CN110302947A - 一种智能控湿阻隔薄膜及其制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明属于功能薄膜领域，涉及一种智能控湿阻隔薄膜及其制备方法和应用。所述智能控湿阻隔薄膜包括基层和附加层，所述附加层位于基层一侧或两侧；其中，所述基层为聚芳香醚多孔薄膜；所述附加层为致密薄膜，其材质含有聚乙烯醇和辅助组分，以及任选的辅助剂、交联剂和抗菌剂中的至少一种；所述辅助组分为纤维素及纤维素衍生物和/或高分子磺酸盐；所述辅助剂为水溶性金属盐、酸溶性金属氧化物和多元醇中的至少一种。本发明的智能控湿阻隔薄膜具有智能控湿能力，在室内空气相对湿度较低时保持湿度，在室内空气相对湿度较高时增大透湿从而降低湿度。该智能控湿阻隔薄膜适用于进行室内空气调湿的空气换热器的全热交换元件。

Description

一种智能控湿阻隔薄膜及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于功能薄膜领域，更具体地，涉及一种智能控湿阻隔薄膜及其制备方法和应用。
背景技术
随着生活水平的提高，人们越来越重视室内空气的质量。新风流通是改善室内空气有效且经济的方法，通过室内外空气的交流使得室内空气的质量得到改善。夏天室外空气往往比较湿热，新风和排风经过在全热交换器内交换热量与水分，使得室内空气保持干燥且凉快；冬天室外空气往往干燥且冰冷，室内空气湿润且温暖，新风经过全热交换器后接近室内空气的状态。目前国内一般通过空气换热器对室内外空气进行交换，能够调整进入室内的空气的温度和湿度。但由于空气换热器的关键部件热交换元件一般由铝等金属材料制成，存在传热系数较低、设备造价高等问题。国际上一般使用纸芯换热器对室内外空气进行能量交换，近几年我国也着力于开发该类空气换热器。然而，目前大部分高档纸芯依赖进口，成本很高，且纸芯换热器也存在回收效率低、易新风泄露、纸芯易被凝结水破坏等不足之处，因此限制了纸芯换热器的发展。
随着对材料功能性需求的提高以及薄膜技术的不断发展，功能薄膜材料的开发受到学术界和工业界的广泛关注。为了满足实际应用，采用薄膜作为空气换热器的热交换材料要求该薄膜材料同时具备透湿透热性能、二氧化碳气体的阻隔性能等。如何获得高性价比且满足市场要求的全热交换膜是本领域需要解决的问题。
CN105986511A公开了在干湿强度较高的原纸上施涂亲水保水及成膜性好的天然高分子聚合物的技术，但成本比较高。CN104029449B公开了一种大透湿量涂层膜，基础层为膨体聚四氟乙烯膜层，涂层为含有汉麻杆芯超细微粉的聚氨基甲酸酯乳液共聚涂层，该膜用于汽车车灯壳体，但不具有智能控湿性能。CN103507339A公开了一种感湿透湿膜，该膜是再生纤维素保持在无纺布的基材中，但不具备阻隔气体性能。CN103107301A公开了一种无机涂层锂离子电池隔膜，包含多层结构，分别为多孔柔性底膜和涂覆于底膜两侧的涂层，涂层包含聚乙烯醇和沸石粒子，该涂层的辅助成分并没有金属盐成分，且复合膜不具备智能控湿的功能。CN1864829A公开了一种亲水-憎水双极复合膜及其制备方法，该膜具有双层结构，底层为多孔支撑层，上层为含氯化锂的亲水膜，该膜具有高透湿和对其它气体分子强阻挡作用，但是并不具备智能控湿性。WO2013066012A1公开了一种含有无机粒子的多孔膜和包含亲水和疏水物质聚合物粘结层，该膜是用于提高锂电池隔膜的热稳定性，并不具备智能控湿性能。WO2012133805A1公开了一种透湿膜，其多孔基材优选聚四氟乙烯，价格贵，且该膜的高透湿性能不佳。US20030054155A1公开了一种防水透湿复合膜，疏水层为为聚四氟乙烯，亲水层为聚氨酯，该膜具有高透湿性，但并不具备智能控湿性能。
发明内容
本发明的目的是为了克服现有技术存在的上述缺陷，提供一种智能控湿阻隔薄膜，在低湿度的情况下保湿，在高湿度的情况下具有强排湿能力，并且具有二氧化碳阻隔性能。本发明进一步提供所述该薄膜的制备方法，该方法工艺简单、成本低。因此，本发明提供的薄膜特别适合应用于空气换热器的全热交换元件，可以使室内空气维持适宜的湿度。
本发明的第一方面提供一种智能控湿阻隔薄膜，包括基层和附加层，所述附加层位于基层一侧或两侧；其中，
所述基层为聚芳香醚多孔薄膜；
所述附加层为致密薄膜，其材质含有聚乙烯醇和辅助组分，以及任选的辅助剂、交联剂和抗菌剂中的至少一种；所述辅助组分为纤维素及纤维素衍生物和/或高分子磺酸盐；所述辅助剂为水溶性金属盐、酸溶性金属氧化物和多元醇中的至少一种。
本发明中，为实现智能控湿，所述基层需为多孔薄膜，所述附加层需为致密薄膜。所述多孔薄膜和致密薄膜的概念和术语范畴为本领域技术人员公知。作为附加层的致密薄膜可通过将含有附加层组分的溶液涂布至基层表面并干燥的方式制得。
根据本发明，所述智能控湿阻隔薄膜为多层，当智能控湿阻隔薄膜为两层时，所述附加层位于基层一侧，当智能控湿阻隔薄膜为三层时，所述附加层位于基层两侧，在需要的情况下，所述智能控湿阻隔薄膜也可以为超过三层的更多层，附加层和基层可以间隔布置。其中，所述基层优选为单层结构。
本发明中，所述基层的孔径优选为0.005-10微米，进一步优选为0.01-5微米，更优选为0.1-2微米；孔隙率为30％-80％，优选为40％-70％；孔径在平均孔径正负一个数量级范围内的孔占全部孔的50％以上，优选占全部孔的80％以上。
根据本发明，所述聚芳香醚多孔薄膜的材质包括但不限于聚砜、酚酞型聚砜、聚醚砜、磺化聚醚砜、聚醚酮和磺化聚醚酮中的至少一种；本发明中，优选为聚砜、酚酞型聚砜和聚醚砜中的至少一种。所述聚芳香醚多孔薄膜可商购获得或通过本领域常规方法制备获得，例如将聚砜溶液涂覆在无纺布上，通过相转化可制得聚砜多孔薄膜。
根据本发明，所述聚乙烯醇和辅助组分的相对含量以可形成致密薄膜为限，优选地，以附加层总重量为基准，所述聚乙烯醇的含量为50-99wt％，优选为66-98wt％，进一步优选为70-95wt％；所述辅助组分的含量为1-50wt％，优选为2-34wt％，进一步优选为5-30wt％。
根据本发明，较高分子量和醇解度的聚乙烯醇更有利于形成致密薄膜，优选地，所述聚乙烯醇的重均分子量为10000-500000，进一步优选为20000-200000；醇解度优选为70％-100％，进一步优选为88％-99％。
根据本发明，优选地，所述纤维素及纤维素衍生物为纳米纤维素、纤维素醚、纤维素酯和纤维素醚酯中的至少一种；进一步优选为羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羧甲基纤维素、羧乙基纤维素和羟丙基甲基纤维素中的至少一种；更优选为羟乙基纤维素、羟丙基纤维素和羧甲基纤维素中的至少一种。
根据本发明，优选地，所述高分子磺酸盐为磺化度大于0.1、重均分子量10000以上的磺酸盐，优选为聚苯乙烯磺酸钠、聚乙烯磺酸钠和2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸共聚物(AMPS)中的至少一种。
根据本发明，辅助剂、交联剂和抗菌剂为可选含有的组分，交联剂的加入可使智能控湿薄膜具有更好的氧气阻隔性能，抗菌剂的加入可使智能控湿薄膜具有抗菌性能。
以所述附加层的总重量为基准，所述辅助剂的含量可以为0-50wt％，优选为0.1-30wt％，进一步优选为5-20wt％。所述水溶性金属盐为硫酸盐、卤化盐和金属氢氧化物中的至少一种，优选为硫酸钠、硫酸钙晶须、氯化钙、氯化钠、氯化锂、溴化锂、氟化铯、氟化锂和氢氧化钠中的至少一种，进一步优选为氯化锂、溴化锂和氟化铯中的至少一种。所述酸溶性金属氧化物为氧化铝、氧化钙和氧化镁中的至少一种。所述多元醇为丙二醇、甘油、山梨醇和蔗糖中的至少一种。
以所述附加层的总重量为基准，所述交联剂的含量可以为0-10wt％，优选为0.1-7wt％，进一步优选为2-6wt％。所述交联剂优选为甲醛、乙二醛、丙二醛、丁二醛、戊二醛、马来酸、马来酸酐和硫酸中的至少一种，进一步优选为甲醛、戊二醛和硫酸中的至少一种，更优选为甲醛和硫酸，或者戊二醛和硫酸，复配使用的交联剂可进一步提高交联效率和交联效果，其中甲醛或戊二醛与硫酸的用量比可为2-5：1。
以所述附加层的总重量为基准，所述抗菌剂的含量可以为0-20wt％，优选为0.1-10wt％。所述抗菌剂优选为纳米氧化锌、纳米氧化钛、纳米银、纳米铜、丝胶、季铵盐、羟苯甲酯、山梨酸钾和壳聚糖中的至少一种，进一步优选为纳米氧化锌、纳米银和季铵盐中的至少一种，所述季铵盐例如为西吡氯铵。
上述优选的组分可获得更优透湿度和阻气性的薄膜。
根据本发明，所述基层和附加层的厚度可根据需要确定，一般地，所述基层的厚度可以为5-1000微米，优选为10-100微米，进一步优选为70-95微米；所述附加层的厚度可以为0.5-100微米，优选为2-20微米。
本发明的第二方面提供一种智能控湿阻隔薄膜的制备方法，包括以下步骤：
(1)将上述智能控湿阻隔薄膜的附加层的各组分充分溶解或者分散于水中，配制成溶液或者分散液；
(2)将步骤(1)中得到的溶液或者分散液涂布于上述智能控湿阻隔薄膜的基层的一面或两面；烘干后得到所述智能控湿阻隔薄膜。
可以采用任何常规的涂布方法将步骤(1)中得到的溶液或者分散液涂布于基层，包括但不限于：刷涂、淋涂、喷涂。
根据本发明，步骤(1)中的溶液或者分散液的质量浓度可以为0.5％-30％，优选为1％-10％，进一步优选为5％-10％。
根据本发明，步骤(2)中烘干的温度可以为50℃-100℃，优选为60℃-90℃。可在常规的各种加热装置中完成烘干步骤，如烘箱。烘干的时间可根据需要确定，例如为5-30min。
根据本发明，交联剂可以在配制附加层的溶液或分散液时加入，也可以在烘干后单独涂布，或分两步在上述两个时机加入。在烘干后单独涂布的步骤包括：将交联剂单独配制成溶液或分散液，将含有交联剂的溶液或分散液涂布于步骤(2)的烘干后的薄膜的一面或两面，再次烘干后得到所述智能控湿阻隔薄膜；所述含有交联剂的溶液或分散液的质量浓度优选为0.5％-10％，进一步优选为1％-5％。再次烘干的条件可与第一次烘干条件相同。
本发明的第三方面提供上述智能控湿阻隔薄膜和/或由上述制备方法制得的智能控湿阻隔薄膜在空气换热器的全热交换元件上的应用。
本发明的智能控湿阻隔薄膜具有智能控湿能力，在室内空气相对湿度较低时保持湿度，在室内空气相对湿度较高时增大透湿从而降低湿度。该智能控湿阻隔薄膜适用于进行室内空气调湿的空气换热器的全热交换元件。
本发明的其它特征和优点将在随后具体实施方式部分予以详细说明。
具体实施方式
下面将更详细地描述本发明的优选实施方式。
智能控湿阻隔薄膜的基层和附加层的厚度通过上海六菱测厚仪测定；孔结构包括孔径和孔隙率通过压汞法测量，采用仪器AutoporeIII-9420型压汞仪。
聚砜，百灵威，数均分子量为8000。
聚醚砜，BASF，Ultrason E6020P，数均分子量为12000。
酚酞型聚醚砜，徐州工程塑料厂，数均分子量为9000。
聚酯无纺布，燕山石油化工公司，数均分子量为20000。
致密的聚丙烯双向拉伸薄膜，中石化镇海炼化，F280Z。
聚乙烯醇A，西陇化工，牌号为PVA124，重均分子量为105000，醇解度为99％。
聚乙烯醇B，西陇化工，牌号为PVA1788，重均分子量为74800，醇解度为88％。
聚苯乙烯磺酸钠，百灵威，重均分子量为70000，磺化度为0.59。
2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸共聚物，百灵威，重均分子量为46000，磺化度为0.35。
氯化锂，百灵威，99％。
溴化锂，百灵威，99％。
氯化钙，百灵威，纯度98％。
氧化铝，百灵威，纯度90％。
甘油，百灵威，纯度98％。
羟丙基纤维素，Sigma-Aldrich，﹥95％。
羧乙基纤维素，Sigma-Aldrich，﹥95％。
纳米氧化锌，百灵威，99.5％，粒径10-30nm。
纳米银，百灵威，99.5％，粒径10-30nm。
甲醛，百灵威，50％水溶液。
戊二醛，百灵威，50％水溶液。
乙二醛，百灵威，50％水溶液。
硫酸，国药集团化学试剂有限公司，分析纯。
实施例1
将聚砜溶于N,N-二甲基甲酰胺中，制得浓度为18％的聚砜溶液。将该溶液于25℃下静置脱泡120min后均匀涂覆在聚酯无纺布上，然后在25℃的水中浸泡60min，经三次水洗后得到聚砜多孔薄膜。
将6g聚乙烯醇A和2g羟丙基纤维素加入100mL蒸馏水中，充分溶解。然后将0.8g氯化锂、0.2g纳米氧化锌、0.4g戊二醛以及0.1g硫酸加至所得溶液中，充分搅拌至混合均匀，得到涂覆液。将此涂覆液均匀地刷涂在聚砜多孔薄膜上，然后将其置于烘箱中，在70℃下烘干10min，得到智能控湿阻隔薄膜A1，其基层厚度为90微米，孔径为0.85微米，孔隙率为45％，孔径在平均孔径正负一个数量级范围内的孔占全部孔的85％以上；附加层厚度为10微米。
对比例1
根据与实施例1相同的方法制备薄膜，不同的是，涂覆液中不含有羟丙基纤维素，得到薄膜D1。
对比例2
根据与实施例1相同的方法制备薄膜，不同的是，不使用多孔的聚砜薄膜，而使用致密的聚丙烯双向拉伸薄膜，得到薄膜D2。
实施例2
将聚砜溶于N,N-二甲基甲酰胺中，制得浓度为18％的聚砜溶液。将该溶液于25℃下静置脱泡120min后均匀涂覆在聚酯无纺布上，然后在25℃的水中浸泡60min，经三次水洗后得到聚砜多孔薄膜。
将8g聚乙烯醇A和2g聚苯乙烯磺酸钠加入100mL蒸馏水中，充分溶解。然后将0.8g氯化锂、0.25g纳米氧化锌、0.5g戊二醛以及0.1g硫酸加至所得溶液中，充分搅拌至混合均匀，得到涂覆液。将此涂覆液均匀地刷涂在聚砜多孔薄膜上，然后将其置于烘箱中，在60℃下烘干12min，得到智能控湿阻隔薄膜A2，其基层厚度为90微米，孔径为0.85微米，孔隙率为45％，孔径在平均孔径正负一个数量级范围内的孔占全部孔的85％以上；附加层厚度为9微米。
实施例3
将聚醚砜溶于N,N-二甲基甲酰胺中，制得浓度为18％的聚醚砜溶液。将该溶液于25℃下静置脱泡120min后均匀涂覆在聚酯无纺布上，然后在25℃的水中浸泡60min，经三次水洗后得到聚醚砜多孔薄膜。
将6g聚乙烯醇A与0.32g 2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸共聚物加入到100mL蒸馏水中，充分搅拌直至完全溶解。然后加入1.5g溴化锂、0.2g纳米银，充分搅拌至混合均匀，得到涂覆液。将此涂覆液均匀地刷涂在聚醚砜多孔薄膜两面，然后将其置于烘箱中，在80℃下烘干8min，得到烘干后的薄膜，将含有0.2g甲醛和0.1g硫酸的10mL水溶液均匀地刷涂在烘干后的薄膜两面，在80℃下烘干8min，得到智能控湿薄膜A3，其基层厚度为85微米，孔径为0.91微米，孔隙率为38％，孔径在平均孔径正负一个数量级范围内的孔占全部孔的70％以上；附加层厚度为9微米。
实施例4
根据与实施例1相同的方法制备薄膜，不同的是，涂覆液中不含有戊二醛和硫酸，得到智能控湿阻隔薄膜A4。
实施例5
将酚酞型聚砜溶于N,N-二甲基甲酰胺中，制得浓度为18％的聚醚砜溶液。将该溶液于25℃下静置脱泡120min后均匀涂覆在聚酯无纺布上，然后在25℃的水中浸泡60min，经三次水洗后得到酚酞型聚砜多孔薄膜。
将6.5g聚乙烯醇B和1.3g羟乙基纤维素加入100mL蒸馏水中，充分溶解，再加入1g氯化锂、0.2g纳米氧化锌、0.3g戊二醛以及0.1g硫酸，充分搅拌至混合均匀，得到涂覆液。将此涂覆液均匀地刷涂在酚酞型聚砜多孔薄膜一面，然后将其置于烘箱中，在70℃下烘干10min，得到智能控湿薄膜A5，其基层厚度为80微米，孔径为0.80微米，孔隙率为30％，孔径在平均孔径正负一个数量级范围内的孔占全部孔的70％以上；附加层厚度为12微米。
实施例6
根据与实施例5相同的方法制备薄膜，不同的是，用等重量的氯化钙代替氯化锂，得到智能控湿薄膜A6。
实施例7
根据与实施例2相同的方法制备薄膜，不同的是，用等重量的氧化铝代替氯化锂，得到智能控湿薄膜A7。
实施例8
根据与实施例2相同的方法制备薄膜，不同的是，用等重量的甘油代替氯化锂，得到智能控湿薄膜A8。
实施例9
根据与实施例2相同的方法制备薄膜，不同的是，用等重量的乙二醛代替甲醛，得到智能控湿薄膜A9。
实施例10
根据与实施例1相同的方法制备薄膜，不同的是，用等重量的羧乙基纤维素代替羟丙基纤维素，得到智能控湿薄膜A10。
测试例
根据GB/T 1037-1988对上述薄膜进行水蒸气透过率测试，在测试温度为25℃，透过面湿度为分别为50％和90％的测试条件下，得到每天每平方米薄膜的水蒸气透过量(g/m2/day)，数据结果见表1。
根据GB/T 1038-2000对上述薄膜进行二氧化碳气体阻隔性能检测，得到CO2透过率[cm3·cm/(cm2·s·Pa)]，数据结果见表1。
表1：薄膜的透湿性和气体阻隔性能测试结果
序号 透湿度(50％RH) 透湿度(90％RH) 阻气性(CO<sub>2</sub>)
A1 795 1862 7.3×10<sup>-5</sup>
D1 289 1337 2.6×10<sup>-5</sup>
D2 10 19 3.4×10<sup>-6</sup>
A2 756 1670 4.8×10<sup>-5</sup>
A3 710 1566 5.5×10<sup>-5</sup>
A4 814 1880 2.3×10<sup>-4</sup>
A5 753 1785 7.7×10<sup>-5</sup>
A6 665 1583 7.3×10<sup>-5</sup>
A7 522 1269 7.0×10<sup>-5</sup>
A8 570 1333 5.3×10<sup>-5</sup>
A9 688 1595 8.0×10<sup>-5</sup>
A10 711 1456 9.7×10<sup>-5</sup>
由表1可见，本发明的智能控湿阻隔薄膜具有优异的透湿性能和二氧化碳气体阻隔性。在低湿度的情况下保湿，在高湿度的情况下具有强排湿能力。
以上已经描述了本发明的各实施例，上述说明是示例性的，并非穷尽性的，并且也不限于所披露的各实施例。在不偏离所说明的各实施例的范围和精神的情况下，对于本技术领域的普通技术人员来说许多修改和变更都是显而易见的。

Claims (18)

1.一种智能控湿阻隔薄膜，包括基层和附加层，所述附加层位于基层一侧或两侧；其中，
所述基层为聚芳香醚多孔薄膜；
所述附加层为致密薄膜，其材质含有聚乙烯醇和辅助组分，以及任选的辅助剂、交联剂和抗菌剂中的至少一种；所述辅助组分为纤维素及纤维素衍生物和/或高分子磺酸盐；所述辅助剂为水溶性金属盐、酸溶性金属氧化物和多元醇中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的智能控湿阻隔薄膜，其中，所述基层的孔径为0.005-10微米，优选为0.01-5微米；孔隙率为30％-80％，优选为40％-70％；孔径在平均孔径正负一个数量级范围内的孔占全部孔的50％以上，优选占全部孔的80％以上。
3.根据权利要求1所述的智能控湿阻隔薄膜，其中，所述聚芳香醚多孔薄膜的材质为聚砜、酚酞型聚砜、聚醚砜、磺化聚醚砜、聚醚酮和磺化聚醚酮中的至少一种；优选为聚砜、酚酞型聚砜和聚醚砜中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的智能控湿阻隔薄膜，其中，以附加层总重量为基准，所述聚乙烯醇的含量为50-99wt％，优选为66-98wt％，所述辅助组分的含量为1-50wt％，优选为2-34wt％。
5.根据权利要求1所述的智能控湿阻隔薄膜，其中，所述聚乙烯醇的重均分子量为10000-500000，优选为20000-200000；醇解度为70％-100％，优选为88％-99％。
6.根据权利要求1所述的智能控湿阻隔薄膜，其中，所述辅助组分为纤维素衍生物和/或高分子磺酸盐；
所述纤维素及纤维素衍生物为纳米纤维素、纤维素醚、纤维素酯和纤维素醚酯中的至少一种；进一步优选为羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羧甲基纤维素、羧乙基纤维素和羟丙基甲基纤维素中的至少一种；更优选为羟乙基纤维素、羟丙基纤维素和羧甲基纤维素中的至少一种；
所述高分子磺酸盐为磺化度大于0.1、重均分子量10000以上的磺酸盐，优选为聚苯乙烯磺酸钠、聚乙烯磺酸钠和2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸共聚物中的至少一种。
7.根据权利要求1-6中任意一项所述的智能控湿阻隔薄膜，其中，以所述附加层的总重量为基准，所述辅助剂的含量为0-50wt％，优选为0.1-30wt％。
8.根据权利要求1-6中任意一项所述的智能控湿阻隔薄膜，其中，
所述水溶性金属盐为硫酸盐、卤化盐和金属氢氧化物中的至少一种，优选为硫酸钠、硫酸钙晶须、氯化钙、氯化钠、氯化锂、溴化锂、氟化铯、氟化锂和氢氧化钠中的至少一种，进一步优选为氯化锂、溴化锂和氟化铯中的至少一种；
所述酸溶性金属氧化物为氧化铝、氧化钙和氧化镁中的至少一种；
所述多元醇为丙二醇、甘油、山梨醇和蔗糖中的至少一种。
9.根据权利要求1-6中任意一项所述的智能控湿阻隔薄膜，其中，以所述附加层的总重量为基准，所述交联剂的含量为0-10wt％，优选为0.1-7wt％。
10.根据权利要求1-6中任意一项所述的智能控湿阻隔薄膜，其中，所述交联剂为甲醛、乙二醛、丙二醛、丁二醛、戊二醛、马来酸、马来酸酐和硫酸中的至少一种，优选为甲醛、戊二醛和硫酸中的至少一种。
11.根据权利要求1-6中任意一项所述的智能控湿阻隔薄膜，其中，以所述附加层的总重量为基准，所述抗菌剂的含量为0-20wt％，优选为0.1-10wt％。
12.根据权利要求1-6中任意一项所述的智能控湿阻隔薄膜，其中，所述抗菌剂为纳米氧化锌、纳米氧化钛、纳米银、纳米铜、丝胶、季铵盐、羟苯甲酯、山梨酸钾和壳聚糖中的至少一种，优选为纳米氧化锌、纳米银和季铵盐中的至少一种。
13.根据权利要求1-6中任意一项所述的智能控湿阻隔薄膜，其中，所述基层的厚度为5-1000微米，优选为10-100微米；所述附加层的厚度为0.5-100微米，优选为2-20微米。
14.一种智能控湿阻隔薄膜的制备方法，包括以下步骤：
(1)将如权利要求1-13中任意一项所述的智能控湿阻隔薄膜的附加层的各组分充分溶解或者分散于水中，配制成溶液或者分散液；
(2)将步骤(1)中得到的溶液或者分散液涂布于如权利要求1-13中任意一项所述的智能控湿阻隔薄膜的基层的一面或两面；烘干后得到所述智能控湿阻隔薄膜。
15.根据权利要求14所述的制备方法，其中，步骤(1)中的溶液或者分散液的质量浓度为0.5％-30％，优选为1％-10％。
16.根据权利要求14所述的制备方法，其中，步骤(2)中烘干的温度为50℃-100℃，优选为60℃-90℃。
17.根据权利要求14-16中任意一项所述的制备方法，其中，将交联剂单独配置成溶液或分散液，将含有交联剂的溶液或分散液涂布于步骤(2)的烘干后的薄膜的一面或两面，再次烘干后得到所述智能控湿阻隔薄膜；所述含有交联剂的溶液或分散液的质量浓度优选为0.5％-10％，进一步优选为1％-5％。
18.权利要求1-13中任意一项所述的智能控湿阻隔薄膜和/或由权利要求14-17中任意一项所述的制备方法制得的智能控湿阻隔薄膜在空气换热器的全热交换元件上的应用。
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