CN110255604A - 一种二硫化锡纳米片组装中空微立方体材料的制备方法 - Google Patents

一种二硫化锡纳米片组装中空微立方体材料的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种二硫化锡纳米片组装中空微立方体材料的制备方法，具体为：将四氯化锡溶于无水乙醇中，配成溶液A；将氯化锌和柠檬酸溶于去离子水中，配成混合溶液B；将溶液A加入到混合溶液B中，加入氢氧化钠溶液，搅拌，陈化，得到悬浮液C；之后将氢氧化钠溶液逐滴滴加到悬浮液C中，搅拌，陈化，洗涤，干燥研磨，将得到的中空ZnSn(OH)6粉体、硫代乙酰胺和乙二胺四乙酸溶于去离子水中，搅拌、超声，进行水热反应，洗涤，干燥研磨，即可得到SnS2纳米片组装中空微立方体材料。本发明方法制备出由SnS2纳米片组装中空微立方体材料，其尺寸均一、分散良好、产率高、具有较大的比表面积，使得材料对反应物的吸附量增加。

Description

一种二硫化锡纳米片组装中空微立方体材料的制备方法
技术领域
本发明属于纳米功能材料制备方法技术领域，具体涉及一种二硫化锡纳米片组装中空微立方体材料的制备方法。
背景技术
二硫化锡(SnS2)是一种非常重要的二维层状材料，能带宽度约在1.91～2.35eV。稳定的SnS2是由S-Sn-S构成的类似CdI2的层状结构，层与层之间是通过范德华力连接的。由于其易得、成本低、无毒，且具有良好的光学性能、电学性能和气敏性能等特点，已经被广泛研究并应用在光电转换材料、锂离子电池阳极材料、太阳能电池、光催化材料和气敏/生物传感器材料等材料中。目前制备二硫化锡材料的方法有水热法、固相法(Manoharan C,和机械剥离法等。而固相法和机械剥离法得到的二硫化锡材料尺寸均一性差且分散性较差，水热法制备的材料尺寸均一、分散良好。
发明内容
本发明的目的是提供一种二硫化锡纳米片组装中空微立方体材料的制备方法，所制备的材料尺寸均一、分散良好。
本发明所采用的技术方案是，一种二硫化锡纳米片组装中空微立方体材料的制备方法，具体按照以下步骤实施：
步骤1，将结晶四氯化锡溶于无水乙醇中，配成0.1～0.3mol/L的溶液A；将氯化锌溶于去离子水中，配成0.05～0.2mol/L的溶液，再加入一定量的柠檬酸配成混合溶液B；
步骤2，将溶液A加入到混合溶液B中，混合均匀后快速加入0.1～1mol/L的氢氧化钠溶液，搅拌处理，陈化，得到悬浮液C；
步骤3，将氢氧化钠溶于去离子水中，配成1～3mol/L的氢氧化钠溶液，之后将氢氧化钠溶液逐滴滴加到悬浮液C中，室温搅拌，陈化一段时间，将产物经去离子水和无水乙醇分别离心洗涤3～6次，真空干燥，研磨过筛，即可得到前驱体中空ZnSn(OH)6粉体；
步骤4，将经步骤后得到的前驱体中空ZnSn(OH)6粉体、硫代乙酰胺和乙二胺四乙酸溶于去离子水中，然后进行搅拌和超声处理，将所得到的混合溶液移至带聚四氟乙烯内衬的反应釜中进行水热反应，反应结束后自然冷却至室温，将产物经去离子水和乙醇分别离心洗涤3～6次，真空干燥，研磨过筛，即可得到SnS2纳米片组装中空微立方体材料。
本发明的特点还在于，
步骤1中，结晶四氯化锡的加入量为0.5～1.5mmol，氯化锌的加入量为0.5～2mmol，柠檬酸的加入量为0.5～2mmol。
步骤2中，搅拌处理时间为30～60min，陈化时间为1～3h。
步骤3中，逐滴滴入时间为10～20min，室温搅拌时间为30～60min，陈化时间为30～120min。
步骤3中，干燥温度为40～60℃，干燥时间为1～3h。
步骤4中，前驱体中空ZnSn(OH)6、硫代乙酰胺和乙二胺四乙酸的摩尔比为0.5～1：1～5：1～4。
步骤4中，搅拌时间为30～60min，超声处理时间为10～20min；干燥温度为40～60℃，干燥时间为1～3h。
步骤4中，水热反应条件如下：填充比控制在50％～70％之间，反应温度为180℃～260℃，反应时间为8～16h。
本发明的有益效果是，
本发明方法先采用共沉淀法制备出前驱体，再经一步水热法制备出由SnS2纳米片组装中空微立方体材料，其尺寸均一、分散良好、产率高、具有较大的比表面积，使得材料对反应物的吸附量增加，可以作为光催化剂予以应用。另外，该方法制备工艺简单、周期短、生产成本低。
附图说明
图1为本发明实施例5制得的前驱体中空ZnSn(OH)6材料的SEM图；
图2为本发明实施例5制得的SnS2纳米片组装中空微立方体材料的SEM图(一)；
图3为本发明实施例5制得的SnS2纳米片组装中空微立方体材料的SEM图(二)；
图4为本发明实施例5制得的前驱体中空ZnSn(OH)6材料的XRD图；
图5为本发明实施例5制得的SnS2纳米片组装中空微立方体材料的XRD图。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施方式对本发明进行详细说明。
本发明一种二硫化锡纳米片组装中空微立方体材料的制备方法，具体按照以下步骤实施：
步骤1，将结晶四氯化锡(SnCl4·5H2O)溶于无水乙醇中，配成0.1～0.3mol/L的溶液A；将氯化锌(ZnCl2)溶于去离子水中，配成0.05～0.2mol/L的溶液，再加入一定量的柠檬酸配成混合溶液B；
结晶四氯化锡的加入量为0.5～1.5mmol，氯化锌的加入量为0.5～2mmol，柠檬酸的加入量为0.5～2mmol；
步骤2，将溶液A加入到混合溶液B中，混合均匀后快速加入0.1～1mol/L的氢氧化钠溶液，搅拌处理，陈化，得到悬浮液C；
溶液A、混合溶液B和氢氧化钠溶液的体积比为1：3：5；
搅拌处理时间为30～60min，陈化时间为1～3h；
步骤3，将氢氧化钠溶于去离子水中，配成1～3mol/L的氢氧化钠溶液，之后将氢氧化钠溶液逐滴滴加到悬浮液C中，室温搅拌，陈化一段时间，将产物经去离子水和无水乙醇分别离心洗涤3～6次，真空干燥，研磨过筛，即可得到前驱体中空ZnSn(OH)6粉体；
氢氧化钠溶液和悬浮液C的体积比为1：2；
逐滴滴入时间为10～20min，室温搅拌时间为30～60min，陈化时间为30～120min；
干燥温度为40～60℃，干燥时间为1～3h；
过筛时，采用250目的筛网；
步骤4，将经步骤后得到的前驱体中空ZnSn(OH)6粉体、硫代乙酰胺和乙二胺四乙酸溶于去离子水去，然后进行搅拌和超声处理，将所得到的混合溶液移至带聚四氟乙烯内衬的反应釜中进行水热反应，反应结束后自然冷却至室温，将产物经去离子水和乙醇分别离心洗涤3～6次，真空干燥，研磨过筛，即可得到SnS2纳米片组装中空微立方体材料；
前驱体中空ZnSn(OH)6、硫代乙酰胺和乙二胺四乙酸的摩尔比为0.5～1：1～5：1～4；搅拌时间为30～60min，超声处理时间为10～20min；
水热反应条件如下：填充比控制在50％～70％之间，反应温度为180℃～260℃，反应时间为8～16h；
干燥温度为40～60℃，干燥时间为1～3h；
过筛时，采用250目的筛网；
实施例1
本发明一种二硫化锡纳米片组装中空微立方体材料的制备方法，具体按照以下步骤实施：
步骤1，将0.5mmol结晶四氯化锡(SnCl4·5H2O)加入5mL无水乙醇中，配成0.1mol/L的溶液A；称取0.5mmol氯化锌(ZnCl2)作为锌源，加入到10mL去离子水中，配成0.05mol/L的溶液，再加入0.5mmol柠檬酸，搅拌形成混合溶液B；
步骤2，将溶液A加入到混合溶液B中，待搅拌混合均匀后快速加入25mL 0.1mol/L的氢氧化钠溶液，再经搅拌30min后，，陈化时间为1h，得到前驱体ZnSn(OH)6悬浮液(即悬浮液C)；
步骤3，将20mL 1M氢氧化钠溶液，逐滴滴加到前驱体ZnSn(OH)6悬浮液中，继续室温搅拌30min，陈化30min，将产物用无水乙醇和去离子水离心洗涤各三次，然后在50℃下的真空干燥箱内干燥3h，研磨过筛，得到前驱体中空ZnSn(OH)6粉体；
步骤4，称取前驱体0.5mmol ZnSn(OH)6、1mmol硫代乙酰胺和1mmol乙二胺四乙酸加入到50mL去离子水中，然后进行搅拌30min和超声处理10min，将所得到的混合溶液移至100mL聚四氟乙烯内衬的水热釜中进行水热反应，填充比控制在50％，水热温度180℃，反应时间8h；待反应完成后，将产物用无水乙醇和去离子水离心洗涤各三次，然后在50℃下的真空干燥箱内干燥3h，研磨过筛，即得到SnS2纳米片组装中空微立方体粉体。
实施例2
本发明一种二硫化锡纳米片组装中空微立方体材料的制备方法，具体按照以下步骤实施：
步骤1，将0.5mmol结晶四氯化锡(SnCl4·5H2O)加入5mL无水乙醇中，配成0.1mol/L的溶液A；称取1mmol氯化锌(ZnCl2)作为锌源，加入到10mL去离子水中，配成0.1mol/L的溶液，再加入0.5mmol柠檬酸，搅拌形成混合溶液B；
步骤2，将溶液A加入到混合溶液B中，待搅拌混合均匀后快速加入25mL 0.1mol/L的氢氧化钠溶液，再经搅拌30min后，陈化时间为1h，得到前驱体ZnSn(OH)6悬浮液(即悬浮液C)；
步骤3，将20mL 1M氢氧化钠溶液，逐滴滴加到前驱体ZnSn(OH)6悬浮液中，继续室温搅拌30min，陈化30min，将产物用无水乙醇和去离子水离心洗涤各三次，然后在50℃下的真空干燥箱内干燥3h，研磨过筛，得到中空ZnSn(OH)6纳米块；
步骤4，称取前驱体0.5mmol ZnSn(OH)6、1mmol硫代乙酰胺和4mmol乙二胺四乙酸加入到50mL去离子水中，然后进行搅拌30min和超声处理10min，将所得到的混合溶液移至100mL聚四氟乙烯内衬的水热釜中进行水热反应，填充比控制在50％，水热温度180℃，反应时间12h；待反应完成后，将产物用无水乙醇和去离子水离心洗涤各三次，然后在50℃下的真空干燥箱内干燥3h，研磨过筛，即得到SnS2纳米片组装中空微立方体粉体。
实施例3
本发明一种二硫化锡纳米片组装中空微立方体材料的制备方法，具体按照以下步骤实施：
步骤1，将0.5mmol结晶四氯化锡(SnCl4·5H2O)加入5mL无水乙醇中，配成0.1mol/L的溶液A；称取2mmol氯化锌(ZnCl2)作为锌源，加入到10mL去离子水中，配成0.2mol/L的溶液，再加入0.5mmol柠檬酸，搅拌形成混合溶液B；
步骤2，将溶液A加入到混合溶液B中，待搅拌混合均匀后快速加入25mL 0.1M的氢氧化钠溶液，再经搅拌30min后，陈化时间为2h，得到前驱体ZnSn(OH)6悬浮液(即悬浮液C)；
步骤3，将20mL 1mol/L氢氧化钠溶液，逐滴滴加到前驱体ZnSn(OH)6悬浮液中，继续室温搅拌30min，陈化30min，将产物用无水乙醇和去离子水离心洗涤各三次，然后在50℃下的真空干燥箱内干燥3h，研磨过筛，得到中空ZnSn(OH)6纳米块；
步骤4，称取前驱体1mmol ZnSn(OH)6、2mmol硫代乙酰胺和4mmol乙二胺四乙酸加入到50mL去离子水中，然后进行搅拌30min和超声处理10min，将所得到的混合溶液移至100mL聚四氟乙烯内衬的水热釜中进行水热反应，填充比控制在50％，水热温度180℃，反应时间16h；待反应完成后，将产物用无水乙醇和去离子水离心洗涤各三次，然后在50℃下的真空干燥箱内干燥3h，研磨过筛，即得到SnS2纳米片组装中空微立方体粉体。
实施例4
本发明一种二硫化锡纳米片组装中空微立方体材料的制备方法，具体按照以下步骤实施：
步骤1，将1mmol结晶四氯化锡(SnCl4·5H2O)加入5mL无水乙醇中，配成0.2mol/L的溶液A；称取0.5mmol氯化锌(ZnCl2)作为锌源，加入到10mL去离子水中，配成0.05mol/L的溶液，再加入1mmol柠檬酸，搅拌形成混合溶液B；
步骤2，将溶液A加入到混合溶液B中，待搅拌混合均匀后快速加入25mL 0.5mol/L的氢氧化钠溶液，再经搅拌45min后，陈化时间为2h，得到前驱体ZnSn(OH)6悬浮液(即悬浮液C)；
步骤3，将20mL 2M氢氧化钠溶液，逐滴滴加到前驱体ZnSn(OH)6悬浮液中，继续室温搅拌45min，陈化60min，将产物用无水乙醇和去离子水离心洗涤各三次，然后在50℃下的真空干燥箱内干燥3h，研磨过筛，得到中空ZnSn(OH)6纳米块；
步骤4，称取前驱体1mmol ZnSn(OH)6、4mmol硫代乙酰胺和4mmol乙二胺四乙酸加入到60mL去离子水中，然后进行搅拌45min和超声处理15min，将所得到的混合溶液移至100mL聚四氟乙烯内衬的水热釜中进行水热反应，填充比控制在60％，水热温度220℃，反应时间8h；待反应完成后，将产物用无水乙醇和去离子水离心洗涤各三次，然后在50℃下的真空干燥箱内干燥3h，研磨过筛，即得到SnS2纳米片组装中空微立方体粉体。
实施例5
本发明一种二硫化锡纳米片组装中空微立方体材料的制备方法，具体按照以下步骤实施：
步骤1，将1mmol结晶四氯化锡(SnCl4·5H2O)加入5mL无水乙醇中，配成0.2mol/L的溶液A；称取1mmol氯化锌(ZnCl2)作为锌源，加入到10mL去离子水中，配成0.1mol/L的溶液，再加入1mmol柠檬酸，搅拌形成混合溶液B；
步骤2，将溶液A加入到混合溶液B中，待搅拌混合均匀后快速加入25mL 0.5M的氢氧化钠溶液，再经搅拌45min后，陈化时间为3h，得到前驱体ZnSn(OH)6悬浮液(即悬浮液C)；
步骤3，将20mL 2M氢氧化钠溶液，逐滴滴加到前驱体ZnSn(OH)6悬浮液中，继续室温搅拌45min，陈化60min，将产物用无水乙醇和去离子水离心洗涤各三次，然后在50℃下的真空干燥箱内干燥3h，研磨过筛，得到中空ZnSn(OH)6纳米块；
步骤4，称取前驱体1mmol ZnSn(OH)6、5mmol硫代乙酰胺和4mmol乙二胺四乙酸加入到60mL去离子水中，然后进行搅拌45min和超声处理15min，将所得到的混合溶液移至100mL聚四氟乙烯内衬的水热釜中，填充比控制在60％，水热温度220℃，反应时间12h；待反应完成后，将产物用无水乙醇和去离子水离心洗涤各三次，然后在50℃下的真空干燥箱内干燥3h，研磨过筛，即得到SnS2纳米片组装中空微立方体粉体。
实施例6
本发明一种二硫化锡纳米片组装中空微立方体材料的制备方法，具体按照以下步骤实施：
步骤1，将1mmol结晶四氯化锡(SnCl4·5H2O)加入5mL无水乙醇中，配成0.2mol/L的溶液A；称取2mmol氯化锌(ZnCl2)作为锌源，加入到10mL去离子水中，配成0.2mol/L的溶液，再加入1mmol柠檬酸，搅拌形成混合溶液B；
步骤2，将溶液A加入到混合溶液B中，待搅拌混合均匀后快速加入25mL 0.5mol/L的氢氧化钠溶液，再经搅拌45min后，陈化时间为3h，得到前驱体ZnSn(OH)6悬浮液(悬浮液C)；
步骤3，将20mL 2mol/L氢氧化钠溶液，逐滴滴加到前驱体ZnSn(OH)6悬浮液中，继续室温搅拌45min，陈化60min，将产物用无水乙醇和去离子水离心洗涤各三次，然后在50℃下的真空干燥箱内干燥3h，研磨过筛，得到中空ZnSn(OH)6纳米块；
步骤4，称取前驱体1mmol ZnSn(OH)6、5mmol硫代乙酰胺和4mmol乙二胺四乙酸加入到60mL去离子水中，然后进行搅拌45min和超声处理15min，将所得到的混合溶液移至100mL聚四氟乙烯内衬的水热釜中，填充比控制在60％，水热温度220℃，反应时间16h；待反应完成后，将产物用无水乙醇和去离子水离心洗涤各三次，然后在50℃下的真空干燥箱内干燥3h，研磨过筛，即得到SnS2纳米片组装中空微立方体粉体。
实施例7
本发明一种二硫化锡纳米片组装中空微立方体材料的制备方法，具体按照以下步骤实施：
步骤1，称取1.5mmol结晶四氯化锡(SnCl4·5H2O)加入5mL无水乙醇中，配成0.3mol/L的溶液A；称取0.5mmol氯化锌(ZnCl2)作为锌源，加入到10mL去离子水中，配成0.05mol/L的溶液，再加入2mmol柠檬酸，搅拌形成混合溶液B；
步骤2，将溶液A加入到混合溶液B中，待搅拌混合均匀后快速加入25mL 1mol/L的氢氧化钠溶液，再经搅拌60min后，陈化时间为3h，得到前驱体ZnSn(OH)6悬浮液(即悬浮液C)；
步骤3，将20mL 3mol/L氢氧化钠溶液，逐滴滴加到前驱体ZnSn(OH)6悬浮液中，继续室温搅拌60min，陈化120min，将产物用无水乙醇和去离子水离心洗涤各三次，然后在50℃下的真空干燥箱内干燥3h，研磨过筛，得到中空ZnSn(OH)6纳米块；
步骤4，称取前驱体0.5mmol ZnSn(OH)6、5mmol硫代乙酰胺和4mmol乙二胺四乙酸加入到70mL去离子水中，然后进行搅拌60min和超声处理20min，将所得到的混合溶液移至100mL聚四氟乙烯内衬的水热釜中，填充比控制在70％，水热温度260℃，反应时间8h；待反应完成后，将产物用无水乙醇和去离子水离心洗涤各三次，然后在50℃下的真空干燥箱内干燥3h，研磨过筛，即得到SnS2纳米片组装中空微立方体粉体。
实施例8
本发明一种二硫化锡纳米片组装中空微立方体材料的制备方法，具体按照以下步骤实施：
步骤1，称取1.5mmol结晶四氯化锡(SnCl4·5H2O)加入5mL无水乙醇中，配成0.3mol/L的溶液A；称取1mmol氯化锌(ZnCl2)作为锌源，加入到10mL去离子水中，配成0.1mol/L的溶液，再加入2mmol柠檬酸，搅拌形成混合溶液B；
步骤2，将溶液A加入到混合溶液B中，待搅拌混合均匀后快速加入25mL 1mol/L的氢氧化钠溶液，再经搅拌60min后，陈化时间为2h，得到前驱体ZnSn(OH)6悬浮液(即C液)；
步骤3，将20mL 3mol/L氢氧化钠溶液，逐滴滴加到前驱体ZnSn(OH)6悬浮液中，继续室温搅拌60min，陈化120min，将产物用无水乙醇和去离子水离心洗涤各三次，然后在50℃下的真空干燥箱内干燥3h，研磨过筛，得到中空ZnSn(OH)6纳米块；
步骤4，称取前驱体0.5mmol ZnSn(OH)6、5mmol硫代乙酰胺和1mmol乙二胺四乙酸加入到70mL去离子水中，然后进行搅拌60min和超声处理20min，将所得到的混合溶液移至100mL聚四氟乙烯内衬的水热釜中，填充比控制在70％，水热温度260℃，反应时间12h；待反应完成后，将产物用无水乙醇和去离子水离心洗涤各三次，然后在50℃下的真空干燥箱内干燥3h，研磨过筛，即得到SnS2纳米片组装中空微立方体粉体。
实施例9
本发明一种二硫化锡纳米片组装中空微立方体材料的制备方法，具体按照以下步骤实施：
步骤1，称取1.5mmol结晶四氯化锡(SnCl4·5H2O)加入5mL无水乙醇中，配成0.3mol/L的溶液A；称取2mmol氯化锌(ZnCl2)作为锌源，加入到10mL去离子水中，配成0.2mol/L的溶液，再加入2mmol柠檬酸，搅拌形成混合溶液B；
步骤2，将溶液A加入到混合溶液B中，待搅拌混合均匀后快速加入25mL 1mol/L的氢氧化钠溶液，再经搅拌60min后，陈化时间为1h，得到前驱体ZnSn(OH)6悬浮液(即悬浮液C)；
步骤3，将20mL 3mol/L氢氧化钠溶液，逐滴滴加到前驱体ZnSn(OH)6悬浮液中，继续室温搅拌60min，陈化120min，将产物用无水乙醇和去离子水离心洗涤各三次，然后在50℃下的真空干燥箱内干燥3h，研磨过筛，得到中空ZnSn(OH)6纳米块；
步骤4，称取前驱体0.5mmol ZnSn(OH)6、5mmol硫代乙酰胺和1mmol乙二胺四乙酸加入到70mL去离子水中，然后进行搅拌60min和超声处理20min，将所得到的混合溶液移至100mL聚四氟乙烯内衬的水热釜中，填充比控制在70％，水热温度260℃，反应时间16h；待反应完成后，将产物用无水乙醇和去离子水离心洗涤各三次，然后在50℃下的真空干燥箱内干燥3h，研磨过筛，即得到SnS2纳米片组装中空微立方体粉体。
图1为实施例5中通过共沉淀法得到的前驱体中空ZnSn(OH)6扫描电镜照片，从图中可以看出前驱体中空ZnSn(OH)6的尺寸在2.2～2.8um的立方块，壁厚200～400nm。图2及图3为实施例5中水热得到的SnS2纳米片组装中空微立方体，片状SnS2的厚度为30～40nm。图4为实例5中前驱体中空ZnSn(OH)6的X射线衍射谱图，谱图中未发现其他杂质的衍射峰，说明所得为纯相ZnSn(OH)6。图5为实例5中SnS2纳米片组装中空微立方体的X射线衍射谱图，谱图中未发现其他杂质的衍射峰，说明所得为纯相SnS2。
本发明方法中，以共沉淀法制备出中空ZnSn(OH)6微立方体为前驱体，再通过水热法合成制备出SnS2纳米片组装中空微立方体材料的制备方法。其中前驱体ZnSn(OH)6不仅充当锡源，也是SnS2微立方体制备的重要模板，由于前驱体与产物之间的紧密结构匹配，通过前驱体ZnSn(OH)6微立方体结构的拓扑转变，可以得到有序排列的SnS2纳米片组装的中空微立方体材料。
本发明方法，先采用共沉淀法制备出前驱体，再经一步水热法制备出由SnS2纳米片组装中空微立方体材料，其具有较大的比表面积，使得材料对反应物的吸附量增加，可以作为一种新型光催化剂予以应用。另外，制备工艺简单、周期短、生产成本低，所得产品尺寸均一、分散良好、产率高。

Claims (8)

1.一种二硫化锡纳米片组装中空微立方体材料的制备方法，其特征在于，具体按照以下步骤实施：
步骤1，将结晶四氯化锡溶于无水乙醇中，配成0.1～0.3mol/L的溶液A；将氯化锌溶于去离子水中，配成0.05～0.2mol/L的溶液，再加入一定量的柠檬酸配成混合溶液B；
步骤2，将溶液A加入到混合溶液B中，混合均匀后快速加入0.1～1mol/L的氢氧化钠溶液，搅拌处理，陈化，得到悬浮液C；
步骤3，将氢氧化钠溶于去离子水中，配成1～3mol/L的氢氧化钠溶液，之后将氢氧化钠溶液逐滴滴加到悬浮液C中，室温搅拌，陈化一段时间，将产物经去离子水和无水乙醇分别离心洗涤3～6次，真空干燥，研磨过筛，即可得到前驱体中空ZnSn(OH)6粉体；
步骤4，将经步骤后得到的前驱体中空ZnSn(OH)6粉体、硫代乙酰胺和乙二胺四乙酸溶于去离子水中，然后进行搅拌和超声处理，将所得到的混合溶液移至带聚四氟乙烯内衬的反应釜中进行水热反应，反应结束后自然冷却至室温，将产物经去离子水和乙醇分别离心洗涤3～6次，真空干燥，研磨过筛，即可得到SnS2纳米片组装中空微立方体材料。
2.根据权利要求1所述的一种二硫化锡纳米片组装中空微立方体材料的制备方法，其特征在于，所述步骤1中，结晶四氯化锡的加入量为0.5～1.5mmol，氯化锌的加入量为0.5～2mmol，柠檬酸的加入量为0.5～2mmol。
3.根据权利要求1所述的一种二硫化锡纳米片组装中空微立方体材料的制备方法，其特征在于，所述步骤2中，搅拌处理时间为30～60min，陈化时间为1～3h。
4.根据权利要求1所述的一种二硫化锡纳米片组装中空微立方体材料的制备方法，其特征在于，所述步骤3中，逐滴滴入时间为10～20min，室温搅拌时间为30～60min，陈化时间为30～120min。
5.根据权利要求1所述的一种二硫化锡纳米片组装中空微立方体材料的制备方法，其特征在于，所述步骤3中，干燥温度为40～60℃，干燥时间为1～3h。
6.根据权利要求1所述的一种二硫化锡纳米片组装中空微立方体材料的制备方法，其特征在于，所述步骤4中，前驱体中空ZnSn(OH)6、硫代乙酰胺和乙二胺四乙酸的摩尔比为0.5～1：1～5：1～4。
7.根据权利要求1所述的一种二硫化锡纳米片组装中空微立方体材料的制备方法，其特征在于，所述步骤4中，搅拌时间为30～60min，超声处理时间为10～20min；干燥温度为40～60℃，干燥时间为1～3h。
8.根据权利要求1所述的一种二硫化锡纳米片组装中空微立方体材料的制备方法，其特征在于，所述步骤4中，水热反应条件如下：填充比控制在50％～70％之间，反应温度为180℃～260℃，反应时间为8～16h。
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