CN110272353B

CN110272353B - 一种杜鹃花酸辣椒碱离子盐及其制备方法与应用

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Publication number: CN110272353B
Application number: CN201910513682.9A
Authority: CN
Inventors: 张嘉恒; 袁菊懋; 余明远; 王岩; 廖雅; 张晃淳; 詹景博
Original assignee: Shenzhen Xuanjia Biological Technology Co ltd
Current assignee: Shenzhen Shanhai Innovation Technology Co ltd
Priority date: 2019-06-14
Filing date: 2019-06-14
Publication date: 2020-10-16
Anticipated expiration: 2039-06-14
Also published as: CN110272353A

Abstract

本发明公开了一种杜鹃花酸辣椒碱离子盐及其制备方法与应用，所述离子盐的结构式如下式所示：

所述包括以下步骤：在低氧条件下、30～50℃环境中，向溶解有杜鹃花酸的溶液中按摩尔比为1：(1.8～2.2)的比例添加辣椒碱，反应10～15h后得到含有所述杜鹃花酸辣椒碱离子盐的溶液。该杜鹃花酸辣椒碱离子盐兼具杜鹃花酸和辣椒碱的双重性质，具有美白、抗氧化性、抗炎抗过敏和杀菌性功效，其制备原料杜鹃花酸和辣椒碱均来自天然植物绿色提取，安全无污染，可广泛用于各种护肤品中。

Description

一种杜鹃花酸辣椒碱离子盐及其制备方法与应用

技术领域

本发明涉及日用化妆品技术领域，具体涉及一种杜鹃花酸辣椒碱离子盐及其制备方法与应用。

背景技术

杜鹃花酸，又称壬二酸，天然存在于裸麦、大麦和小麦等谷类物质中。杜鹃花酸具有抗炎祛痘、美白祛印的功效；10％含量的杜鹃花酸能够增亮肤色，同时明显改善皮肤质地的均匀度，并淡化面部的斑点。杜鹃花酸本身是一个弱酸，具有溶解角质、控制毛囊的过度角化、也能部分溶解粉刺，降低粉刺的生成。此外，杜鹃花酸对于皮肤表面导致感染的两种常见细菌，痤疮杆菌与表皮葡萄球菌，均能产生较好的抗菌效果，其抗菌机制主要是透过抑制细菌合成蛋白质的机制来达到目的；杜鹃花酸还可以抑制细胞氧化代谢并清除自由基，抑制炎症。由于杜鹃花酸可以抑制黑色素的生成，而且通常会选择性抑制异常的黑色素细胞，而不太影响正常黑色素细胞，因此，在黑色素引起的疤痕跟斑点中，具有不错的治疗效果。

辣椒碱又称辣椒辣素，在自然界它存在于茄科植物辣椒及其变种，是一种极度辛辣的香草酰胺类生物碱，辣椒属植物红辣椒的活性成分。天然辣椒碱可降低肠内对葡萄糖的吸收，对血浆中葡萄糖增加起抑制作用。天然辣椒碱能打开细胞膜上的Ca²⁺、Na⁺通道，阻止小肠吸收脂肪，抑制体内脂肪沉积。天然辣椒碱具有燃烧脂肪活性，可使脂肪分解成CO₂和H₂O，排出体外，因此，利用天然辣椒碱抑制糖的吸收和脂肪的积累，制成防糖防脂口服药，预防糖尿病和肥胖症的发生；天然辣椒碱不仅内服可以促进胃液分泌，增进食欲，缓解肠胃胀气，而且还具有改善消化功能和促进血液循环的功效；利用天然辣椒碱的强烈刺激性，制作生物农药驱赶农业害虫离开作物区，可能驱虫杀虫及杀死植物真菌的作用，可保护生态环境，生产绿色农产品；在有害生物防治中，高纯度天然辣椒碱能够用于抑制食品中主要细菌及真菌，如大肠杆菌、枯草杆菌、金色葡萄球菌等菌类滋生，对食品可起到保鲜作用。

祛痘美白是大多爱美人士的护肤需求，市面上祛痘美白的护肤品种类繁多，然而其质量参差不齐。智研咨询发布的《2016-2022年中国药妆行业发展格局及投资规划前景报告》显示，2012年祛痘类药妆消费需求29亿元，2013年祛痘类药妆消费需求36亿元，2014年祛痘类药妆消费需求49亿元，2015年祛痘类药妆消费需求61亿元，由此可以预测国内对祛痘美白产品的需求是较大的，对消费者来说，长有痘疮的肌肤通常是比较敏感的，因此，舒敏无刺激性型美白祛痘产品将有望成为护肤品市场热点。

若能将杜鹃花酸与辣椒碱结合获得的化合物可能将具备祛痘美白功效，因此，其在美白祛痘护肤方面有望取得良好的应用效果。然而，现有技术中尚未有相关报道。

发明内容

本发明所要解决的第一个技术问题是：提供一种具有美白祛痘作用的杜鹃花酸辣椒碱离子盐。

本发明所要解决的第二个技术问题是：提供一种上述杜鹃花酸辣椒碱离子盐的制备方法。

本发明所要解决的第三个技术问题是：提供一种上述杜鹃花酸辣椒碱离子盐的应用。

为了解决上述第一个技术问题，本发明采用的技术方案为：一种杜鹃花酸辣椒碱离子盐，所述杜鹃花酸辣椒碱离子盐的结构式如下：

为了解决上述第二个技术问题，本发明采用的技术方案为：一种杜鹃花酸辣椒碱离子盐的制备方法，包括以下步骤：

在低氧条件下、30～50℃环境中，向溶解有杜鹃花酸的溶液中按摩尔比为1：(1.8～2.2)的比例添加辣椒碱，反应10～15h后得到含有所述杜鹃花酸辣椒碱离子盐的溶液。

进一步地，所述制备方法还包括将制得的含有所述杜鹃花酸辣椒碱离子盐的溶液通过重结晶和干燥操作制得杜鹃花酸辣椒碱离子盐。

进一步地，所述干燥操作的温度为45～60℃，干燥的时间为40～60h。

进一步地，所述低氧条件为向反应体系内通入氮气或惰性气体，使反应体系处于氮气气氛或惰性气体气氛中。

为了解决上述第三个技术问题，本发明采用的技术方案为：一种上述杜鹃花酸辣椒碱离子盐在护肤品的制备中的应用。

进一步地，所述护肤品为面膜、精华素或面霜。

优选地，所述护肤品为祛痘美白护肤品。

进一步地，所述护肤品的制备原料还包括保湿剂、润肤剂、皮肤调理剂、增稠剂、pH调节剂和螯合剂。

进一步地，若所述护肤品为面膜，则所述保湿剂包括植物甘油、聚甘油醚-26、甲基葡萄糖苷聚氧乙烯醚-20、双丙甘醇、甜菜碱、海藻糖、银耳多糖和A631；所述润肤剂包括角鲨烷；所述皮肤调理剂包括烟酰胺、棕榈酰五肽-4、VC多肽和ENNACOMPLEX 261；所述pH调节剂包括三乙醇胺；所述增稠剂包括卡波姆；所述螯合剂包括EDTA-2Na。

进一步地，若所述护肤品为面膜，则所述保湿剂、润肤剂和皮肤调理剂重量份数之比为(15～25)：(0.05～0.15):(5～10)。

进一步地，若所述护肤品为精华素，则所述增稠剂包括卡拉胶CM-126和结冷胶GG-LA，所述保湿剂包括聚γ-谷氨酸钠、植物甘油、聚甘油醚-26(GL-26)、GLUCAM E-20、海藻糖和A631；所述润肤剂包括水溶性霍霍巴酯，所述皮肤调理剂包括Jeenchem V89叶酸和乙酰基六肽-8。

进一步地，若所述护肤品为精华素，则所述保湿剂、润肤剂和皮肤调理剂重量份数之比为(5～10):(0.1～1):(2～5)。

本发明的有益效果在于：杜鹃花酸辣椒碱离子盐兼具杜鹃花酸和辣椒碱的双重性质，具有美白、抗氧化性、抗炎抗过敏和杀菌性功效，其制备原料杜鹃花酸和辣椒碱均来自天然植物绿色提取，安全无污染，可广泛应用于各种护肤品中。本发明方案的制备方法，操作简便，制备成本低廉，适合于工业化大规模生产。

附图说明

图1为本发明实施例制得的杜鹃花酸辣椒碱离子盐的DSC-DTG测试图；

图2为本发明实施例制得的杜鹃花酸辣椒碱离子盐的核磁共振氢谱图；

图3为本发明实施例中面膜的制备操作流程图；

图4为本发明实施例中精华素的制备操作流程图；

图5为本发明实施例中美白测试的结果图。

具体实施方式

为详细说明本发明的技术内容、所实现目的及效果，以下结合实施方式并配合附图予以说明。

本发明实施例为：一种杜鹃花酸辣椒碱离子盐，其通过以下方法制备而得：

在氮气氛围中、40℃的温水浴条件下，向溶解有杜鹃花酸(0.5mol/L)的水溶液中添加辣椒碱进行中和反应制得所述杜鹃花酸辣椒碱离子盐。所述杜鹃花酸与辣椒碱的摩尔比为1：2；中和反应的时间为12h；对得到的混合溶液进行通过重结晶进行分离提纯，并对重结晶后的产物进行抽滤和干燥处理得到杜鹃花酸辣椒碱离子盐成品；所述干燥温度为50℃，时间为48h。取制得的杜鹃花酸辣椒碱离子盐进行热重分析及核磁共振分析，测得的DSC-DTG图及氢谱图分别如图1和2所示，从图1和2中可以看出，本发明方案制得了正确结构的杜鹃花酸辣椒碱离子盐。

将上述操作制得的杜鹃花酸辣椒碱用于面膜(五肽驻颜敷膜)的制备，所述面膜的制备原料如下表1：

表1

制备过程如图3所示，具体包括以下步骤：

S1、加入去离子水和EDTA-2Na，溶解后，边搅拌边加入编号为3-10的原料，升温至85℃，并保温30分钟，开启中速均质，时间为3分钟，后降温。

S2、降温至45℃，加入B相搅拌，继续降温。

S3、预先用C相的去离子水溶解烟酰胺，之后加入。

S4、依次加入D相全部物料，38℃后检测合格出料。

其中上述步骤S4中的检测结果如下表2所示：

表2

将上述操作制得的杜鹃花酸辣椒碱用于精华素(六肽御龄精露)的制备，所述精华素的制备原料如下表3所示：

表3

制备过程如图4所示，具体包括以下步骤：

S1、依次加入A相的卡拉胶CM-126、结冷胶CG-LA、聚γ-谷氨酸钠、植物甘油、GL-260和GLUCAME-20，搅拌分散均匀后，加入去离子水；

S2、边搅拌边加入B相物料：海藻糖、甲酯和水溶性霍霍巴酯，升温至85℃，并保温30分钟后降温；

S4、预先用去离子水溶解氯化钾(KCl)和氯化钠(NaCl)，待降温至60℃时加入到锅内，搅拌，继续降温；

S5、待45℃后依次加入Jeenchem VB9叶酸、杜鹃花酸辣椒碱离子盐、A631和乙酰基六肽-8，38℃后检测合格出料。

其中上述步骤S5中的检测结果如下表4所示：

表4

将上述操作制得的面膜及精华素进行性能测试，测试过程及结果如下：

1、美白测试：酪氨酸酶抑制性测试

目前美白剂功效的评价方法主要包括酪氨酸酶抑制法、细胞生物学法、动物实验法和人体试验法。酪氨酸酶是黑色素合成途径中的限速酶，它主要通过影响酪氨酸转化为多巴，以及多巴氧化为多巴醌来影响黑色素的生成，酪氨酸酶抑制法通常是用于测定美白剂对酪氨酸酶活性的抑制率，且测定时间短，操作简便，所需费用低，适用于对美白剂进行大通量筛查。因此，本专利中的产品美白测试均采用酪氨酸酶抑制法进行测定。

试剂与仪器

L-酪氨酸；酪氨酸酶；磷酸缓冲液；蒸馏水

UV1800紫外-可见分光光度计，日本岛津；电子分析天平；pH计；纯水仪

实验方法

分别配制pH为6.83的磷酸缓冲溶液(PBS)、质量浓度为0.07mg/mL的酪氨酸酶溶液和1.0mg/mL的L-酪氨酸溶液。

准确配制

待测液1：2.0mL PBS+0.5mL酪氨酸酶溶液+0.5mL L-酪氨酸溶液；

待测液2：2.5mL PBS+0.5mL酪氨酸酶溶液；

待测液3：0.5mL样品溶液+1.5mL PBS+0.5mL酪氨酸酶溶液+0.5mL L-酪氨酸溶液；

待测液4：0.5mL样品溶液+2.0mL PBS+0.5mL酪氨酸酶溶液。

先置37℃水浴中保温30min后立即于475nm处测吸光度，吸光度分别记为A1、A2、A3、A4。酪氨酸酶抑制率计算公式如下：

I＝[(A1-A2)-(A3-A4)]/(A1-A2)×100％

将测得的抑制率(酶活性)与对应的浓度的关系曲线如图5所示，从图5中可以看出，本发明实施例方案制得的面膜和精华素的对酪氨酸的抑制效果与抗坏血酸相当。

2、抗氧化性

为验证本发明方案制得的面膜及精华素的抗氧性，通过体外测试测定其抗氧化性能——对ABTS自由基清除实验的IC₅₀值。

将20mL的7mmol/L ABTS和352μL的140nmol/L过硫酸钾混合，在室温、避光条件下静置过夜，形成ABTS⁺自由基储备液。该储备液在室温、避光的条件下稳定，使用前用无水乙醇稀释成工作液即可，要求其在30℃、734nm波长下的吸光度为0.7±0.02。取三组储备液(每组五份)，每组储备液中分别加入的样品抗坏血酸或五肽驻颜敷膜或六肽御龄精露，每组内五份储备液中加入的样品体积量依次为0.05mL、0.1mL、0.15mL、0.2mL和0.25mL，加入样品的试液中分别加入储备液4.5mL，再加入无水乙醇将溶液稀释至5mL，混合均匀后在室温下避光反应10min后，在734nm处测定每组的吸光度A_t。取ABTS储备液5mL作空白测定每组的吸光度为A_r；取上述样品0.05mL、0.1mL、0.15mL、0.2mL、0.25mL分别用乙醇稀释至5mL混合均匀测定每组的吸光度为A₀。根据每组测定的自由基清除率计算IC₅₀数值，重复上述操作5次，得到以下结果：

ABTS⁺自由基清除率(％)＝[1-(A_t-A₀)/A_r]*100

IC₅₀为样品提取液对抑制ABTS⁺自由基的抑制率为50％时，提取物的浓度，该值越小，表明清除ABTS⁺自由基的能力越强。

式中：A_t为样品的吸光值；A_r为空白的吸光值。

表5

样品名	IC<sub>50</sub>值(μg/mL)
		抗坏血酸	6.728±0.213
五肽驻颜敷膜	6.531±0.175
		六肽御龄精露	6.342±0.209

从上表可以看出，本发明方案制备的护肤品与常用的抗氧化剂VC具有水平相当的抗氧化性。

3、杀菌性

为验证本发明实施例制得的面膜及精华素的杀菌性能，对其进行28天防腐挑战测试，结果如下表6和7所示：

表6

表7

从表6和7中可以看出，本发明方案制得的杜鹃花酸辣椒碱离子盐具有良好的杀菌性能。

4、抗炎抗过敏性能(祛痘疗效测试)

诊断标准：临床表现为面部痤疮、痘印、结疤等现象，这是一种常见的皮肤病，一般多见于油脂分泌旺盛的青少年，当然面部痤疮也没有年龄限制。面部痤疮有很多种类型，严重的还会化脓。凡具有上述症状的青少年以及中年男女，均作为选择病例的标准。

使用方法：先用温水洗面，每天1～2次涂抹产品五肽驻颜敷膜或六肽御龄精露。

疗效评定标准：

痊愈：症状完全消失；

有效：症状有明显改善或改善；

无效：症状无改善。

根据上述诊断标准，分别对确诊的20名患者使用本发明的产品五肽驻颜敷膜和六肽御龄精露，3个月后统计疗效，统计结果见表8疗效统计结果数据。

表8

由表8可以看出，本发明实施例1和实施例2的产品具有良好的祛痘效果，可见，本发明中溶剂中加入植物提取液之后，具有很好的祛痘效果。

以上所述仅为本发明的实施例，并非因此限制本发明的专利范围，凡是利用本发明说明书及附图内容所作的等同变换，或直接或间接运用在相关的技术领域，均同理包括在本发明的专利保护范围内。

Claims

1.一种杜鹃花酸辣椒碱离子盐，其特征在于：所述杜鹃花酸辣椒碱离子盐的结构式如下：

2.一种如权利要求1所述的杜鹃花酸辣椒碱离子盐的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：

在低氧条件下、30～50℃环境中，向溶解有杜鹃花酸的溶液中按摩尔比为1：(1.8～2.2)的比例添加辣椒碱，反应10～15h后得到含有所述杜鹃花酸辣椒碱离子盐的溶液；所述低氧条件为向反应体系内通入氮气或惰性气体，使反应体系处于氮气气氛或惰性气体气氛中。

3.根据权利要求2所述的杜鹃花酸辣椒碱离子盐的制备方法，其特征在于：所述制备方法还包括将制得的含有所述杜鹃花酸辣椒碱离子盐的溶液通过重结晶和干燥操作制得杜鹃花酸辣椒碱离子盐。

4.根据权利要求3所述的杜鹃花酸辣椒碱离子盐的制备方法，其特征在于：所述干燥操作的温度为45～60℃，干燥的时间为40～60h。

5.一种如权利要求1所述的杜鹃花酸辣椒碱离子盐在护肤品的制备中的应用。

6.根据权利要求5所述的应用，其特征在于：所述护肤品的制备原料还包括保湿剂、润肤剂、皮肤调理剂、增稠剂、pH调节剂和螯合剂。

7.根据权利要求6所述的应用，其特征在于：所述护肤品为面膜、精华素或面霜。

8.根据权利要求7所述的应用，其特征在于：当所述护肤品为面膜时，所述保湿剂包括植物甘油、聚甘油醚-26、甲基葡萄糖苷聚氧乙烯醚-20、双丙甘醇、甜菜碱、海藻糖、银耳多糖和A631；所述润肤剂包括角鲨烷；所述皮肤调理剂包括烟酰胺、棕榈酰五肽-4、VC多肽和ENNACOMPLEX 261；所述pH调节剂包括三乙醇胺；所述增稠剂包括卡波姆；所述螯合剂包括EDTA-2Na。

9.根据权利要求7所述的应用，其特征在于：当所述护肤品为精华素时，所述增稠剂包括卡拉胶CM-126和结冷胶GG-LA，所述保湿剂包括聚γ-谷氨酸钠、植物甘油、聚甘油醚-26、GLUCAM E-20、海藻糖和A631；所述润肤剂包括水溶性霍霍巴酯，所述皮肤调理剂包括Jeenchem V89叶酸和乙酰基六肽-8。