CN110257858A - 一种Ag/CoAl-LDH/泡沫镍NF多级结构复合电极材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种Ag/CoAl‑LDH/泡沫镍NF多级结构复合电极材料及其制备方法。其特征在于，所述Ag/CoAl‑LDH/泡沫镍NF多级结构复合电极材料是以泡沫镍NF电极为基底，由相互交错的Ag/CoAl‑LDH纳米片自组装生长在泡沫镍NF表面上的多级结构组成的复合电极，所述的制备方法，是采用水热法，以硝酸钴，硝酸铝、硝酸银、尿素为原料，以乙二醇和水为混合溶剂，在泡沫镍上一步生长得到Ag/CoAl‑LDH/泡沫镍多级结构复合电极；所述制备方法工艺简单，采用简单便捷的一步水热反应，反应条件温和。所制备的Ag/CoAl‑LDH/NF多级结构，用于双功能电催化全解水制氢和制氧和电催化降解水中有机污染物，呈现高的电催化效率和电催化稳定性。
Description
技术领域
本发明属于电解水电极材料领域，涉及Ag/CoAl-LDH/泡沫镍NF多级结构复合电极材料及其制备方法，具体地说，是涉及一种双功能电解水制氢和制氧用Ag/CoAl-LDH/泡沫镍NF多级结构复合电极材料及其制备方法。
背景技术
能源问题一直是人类面临的一个难题，受到了世界各国的重视，从而促进能源的开发与发展。氢能作为一种新型清洁能源，具有能量密度高、清洁无污染、储量丰富以及运输方便等优点，被人们普遍认为是一种可代替不可再生化石能源的清洁能源。电解水制氢技术可以把过剩的电能转化为化学能，为解决能源危机提供了一条很好的思路，引起了科研工作者的广泛关注和研究。
然而，在电解水过程中，析氢反应(HER)和析氧反应(OER)都具有很大的过电位，所以常使用具有催化作用的电极来促进析氢反应和析氧反应。目前，贵金属Pt具有很好的电解水析氢性能，贵金属Rh和Ir具有很好的电解水析氧性能。但是，由于贵金属成本高昂，地球储量低，限制了其广泛应用。因此，人们致力于开发以Co基、Ni基和Fe基等过渡金属为代表的一系列非贵金属电极材料。目前，Co基化合物是研究最多的电解水电极材料，并且Co元素是地球上储量十分丰富的元素之一，不仅价格低廉，而且具有良好的电催化性能。钴铝类水滑石(CoAl-LDHs)因具有比较高的催化活性，得到了科研工作者的广泛研究。然而，由于钴铝类水滑石的导电性较差，限制了其催化性能的发挥。Ag具有良好的导电性，将Ag粒子与多级结构的钴铝类水滑石均匀复合，有利于提高复合电极材料的导电性。
本发明采用简单的水热法，以泡沫镍作为电极基底材料，在泡沫镍基底上一步生长合成了Ag/CoAl-LDH/NF复合电极材料，所得电极材料为相互交错的Ag/CoAl-LDH/NF纳米片自组装成的蜂巢状的多级结构，具有较大的比表面积，从而可以暴露更多的活性位点，同时金属Ag颗粒的存在也使得电极导电性增加，有利于电子转移，提高电导率，同时缩短了离子扩散距离，有利于氢在表面的富集，从而提高了复合电极的电解性能以及稳定性。
发明内容
本发明针对现有技术中复合电极的导电性差，活性低，稳定性差的现状，发明了一种Ag/CoAl-LDH/泡沫镍NF多级结构复合电极的制备方法，该发明克服了现有电极材料制备过程复杂、成本高，特别是难以制备高比表面积、高活性、高稳定性Ag/CoAl-LDH/NF复合电极等缺点，提出了一种全电解水制氢用Ag/CoAl-LDH/NF多级结构复合电极的制备方法。其特征在于，采用采用简单的水热法，以泡沫镍作为电极基底材料，在泡沫镍基底上一步生长合成了Ag/CoAl-LDH/NF复合电极材料，所得电极材料为相互交错的纳米片自组装成的多级结构，具有较大的比表面积，从而可以暴露更多的活性位点，同时金属Ag颗粒的存在也使得电极导电性增加，有利于电子转移，提高电导率，同时缩短了离子扩散距离，有利于氢在表面的富集，从而提高了复合电极的电解性能以及稳定性。
所述制备方法包括下述步骤：
(1)将泡沫镍NF裁剪成1cm×1cm的正方形电极片，之后将裁剪好的泡沫镍片放入烧杯中，加入丙酮，超声5-10min，将电极片取出，放入去离子水中，超声水洗5-10min，再将电极片取出，放入1-5mol/L HCl中浸泡10-15min，然后，将电极片取出，用去离子水淋洗后，放入真空干燥箱中进行干燥；
(2)称取0.05-1.0mmol硝酸钴，0.05-1.0mmol硝酸铝和0.005-0.1mmol硝酸银于烧杯中，加入去离子水溶解，配成溶液A；
(3)称取0.5-10.0mmol尿素于烧杯中，加入去离子水溶解，配成溶液B；
(4)将步骤(2)的溶液A与步骤(3)的溶液B混合，并加入1-10mL乙二醇，配成20mL的混合溶液，将混合溶液超声30min，随后将混合溶液转移到反应釜中；
(5)迅速将步骤(1)预处理过的泡沫镍片NF放入步骤(4)所得混合溶液中，在100-180℃下反应3-24h，冷却后将电极片取出，分别用去离子水和无水乙醇分别洗涤三次，在真空干燥箱中干燥，得到Ag/CoAl-LDH/泡沫镍NF多级结构复合电极材料。
本发明的优点在于：以泡沫镍作为电极基底材料，在泡沫镍基底上一步生长合成了Ag/CoAl-LDH/泡沫镍NF，该方法工艺简单，反应条件较温和，，所述方法所制备的Ag/CoAl-LDH/NF电极是由相互交错的纳米片自组装成的多级结构，增加了比表面积和活性位点，促进了氢离子的吸附以及氢气的脱附，有利于电解液进入电极内部，Ag的引入进一步增强了电极导电性，有利于提高电解效率，对于双功能电解水制氢和制氧和电解氧化降解水中有机污染物都有很好的电解活性，并且大大提高了电极的稳定性。
附图说明
图1为实施例一所制备的Ag/CoAl-LDH/NF多级结构复合电极的XRD谱图。
图2为实施例一所制备的Ag/CoAl-LDH/NF多级结构复合电极不同放大倍数的SEM照片。
图3为实施例一所制备的Ag/CoAl-LDH/NF多级结构复合电极的EDS图谱。
图4为实施例一与对照例一所制备Ag/CoAl-LDH/NF多级结构复合电极用于HER性能测试所得的线性扫描伏安曲线。
图5为实施例一所制备的Ag/CoAl-LDH/NF多级结构复合电极、对照例一所述方法制备的CoAl-LDH/NF复合电极用于电解水制氢对应的塔菲尔曲线。
图6为实施例一所制备Co2P/Ni2P/Al2O3/NF多级结构复合电极在200mV过电位下的计时电流曲线。
图7为实施例一所制备的Ag/CoAl-LDH/NF多级结构复合电极、对照例一所述方法制备的CoAl-LDH/NF复合电极、IrO2电极和泡沫镍电极三种电极用于OER性能测试所得的线性扫描伏安曲线。
图8为实施例一所制备的Ag/CoAl-LDH/NF多级结构复合电极、对照例一所述方法制备的CoAl-LDH/NF电极用于电解水制氧对应的塔菲尔曲线。
图9为实施例一所制备Ag/CoAl-LDH/NF多级结构复合电极在300mV过电位下的计时电流曲线。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明作进一步详细说明：
实施例一：
(1)将泡沫镍NF裁剪成1cm×1cm的正方形电极片，之后将裁剪好的泡沫镍片放入烧杯中，加入丙酮溶液，超声10min，将电极片取出，放入去离子水中，超声水洗5min，再将电极片取出，放入2mol/L HCl中浸泡10min，然后，将电极片取出，用去离子水淋洗后，放入真空干燥箱中进行干燥；
(2)称取0.2mmol硝酸钴，0.1mmol硝酸铝和0.01mmol硝酸银于烧杯中，加入去离子水溶解，配成溶液A；
(3)称取1.8mmol尿素于烧杯中，加入去离子水溶解，配成溶液B；
(4)将步骤(2)的溶液A与步骤(3)的溶液B混合，并加入2mL乙二醇，配成20mL的混合溶液，将混合溶液超声30min，随后将混合溶液转移到反应釜中；
(5)迅速将步骤(1)预处理过的泡沫镍片放入步骤(4)所得混合溶液中，在100℃下反应9h，冷却后将电极片取出，分别用去离子水和无水乙醇分别洗涤三次，在真空干燥箱中干燥，得到Ag/CoAl-LDH/NF多级结构复合电极。
实施例二：
(1)将泡沫镍NF裁剪成1cm×1cm的正方形电极片，之后将裁剪好的泡沫镍片放入烧杯中，加入丙酮溶液，超声10min，将电极片取出，放入去离子水中，超声水洗5min，再将电极片取出，放入1mol/L HCl中浸泡10min，然后，将电极片取出，用去离子水淋洗后，放入真空干燥箱中进行干燥；
(2)称取0.2mmol硝酸钴，0.1mmol硝酸铝和0.01mmol硝酸银于烧杯中，加入去离子水溶解，配成溶液A；
(3)称取3.6mmol尿素于烧杯中，加入去离子水溶解，配成溶液B；
(4)将步骤(2)的溶液A与步骤(3)的溶液B混合，并加入4mL乙二醇，配成20mL的混合溶液，将混合溶液超声30min，随后将混合溶液转移到反应釜中；
(5)迅速将步骤(1)预处理过的泡沫镍片放入步骤(4)所得混合溶液中，在100℃下反应9h，冷却后将电极片取出，分别用去离子水和无水乙醇分别洗涤三次，在真空干燥箱中干燥，得到Ag/CoAl-LDH/NF多级结构复合电极。
实施例三：
(1)将泡沫镍NF裁剪成1cm×1cm的正方形电极片，之后将裁剪好的泡沫镍片放入烧杯中，加入丙酮溶液，超声10min，将电极片取出，放入去离子水中，超声水洗5min，再将电极片取出，放入5mol/L HCl中浸泡10min，然后，将电极片取出，用去离子水淋洗后，放入真空干燥箱中进行干燥；
(2)称取0.2mmol硝酸钴，0.1mmol硝酸铝和0.02mmol硝酸银于烧杯中，加入去离子水溶解，配成溶液A；
(3)称取1.8mmol尿素于烧杯中，加入去离子水溶解，配成溶液B；
(4)将步骤(2)的溶液A与步骤(3)的溶液B混合，并加入10mL乙二醇，配成20mL的混合溶液，将混合溶液超声30min，随后将混合溶液转移到反应釜中；
(5)迅速将步骤(1)预处理过的泡沫镍片放入步骤(4)所得混合溶液中，在120℃下反应6h，冷却后将电极片取出，分别用去离子水和无水乙醇分别洗涤三次，在真空干燥箱中干燥，得到Ag/CoAl-LDH/NF多级结构复合电极。
实施例四：
(1)将泡沫镍NF裁剪成1cm×1cm的正方形电极片，之后将裁剪好的泡沫镍片放入烧杯中，加入丙酮溶液，超声10min，将电极片取出，放入去离子水中，超声水洗5min，再将电极片取出，放入2mol/L HCl中浸泡10min，然后，将电极片取出，用去离子水淋洗后，放入真空干燥箱中进行干燥；
(2)称取0.2mmol硝酸钴，0.1mmol硝酸铝和0.01mmol硝酸银于烧杯中，加入去离子水溶解，配成溶液A；
(3)称取1.8mmol尿素于烧杯中，加入去离子水溶解，配成溶液B；
(4)将步骤(2)的溶液A与步骤(3)的溶液B混合，并加入2mL乙二醇，配成20mL的混合溶液，将混合溶液超声30min，随后将混合溶液转移到反应釜中；
(5)迅速将步骤(1)预处理过的泡沫镍片放入步骤(4)所得混合溶液中，在150℃下反应6h，冷却后将电极片取出，分别用去离子水和无水乙醇分别洗涤三次，在真空干燥箱中干燥，得到Ag/CoAl-LDH/NF多级结构复合电极。
实施例五：
(1)将泡沫镍NF裁剪成1cm×1cm的正方形电极片，之后将裁剪好的泡沫镍片放入烧杯中，加入丙酮溶液，超声10min，将电极片取出，放入去离子水中，超声水洗5min，再将电极片取出，放入2mol/L HCl中浸泡10min，然后，将电极片取出，用去离子水淋洗后，放入真空干燥箱中进行干燥；
(2)称取0.2mmol硝酸钴，0.1mmol硝酸铝和0.01mmol硝酸银于烧杯中，加入去离子水溶解，配成溶液A；
(3)称取1.8mmol尿素于烧杯中，加入去离子水溶解，配成溶液B；
(4)将步骤(2)的溶液A与步骤(3)的溶液B混合，并加入2mL乙二醇，配成20mL的混合溶液，将混合溶液超声30min，随后将混合溶液转移到反应釜中；
(5)迅速将步骤(1)预处理过的泡沫镍片放入步骤(4)所得混合溶液中，在180℃下反应24h，冷却后将电极片取出，分别用去离子水和无水乙醇分别洗涤三次，在真空干燥箱中干燥，得到Ag/CoAl-LDH/NF多级结构复合电极。
实施例六：
(1)将泡沫镍NF裁剪成1cm×1cm的正方形电极片，之后将裁剪好的泡沫镍片放入烧杯中，加入丙酮溶液，超声5min，将电极片取出，放入去离子水中，超声水洗10min，再将电极片取出，放入2mol/L HCl中浸泡15min，然后，将电极片取出，用去离子水淋洗后，放入真空干燥箱中进行干燥；
(2)称取0.2mmol硝酸钴，0.1mmol硝酸铝和0.01mmol硝酸银于烧杯中，加入去离子水溶解，配成溶液A；
(3)称取1.8mmol尿素于烧杯中，加入去离子水溶解，配成溶液B；
(4)将步骤(2)的溶液A与步骤(3)的溶液B混合，并加入2mL乙二醇，配成20mL的混合溶液，将混合溶液超声30min，随后将混合溶液转移到反应釜中；
(5)迅速将步骤(1)预处理过的泡沫镍片放入步骤(4)所得混合溶液中，在180℃下反应24h，冷却后将电极片取出，分别用去离子水和无水乙醇分别洗涤三次，在真空干燥箱中干燥，得到Ag/CoAl-LDH/NF多级结构复合电极。
实施例七：
(1)将泡沫镍NF裁剪成1cm×1cm的正方形电极片，之后将裁剪好的泡沫镍片放入烧杯中，加入丙酮溶液，超声10min，将电极片取出，放入去离子水中，超声水洗5min，再将电极片取出，放入3mol/L HCl中浸泡10min，然后，将电极片取出，用去离子水淋洗后，放入真空干燥箱中进行干燥；
(2)称取0.4mmol硝酸钴，0.2mmol硝酸铝和0.02mmol硝酸银于烧杯中，加入去离子水溶解，配成溶液A；
(3)称取7.2mmol尿素于烧杯中，加入去离子水溶解，配成溶液B；
(4)将步骤(2)的溶液A与步骤(3)的溶液B混合，并加入8mL乙二醇，配成20mL的混合溶液，将混合溶液超声30min，随后将混合溶液转移到反应釜中；
(5)迅速将步骤(1)预处理过的泡沫镍片放入步骤(4)所得混合溶液中，在100℃下反应12h，冷却后将电极片取出，分别用去离子水和无水乙醇分别洗涤三次，在真空干燥箱中干燥，得到Ag/CoAl-LDH/NF多级结构复合电极。
对照例一：
(1)将泡沫镍NF裁剪成1cm×1cm的正方形电极片，之后将裁剪好的泡沫镍片放入烧杯中，加入丙酮溶液，超声10min，将电极片取出，放入去离子水中，超声水洗5min，再将电极片取出，放入2mol/L HCl中浸泡10min，然后，将电极片取出，用去离子水淋洗后，放入真空干燥箱中进行干燥；
(2)称取0.2mmol硝酸钴，0.1mmol硝酸铝于烧杯中，加入去离子水溶解，配成溶液A；(3)称取1.8mmol尿素于烧杯中，加入去离子水溶解，配成溶液B；
(4)将步骤(2)的溶液A与步骤(3)的溶液B混合，并加入2mL乙二醇，配成20mL的混合溶液，将混合溶液超声30min，随后将混合溶液转移到反应釜中；
(5)迅速将步骤(1)预处理过的泡沫镍片放入步骤(4)所得混合溶液中，在100℃下反应9h，冷却后将电极片取出，分别用去离子水和无水乙醇分别洗涤三次，在真空干燥箱中干燥，得到CoAl-LDH/NF多级结构复合电极。
图1为利用本发明实施例一所述方法制备的Ag/CoAl-LDH/NF多级结构复合电极的XRD谱图和CoAl-LDH/NF的标准衍射谱图(JCPDS No.65-3288)。图中在2θ＝44.5°，51.8°，76.3°的三处强衍射峰与Ni标准卡片(PDF#04-0850)的(111)、(200)、(220)三个晶面相对应。在衍射角2θ＝11.5°，23.2°，34.6°，38.7°，60.0°，60.8°出现了类水滑石特征的(003)，(006)，(012)，(015)，(110)和(0015)衍射峰，说明在泡沫镍上生长了CoAl-LDH。图谱中在衍射角2θ＝38.1°，64.4°，77.4°处存在三个衍射峰，分别对应于Ag(JCPDS No.65-2871)的(111)，(220)，(311)晶面衍射峰，该结果表明所制备的电极材料为Ag/CoAl-LDH/NF复合材料。
图2为利用本发明实施例一所述方法制备的Ag/CoAl-LDH/NF多级结构复合电极不同放大倍数的SEM照片。从图2a的低倍SEM照片可以看出泡沫镍的基本骨架结构，骨架表面十分粗糙。将泡沫镍骨架表面局部放大得到图2b，从图2b可以看出，泡沫镍表面是由相互交错的纳米片自组装成的多级结构，这种结构不仅增加了比表面积和活性位点，促进了氢离子的吸附以及氢气的脱附，也有利于电解液进入电极内部，同时，Ag的引入进一步增强了电极导电性，有利于提高电解效率，并且大大提高了电极的稳定性。
图3为利用本发明实施例一所述方法制备的Ag/CoAl-LDH/NF多级结构复合电极的EDS图谱。从图可以看出，Co、Al、O、Ag均匀的分布在泡沫镍上，贵金属Ag的引入使得样品的导电性增加，提高了样品的电子传输能力，从而提高了电解效率。
图4为利用本发明实施例一所述方法制备的Ag/CoAl-LDH/NF多级结构复合电极、对照例一所述方法制备的CoAl-LDH/NF电极、Pt/C电极和泡沫镍电极四个电极用于电解水制氢的线性扫描伏安曲线。从图中可以看出，当电流密度为-10mA/cm-2时，所制备的Ag/CoAl-LDH/NF多级结构复合电极的过电位为93mV，接近于Pt/C电极，而对照例一所制备CoAl-LDH/NF电极的过电位为206mV，单纯泡沫镍电极的过电位为390mV。说明本发明所述方法制备的Ag/CoAl-LDH/NF具有与Pt/C电极相当的高活性。
图5为利用本发明实施例一所述方法制备的Ag/CoAl-LDH/NF多级结构复合电极、对照例一所述方法制备的CoAl-LDH/NF电极用于电解水制氢对应的塔菲尔曲线，从图中可以看Ag/CoAl-LDH/NF电极的塔菲尔曲线斜率为50mV/dec，低于CoAl-LDH/NF电极的塔菲尔曲线斜率(71mV/dec)。由过电位和塔菲尔曲线斜率比较，说明Ag/CoAl-LDH/NF电极电解水制氢的效率远远地高于CoAl-LDH/NF的产氢效果，与Pt/C电极相当。
图6为实施例一所制备Ag/CoAl-LDH/NF多级结构复合电极在200mV过电位下的计时电流曲线，用以表征所制备电极的稳定性。电极在200mV的过电位下反应48h，从图中可以发现，其电流密度直至48h基本保持不变，说明Ag/CoAl-LDH/NF多级结构复合电极具有很好的稳定性。
图7为利用本发明实施例一所述方法制备的Ag/CoAl-LDH/NF多级结构复合电极、对照例一所述方法制备的CoAl-LDH/NF电极、IrO2电极和泡沫镍电极用于OER性能测试所得的线性扫描伏安曲线。从图中可以看出，当电流密度为10mA/cm-2时，所制备的Ag/CoAl-LDH/NF多级结构复合电极的过电位为272mV，均小于商用IrO2电极的过电位294mV、对照例一所制备CoAl-LDH/NF的过电位359mV以及泡沫Ni的过电位451mV，说明本发明所述方法制备的Ag/CoAl-LDH/NF具有高的电解活性。
图8为利用本发明实施例一所述方法制备的Ag/CoAl-LDH/NF多级结构复合电极、对照例一所述方法制备的CoAl-LDH/NF电极用于电解水制氧对应的塔菲尔曲线，从图中可以看Ag/CoAl-LDH/NF电极的塔菲尔曲线斜率为56mV/dec，均低于IrO2电极的塔菲尔曲线斜率65mV/dec，CoAl-LDH/NF电极的塔菲尔曲线斜率(89mV/dec)和泡沫Ni的塔菲尔曲线斜率103mV/dec。由过电位和塔菲尔曲线斜率比较，说明Ag/CoAl-LDH/NF电极电解水制氢的效率远远地高于CoAl-LDH/NF的产氧效果，与IrO2电极相当。
图9为实施例一所制备Ag/CoAl-LDH/NF多级结构复合电极在300mV过电位下的计时电流曲线，用以表征所制备电极的稳定性。电极在300mV的过电位下反应48h，从图中可以发现，其电流密度直至48h基本保持不变，说明Ag/CoAl-LDH/NF多级结构复合电极具有很好的稳定性。
通过实施列可以发现，利用本发明制备的Ag/CoAl-LDH/NF多级结构复合电极既具有高活性的电解水制氢性能又具有高活性的水溶液有机污染物电催化降解性能。这种“1+1”远大于2的电解水性能的提升，源于Ag与CoAl-LDH纳米片的协同相互作用和良好的电子传输性以及多孔结构的高比表面积，这种高电解活性对于双功能电解水制氢和制氧具有重要意义。
利用本发明制备的Ag/CoAl-LDH/NF多级结构复合电极对水溶液中多种有机染料进行电催化降解也具有很好的电催化降解性能，可以用于有机废水的处理。
上述实施例是本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，未背离本发明的原理与工艺过程下所作的其它任何改变、替代、简化等，均为等效的置换，都应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (1)
1.一种Ag/CoAl-LDH/泡沫镍NF多级结构复合电极材料及其制备方法，其特征在于，所述Ag/CoAl-LDH/泡沫镍NF多级结构复合电极材料是以泡沫镍NF电极为基底，相互交错的Ag/CoAl-LDH纳米片生长在泡沫镍NF表面上形成多级结构复合电极材料，所述复合电极材料用作电解水制氢的复合电极，所述制备方法，是采用水热法，在泡沫镍NF上一步生长得到Ag/CoAl-LDH/泡沫镍NF多级结构复合电极材料，包括下述步骤：
(1)将泡沫镍NF裁剪成1cm×1cm的正方形电极片，之后将裁剪好的泡沫镍片放入烧杯中，加入丙酮，超声5-10min，将电极片取出，放入去离子水中，超声水洗5-10min，再将电极片取出，放入1-5mol/L HCl中浸泡10-15min，然后，将电极片取出，用去离子水淋洗后，放入真空干燥箱中进行干燥；
(2)称取0.05-1.0mmol硝酸钴，0.05-1.0mmol硝酸铝和0.01-0.1mmol硝酸银于烧杯中，加入去离子水溶解，配成溶液A；
(3)称取0.5-10.0mmol尿素于烧杯中，加入去离子水溶解，配成溶液B；
(4)将步骤(2)的溶液A与步骤(3)的溶液B混合，并加入1-10mL乙二醇，配成20mL的混合溶液，将混合溶液超声30min，随后将混合溶液转移到反应釜中；
(5)迅速将步骤(1)预处理过的泡沫镍NF电极片放入步骤(4)所得混合溶液中，在100-180℃下反应3-24h，冷却后将电极片取出，分别用去离子水和无水乙醇分别洗涤三次，在真空干燥箱中干燥，得到Ag/CoAl-LDH/泡沫镍NF多级结构复合电极材料。
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111659399A (zh) * | 2020-06-25 | 2020-09-15 | 派尔森环保科技有限公司 | 利用废弃锂离子电池磷酸铁锂正极材料制备高效析氧催化剂的方法 |
| CN113684503A (zh) * | 2021-08-24 | 2021-11-23 | 青岛科技大学 | 一种N-GO@Co-Ni12P5-Ni3P/NCF复合电极材料及其制备方法 |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106710889A (zh) * | 2017-03-10 | 2017-05-24 | 上海应用技术大学 | 一种多级结构氢氧化钴电极材料及其制备方法 |
| CN106847541A (zh) * | 2017-03-10 | 2017-06-13 | 上海应用技术大学 | 一种碳包覆的CoAl‑LDH@NF复合电极材料及其制备方法 |
| CN107164779A (zh) * | 2017-04-10 | 2017-09-15 | 华东理工大学 | 一种负载于泡沫镍的镍钼基双金属碳化物及其制备方法和应用 |
| CN108199051A (zh) * | 2016-12-08 | 2018-06-22 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种氧析出电极及其制备和应用 |
| CN108283926A (zh) * | 2018-01-10 | 2018-07-17 | 青岛大学 | 一种原位生长在泡沫镍上具有片状结构的镍铁双金属氢氧化物制备方法 |
| CN108531938A (zh) * | 2018-05-02 | 2018-09-14 | 北京化工大学 | 一种用于析氧反应的三维多级结构钴镍铝三元金属电催化剂及其制备和使用方法 |
| CN109628952A (zh) * | 2018-12-31 | 2019-04-16 | 武汉工程大学 | 一种泡沫镍负载银掺杂镍基双金属氢氧化物电催化析氢催化剂及其制备方法 |
| CN109621960A (zh) * | 2018-11-30 | 2019-04-16 | 大连理工大学 | 一种石墨烯负载纳米CoOOH催化剂的制备方法及应用 |
-
2019
- 2019-06-28 CN CN201910572996.6A patent/CN110257858B/zh active Active
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108199051A (zh) * | 2016-12-08 | 2018-06-22 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种氧析出电极及其制备和应用 |
| CN106710889A (zh) * | 2017-03-10 | 2017-05-24 | 上海应用技术大学 | 一种多级结构氢氧化钴电极材料及其制备方法 |
| CN106847541A (zh) * | 2017-03-10 | 2017-06-13 | 上海应用技术大学 | 一种碳包覆的CoAl‑LDH@NF复合电极材料及其制备方法 |
| CN107164779A (zh) * | 2017-04-10 | 2017-09-15 | 华东理工大学 | 一种负载于泡沫镍的镍钼基双金属碳化物及其制备方法和应用 |
| CN108283926A (zh) * | 2018-01-10 | 2018-07-17 | 青岛大学 | 一种原位生长在泡沫镍上具有片状结构的镍铁双金属氢氧化物制备方法 |
| CN108531938A (zh) * | 2018-05-02 | 2018-09-14 | 北京化工大学 | 一种用于析氧反应的三维多级结构钴镍铝三元金属电催化剂及其制备和使用方法 |
| CN109621960A (zh) * | 2018-11-30 | 2019-04-16 | 大连理工大学 | 一种石墨烯负载纳米CoOOH催化剂的制备方法及应用 |
| CN109628952A (zh) * | 2018-12-31 | 2019-04-16 | 武汉工程大学 | 一种泡沫镍负载银掺杂镍基双金属氢氧化物电催化析氢催化剂及其制备方法 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| DEWAN AZHARUL ISLAM ET AL: "Synthesis of ultrasmall and monodisperse sulfur nanoparticle intercalated CoAl layered double hydroxide and its electro-catalytic water oxidation reaction at neutral pH", 《NANOSCALE》 * |
| ZHENGYANG CAI ETAL: "Recent advances in layered double hydroxide electrocatalysts for the oxygen evolution reaction", 《JOURNAL OF MATERIALS CHEMISTRY A》 * |
| 高利芳等: "新型二维纳米材料在电化学领域的应用与发展", 《应用化学》 * |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111659399A (zh) * | 2020-06-25 | 2020-09-15 | 派尔森环保科技有限公司 | 利用废弃锂离子电池磷酸铁锂正极材料制备高效析氧催化剂的方法 |
| CN113684503A (zh) * | 2021-08-24 | 2021-11-23 | 青岛科技大学 | 一种N-GO@Co-Ni12P5-Ni3P/NCF复合电极材料及其制备方法 |
| CN113684503B (zh) * | 2021-08-24 | 2022-07-01 | 青岛科技大学 | 一种N-GO@Co-Ni12P5-Ni3P/NCF复合电极材料及其制备方法 |
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| Publication number | Publication date |
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