をシステム化する目的でその値を特定し、増幅または減少の方法を確立するために、それぞれ定量化しなければならない。生分解試験は以下の基準の観点から分類される:1) 生分解作用の因子の種類:微生物、酵素、2) 生分解の因子を含有する媒質の種類:環境では土壌、水、および空気、生生物の場合、人間および動物の体内、3) 生分解を評価するために用いるパラメータ:分光法(FTIR、NMR、RESなど)、電子顕微鏡、DSCなどに特異的な構造パラメータ(Volk-Sepulveda
T., Favela-Torres E., Manzur-Guzman A., Limon-Gonzalez M., Trejo-Quintero G. −in J.Appl.Polym.Sci., 3,(1999),1435、Reeve M.S., McCarthy S.P., Downey M.J., Gross
R.A. −in Macromolecules,
27, (1994), 825、Wool R.P.,
Raghavan D., Wagner G.C., Billieux S.− in J.Appl.Polym.Sci.,77,(2000),1643、Thakore I.M., Iyer S., Desai A., Lele A., Devi S. − in J.Appl. Polum.Sci.,74,(1999),2791、Albertsson A.C., Barenstedt C., Karlsson S.,
Lindberg T., -in Polymer, 36,(1995),3075)、生分解性は、初期物質の構造指標の値と生分解されたものの値の比を表す係数によって定量化される。生分解性が重量の損失、機械的(レオロジー的)特性の値の変化、酸素消費量、CO2排出の発生によって定量化される場合は、現象論的パラメータ(Spence K. E., Allen A.L., Wang S., Jane J. − in “Hydrogels and Biodegradable Polymers for
Bioapplications”、Ottenbrite
R.M., Huang S.J., Park K. (Editors), ACS Symposium Series 627, American
Chemical Society, Washington DC 1996)、4) 定量が構造パラメタおよび現象論的パラメタの両方によって行われる場合に、使用された支持体と様々な特異性、主に酵素によって与えられたポリマー構造を対比する、例証的な目的を達成する、実験室の(in vitro)生分解実験でつくられたスケールであって、それぞれパイロット規模の細胞および/または微生物の培地中のインキュベーションにも用いられる。
T., Favela-Torres E., Manzur-Guzman A., Limon-Gonzalez M., Trejo-Quintero G. −in J.Appl.Polym.Sci., 3,(1999),1435、Reeve M.S., McCarthy S.P., Downey M.J., Gross
R.A. −in Macromolecules,
27, (1994), 825、Wool R.P.,
Raghavan D., Wagner G.C., Billieux S.− in J.Appl.Polym.Sci.,77,(2000),1643、Thakore I.M., Iyer S., Desai A., Lele A., Devi S. − in J.Appl. Polum.Sci.,74,(1999),2791、Albertsson A.C., Barenstedt C., Karlsson S.,
Lindberg T., -in Polymer, 36,(1995),3075)、生分解性は、初期物質の構造指標の値と生分解されたものの値の比を表す係数によって定量化される。生分解性が重量の損失、機械的(レオロジー的)特性の値の変化、酸素消費量、CO2排出の発生によって定量化される場合は、現象論的パラメータ(Spence K. E., Allen A.L., Wang S., Jane J. − in “Hydrogels and Biodegradable Polymers for
Bioapplications”、Ottenbrite
R.M., Huang S.J., Park K. (Editors), ACS Symposium Series 627, American
Chemical Society, Washington DC 1996)、4) 定量が構造パラメタおよび現象論的パラメタの両方によって行われる場合に、使用された支持体と様々な特異性、主に酵素によって与えられたポリマー構造を対比する、例証的な目的を達成する、実験室の(in vitro)生分解実験でつくられたスケールであって、それぞれパイロット規模の細胞および/または微生物の培地中のインキュベーションにも用いられる。
生分解試験の最も問題な局面は、環境保護法によって課せられた基準に相当する情報を提供できる方法に及ぶ。この意味では、生分解プロセスによって、物質の構造改変に3つの段階ができる(Perrone C. − Poliplasti 398/399 − ian/febr. 1991,66)。a) 一次生分解は一部の化学構造だけを変化させるという特徴があり、ポリマーの主鎖が維持されて、一部の官能基だけが修飾されることを意味する。実際、前記物質は体積と最終的には質量も維持されるが、物理化学的方法では特異的に同定することができない。b) 部分的生分解は、物質の完全性をゆるめることを特徴とし、体積を分解すると同時に初期の質量から相当量消失させることによって行われる。実際、生物学的媒体中には、前記物質自体からは気体状、液体状または固体状の二次産生物(汚染因子である可能性もある)しか残らない。c) 完全生分解は、分子の分解の促進とその後に続く完全化学分解または/および微生物による消化が有利に行われる結果、前記初期物質自体が生物学的媒体から消滅することを特徴とする。
上述の記載によると、先行技術では、生分解可能であるといわれている、超吸収ポリマーを含むハイドロゲルが知られているが(米国特許第4,944,734号、米国特許第4,952,550号、米国特許第4,959,341号、米国特許第5,190,533号、米国特許第5,417,997号、米国特許第6,444,653号)、すべての場合において、吸収性は従来の合成物質よりも劣る。
本願発明者らによるかつての2001年3月30日に提出された米国特許出願第2002/01936516
A1号では、十分な吸収度を有する生体適合性生分解性吸水性物質について検討しているが、有機溶媒を用いた合成および加工方法を使用しており、産生物の精製と技術的な排水の浄化という作業が補足的に必要であるため、生産費が高くなる。
A1号では、十分な吸収度を有する生体適合性生分解性吸水性物質について検討しているが、有機溶媒を用いた合成および加工方法を使用しており、産生物の精製と技術的な排水の浄化という作業が補足的に必要であるため、生産費が高くなる。
生体適合性とは、自然発生的なまたは将来的な炎症および感染症などの不快なまたは毒性の現象の徴候を生ずることのない、生生物(人間、動物、および植物)によって不可欠である部分として許容されるような、物質が有する生化学的特徴の積み重ねとして理解される概念として受け入れられている(Black J., “Biological Performance of Materials: Fundamentals of
Biocompatibility” 2nd ed.M. Dekker, N.Y. 1992)。
Biocompatibility” 2nd ed.M. Dekker, N.Y. 1992)。
生体適合性試験を指導している基準は、国際標準化機構(ISO)10993規格で医療機器生物学的評価として知られ国際的に開発中の「三者ガイダンス(Tripartite
Guidance)」と、FDAブルーブック・メモランダムである。
Guidance)」と、FDAブルーブック・メモランダムである。
上述の記載によると、物質が生生物との生体適合性が高いほど、その物質が接触する生物自身の生体ポリマーとの類似性が高い。したがって、人体に接触することが意図されており、現在、高い(完全な)生体適合性を有するということが知られている水、または水性溶媒吸収物質は、天然コラーゲン、可溶化コラーゲン、ゼラチン、およびコラーゲン加水分解物などのコラーゲン性生体ポリマーを含有するものである(Hoffman A.S., Daly C.H., “Biology of Collagen”, Viidik Vunst J.
Eds., Academic Press, New York, 1980、Ward A.G., Courts A., “The Science and Technology of Gelatin”,
Academic Press N. Y., 1977、および米国特許第5,376,375号、米国特許第5,292,802号、米国特許第5,945,101号、米国特許第6,071,447号など)。
Eds., Academic Press, New York, 1980、Ward A.G., Courts A., “The Science and Technology of Gelatin”,
Academic Press N. Y., 1977、および米国特許第5,376,375号、米国特許第5,292,802号、米国特許第5,945,101号、米国特許第6,071,447号など)。
本願発明の実施態様の説明
本願発明のある実施態様では、天然ポリマーおよび剛性ポリマーを用いた新種の複合物質を用いたハイドロゲルを提供する。
本願発明のある実施態様では、天然ポリマーおよび剛性ポリマーを用いた新種の複合物質を用いたハイドロゲルを提供する。
本願発明のある実施態様では、両性ポリマー複合物質を含有する吸水性ハイブリッド物質を提供する。
本願発明のある実施態様では、衛生商品に使われた後、天然媒質中で生分解される吸水性材料を提供する。
本願発明のある実施態様では、人体に接触する際に生体適合性がある生体ポリマーを含有する超吸収物質を提供する。
本願発明のある実施態様では、タンパク質性生体ポリマーと反応性合成ポリマーとの間のポリマーポリマー間結合反応により、新種の高分子立体構造を提供する。
本願発明のある実施態様では、前記反応生合成ポリマーがイオン性反応性化学基を有するポリマーポリマー間結合法を用いた、新種の超吸収ポリマーを提供する。
本願発明のある実施態様では、反応の2次生成物を伴わない、共有結合する官能基間の3次元ネットワークを形成する吸水性材料の調製プロセスを提供する。
本願発明のある実施態様では、新しい吸水性物質であって、当該物質が水および部分的または完全に水溶性の物質のみからなる水性ペースト種としての反応体を用いており、主フローシートの物質バランスにおける固有可変要素としての水を有する物質の新しい合成および加工方法を提供する。
本願発明のある実施態様では、完全にエコロジカル(非汚染原料であって、2次生成物および汚染廃棄物を産生しない)であって、エネルギー消費量の低い粒状固体物になる、新しい水および水性溶媒吸収物質を得るための技術を提供する。
発明の詳細な説明
本願発明のある実施態様では、吸水性ハイブリッド物質(WAHM)は複合部室である。本願発明のある実施態様では、前記WAHMは生体適合性および/または生分解性である。
本願発明のある実施態様では、吸水性ハイブリッド物質(WAHM)は複合部室である。本願発明のある実施態様では、前記WAHMは生体適合性および/または生分解性である。
本願明細書に用いられる「複合物質」という用語は、立体構造を有し、ポリマーポリマー間結合反応によって形成された分子間共有および/またはイオン性および/または水素結合を有する、高分子生成物を意味する。
任意で、前記複合物質には、吸水性物質に適用されるかもしれない場合に用いられる場合、生物学的に活性な化合物(すなわち、薬物、刺激因子、阻害因子、または抗凝固因子、着臭物質、エモリエント物質、肥料、および殺虫剤など)などの特別な特性を提供する、1種類以上の高分子生成物またはその他の化合物も含まれる。
本願発明のある実施態様では、前記複合物質は、「反応物質A」と命名されたものと、「反応物質B」と命名されたものの2種類のポリマーから作られる。
反応物質Aは、生体ポリマーである。ポリマーポリマー間結合反応をさせることができる前記生体ポリマーの構造は、「u」で示される特定の遊離化学官能基、つまり-OH、-SH、-NH2、および-COOHが存在する。
本願発明のある実施態様では、前記生体ポリマーは動物性または植物性タンパク質である。本願発明のある実施態様では、反応物質Aは、上述の生体ポリマーまたはその誘導体であって、水または水溶液に可溶であって、平均分子量が20,000Da以上300,000Da以下である。
本願発明のある実施態様では、反応物質Aは「両性反応物質」、つまり、水中で解離してアニオンおよびカチオンの両方を形成し、ポリマー-ポリマー間結合反応させることができる化学官能基を有する。解離可能な化学官能基が存在しても、任意に非イオン化官能基が存在することもありうる。本願発明のある実施態様では、前記生体ポリマーは、少なくとも0.5.10-3モルHN2/gの官能性「fNH2」を有する一次アミノ官能基、および少なくとも1.10-3モルCOOH/gの官能性「fCOOH」を有し等電点(IEP)が2.5以上10.5以下のカルボキシル官能基を有する。本願発明のある実施態様では、両性生体ポリマーは、コラーゲン、陸上および海洋資源から得たコラーゲン性生体ポリマー(アテロコラーゲン、可溶化コラーゲン、ゼラチン、およびコラーゲン加水分解物)およびその誘導体、α角質繊維、γ角質繊維、ケラチン加水分解物および誘導体、エラスチンおよび誘導体、フィブリンおよび誘導体、フィブロンおよび誘導体、オバルブミン、ウシ血清アルブミンおよびアルブミン誘導体、カゼインおよびその誘導体、大豆タンパク質およびその誘導体から選択される。
「タンパク質誘導体」という用語は、アシル化反応によって化学修飾されたタンパク質を意味する。
本願発明のある実施態様では、前記修飾物質はカルボニル化合物である。有用な修飾物質には、無水物および酸塩化物が含まれる。無水物の例は、無水フタル酸、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、無水イタコン酸、無水コハク酸である。酸塩化物の例は、塩化ベンゾイル、塩化ベンゼンスルホニル、および塩化ブチリルである。
本願発明のある実施態様では、修飾物質に属しタンパク質誘導体に認められる前記化学官能基の含有量は1.10-5モル/g以上1.10-2モル/g以下であって、たとえば1.10-4モル/g乃至1.10-3モル/gである。
本願発明のある実施態様では、前記生体ポリマーは、製薬業界で許容された市販のタンパク質性生体ポリマーおよびその誘導体であって、たとえばコラーゲンおよびコラーゲン性生体ポリマー(ゼラチン、コラーゲン加水分解物)、ケラチン加水分解物、フィブリン、カゼインまたは大豆タンパク質である。本願発明のある実施態様では、前記生体ポリマーは、特定の資源(皮膚、腱およびその他の種類の結合組織)から得られたゼラチン(食用級または薬学級)である。
本願発明のある実施態様では、「反応物質A」とポリマーポリマー間結合をした後にポリマー性複合物質を形成する前記反応物質Bは、合成ポリマーである。本願発明のある実施態様では、前記反応物質Bは反応性の直鎖または分鎖合成コポリマーであって、重合、重縮合などの1段階化学処理のいずれかによって得られる。本願発明のある実施態様では、2段階重合反応プロセスの後、化学修飾(ポリマー類似変換)することによって得られる。
本願発明のある実施態様では、ポリマーポリマー間結合を可能にする反応物質Bの反応性は、「r」で示される反応性化学官能性の一つである特定の種類の官能基によるもので、それに対して「n」で示される前記生体ポリマーの遊離化学官能性および非反応性化学官能性は一般に共有結合とは反応しない。
本願発明のある実施態様では、前記反応性合成コポリマーの平均分子量は10,000Da以上500,000Da以下である。本願発明のある実施態様では、前記反応性合成コポリマーは、反応性置換基の形状の反応性化学官能基「R-r」および非反応性化学官能基「R-n」を有し、当該化学官能基において、
Rは、前記合成ポリマーの骨格または骨格の分鎖の原子に1つ以上の共有結合によって結合した化学基である。Rはそれ自体であってよい。本願発明のある実施態様では、反応性または非反応性科学館農政が提供されてよく、「スペーサ」として知られる別の化学基を含有してよく、それは化学官能基とこれが固定されている鎖の間に置かれる。スペーサの化学構造の例は、-CO-O-および-(CH2)n-であってnは1乃至4である。
本願発明のある実施態様では、イオン性メカニズムによる化学プロセスに介入する化学基を有するポリマーを用いる。たとえば、前記反応性化学官能基は2次生成物を伴わなくてよく、時に共有結合を形成する。別の例では、イオノゲン反応性化学官能基は-CO-O-、および-CO-NH-CO-で表され、たとえば無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、2-オクテニルコハク酸無水物、およびそれぞれに妥当なイミドなどである。本願発明のある実施態様では、前記無水物は無水マレイン酸または無水イタコン酸である。
本特許出願の背景において、前記反応物質Bにある非反応性置換基は、少なくともm個の異なる構造タイプに属することが許容される。本願発明のある実施態様では、m=1、2、3、または4である。本願発明のある実施態様では、m=1または2である。非反応性置換基の例は、水素、1乃至20個の炭素原子を有する脂肪族または芳香族炭酸水素残基、非反応性エステル酸基、エーテル酸、イミン酸、または不活化ハロゲン化誘導体である。任意に、ポリマーポリマー間結合の特異的な反応条件下において、前記非反応性置換基は、水酸基、アミノ基、アミド基、またはカルボキシル酸基など、極性化学官能基を表す原子基またはその部分のみによって表されてよい。
本願発明のある実施態様によると、非反応性置換基はモノマー残基を示す前記コポリマーの骨格に結合している。本願発明のある実施態様では、非反応性置換基を有するモノマーは、スチレン、αメチルスチレン、エチルスチレンまたはtert-ブチルスチレンなどのアルキル化スチレン、ビニルトルエン、ギ酸ビニル、酢酸ビニルまたはプロピオン酸ビニルなどの飽和C1-C4カルボン酸のビニルエステル、エチルビニルエーテルまたはブチルビニルエーテルなどのアルキル基に少なくとも2個の炭素原子を有するアルキルビニルエーテル、アクリル酸2-エチルヘキシル、アクリル酸n-ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸t-ブチル、アクリル酸ヘキシル、メタクリル酸n-ブチル、メタクリル酸ラウリル、およびメタクリル酸イソデシルなどのアクリル酸またはメタクリル酸エステル、ブタジエン、イソプレン、およびピペリレンなどの共役ジオレフィン、メチルアレンおよびクロロアレン、塩化ビニル、フッ化ビニルおよびポリフルオロオレフィンなどのハロゲン化オレフィン、エチレン、プロペン、イソブチレン、ブタジエン、イソプレン、モノエチレン不飽和C3乃至C6カルボン酸のエステル、つまり一価C1乃至C8アルコールおよびアクリル酸、並びにモノエチレン不飽和カルボン酸のヒドロキシアルキルエステル、つまりアクリル酸2-ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、アクリル酸ヒドロキシブチル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、およびメタクリル酸ヒドロキシブチル、N-ビニルピロリドンまたはN-ビニルかプロラクタムなどのN-ビニルラクタム、アルコキシ化一価飽和アルコールのアクリル酸およびメタクリル酸エステル、ビニルピリジンおよびビニルモルホリン、N-ビニルホルムアミド、塩化ジメチルジアリルアンモニウム、塩化ジエチルジアリルアンモニウム、臭化アリルピペリジニウムなどのハロゲン化ジアルキルジアリルアンモニウム、N-ビニルイミダゾール、1-ビニル-2-メチルイミダゾールなどのN-ビニルイミダゾール、並びにN-ビニルイミダゾリン、1-ビニル-2-メチルイミダゾリン、1-ビニル-2-エチルイミダゾリンまたは1-ビニル-2-プロピルイミダゾリンなどのN-ビニルイミダゾリン、アクリルアミド、メタクリルアミド、またはアクリロニトリルから選択される。
本願発明の実施態様では、前記モノマーはエチレン、プロペン、スチレン、イソブチレン、酢酸ビニル、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリルアミド、ビニルエーテル、N-ビニルピロリドン、アクリル酸、メタクリル酸およびマレイン酸から選択される。
任意に、前記非反応性置換基は、既知の結合方法によって前記ポリマーポリマー間結合反応を「特別な結合」によって完成する前に消滅する反応性化学官能基であってよい。
本願発明の実施態様では、FrBで示されるイオノゲン反応性化学官能基に従った反応物質Bの官能性は5.10-4モル”r”/g以上、および1.10-2モル”r”/g以下である。
本願発明のある実施態様では、前記反応生合成ポリマーは製薬業界によって許容され、市販されている。たとえば、前記イオノゲン反応性化学官能基は、ポリ(エチレン-alt-マレイン酸無水物)、ポリ(エチレン-graft-マレイン酸無水物)、ポリ(イソブチレン-co-マレイン酸無水物)、ポリ(イソプレン-graft-マレイン酸無水物)、ポリ(マレイン酸無水物-co-1-オクタデセン)、ポリ(プロピレン-graft-マレイン酸無水物)、ポリ(スチレン-co-マレイン酸無水物)などである。
「ポリマーポリマー間結合」という用語は、共有結合を形成する化学プロセスであって、さまざまな高分子構造を有するたくさんのポリマー間で、すべてのポリマーが有する化学官能基を介して、架橋剤や結合剤などの微小分子物質の介入なしに生じる化学プロセスを意味する。
ポリマー-ポリマー間結合反応の、2種類の反応物質ポリマーAおよびポリマーBから形成されるシステムについては、スキーム1に図式的に例示する。
本願発明の実施態様に表す、各種の反応化学官能基を有するポリマーAおよびBの様々なタイプの間での結合反応は、スキーム2に図式的に示す。
本願発明のある実施態様では、反応物質AおよびBの間のポリマーポリマー間結合は水中の化学プロセスによって生じる。
実施例
本願発明の制限的ではない具体例
水中の化学プロセスによる吸水性ハイブリッド物質(WAHM)の調製
「水中の化学プロセス」という用語は、吸水性ハイブリッド物質の3次元構造の合成の際、その調製には水のみを用い、水溶液または懸濁液としての反応物質を用いることによって、水中で生じるという事実を意味している。
本願発明の制限的ではない具体例
水中の化学プロセスによる吸水性ハイブリッド物質(WAHM)の調製
「水中の化学プロセス」という用語は、吸水性ハイブリッド物質の3次元構造の合成の際、その調製には水のみを用い、水溶液または懸濁液としての反応物質を用いることによって、水中で生じるという事実を意味している。
本願発明のある実施態様では、ポリマーポリマー間結合の水中での化学プロセスには、3段階が含まれ、その段階は、
1) 反応物質1(R1)、反応物質2(R2)、反応物質3(R3)と呼ばれる水性反応物質の調製、
2) 反応物質R1、R2、およびR3の混合によるポリマーポリマー間結合、
3) 吸水性ハイブリッド物質を得るための反応塊処理、
である。
1) 反応物質1(R1)、反応物質2(R2)、反応物質3(R3)と呼ばれる水性反応物質の調製、
2) 反応物質R1、R2、およびR3の混合によるポリマーポリマー間結合、
3) 吸水性ハイブリッド物質を得るための反応塊処理、
である。
1) 水性反応物質の調製
a) 反応物質R1
好適な量の固体生体ポリマー(反応物質A)を、導電率が10μS未満で温度が60℃のある体積の水の中に、濃度が1%以上20%以下、好ましくは2%以上10%以下の溶液を得られるような適切な比率の2成分を混合して、溶解する。指定された濃度および温度のこの溶液をR1と表す。
a) 反応物質R1
好適な量の固体生体ポリマー(反応物質A)を、導電率が10μS未満で温度が60℃のある体積の水の中に、濃度が1%以上20%以下、好ましくは2%以上10%以下の溶液を得られるような適切な比率の2成分を混合して、溶解する。指定された濃度および温度のこの溶液をR1と表す。
b) 反応物質R2
粉末または粒状状の一定量の固体反応性ポリマーBを10μS未満の導電率を有する水に、固体中の濃度が5%以上35%以下であって、たとえば15%乃至25%の固体-液体分散が得られるような適切な比率に2成分を混合して、懸濁させてよい。この水性懸濁液を「水分散WD-1」とよぶ。
粉末または粒状状の一定量の固体反応性ポリマーBを10μS未満の導電率を有する水に、固体中の濃度が5%以上35%以下であって、たとえば15%乃至25%の固体-液体分散が得られるような適切な比率に2成分を混合して、懸濁させてよい。この水性懸濁液を「水分散WD-1」とよぶ。
反応性ポリマーBの水分散WD-1を、室温で0.5時間撹拌する。終わりに、固相を減圧下でろ過することによって分離させる。湿潤している固体を一定量の水で3回洗浄すると、調製のために用いられた反応性ポリマーBの初期の量よりも3乃至5倍多い質量になる。得られた湿潤状態の固体を「WS」で示す。
この固体WSを一定量の水を加えたブレンダに入れ、20%以上50%以下、たとえば30%以上40%以下の濃度の個体を有する新たな固体-液体水性懸濁液を得る。この水性分散液を「水分散液WD-2」とよぶ。
水分散液WD-2を室温で5分間以上25分間以下、たとえば10乃至20分間、1000rpm以上5000rpm以下、好ましくは2500rpm乃至3500rpmの速さで混合する。得られた水性分散液はR2と表す。
c) 反応物質R3
好適な量のベースを、10μS未満の導電率を有する一定量の水に、濃度が5%以上35%未満、例えば10乃至20%の溶液を得るのに適切な比率の2成分を混合することによって、溶解する。得られた溶液は反応物質R3と表す。
好適な量のベースを、10μS未満の導電率を有する一定量の水に、濃度が5%以上35%未満、例えば10乃至20%の溶液を得るのに適切な比率の2成分を混合することによって、溶解する。得られた溶液は反応物質R3と表す。
前記ベースは、たとえば水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、炭酸リチウム、重炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸カリウム、および重炭酸アンモニウムであってよい。それらは別個に用いることも混合物として用いることもできる。
2) ポリマーポリマー間結合
前記反応物質R2を最初に、スターラとシャフトの速度比n1:n2が1:1.05以上1:1.4以下であって、たとえば1:1.1乃至1:1.2であって、ロータ(1)の低速が20rpm以上250rpm以下であって、たとえば60rpm乃至120rpmであって、加熱冷却被覆とサーモメータが装着された二重シャフト被覆ニーダ反応器に導入し、混合下で、ポリマーAとポリマーBからつくられた乾燥状態の混合物との比率が1%以上99%以下、たとえば5%乃至35%にするのに十分な比率の反応物質R1の全量を加える。反応物質R1と反応物質R2の混合物を10分以上40分以下、好ましくは15分以上25分以下、15℃以上75℃以下の温度、たとえば35℃乃至55℃の温度で混合する。その後、ポリマーAおよびポリマーBの乾燥混合物を基礎にした乾燥ベースを1%以上25%以下、たとえば5%乃至20%などの十分な比率のR3を全量加える。混合は、1時間以上12時間以下、たとえば3時間以上8時間以下、反応塊の温度で混合を続けてから、前記反応物質R3を加える。
前記反応物質R2を最初に、スターラとシャフトの速度比n1:n2が1:1.05以上1:1.4以下であって、たとえば1:1.1乃至1:1.2であって、ロータ(1)の低速が20rpm以上250rpm以下であって、たとえば60rpm乃至120rpmであって、加熱冷却被覆とサーモメータが装着された二重シャフト被覆ニーダ反応器に導入し、混合下で、ポリマーAとポリマーBからつくられた乾燥状態の混合物との比率が1%以上99%以下、たとえば5%乃至35%にするのに十分な比率の反応物質R1の全量を加える。反応物質R1と反応物質R2の混合物を10分以上40分以下、好ましくは15分以上25分以下、15℃以上75℃以下の温度、たとえば35℃乃至55℃の温度で混合する。その後、ポリマーAおよびポリマーBの乾燥混合物を基礎にした乾燥ベースを1%以上25%以下、たとえば5%乃至20%などの十分な比率のR3を全量加える。混合は、1時間以上12時間以下、たとえば3時間以上8時間以下、反応塊の温度で混合を続けてから、前記反応物質R3を加える。
前記混合は、前記反応塊が、粒状状で透明なハイドロゲルの様相を呈し、非常に粘性が高くなったら、停止する。
3. 反応塊の処理
前記ニーダ中で得られた反応塊を、「ミートチョッパ」と呼ばれる装置と同様の構造的特徴を有するスクリュー押出機で直径40乃至100mmのロッドの束状の輪郭を形成する。前記ハイドロゲルロッドを、250ミクロンのメッシュを有するポリエステルでできたスクリーンで覆われた金属製の骨格に寝かせる。前記骨格を暖気が循環するオーブンに入れて、蒸発によりハイドロゲルを乾燥させる。水の蒸発は、暖気流が40℃以上100℃以下、たとえば50℃乃至90℃の温度で、空気の循環速度が0.5乃至1.5m/sのときに生じる。水の蒸発過程(乾燥)は、ロッド状の固体塊の保水量が3%以上15%以下、たとえば7%乃至12%になったら停止する。
前記ニーダ中で得られた反応塊を、「ミートチョッパ」と呼ばれる装置と同様の構造的特徴を有するスクリュー押出機で直径40乃至100mmのロッドの束状の輪郭を形成する。前記ハイドロゲルロッドを、250ミクロンのメッシュを有するポリエステルでできたスクリーンで覆われた金属製の骨格に寝かせる。前記骨格を暖気が循環するオーブンに入れて、蒸発によりハイドロゲルを乾燥させる。水の蒸発は、暖気流が40℃以上100℃以下、たとえば50℃乃至90℃の温度で、空気の循環速度が0.5乃至1.5m/sのときに生じる。水の蒸発過程(乾燥)は、ロッド状の固体塊の保水量が3%以上15%以下、たとえば7%乃至12%になったら停止する。
オーブンから取り出したロッド状の塊を、150ミクロン乃至2500ミクロンを含む粒子と同等の直径を有する粒状を得るために調節された、コーンを有するミルですりつぶす。その後、粒状塊を室温まで冷却してから、ポリエチレン袋に収集し、温度が25±5℃、相対湿度が55±10%に空調された部屋に、24時間以上96時間以下、たとえば48時間乃至72時間、放置する。
最後に、前記の条件を整えた粒状塊、吸水性ハイブリッド物質(WAHM)をポリエチレン袋に充填してから密封する。
WAHMのサンプルを、以下に概説する方法に従って試験する。
分析および試験の方法
1. パーセント水分量(米国特許第5,629,377号)
本願明細書に報告するパーセント水分量は、空気を循環させた150℃のオーブンで3時間超、すりつぶした樹脂の試料10gあたりのパーセント質量損失量と定義する。前処理中のさらなる質量損失量は、差によって測定する。
1. パーセント水分量(米国特許第5,629,377号)
本願明細書に報告するパーセント水分量は、空気を循環させた150℃のオーブンで3時間超、すりつぶした樹脂の試料10gあたりのパーセント質量損失量と定義する。前処理中のさらなる質量損失量は、差によって測定する。
2. ASTM D1921-89:プラスチック材料の粒子サイズ(ふるいによる分析)。
3. 自由吸収能(FAC)
FACを決定するために、吸収生成物(WAHM)0.2±0.0005g(粒子率125乃至800.mu.m)を測定して60x60mmの測定用ティーバッグに入れ、溶接する。この物質の重量を「Ws」とよぶ。その後、前記ティーバッグを固体試料で加重し、その重量を「Wd」とよぶ。前記ティーバッグを、37℃の水性媒質250gを入れたビーカーに入れる。前記ビーカーを自動温度調節水浴(JULABO-Eco Temp TW8)に入れ、温度を一定に保つ。60分間膨潤させたあと、前記ティーバッグを前記水性媒質から取り出し、15分間垂直に吊して余分な水媒質を落としてから、分析用はかりで重量を測定する。測定した質量を「Ww」とよぶ。
FACを決定するために、吸収生成物(WAHM)0.2±0.0005g(粒子率125乃至800.mu.m)を測定して60x60mmの測定用ティーバッグに入れ、溶接する。この物質の重量を「Ws」とよぶ。その後、前記ティーバッグを固体試料で加重し、その重量を「Wd」とよぶ。前記ティーバッグを、37℃の水性媒質250gを入れたビーカーに入れる。前記ビーカーを自動温度調節水浴(JULABO-Eco Temp TW8)に入れ、温度を一定に保つ。60分間膨潤させたあと、前記ティーバッグを前記水性媒質から取り出し、15分間垂直に吊して余分な水媒質を落としてから、分析用はかりで重量を測定する。測定した質量を「Ww」とよぶ。
平行して、空のティーバッグの重量を分析用はかりではかり、その重量を「WE」とよぶ。その後、37℃の水性媒質中に入れて、60分間温度を維持する。最後に、前記ティーバッグを媒質から取り出し、15分間垂直に吊して余分な水媒質を落としてから、分析用はかりで重量を測定し、得られた質量を「WA」とする。空のティーバッグで5試料について行い、ティーバッグが含んだ水性媒質の平均重量を計算し、それを「Wt」とよぶ。これは以下の関係性を有する。
Wt = 1/5Σ(WA - WE)
試料の自由吸収能(FAC)sは、以下の関係性により算出される。
(FAC)s=(Ww-Wd-Wt)/Ws,
[g/g]
[g/g]
上述の条件と同様の試験を3回行い、前記吸収物質の自由吸収能FACWAHMを3回の試験から得られた結果の平均として評価する。その際、以下の関係式を用いる。
(FAC)WAHM = 1/3Σ((FAC)s ), [g/g]
水性媒質として選択したものは、
- 水中でのFACを得るための導電率4.3μSの水、
- 水道水、
- 塩水溶液中のFACを得るための濃度0.9%のNaCl水溶液
- 乳児用ミルク中でのFACを得るための乳児用粉ミルク市販品SIMILACを3回分を混ぜて得られた水性懸濁液、
であった。
- 水中でのFACを得るための導電率4.3μSの水、
- 水道水、
- 塩水溶液中のFACを得るための濃度0.9%のNaCl水溶液
- 乳児用ミルク中でのFACを得るための乳児用粉ミルク市販品SIMILACを3回分を混ぜて得られた水性懸濁液、
であった。
4. 負荷下吸収度(AUL)
この試験はプラスチック製の試料カップで行う。前記試料カップは内径1インチ、外径1.25インチのプラスチック製シリンダからなる。試料カップの末端には、100メッシュのポリエステルクロスを貼り付け、管の壁にケーブルタイで固定して、プラスチック膜(非常に伸展性がよい)を非常にしっかりと固定する。
この試験はプラスチック製の試料カップで行う。前記試料カップは内径1インチ、外径1.25インチのプラスチック製シリンダからなる。試料カップの末端には、100メッシュのポリエステルクロスを貼り付け、管の壁にケーブルタイで固定して、プラスチック膜(非常に伸展性がよい)を非常にしっかりと固定する。
この試験を実行するために、WAHM試料0.16±0.0001g(乳児用ミルクには0.1±0.0005gしか使用しない)をふるいにかけて粒子サイズを250乃至710ミクロンにそろえ、前記試料カップに置いて、前記試料カップのポリエステル膜上に層状に均一に広げる。それから、前記試料を4.4gで前記試料カップの内径よりも少しだけ小さいプラスチック・スペーサ・ディスクで覆う。このディスクは、前記試料が、試験中に乱されることを防ぐ働きをする。その後、20、100、200、300gの重りを前記スペーサ・ディスク上に置き、それぞれに約0.06、0.3、0.6、および0.9ポンド/平方インチの負荷をかける。WAHM試料が入った前記試料カップと重りの重さを計測する(Wd,aul)。前記試料カップを、37℃の媒質70乃至80gを入れて同一温度の自動温度制御水浴(JULABO-Eco Temp TW8)に沈めた直径60mmのペトリ皿の上に置き、試験を始める。60分後、膨潤したWAHMと前記の重りが前記プラスチック・スペーサ・ディスク上に置かれている前記試料カップを水性媒質からとりだす。前記試料カップのポリエステル膜上にある過剰な水性媒質をペーパタオルで静かに拭き取る(前記重りは拭き取り中は前記試料カップ中に入れておかなければならない)。この拭き取りは、前記試料カップをペーパータオルの乾燥した部分にあたるように動かしながら、目に見える水跡がタオル上になくなるまで続ける。それから、膨潤したWAHMおよび重りを入れた前記試料カップの重さを計測する(Ww,aul)。
さらに、プラスチック試料カップにWAHMを入れない試験を3回行った。その際、吸収物質を使用した試験の際と同一の条件を用い、Wp,aul と呼ばれるポリエステル膜による水性媒質保有量の平均重量を、関係式
Wp,aul = 1/5Σ(WA,aul − WE,aul)
で計算して得た。
Wp,aul = 1/5Σ(WA,aul − WE,aul)
で計算して得た。
試料の装填下における吸収度(AUL-X)s
は、関係式
(AUL-X)s = (Ww,aul − Wd,aul − Wp,aul)/Ws,aul, [g/g]
であって、当該式においてX=0.06または0.3または0.6または0.9であって、各数値は膨潤が生じたときの圧力を表す、式で計算する。
は、関係式
(AUL-X)s = (Ww,aul − Wd,aul − Wp,aul)/Ws,aul, [g/g]
であって、当該式においてX=0.06または0.3または0.6または0.9であって、各数値は膨潤が生じたときの圧力を表す、式で計算する。
上述の条件と類似する条件および前記吸収物質の装填かにおける吸収度に置いて、3回の試験を実施し、AULWAHM-Xはこの3回の試験から得られた値の平均として評価した。関係式は
AULWAHM-X = 1/3Σ[(AUL-X)s]、[g/g]
である。
AULWAHM-X = 1/3Σ[(AUL-X)s]、[g/g]
である。
使用された水性媒質は自由吸収能分析の箇所に記載したものと同一だった。
5. 遠心保持能(CRC)
CRCを測定するために、塩水溶液中で膨潤させた前記物質の試料を入れたティーバッグを250gで3分間遠心分離した。WAHMによって保持された液体の量は、遠心分離したティーバックの重量(Wc)を測定することによって決定され、CRCは関係式
CRCWAHM = 1/3Σ[((Ww − Wd - Wt)-Wc)/Ws]s]、[g/g]
CRCを測定するために、塩水溶液中で膨潤させた前記物質の試料を入れたティーバッグを250gで3分間遠心分離した。WAHMによって保持された液体の量は、遠心分離したティーバックの重量(Wc)を測定することによって決定され、CRCは関係式
CRCWAHM = 1/3Σ[((Ww − Wd - Wt)-Wc)/Ws]s]、[g/g]
6. レオロジー試験
a) ポリマーポリマー間結合反応の動力学
ポリマーポリマー間結合の化学プロセスがR1、R2、およびR3からなる混合物中で生じ、時間内に進行することを実証するために、振動数掃引タイプのレオロジー試験によって分析された反応塊から試料を抽出した。この試験は標準DIN 53019/ISO 3219にしたがって、ロータ1個とビーカ1個からなるシリンダセンサーシステムZ20 DINを装着した、Thermo HAAKE社(独)製ストレス制御レオメータ、レオストレス1(Rheo Stress 1)を用いて行われた。この試験は、25℃で以下の設定で行われた:ω=0.6283
− 628.3rad/s、τ=0.01 Pa、gap=4.2mm。得られた実験データは、上述の会社製のソフトウェア、レオ・ウィン・プロ(Rheo Win Pro)を用いて、従属係数G’(保存係数)対ωとして、画像処理された。
a) ポリマーポリマー間結合反応の動力学
ポリマーポリマー間結合の化学プロセスがR1、R2、およびR3からなる混合物中で生じ、時間内に進行することを実証するために、振動数掃引タイプのレオロジー試験によって分析された反応塊から試料を抽出した。この試験は標準DIN 53019/ISO 3219にしたがって、ロータ1個とビーカ1個からなるシリンダセンサーシステムZ20 DINを装着した、Thermo HAAKE社(独)製ストレス制御レオメータ、レオストレス1(Rheo Stress 1)を用いて行われた。この試験は、25℃で以下の設定で行われた:ω=0.6283
− 628.3rad/s、τ=0.01 Pa、gap=4.2mm。得られた実験データは、上述の会社製のソフトウェア、レオ・ウィン・プロ(Rheo Win Pro)を用いて、従属係数G’(保存係数)対ωとして、画像処理された。
b) ゲル剛性の決定
固体状WAHM試料を0.9%NaCl溶液で膨潤させたあとのハイドロゲルの物理的特性を評価するために、関係式
固体状WAHM試料を0.9%NaCl溶液で膨潤させたあとのハイドロゲルの物理的特性を評価するために、関係式
によって定義される「ゲル剛性」のレオロジーパラメータ(Todol A.B., Cooper-White I., Dunstan D.E., Boger D.V.-Polymer
42,2001,185-198)を用いた。ここで、
E=ゲル剛性、[kPa]
G’(ω)=保存係数、[kPa]
ω=振動数、rad/s
k,n=物質定数
である。
42,2001,185-198)を用いた。ここで、
E=ゲル剛性、[kPa]
G’(ω)=保存係数、[kPa]
ω=振動数、rad/s
k,n=物質定数
である。
前記ゲル剛性Eは、振動数掃引タイプのレオロジー実験で、プレート-プレートセンサーシステムPP35を装着したTHermoHaak 社製レオメータ、レオストレス1(RheoStress 1)で評価した。
粒子サイズが250乃至710μm領域のWAHM粒子0.5±0.001gを図1に示したピストンタイプの装置に入れる。
WAHM粒子の塊に37℃の0.9%NaCl溶液を10mL注ぎ、前記ハイドロゲルから水が蒸発して乾燥するのを防ぐ目的で、シリンダ(3)の上部をポリエチレンホイル(1)で覆い、ゴム環(2)で固定する。
WAHM粒子が食塩溶液に接触してから60分経過後、前記ポリエチレンホイルを100メッシュのポリエステルクロスに交換し、シリンダにゴム環(2)で固定した。それから、前記ピストン(4)を、形成されたハイドロゲルの層がポリエステルクロス(1)に接触するまで動かす。さらに、ピストンタイプの装置を水平方向に180°回転させ、ハイドロゲル層から過剰の膨潤用の液体(食塩溶液)を排出するためにガラス製の漏斗に入れる。その後、ナイロンクロスとハイドロゲル塊を有するピストンの間にあるシリンダの間に残っている自由空間を埋め、同時に前記膨潤粒子間に残る液体の排出を減らす目的で、ピストンの上部(4)に200gの重りをのせた。
前記重りをのせてから15分後、ハイドロゲルから液体の排出が見られなくなったときに、前記重りを取り除き、ピストンタイプの装置とゴム環(2)を漏斗から取り出し、前記ナイロンクロス(1)を取り除いた。
それから、厚さ3mmのハイドロゲルのシリンダが前記装置から排出されるまで、前記ピストン(4)を押す。成形されたハイドロゲルのシリンダをナイフで切断し、厚さ3mmのディスクをつくり、レオメータのプレート-プレートタイプのセンサ部分の固定プレートの中央におく。
ハイドロゲルディスクを配置したあと、前記センサの可動プレートを前記試料上へ動かし、2枚のプレート間の距離を1.5mmにする。最後に、レオロジーストレスを開始する。
すべての実験は、振動数領域ω=062831±628.3rad/s、25℃(室温)で行われた。
実験データはThermoHaake社製ソフトウェアレオウィンプロ(RheoWinPro)で処理した。3つの特異的な値は振動数掃引タイプの試験で評価する。G’曲線に相当する実験点は、レオロジーモデルに関連してフィットさせた。フィッティングのあと、ゲル剛性値GR, [kPa]が得られる。
7. 生分解能
(48時間のペプシンとの相互作用後の相対ゲル剛性)
WAHM試料の生分解能の評価のために、レオロジー的評価を用いた方法を適用した。
(48時間のペプシンとの相互作用後の相対ゲル剛性)
WAHM試料の生分解能の評価のために、レオロジー的評価を用いた方法を適用した。
「レオロジー的評価」は、タンパク質分解酵素溶液との相互作用時間に対するWAHMハイドロゲルのゲル剛性の変化量と、酵素の作用を受けていない物質に相当するレオロジーパラメータの値に対する相対的ゲル剛性(RGR)[%]として表された結果を目に見えるようにする、生分解プロセスの強度を評価することを意味する。
WAHM試料の生分解能の試験は、生化学用EC 3.4.23.1-MERCK、カタログ番号107185の酵素調製物ペプシン(ブタ胃粘膜由来)0.7FIP-U/mgを用いて、米国特許第5,733,994号に記載の実験指示に基づいて行われる。
相対ゲル剛性(RGR)を決定するために、50mLの容量のネジ蓋付き試験管5本2セットの各試験管に、粒子サイズ250乃至710μmの粒状状WAHM0.3±0.0005gと濃度2%(重量パーセント)のペプシン溶液(0.1%HCl蒸留水溶液に溶解)20mLを入れた。「ブランクシリーズ」とよぶ第1の5本セットを4℃の冷蔵庫に入れた。「生分解試験シリーズ」と呼ばれる第2のセットを自動温度制御水浴JULABOモデルEcoTemp EW8に入れ37℃でインキュベートした。
さらに、各セットから、以下の時間、15分、2時間、24時間、48時間、または1週間経過後に試験管を1本ずつとりだす。各試験管に濃度1NのNH4OH溶液2mLを入れ、そのシステムを30分間室温で放置する。形成されたゲル塊をろ紙(ダブル・リングス・フィルターペーパ-202アシュレス、XINHUA
PAPER MILL社、カタログ番号1202110)を通した自由ろ過によって過剰な液体から分離し、シリンダセンサシステムZ20DINを用いて、レオメータ、レオストレス1(ThermoHaake社)でゲル剛性を決定する。
PAPER MILL社、カタログ番号1202110)を通した自由ろ過によって過剰な液体から分離し、シリンダセンサシステムZ20DINを用いて、レオメータ、レオストレス1(ThermoHaake社)でゲル剛性を決定する。
各ハイドロゲル試料のゲル剛性は、上述の振動数掃引タイプの実験によって評価した。
相対ゲル剛性(RGR)は関係式
で評価され、数式2において
は「生分解試験シリーズ」に属する温度37℃でのペプシンを用いた前記試料のゲル剛性[kPa]、
は、「ブランクシリーズ」に属する温度4℃でのペプシンを用いた前記試料のゲル剛性[kPa]、
(h)は特定の温度における試料の維持時間(時間)
である。
は「生分解試験シリーズ」に属する温度37℃でのペプシンを用いた前記試料のゲル剛性[kPa]、
は、「ブランクシリーズ」に属する温度4℃でのペプシンを用いた前記試料のゲル剛性[kPa]、
(h)は特定の温度における試料の維持時間(時間)
である。
8. ポリマー水分張力
SAP粒子0.2gを自由膨潤のためにティーバッグ(自由吸収度を決定するために用いられる)に入れ、分析はかりで重量を測定したその集合体を2時間500mlの液体(様々な種類の水)中に浸す。その後、そのバッグを前記膨潤液体から取り出して、垂直に吊して過剰な液体を排出させる。15分後、ハイドロゲルの入ったバッグの重量を測定して、自由吸収度を計算し、それをg/gの単位で表した。
SAP粒子0.2gを自由膨潤のためにティーバッグ(自由吸収度を決定するために用いられる)に入れ、分析はかりで重量を測定したその集合体を2時間500mlの液体(様々な種類の水)中に浸す。その後、そのバッグを前記膨潤液体から取り出して、垂直に吊して過剰な液体を排出させる。15分後、ハイドロゲルの入ったバッグの重量を測定して、自由吸収度を計算し、それをg/gの単位で表した。
その後、焼結ガラスでできた孔隙率2(孔サイズは40乃至100μm、カタログブランド)のろ過媒質の入った100ml容量のろ過漏斗、および分析はかりでつくった風袋に、ゲル30g(分析はかりで測定)を入れる。その後、ゲルを含有する前記漏斗ろ過器を、減圧下においてろ過するために、ブフナーろ過フラスコに入れ、真空制御およびデジタル画面の自動化システムを装着したロトバク装置の真空ポンプを連結する。それから、吸引値を選択して、真空ポンプを付ける。10分間真空引きしたあと、前記システムを大気圧にもどして、前記漏斗ろ過器の重量を分析はかりで測定する。重量損失量は、最終的に自由吸収度g/gとして表し、記録する。
その後、前記漏斗を吸引装置に再び固定して、真空値を高く固定したまま10分間維持し、この後、上述の操作を繰り返す。
同量のハイドロゲルを用いて、940、900、850、800、750、および700mbarで吸引した。その結果を、従属吸収度 = f(吸引)としてグラフに表した。
例1
2枚の刃のついたアンカータイプの撹拌棒を装着した5Lのビーカで、ブタ由来のゼラチンA、175ブルーム(アルドリッチ社、カタログ番号27、161-6)であって、Mv=85,000(Veis A. −“The Macromolecular
Chemistry of Gelatin”, Aademic Press, New York,1964に記載の方法により推定)、FNN2=0.65 10-3 モル/g、およびfCOOH=1.32 10-3モル/g(Ward A.C., Courtis A. −“The Science and Technology of Gelatin”,
Aademic Press, New York,1977により推定した値)であるゼラチンA、175ブルーム280gを、35℃で導電率4.3μSの水2.52kgに溶解して、2.8kgの反応物質A溶液を調製する。前記溶液は濃度10%で、反応物質R1とする。
2枚の刃のついたアンカータイプの撹拌棒を装着した5Lのビーカで、ブタ由来のゼラチンA、175ブルーム(アルドリッチ社、カタログ番号27、161-6)であって、Mv=85,000(Veis A. −“The Macromolecular
Chemistry of Gelatin”, Aademic Press, New York,1964に記載の方法により推定)、FNN2=0.65 10-3 モル/g、およびfCOOH=1.32 10-3モル/g(Ward A.C., Courtis A. −“The Science and Technology of Gelatin”,
Aademic Press, New York,1977により推定した値)であるゼラチンA、175ブルーム280gを、35℃で導電率4.3μSの水2.52kgに溶解して、2.8kgの反応物質A溶液を調製する。前記溶液は濃度10%で、反応物質R1とする。
4枚の刃、自動温度制御被覆、および自動温度制御装置のついたアンカータイプの撹拌棒を装着した10Lのビーカに、導電率4.3μSの水7L、および反応物質Bとして平均分子量が350,000Da のHercules
Incorporated社SCRIPSET 520(ポリ(スチレン-co-マレイン酸無水物))1.4kgを入れる。反応物質Bは、マレイン酸無水物の無水物基の官能性がポリマー1gあたりfr B=0.00286モルであって、これはモルホリンによる無水物基の反応に基づく方法、および過剰のモルホリンの過塩素酸の酢酸溶液による滴定(Okay O., “Porous Maleic Anhydride-Styrene-Divinylbenzene Copolymer
Beads”, J.Appl.Plym.Sci., 34,307-317,1987)によって評価された。反応性ポリマーB、WD-1、の水懸濁液を0.5時間室温で撹拌し、固相を減圧下でろ過して分離する。湿潤した固体を3回、それぞれ2Lの水で洗浄する。3.2kgのポリマーBの湿潤固体(WS)が得られる。さらに、5LのブレンダにポリマーBのWS、および1.3kgを入れる。前記水懸濁液WD-2を室温で15分間、3500rpmの速度で混合する。得られた4kgの水懸濁液には、反応性ポリマーBの固相31%が含まれており、これを反応物質R2とする。
Incorporated社SCRIPSET 520(ポリ(スチレン-co-マレイン酸無水物))1.4kgを入れる。反応物質Bは、マレイン酸無水物の無水物基の官能性がポリマー1gあたりfr B=0.00286モルであって、これはモルホリンによる無水物基の反応に基づく方法、および過剰のモルホリンの過塩素酸の酢酸溶液による滴定(Okay O., “Porous Maleic Anhydride-Styrene-Divinylbenzene Copolymer
Beads”, J.Appl.Plym.Sci., 34,307-317,1987)によって評価された。反応性ポリマーB、WD-1、の水懸濁液を0.5時間室温で撹拌し、固相を減圧下でろ過して分離する。湿潤した固体を3回、それぞれ2Lの水で洗浄する。3.2kgのポリマーBの湿潤固体(WS)が得られる。さらに、5LのブレンダにポリマーBのWS、および1.3kgを入れる。前記水懸濁液WD-2を室温で15分間、3500rpmの速度で混合する。得られた4kgの水懸濁液には、反応性ポリマーBの固相31%が含まれており、これを反応物質R2とする。
2枚の刃のついたアンカータイプの撹拌棒を装着した5Lのビーカで、280g NaOHを導電率4.3μSの水2.52kgに溶解して、2.8kgのベース溶液を調製する。得られた溶液の濃度は10%で、反応物質R3とする。
20Lの二重シャフト被覆ニーダ反応基であって、スターラとシャフトの速度比n1:n2が1:1.2であって、ロータ(1)の低速が60rpm以上であって、加熱冷却被覆と自動温度制御装置が装着されている反応基に、反応物質R2を4kg入れ、混合しながら2.8kgの反応物質R1を全量加える。反応物質R1および反応物質R2を35℃で15分間混合する。ホモジナイズした後、「分析および試験の方法」の章に記載のレオロジー試験法に従って、レオロジー的特徴付けをするために、混合物(「S-0」と呼ばれる試料)20gを取り出す。
その後、反応物質R3を2.8kg加える。混合は35℃で3時間続ける。結合反応の間、15分、30分、60分、120分、および180分経過後に20gずつ5試料を抽出した(試料はS-15、S-30、S-60、S-120、およびS-180と呼ばれた)。
図2に示した反応塊の保存係数対各速度および反応時間の変動モードは、液体タイプの物質(試料S-0、S-15、およびS-30に相当する懸濁液)からゲルタイプの物質(S-60、S-120、およびS-180)への混合物の変化を明らかにする。前記ゲルの状態は、60分経過後から次第に確立し、結合反応2時間後には目立つようになる(Nijenhuis
K., “Thermoreversible Networks-Biscoelastic Properties and Structure of Gels”,
Advances in Polymer Science, 130,1-252,1997)。
K., “Thermoreversible Networks-Biscoelastic Properties and Structure of Gels”,
Advances in Polymer Science, 130,1-252,1997)。
ニーダから反応塊を取り出してから、透明で非常に粘度の高い粒状状ハイドロゲル9.32kgを得る。
さらに、前記ハイドロゲル塊を、「ミートチョッパ」と呼ばれる装置と同一の構造的特徴を有したスクリュー押出機で、直径40乃至50mmの棒の束状に成形した。ハイドロゲル量からの約1.5kgを、100ミクロンのメッシュを有するポリエステル膜で覆われた金属枠上(6枠)に寝かせた。これら6枠を実験室用空気循環オーブン(Kendro Laboratory Products社(独)Model UT12 HERAEUS)に入れ、湿潤下物質から水を蒸発させて乾かした。85℃、空気循環速度1m/sの暖かい空気流中で、2.5時間水を蒸発させ、湿度分析器(BOECO社(独)社Model SMO 01)を用いて重量分析法によって物質の水分含有量を30分間で30から制御した。
室温で乾燥および冷却した後、水分含有率8.51%の固体物質2.08kgが得られる。さらに、これを超微細粉砕ドライブ(IKA-WERKE GMBH&CO.(独)社、モデルMD 10.2)で粉砕する。粒子サイズが125ミクロン超800ミクロン未満の粒状物質1.986kg、および粒子サイズが125ミクロン未満の粉末0.094kgを得る(制御および評価プログラムFRITSCH GMBH社製「AUTOSIEVE for
Windows(登録商標)」を装着した振動ふるい振盪機「Analysette
3」で類別解析を行った)。
Windows(登録商標)」を装着した振動ふるい振盪機「Analysette
3」で類別解析を行った)。
さらに、粒子サイズが125ミクロン超の粒状塊をポリエチレン袋に収集し、温度25±5℃、湿度65%の空気循環させた空調室に48時間放置した。
最後に、吸水性ハイブリッド物質(WAHM-1)1.96kgを得て、1.8kgをポリエチレン袋にパックして密封し、残りの0.16kgのWAHM-1は「分析および試験の方法」の章に記載している試験を行った。
実行された試験の結果を表1に記載する。
新しい吸水性ハイブリッド物質(WAHM)の特性は、3次元のポリマー製複合物質ネットワークの特異的な構造の結果得られており、それを図3に示す。ポリマーAおよびポリマーBの鎖の断片が結合点で共有結合して環の列をつくり、「ネットワークアイ」の内部で相互作用して反発力を生じる(熱力学的不適合)。これらによって、異符号のフローリ-ハギンズの相互作用パラメタ(χAB)対ポリマー溶媒パラメタχAWおよびχBWが導かれる。これは、膨潤浸透圧の全体的な値における混合の寄与の増加を誘発する(Klempner
D., Frisch K. C. −“Advances in
Interpenetrating Polymer Networks”, vol. I, Technomic. Publ. Co. Inc. Lancaster. SUA,1990)。
D., Frisch K. C. −“Advances in
Interpenetrating Polymer Networks”, vol. I, Technomic. Publ. Co. Inc. Lancaster. SUA,1990)。
例2
例1と同一の調製法および同一の装置であるが、反応物質R1はブタ由来のゼラチンタイプA、300 Bloom(アルドリッチ社製、カタログ番号27,
160-8)溶液2kgであって、濃度は20%であって、反応物質R3はKOH溶液2.1kgである点が異なる。吸水性ハイブリッド物質(WAHM-2)2.14kgが得られる。
例1と同一の調製法および同一の装置であるが、反応物質R1はブタ由来のゼラチンタイプA、300 Bloom(アルドリッチ社製、カタログ番号27,
160-8)溶液2kgであって、濃度は20%であって、反応物質R3はKOH溶液2.1kgである点が異なる。吸水性ハイブリッド物質(WAHM-2)2.14kgが得られる。
例3
例1と同一の調製法および同一の装置であるが、結合反応は55℃で3時間生じさせる点が異なる。吸水性ハイブリッド物質(WAHM-3)1.93kgが得られる。
例1と同一の調製法および同一の装置であるが、結合反応は55℃で3時間生じさせる点が異なる。吸水性ハイブリッド物質(WAHM-3)1.93kgが得られる。
例4
例1と同一の調製法および同一の装置であるが、反応物質R1はブタ由来のゼラチンタイプB、225 Bloom(アルドリッチ社製、カタログ番号27,
162-4)溶液2.2kgであって、濃度は30%であって、反応物質R2はMn=50,000のポリ(スチレン-alt-マレイン酸無水物)(アクロス社製、カタログ番号17925-2500)を用いて調製し、反応物質R3は濃度15%のLiOH溶液1.5kgであって、反応塊の乾燥は50℃で5時間行い、水分含有率が7.63%になったところで固体物質が得られる点が異なる。吸水性ハイブリッド物質(WAHM-4)2.07kgが得られる。
例1と同一の調製法および同一の装置であるが、反応物質R1はブタ由来のゼラチンタイプB、225 Bloom(アルドリッチ社製、カタログ番号27,
162-4)溶液2.2kgであって、濃度は30%であって、反応物質R2はMn=50,000のポリ(スチレン-alt-マレイン酸無水物)(アクロス社製、カタログ番号17925-2500)を用いて調製し、反応物質R3は濃度15%のLiOH溶液1.5kgであって、反応塊の乾燥は50℃で5時間行い、水分含有率が7.63%になったところで固体物質が得られる点が異なる。吸水性ハイブリッド物質(WAHM-4)2.07kgが得られる。
実験2乃至4で得られた塩溶液の吸収度および吸水性ハイブリッド物質の生分解能を表2に示す。
例5
a) ゼラチンの化学修飾
ゼラチンの化学修飾はScholz M.T.(米国特許第4, 883,864号)似より記載された方法を用いて、フタル酸無水物でのアクリル化によって生じる。
a) ゼラチンの化学修飾
ゼラチンの化学修飾はScholz M.T.(米国特許第4, 883,864号)似より記載された方法を用いて、フタル酸無水物でのアクリル化によって生じる。
そこで、2枚の刃のついたアンカータイプの撹拌棒を装着した5Lのビーカで、Mv=85,000(Veis A. −“The
Macromolecular Chemistry of Gelatin”, Aademic Press, New York,1964に記載の方法により推定)、FNN2=0.65 10-3モル/gおよびfCOOH=1.32 10-3モル/g(Ward A.C.,
Courtis A. −“The Science and
Technology of Gelatin”, Aademic Press, New York,1977により推定した値)ブタ由来のゼラチンタイプA、175 Bloom280gを、温度が60℃、導電率が4.3μSの水1.5kgに溶解して、反応物質Aの溶液2.8kgを調製する。前記ゼラチンを溶解後、濃度9%のNa2CO3溶液を1kg加えて、前記混合物をホモジネート後、前記反応容器に、新たに粉砕したフタル酸無水物(Fluka社製カタログ番号80020)0.012kgを加える。その後、前記反応塊を6時間、40℃で混合する。アシル化の終了時、前記反応塊を室温まで冷却し、導電率が4.3μSの水で72時間透析し、反応で生じたフタル酸ナトリウムと追加のアルカリ性物質を取り出す。定期的にフタル酸化ゼラチンを含有する透析用バッグを浸した水の導電率を測定し(JENWAY モデル4330導電率/pHメータ、英)、排水を除去して新しい水に交換し、その操作を、4.3μSの導電率を維持する水と透析バッグとの接触が12時間経過するまで、繰り返す。
Macromolecular Chemistry of Gelatin”, Aademic Press, New York,1964に記載の方法により推定)、FNN2=0.65 10-3モル/gおよびfCOOH=1.32 10-3モル/g(Ward A.C.,
Courtis A. −“The Science and
Technology of Gelatin”, Aademic Press, New York,1977により推定した値)ブタ由来のゼラチンタイプA、175 Bloom280gを、温度が60℃、導電率が4.3μSの水1.5kgに溶解して、反応物質Aの溶液2.8kgを調製する。前記ゼラチンを溶解後、濃度9%のNa2CO3溶液を1kg加えて、前記混合物をホモジネート後、前記反応容器に、新たに粉砕したフタル酸無水物(Fluka社製カタログ番号80020)0.012kgを加える。その後、前記反応塊を6時間、40℃で混合する。アシル化の終了時、前記反応塊を室温まで冷却し、導電率が4.3μSの水で72時間透析し、反応で生じたフタル酸ナトリウムと追加のアルカリ性物質を取り出す。定期的にフタル酸化ゼラチンを含有する透析用バッグを浸した水の導電率を測定し(JENWAY モデル4330導電率/pHメータ、英)、排水を除去して新しい水に交換し、その操作を、4.3μSの導電率を維持する水と透析バッグとの接触が12時間経過するまで、繰り返す。
さらに、1.8kgの化学修飾ゼラチン溶液を反応物質R1として用いる。
b) 水吸収ハイブリッド物質の合成および処理
4枚の刃、自動温度制御被覆、および自動温度制御装置のついたアンカータイプの撹拌棒を装着した10Lのビーカに、導電率4.3μSの水7L、およびSCRIPSET 520を2kg入れる。反応性ポリマーWD-1の懸濁水を0.5時間、室温で撹拌する。最終的に、前記固相を減圧下でろ過して分離する。前記湿潤固体を3回、各回とも2Lの水で洗浄する。ポリマーBのWSを3.6kg得る。さらに、5LのブレンダにポリマーBおよび1.4kgの水を入れる。得られた懸濁水WD-2を室温で25分間、3500 rpmの速度で混合する。反応性ポリマーBの固相を40%含んだ懸濁水4.95kgが得られ、それを反応物質R2とする。
4枚の刃、自動温度制御被覆、および自動温度制御装置のついたアンカータイプの撹拌棒を装着した10Lのビーカに、導電率4.3μSの水7L、およびSCRIPSET 520を2kg入れる。反応性ポリマーWD-1の懸濁水を0.5時間、室温で撹拌する。最終的に、前記固相を減圧下でろ過して分離する。前記湿潤固体を3回、各回とも2Lの水で洗浄する。ポリマーBのWSを3.6kg得る。さらに、5LのブレンダにポリマーBおよび1.4kgの水を入れる。得られた懸濁水WD-2を室温で25分間、3500 rpmの速度で混合する。反応性ポリマーBの固相を40%含んだ懸濁水4.95kgが得られ、それを反応物質R2とする。
2枚の刃のついたアンカータイプの撹拌棒を装着した5Lのビーカで、0.17kg のNaOHを導電率4.3μSの水1.23kgに溶解して、1.4kgのベース溶液を調製する。得られた濃度12.1%の溶液R3とする。
20Lの二重シャフト被覆ニーダ反応基であって、スターラとシャフトの速度比n1:n2が1:1.2であって、ロータ(1)の低速が65rpm以上であって、加熱冷却被覆と自動温度制御装置が装着されている反応基に、反応物質R2を4.95kg入れ、混合下において1.8kgの反応物質R1を全量加える。その反応物質R1および反応物質R2の混合物質を25分間、40℃で混合する。それから、1.4kgの反応物質R3を加える。その混合を、40℃で6時間続ける。
さらに、前記ハイドロゲル塊を、スクリュー押出機で、直径40乃至50mmの棒の束状に成形した。ハイドロゲル量からの約1.5kgの棒を、100ミクロンのメッシュを有するポリエステル膜で覆われた金属枠上(6枠)に寝かせた。これら6枠を実験室用空気循環オーブン(Kendro Laboratory Products社(独)Model UT12 HERAEUS)に入れ、湿潤した物質から水を蒸発させて乾かした。水の蒸発を、60℃、空気循環速度1.6m/sの暖かい空気流中で、4時間生じさせ、湿度分析器(BOECO社(独)社Model SMO 01)を用いて重量分析法によって物質の水分含有量を30分間で30から制御した。
室温で乾燥および冷却後、水分含有量9.42%の固体物質2.32kgが得られる。これを超微細粉砕ドライブ(IKA-WERKE GMBH&CO.(独)社、モデルMD 10.2)で粉砕する。粒子サイズが125ミクロン超800ミクロン未満の粒状物質2.207kg、および粒子サイズが125ミクロン未満の粉末0.113kgを得る。
さらに、125ミクロン超の粒子を有する粒状塊をポリエチレン袋に収集し、温度が25±5℃、相対湿度が45%に空調された部屋に、72時間放置する。
最後に、吸水性ハイブリッド物質(WAHM-5)2.28kgが得られ、2.1kgをポリエチレン袋にパックして、それを密封し、残りの0.18kgのWAHM-5に「分析および試験の方法」の章に記載の試験を実施する。
例6
例5に記載のものと同一の調製方法および同一の装置を用いるが、反応物質R1は塩化ベンゾイル(ACROS社製、カタログ番号10575)で化学修飾された仔ウシ皮由来のゼラチンタイプA、225 Bloomの溶液2.3kgであって、反応物質R3は濃度10%のNH4OH溶液2.4kgであって、反応塊の乾燥は75℃で3時間行われ、水分含有量が10.21%の固体物質が得られる点が異なる。吸水性ハイブリッド物質(WAHM-6)2.68kgが得られる。
例5に記載のものと同一の調製方法および同一の装置を用いるが、反応物質R1は塩化ベンゾイル(ACROS社製、カタログ番号10575)で化学修飾された仔ウシ皮由来のゼラチンタイプA、225 Bloomの溶液2.3kgであって、反応物質R3は濃度10%のNH4OH溶液2.4kgであって、反応塊の乾燥は75℃で3時間行われ、水分含有量が10.21%の固体物質が得られる点が異なる。吸水性ハイブリッド物質(WAHM-6)2.68kgが得られる。
例7
例5に記載のものと同一の調製方法および同一の装置を用いるが、前記反応物質R2はMn=50,000(ACROS社製、カタログ番号17925-2500)のポリ(スチレン-alt-マレイン酸無水物)をポリマーBの懸濁水として調製し、結合反応は55℃で8時間生じさせる。吸水性ハイブリッド物質(WAHM-7)2.18kgが得られる。実験5乃至7から得られるWAHMの特性を表3に示す。
例5に記載のものと同一の調製方法および同一の装置を用いるが、前記反応物質R2はMn=50,000(ACROS社製、カタログ番号17925-2500)のポリ(スチレン-alt-マレイン酸無水物)をポリマーBの懸濁水として調製し、結合反応は55℃で8時間生じさせる。吸水性ハイブリッド物質(WAHM-7)2.18kgが得られる。実験5乃至7から得られるWAHMの特性を表3に示す。
例8
2枚の刃のついたアンカータイプの撹拌棒を装着した5Lのビーカで、ブタ由来のゼラチンA、175ブルーム(アルドリッチ社、カタログ番号27、161-6)であって、Mv=85,000(Veis A. −“The
Macromolecular Chemistry of Gelatin”, Aademic Press, New York,1964に記載の方法により推定)、FNN2=0.65 10-3
モル/g、およびfCOOH=1.32 10-3モル/g(Ward A.C., Courtis A. −“The Science and Technology of Gelatin”, Aademic Press, New
York,1977により推定した値)であるゼラチンA、175ブルーム150gを、50℃で導電率4.3μSの水1.35kgに溶解して、1.5kgの反応物質A溶液を調製する。前記溶液は濃度10%で、反応物質R1とする。
2枚の刃のついたアンカータイプの撹拌棒を装着した5Lのビーカで、ブタ由来のゼラチンA、175ブルーム(アルドリッチ社、カタログ番号27、161-6)であって、Mv=85,000(Veis A. −“The
Macromolecular Chemistry of Gelatin”, Aademic Press, New York,1964に記載の方法により推定)、FNN2=0.65 10-3
モル/g、およびfCOOH=1.32 10-3モル/g(Ward A.C., Courtis A. −“The Science and Technology of Gelatin”, Aademic Press, New
York,1977により推定した値)であるゼラチンA、175ブルーム150gを、50℃で導電率4.3μSの水1.35kgに溶解して、1.5kgの反応物質A溶液を調製する。前記溶液は濃度10%で、反応物質R1とする。
4枚の刃、自動温度制御被覆、および自動温度制御装置のついたアンカータイプの撹拌棒を装着した10Lのビーカに、導電率4.3μSの水7L、および反応物質Bとして平均分子量が350,000Da のHercules
Incorporated社SCRIPSET 520(ポリ(スチレン-コ-マレイン酸無水物))2.5kgを入れる。反応物質Bは、マレイン酸無水物の無水物基の官能性がポリマー1gあたりfr B=0.00286モルであって、これはモルホリンによる無水物基の反応に基づく方法、および過剰のモルホリンの過塩素酸の酢酸溶液による滴定(Okay O., “Porous Maleic Anhydride-Styrene-Divinylbenzene Copolymer
Beads”, J.Appl.Plym.Sci., 34,307-317,1987)によって評価された。反応性ポリマーB、WD-1の水性懸濁液を室温で0.5時間撹拌し、その固相を減圧ろ過で分離する。湿潤している固体を3回、それぞれ2Lの水で洗浄する。ポリマーBの湿潤固体(WS)6.2kgが得られる。さらに、5LのブレンダにポリマーBのおよび1.3kgの水を入れる。水性懸濁液WD-2を室温で15分間、3500rpmの速度で混合する。反応性ポリマーBの固相25%を含む水性懸濁液7.5kgが得られ、これを反応性R2とする。
Incorporated社SCRIPSET 520(ポリ(スチレン-コ-マレイン酸無水物))2.5kgを入れる。反応物質Bは、マレイン酸無水物の無水物基の官能性がポリマー1gあたりfr B=0.00286モルであって、これはモルホリンによる無水物基の反応に基づく方法、および過剰のモルホリンの過塩素酸の酢酸溶液による滴定(Okay O., “Porous Maleic Anhydride-Styrene-Divinylbenzene Copolymer
Beads”, J.Appl.Plym.Sci., 34,307-317,1987)によって評価された。反応性ポリマーB、WD-1の水性懸濁液を室温で0.5時間撹拌し、その固相を減圧ろ過で分離する。湿潤している固体を3回、それぞれ2Lの水で洗浄する。ポリマーBの湿潤固体(WS)6.2kgが得られる。さらに、5LのブレンダにポリマーBのおよび1.3kgの水を入れる。水性懸濁液WD-2を室温で15分間、3500rpmの速度で混合する。反応性ポリマーBの固相25%を含む水性懸濁液7.5kgが得られ、これを反応性R2とする。
2枚の刃のついたアンカータイプの撹拌棒を装着した5Lのビーカで、28%のNH3(アルドリッチ社、カタログ番号38,053-9)溶液1000gを導電率4.3μSの水1.8kgに溶解して、2.8kgのベース溶液を調製する。得られた反応物質をR3とする。
20Lの二重シャフト被覆ニーダ反応基であって、スターラとシャフトの速度比n1:n2が1:1.2であって、ロータ(1)の低速が60rpm以上であって、加熱冷却被覆と自動温度制御装置が装着されている反応基に、反応物質R2を7.5kg入れ、混合しながら1.5kgの反応物質R1を全量加える。反応物質R1および反応物質R2を35℃で15分間混合する。
その後、2.8kgの反応物質R3を加える。混合は35℃で3時間続ける。
ニーダから反応塊を取り出してから、透明で顆粒状であり、非常に粘性の高いハイドロゲル11.8kgを得る。
さらに、ハイドロゲル塊を、「ミートチョッパ」と呼ばれる装置と同様の構造的特徴を有するスクリュー押出機で直径90乃至100mmのロッドの束状に成形する。ハイドロゲル量からの約1.5kgを、100ミクロンのメッシュを有するポリエステル膜で覆われた金属枠上(6枠)に寝かせた。これら6枠を実験室用空気循環オーブン(Kendro Laboratory Products社(独)Model UT12 HERAEUS)に入れ、湿潤物質から水を蒸発させて乾かした。水の蒸発を、75℃、空気循環速度1m/sの暖かい空気流中で、3.5時間生じさせ、湿度分析器(BOECO社(独)社Model SMO 01)を用いて重量分析法によって物質の水分含有量を30分間で30から制御した。
室温で乾燥および冷却した後、水分含有率7.86%の固体物質3.18kgが得られる。さらに、これを超微細粉砕ドライブ(IKA-WERKE GMBH&CO.社(独)、モデルMD 10.2)で粉砕する。粒子サイズが250ミクロン超2500ミクロン未満の粒状物質3.02kg、および粒子サイズが250ミクロン未満の粉末0.16kgを得る(制御および評価プログラムFRITSCH GMBH社製「AUTOSIEVE for
Windows(登録商標)」を装着した振動ふるい振盪機「Analysette
3」で類別解析を行った)。
Windows(登録商標)」を装着した振動ふるい振盪機「Analysette
3」で類別解析を行った)。
さらに、粒子サイズが250ミクロン超の粒状塊をポリエチレン袋に収集し、温度25±5℃、湿度65%の空気循環させた空調室に48時間放置した。
最後に、吸水性ハイブリッド物質(WAHM-1)3.03kgを得て、2.8kgをポリエチレン袋にパックして密封し、残りの0.23kgのWAHM-1は「分析および試験の方法」の章に記載している試験を行った。
WAHM-8の特徴を表4に示す。
「分析および試験の方法」の章の「ポリマー水分張力」法に基づいて評価したWAHM-8およびALCOSORB 400のリマー水分張力を、図4に示す。
その他の参考文献
以下の文書の内容は引用をもって本願明細書に援用される。
Bucholz F.L., Graham A.T., “Modern
Superabsorbent Polymer Technology ”, John Wiley & Sons Inc. 1998
Bo J., “Study on PVA
Hydrogel Crosslinked by Epichlorohydrin”, J,Appl.Polym.Sci.,46,783-786,1992
Fernandez-Nieves J.A.,
Fernandez-Barbero, Vincent B., Nieves F.J., “Charge Controlled Swelling of
Microgel Particles”, Macromolecules, 33,2114-2118,2000
Foster L.J.R., Fuller
R.C., Lenz R.W. − in “Hydrogels
and Biodegradable Polymers for Bioapplications”, Ottenbrite R.M., Huang S.J.,
Park K. (Editors), ACS Symposium Series 627, American Chemical Society, Washington, DC
1996
Amass W., Amass A., Tighe
B. − “A Review of
Biodegradable Polymers: Uses, Current Developments in the Synthesis and
Characterization of Biodegradable Polyesters, Blends of Biodegradable Polymers
and Recent Advances in Biodegradation Studies”, Polymer international
47, 89, 1998
Volk-Sepulveda T.,
Favela-Torres E., Manzur-Guzman A., Limon-Gonzalez M., Trejo-Quintero G. − “Microbial Degradation of Thermo-Oxidized
Low-Density Polyethylene” J.Appl.Polym.Sci., 3,(1999),1435
Reeve M.S., McCarthy S.P.,
Downey M.J., Gross R.A. − “Polyactide
Stereochemistry: Effect on Enzymatic Degradability” Macromolecules, 27,
(1994), 825
Wool R.P., Raghavan D.,
Wagner G.C., Billieux S. −
“Biodegradation Dynamics of Polymer-Starch COmposites”,
J.Appl.Polym.Sci.,77,(2000),1643
Thakore I.M., Iyer S.,
Desai A., Lele A., Devi S. “Morphology, Thermomechanical Properties, and
Biodegradability of Low Density Polyethylene/Starch Blends” J.Appl.
Polum.Sci.,74,(1999),2791
Perrone C. − “Biodegradabilita delle Materie Plastiche”,
Poliplasti 398/399 − ian/febr.
1991, p.66
Black J., “Biological
Performance of Materials: Fundamentals of Biocompatibility”, 2d
ed.M.Dekker,N.Y.,1992
Hoffman A.S., Daly C.H.,
“Biology of Collagen”, Viidik Vunst J. Eds., Academic Press, New York, 1980
Ward A.G., Courts A., “The
Science and Technology of Gelatin”, Academic Press N. Y., 1977
Veis A. − “The Macromolecular Chemistry of Gelatin”,
Academic Press, New York, 1964
Okay O., “Porous Maleic
Anhydride-Styrene-Divinylbezene Copolymer Beads”, J.Appl.Plym.Sci., 34,307,1987
Nijenhuis K., “Thermoreversible
Networks-Viscoelastic Properties and Structure of Gels”, Advances in Polymer
Science, 130, 1-252, 1997
Klempner D., Frisch K.C. − “Advances in Interpenetrating Polymer
Networks”, vol I, Technomic.Publ.Co.Inc.Lancaster, SUA, 1990
以下の文書の内容は引用をもって本願明細書に援用される。
Bucholz F.L., Graham A.T., “Modern
Superabsorbent Polymer Technology ”, John Wiley & Sons Inc. 1998
Bo J., “Study on PVA
Hydrogel Crosslinked by Epichlorohydrin”, J,Appl.Polym.Sci.,46,783-786,1992
Fernandez-Nieves J.A.,
Fernandez-Barbero, Vincent B., Nieves F.J., “Charge Controlled Swelling of
Microgel Particles”, Macromolecules, 33,2114-2118,2000
Foster L.J.R., Fuller
R.C., Lenz R.W. − in “Hydrogels
and Biodegradable Polymers for Bioapplications”, Ottenbrite R.M., Huang S.J.,
Park K. (Editors), ACS Symposium Series 627, American Chemical Society, Washington, DC
1996
Amass W., Amass A., Tighe
B. − “A Review of
Biodegradable Polymers: Uses, Current Developments in the Synthesis and
Characterization of Biodegradable Polyesters, Blends of Biodegradable Polymers
and Recent Advances in Biodegradation Studies”, Polymer international
47, 89, 1998
Volk-Sepulveda T.,
Favela-Torres E., Manzur-Guzman A., Limon-Gonzalez M., Trejo-Quintero G. − “Microbial Degradation of Thermo-Oxidized
Low-Density Polyethylene” J.Appl.Polym.Sci., 3,(1999),1435
Reeve M.S., McCarthy S.P.,
Downey M.J., Gross R.A. − “Polyactide
Stereochemistry: Effect on Enzymatic Degradability” Macromolecules, 27,
(1994), 825
Wool R.P., Raghavan D.,
Wagner G.C., Billieux S. −
“Biodegradation Dynamics of Polymer-Starch COmposites”,
J.Appl.Polym.Sci.,77,(2000),1643
Thakore I.M., Iyer S.,
Desai A., Lele A., Devi S. “Morphology, Thermomechanical Properties, and
Biodegradability of Low Density Polyethylene/Starch Blends” J.Appl.
Polum.Sci.,74,(1999),2791
Perrone C. − “Biodegradabilita delle Materie Plastiche”,
Poliplasti 398/399 − ian/febr.
1991, p.66
Black J., “Biological
Performance of Materials: Fundamentals of Biocompatibility”, 2d
ed.M.Dekker,N.Y.,1992
Hoffman A.S., Daly C.H.,
“Biology of Collagen”, Viidik Vunst J. Eds., Academic Press, New York, 1980
Ward A.G., Courts A., “The
Science and Technology of Gelatin”, Academic Press N. Y., 1977
Veis A. − “The Macromolecular Chemistry of Gelatin”,
Academic Press, New York, 1964
Okay O., “Porous Maleic
Anhydride-Styrene-Divinylbezene Copolymer Beads”, J.Appl.Plym.Sci., 34,307,1987
Nijenhuis K., “Thermoreversible
Networks-Viscoelastic Properties and Structure of Gels”, Advances in Polymer
Science, 130, 1-252, 1997
Klempner D., Frisch K.C. − “Advances in Interpenetrating Polymer
Networks”, vol I, Technomic.Publ.Co.Inc.Lancaster, SUA, 1990
Claims (29)
- 生体適合性生分解性高分子吸水性ハイブリッド物質(WAHM)であって、分子間共有結合を有する3次元構造を有し、OH、SH、NH2、およびCOOHから選択される遊離官能基を含有し、前記ポリマーが、分子量20,000乃至30,000Daを有する天然吸水性ポリマーAまたはその誘導体、および乾燥混合物(A+B)に対する水の割合が1乃至50%の合成ポリマーBとの間のポリマーポリマー間結合反応によって形成されたポリマーであって、前記天然ポリマーAが、
水中で解離してアニオンとカチオンの両方を形成し、ポリマーポリマー間結合反応することができる、両性反応物質、部分的に変性または化学修飾された天然ポリマーから選択され、
合成ポリマーBが、ビニルモノマーおよびエチレン不飽和モノマーに由来する分子量50,000乃至500,000Daを有する直鎖または分岐反応性合成コポリマーであって、前記コポリマーがポリマーサブユニットRnおよびRrの骨格を有し、当該Rが前記ポリマー骨格に共有結合するサブユニットを表し、nは非反応性化学官能基を表し、rは反応性化学官能基を表す、コポリマーである、
生体適合性生分解性高分子吸水性ハイブリッド物質(WAHM)。 - 請求項1に記載のポリマー物質であって、当該物質において、天然ポリマーが水中で、2.5以上10.5以下の等電点(IEP)において、少なくとも1x10-3モルCOOH/gおよび少なくとも0.5x10-3モルNH2/gのアニオンおよびカチオン(COO-およびNH3+)を形成する、ポリマー物質。
- 請求項1に記載のポリマー物質であって、当該物質において、前記天然ポリマーが動物、植物、または細菌由来のタンパク質またはそれらの誘導体から選択される、ポリマー物質。
- 請求項1に記載のポリマー物質であって、当該ポリマー物質において、前記天然ポリマーは、陸上および海洋資源に由来するコラーゲン、コラーゲン性バイオポリマー(アテロコラーゲン、可溶化コラーゲン、ゼラチン、およびコラーゲン加水分解物)およびその誘導体、αケラトーゼ、γケラトーゼ、ケラチン加水分解物および誘導体、エラスチンおよび誘導体、フィブリンおよび誘導体、フィブロンおよび誘導体、オバルブミン、ウシ血清アルブミンおよびアルブミン誘導体、カゼインおよびその誘導体、大豆タンパク質およびその誘導体から選択される、ポリマー物質。
- 請求項1に記載のポリマー物質であって、当該ポリマー物質において、特定の資源(皮膚、腱およびその他の種類の結合組織)から得られたゼラチン(食用級または薬学級)である、ポリマー物質。
- 請求項1に記載のポリマー物質であって、当該ポリマー物質において、前記天然ポリマーが、無水物(無水フタル酸、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、無水イタコン酸、および無水コハク酸)、ならびに塩酸(塩化ベンゾイル、塩化ベンゼンスルホニル、および塩化ブチリル)から選択されるカルボニル化合物などの修飾物質を用いたアシル化反応によって化学修飾される、ポリマー物質。
- 請求項6に記載のポリマー物質であって、当該ポリマー物質において、前記天然ポリマーが、たとえば1x10-4モル/g乃至1x10-3モル/gなどの1x10-5モル/g以上1x10-2モル/gの化学官能基含有量を有する修飾物質を用いて化学修飾されている、ポリマー物質。
- 請求項1に記載のポリマー物質であって、当該ポリマー物質において、前記ポリマーBは、重合もしくは重縮合などの1段階ポリ反応、またはポリ反応のあとにポリマー類似転換などの化学修飾を行う2段階によって得られる直鎖または分岐ポリマーである、ポリマー物質。
- 請求項8に記載のポリマー物質であって、当該ポリマー物質において、Rには反応性Rrまたは非反応性Rn化学官能基が含まれる、ポリマー物質。
- 請求項8に記載のポリマー物質であって、当該ポリマー物質において、Rには化学官能基とそれが固定されている鎖の間に配置されたスペーサ基が含まれる、ポリマー物質。
- 請求項10に記載のポリマー物質であって、当該ポリマー物質において、前記スペーサ基は-CO-O-およびnが1乃至4である(CH2)n-から選択される、ポリマー物質。
- 請求項1に記載のポリマー物質であって、当該ポリマー物質において、合成ポリマーBの前記反応性化学官能基は、-CO-O-CO-および-CO-NH-CO-から選択されるイオン性反応性化学官能基Rrである、ポリマー物質。
- 請求項12に記載のポリマー性物質であって、当該ポリマー物質において、前記反応性化学官能基が無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、2-オクテニルコハク酸無水物、および相当するイミドから選択される、ポリマー物質。
- 請求項1に記載のポリマー物質であって、当該ポリマー物質において、ポリマーBのイオン製版脳科学官能性がfr Bで表され、5x10-3モル”r”/g以上1x10-2モル”r”/g以下である、ポリマー物質。
- 請求項1に記載のポリマー物質であって、当該ポリマー物質において、前記非反応性化学官能基Rnは、水素、1乃至20個の炭素原子を含む脂肪族もしくは芳香族炭化水素残基、非活性エステル、エーテル、もしくはイミノ基または非活性ハロゲン誘導体から選択されるm個(m=1乃至4)を含んでもよい、ポリマー物質。
- 請求項15に記載のポリマー物質であって、当該ポリマー物質において、非反応性化学官能基Rnには部分的にヒドロキシ、アミノ、アミド、またはカルボン酸基から選択される極性化学基が含まれてもよい、ポリマー物質。
- 請求項15に記載のポリマー性物質であって、当該ポリマー物質において、ポリマーBの非反応性置換基が、モノマー残基であるコポリマーの骨格に結合している、ポリマー物質。
- 請求項15に記載のポリマー物質であって、当該ポリマーにおいて、前記合成ポリマーBが、
スチレン、αメチルスチレン、およびエチルスチレンまたはtert-ブチルスチレンなどのアルキル化スチレン、ビニルトルエン、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、またはプロピオン酸ビニルなどの飽和C1乃至C4カルボン酸のビニルエステル、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテルなどのアルキル基に少なくとも2つの炭素原子を有するアルキルビニルエーテル、アクリル酸2-エチルヘキシル、アクリル酸n-ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸t-ブチル、アクリル酸ヘキシル、メタクリル酸n-ブチル、メタクリル酸ラウリル、およびメタクリル酸イソデシルなどのアクリル酸またはメタクリル酸エステル、ブタジエン、イソプレン、およびピペリレンなどの共役ジオレフィン、アレン、メチルアレン、およびクロロアレンなどのアレン、塩化ビニル、フッ化ビニル、およびポリフルオロオレフィンなどのハロゲン化オレフィン、エチレン、プロペン、イソブチレン、ブタジエン、イソプレン、モノエチレン不飽和C3乃至C6カルボン酸のエステル、つまり一水素化C1乃至C8アルコール、およびアクリル酸メタクリル酸またはマレイン酸のエステル、マレイン酸のものエステルつまりマレイン酸モノメチル、および前記ものエチレン不飽和カルボン酸のヒドロキシアルキルエステルつまりアクリル酸2-ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、アクリル酸ヒドロキシブチル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、およびメタクリル酸ヒドロキシブチル、N-ビニルピロリドンまたはN-ビニルカプロラクタムなどのN-ビニルラクタム、アルコキシル化一水素化飽和アルコールのアクリルおよびメタクリルエステル、ビニルピリジンおよびビニルモルホリン、N-ビニルホルムアミド、塩化ジメチルジアリルアンモニウム、塩化ジエチルジアリルアンモニウム、臭化アリルピペリジニウムなどのハロゲン化ジアルキルジアリルアンモニウム、N-ビニルイミダゾール、1-ビニル-2-メチルイミダゾールなどのN-ビニルイミダゾール、およびN-ビニルイミダゾリン、1-ビニル-2-メチルイミダゾリン、1-ビニル-2-エチルイミダゾリンまたは1-ビニル-2-プロピルイミダゾリンなどのN-ビニルイミダゾリン、アクリルアミド、メタクリルアミド、またはアクリロニトリル
から選択される非反応基を有するモノマーから調製される、ポリマー物質。 - 請求項15に記載のポリマー物質であって、当該ポリマー物質において、前記合成ポリマーBがエチレン、プロペン、スチレン、イソブチレン、酢酸ビニル、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリルアミド、ビニルエーテル、N-ビニルピロリドン、アクリル酸、メタクリル酸またはマレイン酸から調製される、ポリマー物質。
- 請求項15に記載のポリマー物質であって、当該ポリマー物質において、前記合成ポリマーBが、ポリ(エチレン-alt-マレイン酸無水物)、ポリ(エチレン-graft-マレイン酸無水物)、ポリ(イソブチレン-co-マレイン酸無水物)、ポリ(イソプレン-graft-マレイン酸無水物)、ポリ(マレイン酸無水物-co-1-オクタデセン)、ポリ(プロピレン-graft-マレイン酸無水物)、ポリ(スチレン-co-マレイン酸無水物)から選択された薬学的に許容なモノマーから調製される、ポリマー物質。
- 請求項1に記載の生体適合性生分解性高分子吸水性ハイブリッド物質の調製のプロセスであって、天然ポリマーAをポリマーBと、架橋結合またはカップリング剤なしで水中で結合させることによって反応させるステップを含む、プロセス。
- 請求項23に記載のプロセスであって、溶液または懸濁液としての反応物質を反応させるステップであって、その調製が水だけを用いて水中で結合させることによって行われる、ステップを含むプロセス。
- 請求項23に記載のプロセスであって、2つの反応物質から作られるシステムが図1の化学式で例示されるとおりの、プロセス。
- 請求項1に記載の生体適合性生分解性高分子吸水性ハイブリッド物質の調製のプロセスであって、
i. 2つの成分を1%以上20以下、たとえば2%乃至10%の濃度の溶液を得るのに適切な割合で混合することによって、反応物質R1とよばれる固体状天然ポリマーAを調製して、導電率が10μS未満で温度が60℃の一定量の水に溶解するステップと、
b. 5%以上35%以下、たとえば15%乃至25%の固体濃度の固体液体懸濁液(WD-1)をえるのに適切な割合の二つの成分を混合することによって、一定量の粉末状または顆粒状の固体反応性ポリマーBを調製して、10μS未満の導電率の水に懸濁させるステップであって、
反応性ポリマーBの水性懸濁、WD-1を室温で0.5時間撹拌する、
最後に、前記固相を減圧ろ過により分離する、前記湿潤固体(WS)を、一定量の水で3回洗浄し、調製に用いた反応性ポリマーBの初期量の3乃至5倍の量にする、
洗浄およびろ過の後に得られたこの固体を、ブレンダに入れて、一定量の水を加え、20%以上50%以下、たとえば30%乃至40%の固体濃度の新しい固体液体水性懸濁液(WD-2)を得る、
前記水性懸濁液WD-2を室温で5分以上25分以下、好ましくは10乃至20分間、1000rpm以上5000rpm以下、好ましくは2500rpm乃至3500rpmの速度で混合する、反応性ポリマーBを含む得られた水性懸濁液をR2とする、
ステップと、
c. 好適な量の塩基性を有する物質を調製するステップであって、当該ステップにおいて前記物質が、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、炭酸カリウム、二炭酸カリウム、および二炭酸アンモニウム(単体で、または好ましくは混合して使用)から選択される、ステップと、
d. ポリマーポリマー間結合反応であって、
前記反応物質R2を最初に、スターラとシャフトの速度比n1:n2が1:1.05以上1:1.4以下であって、好ましくは1:1.1乃至1:1.2であって、ロータ(1)の低速が20rpm以上250rpm以下であって、好ましくは60rpm乃至120rpmであって、加熱冷却被覆とサーモメータが装着された二重シャフト被覆ニーダ反応器に導入する、
その後、混合下で、ポリマーAとポリマーBからつくられた乾燥状態の混合物との比率が1%以上99%以下、好ましくは5%乃至35%にするのに十分な比率の反応物質R1の全量を加える、
反応物質R1と反応物質R2の混合物を10分以上40分以下、好ましくは15分以上25分以下、15℃以上75℃以下の温度、好ましくは35℃乃至55℃の温度で混合する、
その後、ポリマーAおよびポリマーBの乾燥混合物を基礎にした乾燥ベースを1%以上25%以下、たとえば5%乃至20%などの十分な比率のR3を全量加える、
混合は、1時間以上12時間以下、好ましくは3時間以上8時間以下、反応塊の温度で混合を続けてから、前記反応物質R3を加える、
ステップからなる反応と、
e. 反応塊の処理ステップであって、
ニーダ中で得られた反応塊を、スクリュー押出機で直径40乃至100mmのロッドの束状の輪郭を形成する、
前記ハイドロゲルロッドを、250ミクロンのメッシュを有するポリエステルでできたスクリーンで覆われた金属製の骨格に寝かせる。前記骨格を暖気が循環するオーブンに入れて、蒸発によりハイドロゲルを乾燥させる、
水の蒸発は、暖気流が40℃以上100℃以下、好ましくは50℃乃至90℃の温度で、空気の循環速度が0.5乃至1.5m/sのときに生じる。水の蒸発過程(乾燥)は、ロッド状の固体塊の保水量が3%以上15%以下、好ましくは7%乃至12%になったら停止する、
オーブンから取り出したロッド状の塊を、150ミクロン乃至2500ミクロンを含む粒子と同等の直径を有する粒状を得るために調節された、コーンを有するミルですりつぶす、
その後、粒状塊を室温まで冷却してから、ポリエチレン袋に収集し、温度が25±5℃、相対湿度が55±10%に空調された部屋に、24時間以上96時間以下、好ましくは48時間乃至72時間、放置する、
最後に、前記の条件を整えた粒状塊、吸水性ハイブリッド物質(WAHM)をポリエチレン袋に充填してから密封する、
ステップからなる、処理ステップと、
からなる、プロセス。 - 請求項1に記載の生体適合性生分解性吸水性ハイブリッド物質を調製する水中での化学プロセスをスキーム2のモデルで図解する。
- 請求項1に記載の生体適合性生分解性吸水性ハイブリッド物質であって、当該物質が体液(尿、月経液、母乳、血液、外傷からの浸出液、または汗)を吸収する個人用ケア製品に用いるための物質。
- 請求項1に記載の物質であって、当該物質が乳児用オムツ、失禁用製品、女性用衛生製品、および授乳パッドなどに用いられる物質。
- 請求項1に記載の生体適合性生分解性吸水性ハイブリッド物質であって、当該物質が製紙に用いられる物質。
- 請求項1に記載の生体適合性生分解性吸水性ハイブリッド物質であって、前記物質が土壌改良剤として農業に用いられる物質。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US54985804P | 2004-03-02 | 2004-03-02 | |
PCT/IL2005/000242 WO2005084724A1 (en) | 2004-03-02 | 2005-03-01 | Biocompatible, biodegradable, water-absorbent hybrid material |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2007528918A true JP2007528918A (ja) | 2007-10-18 |
Family
ID=34919549
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2007501443A Pending JP2007528918A (ja) | 2004-03-02 | 2005-03-01 | 生体適合性生分解性吸水性ハイブリッド物質 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US20110160398A1 (ja) |
EP (1) | EP1729828A1 (ja) |
JP (1) | JP2007528918A (ja) |
AU (1) | AU2005219043A1 (ja) |
CA (1) | CA2557881A1 (ja) |
RU (1) | RU2006134704A (ja) |
WO (1) | WO2005084724A1 (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2011102363A1 (ja) * | 2010-02-19 | 2011-08-25 | 国立大学法人九州工業大学 | 化学修飾水溶性エラスチン、化学修飾水溶性エラスチンとコラーゲンとの混合ゲル及びそれらの製造方法 |
JP2021519871A (ja) * | 2018-04-02 | 2021-08-12 | グリーン ポリマーズ リミテッド | 不織布処理用の液体ポリマー溶液 |
JP2021525287A (ja) * | 2018-04-02 | 2021-09-24 | ポリグリーン リミテッド | スチレンマレイン酸コポリマーおよびバイオポリマーに基づく負荷下で高吸収性を有する生分解性超吸収性ポリマーの製造方法 |
KR20230075851A (ko) * | 2021-11-23 | 2023-05-31 | 한국생산기술연구원 | 자가 점착력과 우수한 신축성을 갖는 전도성 하이드로겔 및 그의 제조방법 |
Families Citing this family (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009532532A (ja) * | 2006-03-30 | 2009-09-10 | ジェレシス, インク. | バイオ用途用のスチレン−無水マレイン酸コポリマ及びそれらの製剤 |
US7874266B2 (en) | 2007-09-28 | 2011-01-25 | T.F.H. Publications, Inc. | Biodegradable waste pad or litter including nutrients for promoting microbial populations |
EP2231212A2 (en) | 2007-12-20 | 2010-09-29 | 7L, Llc | Swallowable self-expanding gastric space occupying device |
DE102007063060A1 (de) | 2007-12-28 | 2009-07-02 | Basf Construction Polymers Gmbh | Pfropfcopolymer als Gashydratinhibitor |
DE202008017653U1 (de) | 2008-05-23 | 2010-06-10 | Schliewe, Jörg | Hygieneprodukt mit biologisch vollständig abbaubaren Materialien und deren Verwendung |
DE102009055688A1 (de) | 2009-11-25 | 2011-06-09 | Schliewe, Jörg | Hygieneprodukt mit biologisch vollständig abbaubaren Materialien und deren Verwendung |
US9962275B2 (en) | 2010-10-07 | 2018-05-08 | Randy Louis Werneth | Temporary gastric device (TGD) and method of use |
US9302248B2 (en) | 2013-04-10 | 2016-04-05 | Evonik Corporation | Particulate superabsorbent polymer composition having improved stability |
US9375507B2 (en) | 2013-04-10 | 2016-06-28 | Evonik Corporation | Particulate superabsorbent polymer composition having improved stability |
EP3144340A1 (en) * | 2015-09-17 | 2017-03-22 | Solvay Acetow GmbH | Polymer gels, method of preparation and uses thereof |
WO2020102227A1 (en) * | 2018-11-13 | 2020-05-22 | Green Polymers Ltd. | Polymeric composition for use as soil conditioner with improved water absorbency during watering of the agricultural crops |
EP3941541B1 (en) * | 2019-04-11 | 2024-03-20 | ConvaTec Technologies Inc. | Superporous hydrogels, methods of making the same, and articles incorporating the same |
WO2020249214A1 (en) * | 2019-06-13 | 2020-12-17 | Essity Hygiene And Health Aktiebolag | Absorbent article with plant protein based absorbent material |
CN110317332B (zh) * | 2019-07-15 | 2021-08-10 | 西北师范大学 | 用于制备嵌段聚合物的催化剂体系及催化合成嵌段聚合物的方法 |
CN111205938B (zh) * | 2020-01-15 | 2023-11-24 | 上海太阳生物技术有限公司 | 低泡型冲洗液及其应用 |
AU2021304802A1 (en) | 2020-07-06 | 2023-03-02 | Ontex Bv | Absorbent article with improved core and method of making |
EP3936097A1 (en) | 2020-07-06 | 2022-01-12 | Ontex BV | Apparatus and method for the production of absorbent articles with improved core |
EP4082496A1 (en) | 2020-07-06 | 2022-11-02 | Ontex BV | Absorbent article with improved core and method of making |
EP4129255A1 (en) | 2020-07-06 | 2023-02-08 | Ontex BV | Absorbent article with improved core and method of making |
WO2022008259A1 (en) | 2020-07-06 | 2022-01-13 | Ontex Bv | Absorbent article with improved core and method of making |
KR102579087B1 (ko) * | 2020-07-31 | 2023-09-15 | 킴벌리-클라크 월드와이드, 인크. | 자동 생분해성 흡수 용품 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH01297484A (ja) * | 1988-05-26 | 1989-11-30 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | 水系ゲル化剤および水系ゲル |
JPH0576519A (ja) * | 1991-09-20 | 1993-03-30 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | Nmr診断用補助シート |
JPH0711073A (ja) * | 1993-06-25 | 1995-01-13 | Showa Denko Kk | 樹脂組成物 |
JP2000273446A (ja) * | 1999-03-18 | 2000-10-03 | Sanyo Chem Ind Ltd | 保冷材用ゲル化剤、ゲル及びゲル状保冷材 |
US20020193516A1 (en) * | 2001-03-30 | 2002-12-19 | Bucevschi Mircea Dan | Biocompatible, Biodegradable, water-absorbent material and methods for its preparation |
Family Cites Families (46)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US398095A (en) * | 1889-02-19 | Herbert l | ||
US3224986A (en) * | 1962-04-18 | 1965-12-21 | Hercules Powder Co Ltd | Cationic epichlorohydrin modified polyamide reacted with water-soluble polymers |
US3959569A (en) * | 1970-07-27 | 1976-05-25 | The Dow Chemical Company | Preparation of water-absorbent articles |
US3983095A (en) | 1973-02-12 | 1976-09-28 | The Dow Chemical Company | Absorbent fibers and process for their preparation |
JPS5013447A (ja) * | 1973-06-07 | 1975-02-12 | ||
US3980663A (en) * | 1973-06-20 | 1976-09-14 | The Dow Chemical Company | Absorbent articles and methods for their preparation from crosslinkable solutions of synthetic carboxylic polyelectrolytes |
US3926891A (en) * | 1974-03-13 | 1975-12-16 | Dow Chemical Co | Method for making a crosslinkable aqueous solution which is useful to form soft, water-swellable polyacrylate articles |
US3997484A (en) * | 1974-04-03 | 1976-12-14 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Highly-absorbent starch-containing polymeric compositions |
US3935099A (en) * | 1974-04-03 | 1976-01-27 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Method of reducing water content of emulsions, suspensions, and dispersions with highly absorbent starch-containing polymeric compositions |
JPS51125468A (en) * | 1975-03-27 | 1976-11-01 | Sanyo Chem Ind Ltd | Method of preparing resins of high water absorbency |
DE2614662A1 (de) * | 1975-04-07 | 1977-01-27 | Dow Chemical Co | Zusammensetzung zur herstellung von in wasser quellbaren gegenstaenden |
JPS5265597A (en) * | 1975-11-27 | 1977-05-31 | Sumitomo Chem Co Ltd | Preparation of high polimeric materials with improved water absorption |
US4190562A (en) * | 1977-04-04 | 1980-02-26 | The B. F. Goodrich Company | Improved water absorbent copolymers of copolymerizable carboxylic acids and acrylic or methacrylic esters |
US4264493A (en) * | 1978-10-18 | 1981-04-28 | Battista Orlando A | Natural protein polymer hydrogels |
US4286082A (en) * | 1979-04-06 | 1981-08-25 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo & Co., Ltd. | Absorbent resin composition and process for producing same |
US4349470A (en) * | 1979-09-14 | 1982-09-14 | Battista Orlando A | Protein polymer hydrogels |
JPS6056724B2 (ja) * | 1980-10-22 | 1985-12-11 | 株式会社クラレ | 吸水性樹脂の製造方法 |
USRE33997E (en) * | 1981-02-09 | 1992-07-14 | Allergan, Inc. | Biologically stabilized compositions comprising collagen as the minor component with ethylenically unsaturated compounds used as contact lenses |
US4416814A (en) * | 1981-03-23 | 1983-11-22 | Battista Orlando A | Protein polymer hydrogels |
US4459068A (en) * | 1982-01-04 | 1984-07-10 | The Dow Chemical Company | Method of increasing the absorbent capacity of plant soils |
US4525527A (en) * | 1982-01-25 | 1985-06-25 | American Colloid Company | Production process for highly water absorbable polymer |
JPS58180233A (ja) * | 1982-04-19 | 1983-10-21 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | 吸収剤 |
US4734478A (en) * | 1984-07-02 | 1988-03-29 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. | Water absorbing agent |
US4654039A (en) * | 1985-06-18 | 1987-03-31 | The Proctor & Gamble Company | Hydrogel-forming polymer compositions for use in absorbent structures |
US4883864A (en) | 1985-09-06 | 1989-11-28 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Modified collagen compound and method of preparation |
US5306500A (en) * | 1988-11-21 | 1994-04-26 | Collagen Corporation | Method of augmenting tissue with collagen-polymer conjugates |
US5162430A (en) * | 1988-11-21 | 1992-11-10 | Collagen Corporation | Collagen-polymer conjugates |
US5565519A (en) * | 1988-11-21 | 1996-10-15 | Collagen Corporation | Clear, chemically modified collagen-synthetic polymer conjugates for ophthalmic applications |
US5453323A (en) * | 1989-09-28 | 1995-09-26 | Hoechst Celanese Corporation | Superabsorbent polymer having improved absorbency properties |
US5408019A (en) * | 1990-05-11 | 1995-04-18 | Chemische Fabrik Stockhausen Gmbh | Cross-linked, water-absorbing polymer and its use in the production of hygiene items |
US5833665A (en) * | 1990-06-14 | 1998-11-10 | Integra Lifesciences I, Ltd. | Polyurethane-biopolymer composite |
DE4029593C2 (de) * | 1990-09-19 | 1994-07-07 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Absorptionsmaterial auf Polymerbasis mit verbesserter Abbaubarkeit und Absorption von Wasser, wäßrigen Lösungen und Körperflüssigkeiten und die Verwendung in Hygieneartikeln und zur Bodenverbesserung |
US5284936A (en) * | 1991-03-29 | 1994-02-08 | University Of South Alabama | Polyamino acid superabsorbents |
DE4210334A1 (de) * | 1992-03-30 | 1993-10-07 | Stoess & Co Gelatine | Biologisch abbaubares, wasserresistentes Polymer-Material |
US5385983A (en) * | 1992-11-12 | 1995-01-31 | The Dow Chemical Company | Process for preparing a water-absorbent polymer |
US5447727A (en) * | 1992-10-14 | 1995-09-05 | The Dow Chemical Company | Water-absorbent polymer having improved properties |
US5549914A (en) * | 1992-12-14 | 1996-08-27 | Sween Corporation | Heat stable wound care gel |
US5629377A (en) * | 1993-03-10 | 1997-05-13 | The Dow Chemical Company | Water absorbent resin particles of crosslinked carboxyl containing polymers and method of preparation |
CA2161904C (en) * | 1993-05-03 | 2001-01-30 | Helmut Klimmek | Polymer compositions and their production, in particular absorbent materials, and their use |
KR100278393B1 (ko) * | 1993-05-03 | 2001-01-15 | 브루노 케레스, 헬무트 클림멕 | 중합체 조성물, 흡수제 조성물, 이들의 제조 방법 및 사용 방법 |
IL110134A (en) * | 1993-07-09 | 1998-07-15 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Polymers capable of adsorbing aqueous liquids and body fluids, their preparation and use |
US5487895A (en) * | 1993-08-13 | 1996-01-30 | Vitaphore Corporation | Method for forming controlled release polymeric substrate |
US5612384A (en) * | 1994-09-13 | 1997-03-18 | Donlar Corporation | Superabsorbing polymeric networks |
US5847089A (en) * | 1995-06-07 | 1998-12-08 | Wisconsin Alumni Research Foundation | Carboxyl-modified superabsorbent protein hydrogel |
DE19722340A1 (de) * | 1997-05-28 | 1998-12-03 | Clariant Gmbh | Wasserquellbare, hydrophile Polymerzusammensetzungen |
US7838699B2 (en) * | 2002-05-08 | 2010-11-23 | Biosphere Medical | Embolization using degradable crosslinked hydrogels |
-
2005
- 2005-03-01 AU AU2005219043A patent/AU2005219043A1/en not_active Abandoned
- 2005-03-01 EP EP05709137A patent/EP1729828A1/en not_active Withdrawn
- 2005-03-01 CA CA002557881A patent/CA2557881A1/en not_active Abandoned
- 2005-03-01 RU RU2006134704/15A patent/RU2006134704A/ru not_active Application Discontinuation
- 2005-03-01 JP JP2007501443A patent/JP2007528918A/ja active Pending
- 2005-03-01 WO PCT/IL2005/000242 patent/WO2005084724A1/en active Application Filing
- 2005-03-01 US US10/591,386 patent/US20110160398A1/en not_active Abandoned
-
2009
- 2009-03-06 US US12/399,847 patent/US8378022B2/en active Active
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH01297484A (ja) * | 1988-05-26 | 1989-11-30 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | 水系ゲル化剤および水系ゲル |
JPH0576519A (ja) * | 1991-09-20 | 1993-03-30 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | Nmr診断用補助シート |
JPH0711073A (ja) * | 1993-06-25 | 1995-01-13 | Showa Denko Kk | 樹脂組成物 |
JP2000273446A (ja) * | 1999-03-18 | 2000-10-03 | Sanyo Chem Ind Ltd | 保冷材用ゲル化剤、ゲル及びゲル状保冷材 |
US20020193516A1 (en) * | 2001-03-30 | 2002-12-19 | Bucevschi Mircea Dan | Biocompatible, Biodegradable, water-absorbent material and methods for its preparation |
Cited By (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2011102363A1 (ja) * | 2010-02-19 | 2011-08-25 | 国立大学法人九州工業大学 | 化学修飾水溶性エラスチン、化学修飾水溶性エラスチンとコラーゲンとの混合ゲル及びそれらの製造方法 |
CN102906109A (zh) * | 2010-02-19 | 2013-01-30 | 国立大学法人九州工业大学 | 化学修饰水溶性弹性蛋白、化学修饰水溶性弹性蛋白与胶原的混合凝胶以及它们的制造方法 |
US8980835B2 (en) | 2010-02-19 | 2015-03-17 | Kyushu Institute Of Technology | Chemically modified water-soluble elastin, mixed gel of chemically modified water-soluble elastin and collagen, and process for producing same |
JP5935094B2 (ja) * | 2010-02-19 | 2016-06-15 | 国立大学法人九州工業大学 | 化学修飾水溶性エラスチン、化学修飾水溶性エラスチンとコラーゲンとの混合ゲル及びそれらの製造方法 |
JP2021519871A (ja) * | 2018-04-02 | 2021-08-12 | グリーン ポリマーズ リミテッド | 不織布処理用の液体ポリマー溶液 |
JP2021525287A (ja) * | 2018-04-02 | 2021-09-24 | ポリグリーン リミテッド | スチレンマレイン酸コポリマーおよびバイオポリマーに基づく負荷下で高吸収性を有する生分解性超吸収性ポリマーの製造方法 |
JP7384818B2 (ja) | 2018-04-02 | 2023-11-21 | ポリグリーン リミテッド | 不織布処理用の液体ポリマー溶液 |
JP7445600B2 (ja) | 2018-04-02 | 2024-03-07 | ポリグリーン リミテッド | スチレンマレイン酸コポリマーおよびバイオポリマーに基づく負荷下で高吸収性を有する生分解性超吸収性ポリマーの製造方法 |
KR20230075851A (ko) * | 2021-11-23 | 2023-05-31 | 한국생산기술연구원 | 자가 점착력과 우수한 신축성을 갖는 전도성 하이드로겔 및 그의 제조방법 |
KR102583893B1 (ko) | 2021-11-23 | 2023-09-27 | 한국생산기술연구원 | 자가 점착력과 우수한 신축성을 갖는 전도성 하이드로겔 및 그의 제조방법 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU2006134704A (ru) | 2008-04-10 |
US20110160398A1 (en) | 2011-06-30 |
US20090306290A1 (en) | 2009-12-10 |
CA2557881A1 (en) | 2005-09-15 |
US8378022B2 (en) | 2013-02-19 |
AU2005219043A1 (en) | 2005-09-15 |
WO2005084724A1 (en) | 2005-09-15 |
EP1729828A1 (en) | 2006-12-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2007528918A (ja) | 生体適合性生分解性吸水性ハイブリッド物質 | |
Cui et al. | A novel injectable starch-based tissue adhesive for hemostasis | |
Saarai et al. | On the development and characterisation of crosslinked sodium alginate/gelatine hydrogels | |
US7407912B2 (en) | Supersuperabsorbent polymers | |
Wittaya-areekul et al. | Development and in vitro evaluation of chitosan–polysaccharides composite wound dressings | |
EP1981511B1 (en) | Hemostatic material | |
AU783184B2 (en) | Freeze-dried composite materials and processes for the production thereof | |
EP1836227B1 (en) | Biodegradable, super absorbent polymer hydrogels and a method for their preparation | |
Sharma et al. | Efficacy of supermacroporous poly (ethylene glycol)–gelatin cryogel matrix for soft tissue engineering applications | |
JP3720084B2 (ja) | 吸水性樹脂およびその製造方法並びに吸水性物品 | |
CA3058740A1 (en) | Improved superabsorbent materials and methods of production thereof | |
Jungprasertchai et al. | Freeze-dried carboxymethyl chitosan/starch foam for use as a haemostatic wound dressing | |
JPH0859891A (ja) | 吸収材料として有用な架橋された多糖類 | |
KR20060041272A (ko) | 수-흡수성 수지 조성물 및 그 제조방법 및 이를 이용하여제조된 흡수성 물질 및 흡수성 제품 | |
Zhang et al. | Photopolymerized multifunctional sodium alginate-based hydrogel for antibacterial and coagulation dressings | |
Huang et al. | A self-gelling starch-based sponge for hemostasis | |
Lai | Evaluation of cross-linking time for porous gelatin hydrogels on cell sheet delivery performance | |
JPH08208703A (ja) | 膨潤性デンプンエステル、その製法及びそれを含有する吸収材料 | |
JPS6399861A (ja) | 吸収性衛生用品 | |
Majdejabbari et al. | Synthesis and properties of a novel biosuperabsorbent from alkali soluble Rhizomucor pusillus proteins | |
JP7291686B2 (ja) | 吸水性樹脂粒子及びその製造方法 | |
JP4815710B2 (ja) | 吸水性材料、及びそれを用いてなる血液吸収用物品 | |
CN111423538A (zh) | 即时抗感染伤口护理水凝胶材料及其制备方法和应用 | |
Killion et al. | Synthesis and photopolymerisation of maleic polyvinyl alcohol based hydrogels for bone tissue engineering | |
JPH0720549B2 (ja) | 吸液性複合体の製造法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20080225 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20101222 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20111206 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20120717 |