CN110294717B - 农药全组分中2,2-二取代环丁酮杂质及其衍生物、制备方法与应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了式(I)所示的农药全组分中2,2‑二取代环丁酮杂质及其衍生物、制备方法与应用。
式中Ar、R、R1、R2、R2、X和W具有说明书中所给定义。本发明式(I)化合物具有杀菌生物活性，特别是对白粉病、纹枯病和锈病具有杀菌活性，有的化合物在200mg/L剂量下对玉米锈病等具有90％以上的防治效果。
Description
技术领域
本发明属农用领域，具体涉及丙硫菌唑全组分中2,2-二取代环丁酮杂质及其衍生物、所述化合物的杀菌活性及其制备方法、含有所述化合物的杀菌剂组合物、用这些化合物控制有害病菌的用途与方法以及这些化合物在农用品质量控制中的应用。
背景技术
有害病菌防治药剂在实现高效农业、林、牧、副、渔和公共卫生等领域中非常重要。WO9616048公开了式(D1)所示的三唑硫酮类化合物及其作为杀菌剂的用途，其中式(D2)所示的化合物作为杀菌剂被开发，英文通用名为Prothioconazole，中文通用名为丙硫菌唑。丙硫菌唑通过抑制真菌中甾醇的前体—羊毛甾醇或2,4-亚甲基二氢羊毛甾醇14位上的脱甲基化作用而发挥杀菌效果。丙硫菌唑不仅具有保护和治疗活性，还具有内吸活性。丙硫菌唑广泛应用于禾谷类作物中众多病害的防治。
在丙硫菌唑全组分分析研究中，发现未见文献报道的具有式(D3)所示的2,2-二取代环丁酮类杂质具有显著的杀菌活性。
发明内容
本发明提供了式(I)所示的丙硫菌唑全组分中2,2-二取代环丁酮杂质及其衍生物：
其中：
I.Ar代表a)C6-C12芳基或带多至10个碳原子的杂芳基，其中氢原子的部分或全部可以被选自下列中相同或不同的取代基取代：卤素、C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、C2-C12链烯基、C2-C12链炔基、C3-C8环烷基、C6-C12芳基或带多至10个碳原子的杂芳基、C6-C12芳基氧基或带多至10个碳原子的杂芳基氧基、C6-C12芳基硫基或带多至10个碳原子的杂芳基硫基、C6-C12芳基甲基或带多至10个碳原子的杂芳基甲基、C6-C12芳基芳基或带多至10个碳原子的杂芳基芳基、C6-C12芳基杂芳基或带多至10个碳原子的杂芳基杂芳基；b)如在I.a)中所确定的含义，其中氢原子的部分或全部可以被选自下列中相同或不同的取代基取代：卤素、C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、C1-C12烷氧基、C1-C12卤代烷氧基、C3-C8环烷基、C3-C8卤代环烷基、C6-C12芳基或带多至10个碳原子的杂芳基、C6-C12芳基氧基或带多至10个碳原子的杂芳基氧基；
II.R、R1和R2是相同的或不同的，并代表氢、C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、C3-C8环烷基或C3-C8卤代环烷基；
III.X代表S或O；
IV.W代表C＝O或CHOH；
上面给出式(I)的定义中，所用术语不论单独使用还是用在复合词中，代表如下取代基：
卤素：指氟、氯、溴、碘；
烷基：指直链或支链烷基；
卤代：指氢原子部分或全部被卤原子取代；
环烷基：指饱和或不饱和环烷基；
卤代环烷基：指饱和或不饱和环烷基，且其中的氢原子部分或全部被卤原子取代；
链烯基；指直链或支链烷基，并可在任何位置上存在有双键；
链炔基；指直链或支链烷基，并可在任何位置上存在有三键；
C6-C12芳基指苯基或由它派生出的一环芳基或多环芳基，如萘基，联苯基；
带多至10个碳原子的杂芳基指一环杂芳基或多环杂芳基，式中至少有1个N、O或/和S，如噻唑基、吡唑基、噻二唑基、吡啶基、噻吩基、苯并噻吩基、呋喃基、苯并呋喃基、吡咯基、苯并吡咯基、吲哚基、苯并吲哚基、咪唑基、苯并咪唑基、喹啉基、吡喃基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、苯并吡喃基、苯并吡嗪基、苯并嘧啶基、苯并哒嗪基、噁唑基、异噁唑基、苯并噁唑基、苯并异噁唑基、苯并噻唑基、异噻唑基、苯并异噻唑基、嘧啶并三唑基、三唑基或四唑基等；
除上面给出的化合物(I)的定义，式(I)化合物还代表式(I)的互变异构体式(IA)，式(IA)中X代表H、SH或OH；Ar、R、R1、R2和W具有上述式(I)化合物中的定义，
本发明优选的化合物为式(I)所示化合物，其中：
I.a)Ar代表苯基，苯基中氢原子的部分或全部可以被选自下列中相同或不同的取代基取代：卤素、C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、苯基、苯氧基；b)如在I.a)中所确定的含义，其中氢原子的部分或全部可以被选自下列中相同或不同的取代基取代：卤素、C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、C1-C12烷氧基、C1-C12卤代烷氧基、苯基、卤代苯基、苯氧基或卤代苯氧基；
II.R、R1和R2是相同的或不同的，并代表氢、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C8环烷基或C3-C8卤代环烷基；
III.X代表S或O；
IV.W代表C＝O或CHOH；
除上面给出的化合物(I)的定义，式(I)化合物还代表式(I)的互变异构体式(IB)，式(IB)中X代表H、SH或OH；Ar、R、R1、R2和W具有上述式(I)化合物中的定义，
本发明进一步优选的化合物为式(I)所示化合物，其中：
I.a)Ar代表苯基，苯基中氢原子的部分或全部可以被选自下列中相同或不同的取代基取代：卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、苯基、卤代苯基、苯氧基、卤代苯氧基；
II.R、R1和R2是相同的或不同的，并代表氢、C1-C6烷基或C1-C6卤代烷基；
III.X代表S或O；
IV.W代表C＝O或CHOH；
除上面给出的化合物(I)的定义，式(I)化合物还代表式(I)的互变异构体式(IC)，式(IC)中X代表H、SH或OH；Ar、R、R1、R2和W具有上述式(I)化合物中的定义，
本发明特别优选的化合物为式(I)所示化合物，其中：
I.a)Ar代表苯基，苯基中氢原子的部分或全部可以被选自下列中相同或不同的取代基取代：卤素、三氟甲基、苯基、卤代苯基、苯氧基、卤代苯氧基；
II.R、R1和R2是相同的或不同的，并代表氢；
III.X代表S或O；
IV.W代表C＝O或CHOH；
除上面给出的化合物(I)的定义，式(I)化合物还代表式(I)的互变异构体式(ID)，式(IC)中X代表H、SH或OH；Ar、R、R1、R2和W具有上述式(I)化合物中的定义，
本发明具体优选的式(I)化合物是下述化合物：
本发明的化合物可以一种或多种异构体的形式存在。异构体包括对映异构体和非对映异构体、几何异构体和顺反异构体、互变异构体。本发明式(I)所示的化合物，由于其中的一个碳原子上连接四个不同的取代基而形成立体异构体(分别以R和S表示不同的构型)，本发明包括R型异构体和S型异构体以及它们任何比例的混合物。本发明式(I)所示的化合物，由于其中的烯醇式或其互变异构酮式结构，本发明包括醇式异构体和其互变异构酮式异构体以及它们任何比例的混合物。本发明式(I)所示的化合物，由于其中的环丁烷基或杂环烷基上连接2个以上的取代基而形成顺反异构体(分别以cis和trans表示不同的构型)，本发明包括cis型异构体和trans型异构体以及它们任何比例的混合物。
本发明还涉及一种防治有害病菌的含有生物有效量的式(I)化合物和至少一种另外的选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂的组合物。
本发明还涉及一种防治有害病菌的含有生物有效量的式(I)化合物和有效量的至少一种另外的生物活性化合物或制剂的组合物。
本发明还涉及一种防治有害病菌的方法，包括将生物有效量的式(I)化合物接触有害病菌或其环境。同时也涉及这样一种有害病菌防治方法，有害病菌或其环境用生物有效量的式(I)化合物或含有式(I)化合物和生物有效量的至少一种另外的化合物或制剂的混合物进行接触来防治有害病菌。
本发明的式(I)化合物具有杀菌活性，而且有的化合物对某些靶标有害病菌具有很高的生物活性，使得在很低的剂量下就可以获得很好的效果。
本发明还涉及其在农产品质量控制中的应用。
本发明优选的组合物是含有上述优选化合物的组合物。优选的方法是使用上述优选化合物的方法。
下面用表1列出的部分式(I)化合物来进一步说明本发明，但并不限定本发明。本发明中所给熔点均未经校正，本发明所合成的式(I)化合物为粘性固体时，有些粘性固体放置后会固化为非粘性固体，本发明所合成的式(I)化合物为粘性液体时，有些粘性液体放置后会固化，表1中所有化合物在LC-MS(APCI,Pos)(Agilent 1100Series LC/MSD)中均可观察到其分子离子峰。表1中化合物的1H NMR(Varian INOVA-300spectrometer)以tetramethylsilane(TMS)作内标，氘代氯仿(CDCl3)或氘代二甲基亚砜(DMSO)作溶剂。
表1：
*Ph表示苯基。
当W代表C＝O时，本发明式(I)所示的化合物可以通过下面所示的反应式1得到；当W代表CHOH时，本发明式(I)所示的化合物可以通过下面所示的反应式2得到；反应式1中的(II)可以通过购买、参考WO9616048或其它相关参考文献制备得到；反应式1中的L为离去基团，如氯或溴等，其它取代基除特别指明外均如前所限定。
反应式1：
反应式2：
当W代表C＝O时，式(I)的化合物可以这样来制备(反应式1)：在合适的溶剂如二氯甲烷、二氯乙烷、甲苯、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、四氢呋喃、二氧六环、甲醇、乙醇或水中，于0℃～体系回流温度，用合适的碱如三乙胺、吡啶、氢化钠、氢氧化钾、碳酸钾、氢氧化钠或碳酸钠等处理式(II)化合物，然后再在0～25℃条件下，用合适的酸如甲酸、乙酸、硫酸、盐酸、硝酸或氢溴酸处理即得式(I)化合物。
当W代表CHOH时，式(I)的化合物可以这样来制备(反应式2)：在合适的溶剂如甲醇、乙醇、四氢呋喃、二氧六环或水中，于0℃～体系回流温度，用合适的羰基还原试剂如硼氢化钠、硼氢化钾、硼烷或氢化铝锂等处理W代表C＝O时的式(I)化合物，即得W代表CHOH时的式(I)化合物。
具体合成方法在下面的实施例中有更详细的阐述。
本发明提供的式(I)化合物在15～2250克有效成分/公顷用量下具有杀菌生物活性。有的化合物具有很好的有害病菌防治作用，在很低的剂量下就可以获得很好的效果。
本发明提供的式(I)化合物，具有生物活性且有的化合物具有很好的生物活性.特别是在农业、园艺、花卉和卫生有害病菌的防治方面表现出活性。这里所述的有害病菌包括，但不仅限于此：疫霉属种类，白粉属种类，赤霉属种类，黑星菌属种类，核盘菌属种类，丝核菌属种类，葡萄孢属种类，梨孢属种类，镰孢属种类,如水稻稻瘟病(Pyriculariaoryzae)；小麦条锈病(Puccinia striiformis)、叶锈病(Puccinia recondita)和其它锈病；大麦条锈病(Puccinia striiformis)、叶锈病(Puccinia recondita)和其它锈病；大麦和小麦白粉病(Erysiphe graminis)、黄瓜白粉病(Sphaerotheca fuligenea)、苹果白粉病(Podosphaera leucotrichar)和葡萄白粉病(Podosphaera leucotrichar)；小麦纹枯病和颖枯病(Septoria nodorum)。谷物上的长蠕孢、嘴孢霉、壳针孢属病、核球壳菌属病、Pseudocercosporella herpotrichoides和小麦全蚀病(Gaeumannomyces graminis)。花生褐斑病(Cercospora arachidicola)和花生黑斑病(Cercosporidium personata)；苹果轮纹病菌(Botryosphaeria berengriana f.sp piricola)、苹果腐烂病菌(Cytospora sp.)；甜菜、大豆和稻谷上的其尾孢霉属病。番茄、黄瓜、葡萄灰霉病(Botrytis cinerea)。蔬菜(如黄瓜)上的铰链孢属病。黄瓜上的炭疽病，苹果黑星病，黄瓜霜霉病，葡萄霜霉病，马铃薯和番茄上的疫病，稻谷上的单子菌Thanatephorus cucumeris以及其他宿主如小麦和大麦、蔬菜上的其它丝核菌；油菜菌核病(Sclerotonia sclerotiorum)；小麦赤霉病(Gibberellazeae)；辣椒疫霉病(Phytophythora capsici)。
单独使用本发明的式(I)化合物时，对控制有害病菌是有效的，它们也可以与其他生物化学物质一起使用，这些生物化学物质包括其他杀虫剂、杀线虫剂、杀螨剂和杀菌剂。
以本发明提供的(I)化合物，作为有效成份的农用制剂，可以制成所希望的任何一种剂型如干的压缩颗粒、易流动混合剂、粒剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、可乳化的浓缩物、粉剂、粉状浓缩物、微乳胶、悬浮剂、乳油、水乳剂、可溶性液剂、水剂、可分散液剂，适宜的助剂包括载体(稀释剂)和其它辅助剂如展着剂、乳化剂、湿润剂、分散剂、粘着剂和分解剂。这些制剂中含有同惰性的、药理学可接受的固体或液体稀释剂混合了本发明的化合物。
本发明的组合物实例也可以制成所希望的任何一种剂型如干的压缩颗粒、易流动混合剂、粒剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、可乳化的浓缩物、粉剂、粉状浓缩物、微乳胶、悬浮剂、乳油、水乳剂、可溶性液剂、水剂、可分散液剂，适宜的助剂包括载体(稀释剂)和其它辅助剂如展着剂、乳化剂、湿润剂、分散剂、粘着剂和分解剂。这些制剂中含有同惰性的、药理学可接受的固体或液体稀释剂混合了本发明的化合物。
以下结合实施例对本发明作进一步说明，实施例中的收率均未经优化，本发明其它化合物可以参照下述实施例和相关文献进行制备。
具体实施方式
实施例1本实施例说明表1中化合物01的制备方法
2-(2-氯苄基)-2-[(5-硫-4,5-二氢-1H-1,2,4-三唑-1-基)甲基]环丁烷-1-酮(表1中化合物01)2-[2-(1-氯环丙基)-3-(2-氯苯基)-2-羟基丙基]-2,4-二氢-1,2,4-三唑-3-硫酮(10mmol)和氢氧化钠(30mmol)的水(100mL)溶液于50-100℃反应2-6h，冷却后经盐酸处理得白色固体标题化合物8mmol。熔点：102.5-103.5℃。1H NMR(CDCl3)1.955-2.063(m,1H),2.159-2.257(m,1H),2.567-2.686(m,1H),2.886-3.006(m,1H),3.162(q,J＝14.1Hz,2H),4.368(d,J＝14.1Hz 1H),4.604(d,J＝14.1Hz 1H),7.193-7.250(m,2H),7.272-7.310(m,1H),7.364-7.406(m,1H),7.919(s,1H),12.936(s,1H)；LC-MS(APCI)Neg[M-1]+＝306.
实施例2本实施例说明表1中化合物183的制备方法
2-(2-氯苄基)-2-[(5-硫-4,5-二氢-1H-1,2,4-三唑-1-基)甲基]环丁烷-1-醇(表1中化合物183)按常规方法，用酮的还原剂如硼氢化钠的乙醇溶液处理实施例1中得到2-(2-氯苄基)-2-[(5-硫-4,5-二氢-1H-1,2,4-三唑-1-基)甲基]环丁烷-1-酮，即可得到白色固体标题化合物。熔点：118.4-119.4℃。1H NMR(CDCl3)1.253-1.297(m,1H),1.699-1.804(m,1H),2.193-2.289(m,2H),2.741(d,J＝14.4Hz,1H),3.004(d,J＝14.1Hz,1H),3.353(d,J＝14.1Hz 1H),3.713(d,J＝14.1Hz1H),4.335(t,J＝8.1Hz,1H),4.539(d,J＝14.1Hz1H),7.148-7.328(m,2H),7.367-7.422(m,2H),7.918(s,1H)；HPLC-MS Neg[M-1]+＝308.
本发明的其它化合物可以参照实施例1-2进行合成，必要时，还可参考相关参考文献。
实施例3 2-(2-氯苄基)-2-[(5-硫-4,5-二氢-1H-1,2,4-三唑-1-基)甲基]环丁烷-1-酮(01)10％浮油的制备
称取适量(按重量百分比10％)的本发明提供的式(I)化合物如表1中化合物01、适量的助溶剂(如乙酸乙酯或丙酮)、适量的农药用助剂及溶剂(如甲苯)等放入反应釜，先加入一定量的溶剂(如甲苯)和消泡剂搅拌10～30min，再加入适量的稳定剂、增效剂、穿透剂等组分，继续搅拌10～30min，调节PH值，再将有效量的溶剂投入釜内，搅拌均匀后放料即得2-(2-氯苄基)-2-[(5-硫-4,5-二氢-1H-1,2,4-三唑-1-基)甲基]环丁烷-1-酮10％乳油。
实施例4 2-(2-氯苄基)-2-[(5-硫-4,5-二氢-1H-1,2,4-三唑-1-基)甲基]环丁烷-1-醇(183)10％浮油的制备
称取适量(按重量百分比10％)的本发明提供的式(I)化合物如表1中化合物183、适量的助溶剂(如乙酸乙酯或丙酮)、适量的农药用助剂及溶剂(如甲苯)等放入反应釜，先加入一定量的溶剂(如甲苯)和消泡剂搅拌10～30min，再加入适量的稳定剂、增效剂、穿透剂等组分，继续搅拌10～30min，调节PH值，再将有效量的溶剂投入釜内，搅拌均匀后放料即得2-(2-氯苄基)-2-[(5-硫-4,5-二氢-1H-1,2,4-三唑-1-基)甲基]环丁烷-1-醇10％乳油。
生测实施例
对本发明化合物进行了杀菌和杀虫/螨活性试验，部分实验结果如下。
实施例5对小麦白粉病菌(Erisiphe griminis)的杀菌活性(盆栽法)
方法如下：待测化合物溶于适宜溶剂如N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中，再用含0.2％Tween80乳化剂的无菌水稀释至所需浓度；取直茎15cm左右的盆钵，每钵播种小麦饱满健壮的种子20粒，待长出二叶一心后供试验用；取准备好的小麦幼苗植株经一定浓度的药剂喷雾处理，一天后进行病菌接种。每处理3次重复，另设不含待测化合物的空白为空白对照，商品化杀菌剂嘧菌酯为商品对照；保湿适温培养至空白对照发病后，检查病斑面积，计算药剂防效。活性相对于空白对照以百分比计，分为A、B、C、D四级，100％≧防效≧90％为A级，90％＞防效≧70％为B级，70％＞防效≧50％为C级，50％＞防效≧0％为D级。
结果表明本发明的化合物对小麦白粉病具有防治效果，下面列出部分结果：
500mg/L浓度下，本发明化合物01等化合物对小麦白粉病均具有90％以上的A级防治活性，本发明化合物183等化合物对小麦白粉病均具有85％以上的B级防治活性。
实施例6对水稻纹枯病(Rhizoctonia solani)的防治效果
待测化合物溶于适宜溶剂如N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中，再用含0.2％Tween80乳化剂的无菌水稀释至所需浓度，设不含待测化合物的空白为对照，每处理4次重复；将水稻纹枯病原菌转至PDA平板活化培养后转至PD培养基中，恒温水浴培养4天；将培养好的菌丝球用匀浆机粉碎并用清水调配至一定浓度的菌悬液；待黄瓜长至展平两片真叶时，喷施上述待测化合物的药液，1天后喷施菌悬液至幼苗表面，保湿培养并观察幼苗发病情况，当对照处理发病明显，开始记载各处理的发病情况，计算病情指数和药剂防效。活性相对于空白对照以百分比计，分为A、B、C、D四级，100％≧防效≧90％为A级，90％＞防效≧70％为B级，70％＞防效≧50％为C级，50％＞防效≧0％为D级。
结果表明本发明的化合物对水稻纹枯病具有防治效果，下面列出部分结果：
500mg/L浓度下，本发明化合物183等对水稻纹枯病具有85％以上的B级防治活性，本发明化合物01等对水稻纹枯病具有75％以上的B级防治活性。
实施例7对玉米锈病(Puccinia Polysora)的防治效果
方法：待测化合物溶于适宜溶剂如N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中，用含0.05-0.2％Tween80乳化剂的无菌水稀释至所需浓度，设不含待测化合物的空白为对照，每处理4次重复；剪下发病玉米叶片，用0.05-0.2％Tween80或其它合适表面活性剂水溶液洗下孢子，并用2～4层纱布过滤，制成浓度为1×105个孢子/mL的悬浮液；待玉米长至2叶1心期喷施上述待测化合物的药液，1天后孢子悬浮液喷雾接种，接种后移至保湿柜(相对湿度95％以上，温度20℃～22℃)，弱光条件下(光照强度5 000Lux～10000Lux)培养15～24hr；待空白对照病叶率达50％以上时，调查各处理的发病情况，计算病情指数及药剂防效。活性相对于空白对照以百分比计，分为A、B、C、D四级，100％≧防效≧90％为A级，90％＞防效≧70％为B级，70％＞防效≧50％为C级，50％＞防效≧0％为D级。
结果表明本发明的化合物对玉米锈病具有防治效果，下面列出部分结果：
500mg/L浓度下，本发明化合物01、183等对玉米锈病具有90％以上的A级防治活性；
200mg/L浓度下，本发明183等化合物对玉米锈病具有90％以上的A级防治活性，本发明01等化合物对玉米锈病具有85％以上的B级防治活性。
农药全组分分析应用实施例
实施例8丙硫菌唑全组分分析中的应用
背景技术中已述及丙硫菌唑作为三唑硫酮类杀菌剂不仅具有保护和治疗活性，还具有内吸活性。作为杀菌剂当家品种之一，丙硫菌唑广泛应用于禾谷类作物中众多病害的防治。为满足农药登记需要，对农药中千分之一以上组份都需进行定性和定量分析。本发明化合物如01等即杀菌剂―丙硫菌唑等中常见的杂质组份之一。为此本发明化合物01等可以作为标准样品或标准物质用于丙硫菌唑等农药全组分分析的定性与定量领域。
Claims (7)
1.2,2-二取代环丁酮及其衍生物，其特征在于用通式(I)表示：
其中：
I.Ar代表苯基，苯基中氢原子的部分或全部可以被选自下列中相同或不同的取代基取代：卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基；
II.R、R1和R2是相同的或不同的，并代表氢、C1-C6烷基或C1-C6卤代烷基；
III.X代表S或O；
IV.W代表C＝O或CHOH；
上面给出式(I)的定义中，所用术语不论单独使用还是用在复合词中，代表下述取代基：
卤素：指氟、氯、溴、碘；
烷基：指直链或支链烷基；
卤代：指氢原子部分或全部被卤原子取代；
除上面给出的化合物(I)的定义，式(I)化合物还代表式(I)的互变异构体式(IC)，式(IC)中X代表SH或OH；Ar、R、R1、R2和W具有上述式(I)化合物中的定义，
2.根据权利要求1所述2,2-二取代环丁酮及其衍生物，其特征在于通式(I)化合物中：
I.Ar代表苯基，苯基中氢原子的部分或全部可以被选自下列中相同或不同的取代基取代：卤素；
II.R、R1和R2代表氢；
III.X代表S；
IV.W代表C＝O或CHOH；
除上面给出的化合物(I)的定义，式(I)化合物还代表式(I)的互变异构体式(ID)，式(ID)中X代表SH或OH；Ar、R、R1、R2和W具有上述式(I)化合物中的定义，
3.根据权利要求1或2所述的2,2-二取代环丁酮及其衍生物，其特征在于通式(I)所示化合物是下述所示化合物：
4.根据权利要求1所述的2,2-二取代环丁酮及其衍生物的制备方法，其特征在于式(I)所示的化合物通过下面所示的反应制备得到，
反应式1：
在溶剂二氯甲烷、二氯乙烷、甲苯、N,N-二甲基甲酰胺、四氢呋喃、二氧六环、甲醇、乙醇或水中，于0℃～体系回流温度，用碱三乙胺、吡啶、氢化钠、氢氧化钾、碳酸钾、氢氧化钠或碳酸钠处理式(II)化合物，然后再在0～25℃条件下，用甲酸、乙酸、硫酸、盐酸、硝酸或氢溴酸处理即得W代表C＝O时的式(I)化合物；
在溶剂甲醇、乙醇、四氢呋喃、二氧六环或水中，于0℃～体系回流温度，用羰基还原试剂硼氢化钠、硼氢化钾、硼烷或氢化铝锂处理W代表C＝O时的式(I)化合物，即得W代表CHOH时的式(I)化合物；
式中Ar、R、R1、R2、R2、X具有权利要求1中所给定义，L为离去基团氯或溴。
5.根据权利要求1～3任一项所述的2,2-二取代环丁酮及其衍生物的用途，其特征在于在15～5000克有效成分/公顷用量下具有杀菌生物活性。
6.根据权利要求1～3任一项所述的2,2-二取代环丁酮及其衍生物用于制备具有杀菌活性的药物的用途。
7.一种杀菌组合物，其特征在于：含有作为活性组分的权利要求1～3任一项所述的2,2-二取代环丁酮及其衍生物，活性组分的重量百分含量为0.5-99％。
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