CN110295369B - 一种缓蚀复合物、缓蚀剂、缓蚀阻焦剂及制备方法 - Google Patents

一种缓蚀复合物、缓蚀剂、缓蚀阻焦剂及制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种缓蚀复合物、缓蚀剂、缓蚀阻焦剂及制备方法，所述缓蚀复合物由如下按质量分数计的组分混合而成：缓蚀剂A：50‑90％，余量为缓蚀剂B；所述缓蚀剂A为有机胺类化合物；所述缓蚀剂B为吡啶或吡啶衍生物；所述缓蚀剂由如下按质量分数计的原料复配而成：缓蚀复合物15‑30％、抗氧化剂1‑5％、余量为溶剂；所述缓蚀阻焦剂包括步骤：搅拌状态下，将缓蚀复合物、抗氧化剂和阻焦剂用温度为15‑45℃的溶剂溶解，得到缓蚀阻焦剂。本发明显著降低了设备的腐蚀与焦的生成，使生产周期由18个月延长到50个月左右，由此减少了维修费用，提高了装置的生产能力，取得了好的经济效益。

Description

一种缓蚀复合物、缓蚀剂、缓蚀阻焦剂及制备方法
技术领域
本发明属于缓蚀阻焦剂技术领域，具体涉及一种缓蚀复合物、缓蚀剂、缓蚀阻焦剂及制备方法。
背景技术
溶剂精制是润滑油基础油生产过程中的一个重要环节，基础油生产一般包括溶剂精制、溶剂脱蜡、加氢精制、白土补充精制等工艺过程。由于糠醛具有选择性好，溶解能力适宜，毒性小，对原料的适应性好及产品收率高等特性，所以糠醛精制装置一直在溶剂精制中占有重要地位。
糠醛精制是使润滑油馏份中的理想组份与非理想组份分离，改善油品的粘温性能，降低残炭值和酸值，提高油品的抗氧化安定性和降低油品的颜色的一种方式。
由于糠醛精制和酮苯脱蜡是润滑油精炼的主要装置，但糠醛中醛基和双键具有较强的化学活性，容易被氧化和发生聚合结焦，使设备严重腐蚀，甚至因结焦而堵塞设备导致被迫停车检修。而更换设备和清焦处理，又影响了设备的长周期运转，另外，由于少量糠醛会随着物流进入酮苯装置，也会引起酮苯装置的腐蚀，因此，现有技术亟需一种缓蚀阻焦剂来解决上述问题。
发明内容
为了解决现有技术存在的上述问题的至少一项，本发明目的在于提供一种缓蚀复合物、缓蚀剂、缓蚀阻焦剂及制备方法。
本发明所采用的技术方案为：
一种缓蚀复合物，所述缓蚀复合物由如下按质量分数计的组分混合而成：缓蚀剂A：50-90％，余量为缓蚀剂B；所述缓蚀剂A为有机胺类化合物；所述缓蚀剂B为吡啶或吡啶衍生物。
进一步的，所述缓蚀剂A的分子结构式如下：
Figure BDA0002128947620000021
其中，(1)中的R1和R2均为乙撑基，所述乙撑基的数量为1-3个，n的数量为1-3个，m的数量为1-3个。
进一步的，所述缓蚀剂B为吡啶衍生物；所述缓蚀剂B的分子结构式如下：
Figure BDA0002128947620000022
其中，(2)的R1-R4中至少一个选自烷基或环烷基。
本发明还提供一种缓蚀剂，由如下按质量分数计的原料复配而成：缓蚀复合物15-30％、抗氧化剂1-5％、余量为溶剂。
进一步的，所述抗氧化剂为三异丙醇胺或二氧化硫脲；所述溶剂为脱盐水。
本发明还提供一种缓蚀阻焦剂，所述缓蚀阻焦剂由如下按质量分数计的原料复配而成：缓蚀复合物20-40％、抗氧化剂4-10％、阻焦剂5-10％、余量为溶剂。
进一步的，所述抗氧化剂为三异丙醇胺或二氧化硫脲。
进一步的，所述阻焦剂为双环羟胺或聚烯烃单酰胺。
进一步的，所述溶剂为脱盐水。
本发明还提供一种缓蚀阻焦剂的制备方法，包括步骤：搅拌状态下，将缓蚀复合物、抗氧化剂和阻焦剂用温度为15-45℃的溶剂溶解，得到缓蚀阻焦剂。
本发明的有益效果为：本发明的缓蚀复合物通过作为缓蚀剂A的有机胺类化合物和作为缓蚀剂B的吡啶或吡啶衍生物起到了对糠醛精制和酮苯脱蜡设备的减缓腐蚀的作用；本发明的缓蚀阻焦剂不但能保护直接注入装置的糠醛回收塔免受腐蚀，而且能使从回收塔流岀糠醛所流经的设备也能減轻腐蚀与结焦；从而本发明的缓蚀阻焦剂显著降低了设备的腐蚀与焦的生成。另外，本发明的缓蚀阻焦剂使生产周期由18个月延长到50个月左右，由此减少了维修费用，提高了装置的生产能力，取得了好的经济效益。本发明的制备方法操作简便从而使制备成本更低。
附图说明
图1是本发明的缓蚀剂A的分子结构式。
图2是本发明的缓蚀剂B的分子结构式。
图3是使用本发明的缓蚀阻焦剂后，塔107排水Fe++与日期的关系图。
具体实施方式
下面结合附图及具体实施例对本发明做进一步阐释。
一种缓蚀复合物，所述缓蚀复合物由如下按质量分数计的组分混合而成：缓蚀剂A：50-90％，余量为缓蚀剂B；所述缓蚀剂A为有机胺类化合物；所述缓蚀剂B为吡啶或吡啶衍生物。
优选地，所述缓蚀复合物由如下按质量分数计的组分混合而成：缓蚀剂A：70-80％，余量为缓蚀剂B；所述缓蚀剂A为有机胺类化合物；所述缓蚀剂B为吡啶或吡啶衍生物。
进一步的，所述缓蚀剂A的分子结构式如下：
Figure BDA0002128947620000041
其中，(1)中的R1和R2均为乙撑基，所述乙撑基的数量为1-3个，n的数量为1-3个，m的数量为1-3个。
进一步的，所述缓蚀剂B为吡啶衍生物；所述缓蚀剂B的分子结构式如下：
Figure BDA0002128947620000042
其中，(2)的R1-R4中至少一个选自烷基或环烷基。
本发明还提供一种缓蚀剂，由如下按质量分数计的原料复配而成：缓蚀复合物15-30％、抗氧化剂1-5％、余量为溶剂。
进一步的，所述抗氧化剂为三异丙醇胺或二氧化硫脲；所述溶剂为脱盐水。
本发明还提供一种缓蚀阻焦剂，所述缓蚀阻焦剂由如下按质量分数计的原料复配而成：缓蚀复合物20-40％、抗氧化剂4-10％、阻焦剂5-10％、余量为溶剂。
优选地，所述缓蚀阻焦剂由如下按质量分数计的原料复配而成：缓蚀复合物30-35％、抗氧化剂7-9％、阻焦剂8-12％、余量为溶剂。
进一步的，所述抗氧化剂为三异丙醇胺或二氧化硫脲。
进一步的，所述阻焦剂为双环羟胺或聚烯烃单酰胺。
进一步的，所述溶剂为脱盐水。
本发明还提供一种缓蚀阻焦剂的制备方法，包括步骤：搅拌状态下，将缓蚀复合物、抗氧化剂和阻焦剂用温度为15-45℃的溶剂溶解，得到缓蚀阻焦剂。
实施例1
一种缓蚀复合物，所述缓蚀复合物由如下按质量分数计的组分混合而成：缓蚀剂A：50％，余量为缓蚀剂B；所述缓蚀剂A为有机胺类化合物；所述缓蚀剂B为吡啶。
实施例2
一种缓蚀复合物，所述缓蚀复合物由如下按质量分数计的组分混合而成：缓蚀剂A：90％，余量为缓蚀剂B；所述缓蚀剂A为有机胺类化合物；所述缓蚀剂B为吡啶衍生物。
所述缓蚀剂A的分子结构式如图1所示。
其中，(1)中的R1和R2均为乙撑基，所述乙撑基的数量为2个，n的数量为2个，m的数量为1个。
实施例3
一种缓蚀复合物，所述缓蚀复合物由如下按质量分数计的组分混合而成：缓蚀剂A：70％，余量为缓蚀剂B；所述缓蚀剂A为有机胺类化合物；所述缓蚀剂B为吡啶衍生物。
所述缓蚀剂A的分子结构式如图1所示。
其中，(1)中的R1和R2均为乙撑基，所述乙撑基的数量为1个，n的数量为1个，m的数量为2个。
所述缓蚀剂B的分子结构式如图2所示。
其中，(2)的R1-R4全部选自烷基。
实施例4
一种缓蚀剂，由如下按质量分数计的原料复配而成：缓蚀复合物15％、三异丙醇胺1％、余量为脱盐水。
缓蚀复合物由如下按质量分数计的组分混合而成：缓蚀剂A：80％，余量为缓蚀剂B；所述缓蚀剂A为有机胺类化合物；所述缓蚀剂B为吡啶衍生物。
所述缓蚀剂A的分子结构式如图1所示。
其中，(1)中的R1和R2均为乙撑基，所述乙撑基的数量为1个，n的数量为1个，m的数量为1个。
所述缓蚀剂B为吡啶衍生物；所述缓蚀剂B的分子结构式如图2所示。
其中，(2)的R1-R4均为环烷基。
实施例5
一种缓蚀剂，由如下按质量分数计的原料复配而成：缓蚀复合物30％、二氧化硫脲5％、余量为脱盐水。
缓蚀复合物由如下按质量分数计的组分混合而成：缓蚀剂A：80％，余量为缓蚀剂B；所述缓蚀剂A为有机胺类化合物；所述缓蚀剂B为吡啶衍生物。
所述缓蚀剂A的分子结构式如图1所示。
其中，(1)中的R1和R2均为乙撑基，所述乙撑基的数量为1个，n的数量为1个，m的数量为1个。
所述缓蚀剂B的分子结构式如图2所示。
其中，(2)的R1-R4均为环烷基。
实施例6
一种缓蚀阻焦剂，由如下按质量分数计的原料复配而成：缓蚀复合物20％、二氧化硫脲4％、双环羟胺5％、余量为脱盐水。
缓蚀复合物由如下按质量分数计的组分混合而成：缓蚀剂A：60％，余量为缓蚀剂B；所述缓蚀剂A为有机胺类化合物；所述缓蚀剂B为吡啶衍生物。
所述缓蚀剂A的分子结构式如图1所示。
其中，(1)中的R1和R2均为乙撑基，所述乙撑基的数量为2个，n的数量为2个，m的数量为3个。
所述缓蚀剂B的分子结构式如图2所示。
其中，(2)的R1-R4均为烷基。
一种缓蚀阻焦剂的制备方法，包括步骤：搅拌状态下，将缓蚀复合物、抗氧化剂和阻焦剂用温度为45℃的溶剂溶解，得到缓蚀阻焦剂。
实施例7
一种缓蚀阻焦剂，由如下按质量分数计的原料复配而成：缓蚀复合物30％、三异丙醇胺6％、聚烯烃单酰胺7％、余量为脱盐水。
缓蚀复合物由如下按质量分数计的组分混合而成：缓蚀剂A：65％，余量为缓蚀剂B；所述缓蚀剂A为有机胺类化合物；所述缓蚀剂B为吡啶衍生物。
所述缓蚀剂A的分子结构式如图1所示。
其中，(1)中的R1和R2均为乙撑基，所述乙撑基的数量为3个，n的数量为3个，m的数量为3个。
所述缓蚀剂B为吡啶衍生物；所述缓蚀剂B的分子结构式如图2所示。
其中，(2)的R1-R4均为环烷基。
一种缓蚀阻焦剂的制备方法，包括步骤：搅拌状态下，将缓蚀复合物、抗氧化剂和阻焦剂用温度为30℃的溶剂溶解，得到缓蚀阻焦剂。
实施例8
一种缓蚀阻焦剂，由如下按质量分数计的原料复配而成：缓蚀复合物30％、三异丙醇胺7％、聚烯烃单酰胺8％、余量为脱盐水。
缓蚀复合物由如下按质量分数计的组分混合而成：缓蚀剂A：70％，余量为缓蚀剂B；所述缓蚀剂A为有机胺类化合物；所述缓蚀剂B为吡啶衍生物。
所述缓蚀剂A的分子结构式如图1所示。
其中，(1)中的R1和R2均为乙撑基，所述乙撑基的数量为2个，n的数量为2个，m的数量为3个。
所述缓蚀剂B的分子结构式如图2所示。
其中，(2)的R1-R4均为环烷基。
一种缓蚀阻焦剂的制备方法，包括步骤：搅拌状态下，将缓蚀复合物、抗氧化剂和阻焦剂用温度为35℃的溶剂溶解，得到缓蚀阻焦剂。
实施例9
一种缓蚀阻焦剂，由如下按质量分数计的原料复配而成：缓蚀复合物32％、三异丙醇胺8％、聚烯烃单酰胺10％、余量为脱盐水。
缓蚀复合物由如下按质量分数计的组分混合而成：缓蚀剂A：80％，余量为缓蚀剂B；所述缓蚀剂A为有机胺类化合物；所述缓蚀剂B为吡啶衍生物。
所述缓蚀剂A的分子结构式如图1所示。
其中，(1)中的R1和R2均为乙撑基，所述乙撑基的数量为2个，n的数量为2个，m的数量为3个。
缓蚀剂B的分子结构式如图2所示。
其中，(2)的R1-R4均为烷基。
一种缓蚀阻焦剂的制备方法，包括步骤：搅拌状态下，将缓蚀复合物、抗氧化剂和阻焦剂用温度为15℃的溶剂溶解，得到缓蚀阻焦剂。
实施例10
一种缓蚀阻焦剂，由如下按质量分数计的原料复配而成：缓蚀复合物35％、三异丙醇胺9％、聚烯烃单酰胺12％、余量为脱盐水。
缓蚀复合物由如下按质量分数计的组分混合而成：缓蚀剂A：75％，余量为缓蚀剂B；所述缓蚀剂A为有机胺类化合物；所述缓蚀剂B为吡啶衍生物。
所述缓蚀剂A的分子结构式如图1所示。
其中，(1)中的R1和R2均为乙撑基，所述乙撑基的数量为2个，n的数量为2个，m的数量为3个。
缓蚀剂B的分子结构式如图2所示。
其中，(2)的R1-R4均为烷基。
一种缓蚀阻焦剂的制备方法，包括步骤：搅拌状态下，将缓蚀复合物、抗氧化剂和阻焦剂用温度为15℃的溶剂溶解，得到缓蚀阻焦剂。
验证例1
将本发明的缓蚀阻焦剂应用于炼油厂糠醛精制和酮苯装置
(1)将本发明的缓蚀阻焦剂注入糠醛回收塔，在最初40天的注入中，排水中的铁离子Fe++10～12ppm，逐步降到0.1～1ppm，具体如图3所示。
(2)该装置未使用本发明的缓蚀阻焦剂前，运行1.5年后开始泄漏，勉强运行了2年；使用本发明的缓蚀阻焦剂后从2001年3月开始直到2006年才停车检修，未见大量结焦以及未见设备泄漏，报告表明设备连续运转周期可达5年以上。
(3)酮苯装置使用本发明缓蚀阻焦剂后，腐蚀也明显降低。
将本发明的缓蚀阻焦剂应用于炼油厂糠醛精制装置，得到如下结果：
(1)循环糠醛酸值由0.46mg KOH/g下降到0.08mgKOH/g。
(2)各设备腐蚀情况见下表1。
表1
序号 设备位置 使用前 使用后
1 糠醛脱水塔 一年泄漏 4年不泄漏
2 糠醛干燥塔 一年泄漏 4年不泄漏
(3)结焦情况见下表2。
表2
Figure BDA0002128947620000101
从而，本发明的缓蚀复合物通过作为缓蚀剂A的有机胺类化合物和作为缓蚀剂B的吡啶或吡啶衍生物起到了对糠醛精制和酮苯脱蜡设备的减缓腐蚀的作用；本发明的缓蚀阻焦剂不但能保护直接注入装置的糠醛回收塔免受腐蚀，而且能使从回收塔流岀糠醛所流经的设备也能減轻腐蚀与结焦；从而本发明的缓蚀阻焦剂显著降低了设备的腐蚀与焦的生成。另外，本发明的缓蚀阻焦剂使生产周期由18个月延长到50个月左右，由此减少了维修费用，提高了装置的生产能力，取得了好的经济效益。本发明的制备方法操作简便从而使制备成本更低。
本发明不局限于上述可选的实施方式，任何人在本发明的启示下都可得出其他各种形式的产品。上述具体实施方式不应理解成对本发明的保护范围的限制，本发明的保护范围应当以权利要求书中界定的为准，并且说明书可以用于解释权利要求书。

Claims (8)

1.一种缓蚀复合物，其特征在于：所述缓蚀复合物由如下按质量分数计的组分混合而成：缓蚀剂A：50-90％，余量为缓蚀剂B；所述缓蚀剂A为有机胺类化合物；
所述缓蚀剂A的分子结构式如下：
Figure FDA0003104745960000011
其中，(1)中的R1和R2均为乙撑基，所述乙撑基的数量为1-3个，n的数量为1-3个，m的数量为1-3个；
所述缓蚀剂B为吡啶衍生物；所述缓蚀剂B的分子结构式如下：
Figure FDA0003104745960000012
其中，(2)的R1-R4中至少一个选自烷基或环烷基。
2.一种使用权利要求1所述的一种缓蚀复合物的缓蚀剂，其特征在于：由如下按质量分数计的原料复配而成：缓蚀复合物15-30％、抗氧化剂1-5％、余量为溶剂。
3.根据权利要求2所述的缓蚀剂，其特征在于：所述抗氧化剂为三异丙醇胺或二氧化硫脲；所述溶剂为脱盐水。
4.一种使用权利要求1所述的一种缓蚀复合物的缓蚀阻焦剂，其特征在于：由如下按质量分数计的原料复配而成：缓蚀复合物20-40％、抗氧化剂4-10％、阻焦剂5-10％、余量为溶剂。
5.根据权利要求4所述的缓蚀阻焦剂，其特征在于：所述抗氧化剂为三异丙醇胺或二氧化硫脲。
6.根据权利要求5所述的缓蚀阻焦剂，其特征在于：所述阻焦剂为双环羟胺或聚烯烃单酰胺。
7.根据权利要求5或6所述的缓蚀阻焦剂，其特征在于：所述溶剂为脱盐水。
8.一种权利要求4所述的一种缓蚀阻焦剂的制备方法，其特征在于：包括步骤：搅拌状态下，将缓蚀复合物、抗氧化剂和阻焦剂用温度为15-45℃的溶剂溶解，得到缓蚀阻焦剂。
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