CN110241450A - 一种多孔阳极氧化铝模板及其制备方法和应用 - Google Patents

Abstract

本发明属于阳极氧化的技术领域，尤其涉及一种多孔阳极氧化铝模板及其制备方法和应用。本申请提供了一种多孔阳极氧化铝模板的制备方法，包括以下步骤：步骤1、将铝片依次进行第一次阳极氧化和第一次酸刻蚀，得到初级铝片；步骤2、将所述初级铝片依次进行第二次阳极氧化和第二次酸刻蚀，得到次级铝片；步骤3、将所述次级铝片依次进行第三次阳极氧化和第三次酸刻蚀，得到多孔阳极氧化铝模板。本申请提供的制备方法，克服了传统多孔阳极氧化铝的孔洞排列方式单一，以及现有的孔阳极氧化铝的制备方法成本高，技术门槛高，难以大面积制备的技术瓶颈。

Description

一种多孔阳极氧化铝模板及其制备方法和应用

技术领域

本发明属于阳极氧化的技术领域，尤其涉及一种多孔阳极氧化铝模板及其制备方法和应用。

背景技术

近年来，多孔阳极氧化铝(AAO)作为一种典型的阳极氧化自组装而成的纳米孔道材料，具有纳米级周期性的连续且笔直的孔道，通过调节氧化时间和氧化电压可以实现孔道的深度和孔道间距的连续调控，并且工艺简单、成本低廉，而被广泛地应用于制备各种有序纳米结构阵列中，在仿生学、光学、电学、磁学和能量储存等领域中有着极其重要的应用。

传统多孔阳极氧化铝模板的几何结构相对简单(即每个孔内有一个圆形直通道的蜂窝结构)，只能获得纳米结构参数，这极大地限制了它们在各种尺度功能材料模板合成中的应用。

为了解决这一问题，传统方法中，在阳极氧化前，铝表面形成了多种亚微米或微米尺度的模式，包括聚焦离子束(FIB)方法、预压印辅助制造等。该方法是指首先在铝箔表面预先刻蚀/压印出周期性的凹痕，在随后的阳极氧化中这些凹痕成为在氧化纳米孔洞生长的初始优先的生长点，最终形成具有微米凹痕或是受到微米凹痕影响的纳米孔洞阵列的新型多孔阳极铝模板。目前，对铝箔表面进行预先的图案化处理的方法大多基于纳米压(NIL)、FIB、电子束刻蚀(EBL)等纳米刻蚀技术。尽管这些技术能够获得具有预设纳米孔洞排列的新型多孔阳极氧化铝模板，然而这些技术面临较大的弊端。FIB和EBL具有成本高，制备工序繁琐、生产效率低，无法大面积生产的固有的缺点。NIL则受限于成本较高的硬压印模板，这些硬压印模板大多是通过FIB和EBL制备，并且在长期使用过程中存在不可逆转的机械磨损。因此，利用这些技术制备的新型多孔阳极氧化铝模板无法广泛应用于通常以牺牲多孔阳极氧化铝模板为代价的纳米材料的制备中。另外，尽管一些低成本而高效的对铝箔表面进行预先的图案化处理的方法被用于制备多孔阳极氧化铝，例如纳米球刻蚀(NSL)、干涉刻蚀和一步快速压印技术，但是，这些技术大多数仅用于制备较小面积的有序的传统多孔阳极氧化铝模板。考虑到阳极氧化和后续模板去除工艺是可靠的、容易获得和低成本的，从科学研究和商业应用的角度来看，基于传统阳极氧化工艺开发适当的预图案化方法以在铝表面上形成不同的亚微米/微米刻度图案是非常重要的。

发明内容

本申请提供了一种多孔阳极氧化铝模板及其制备方法和应用，克服了传统多孔阳极氧化铝的孔洞排列方式单一，以及现有的孔阳极氧化铝的制备方法成本高，技术门槛高，难以大面积制备的技术瓶颈。

有鉴于此，本申请提供了一种多孔阳极氧化铝模板的制备方法，包括以下步骤：

步骤1、将铝片依次进行第一次阳极氧化和第一次酸刻蚀，得到初级铝片；

步骤2、将所述初级铝片依次进行第二次阳极氧化和第二次酸刻蚀，得到次级多孔铝片；

步骤3、将所述次级铝片依次进行第三次阳极氧化和第三次酸刻蚀，得到多孔阳极氧化铝模板。

需要说明的是，初级铝片的表面具有微米级的凹坑；次级铝片的表面具有微米级和/或亚微米级的凹坑。

需要说明的是，阳极氧化为现有常规的阳极氧化技术。

作为优选，所述铝片为预处理后铝片，所述预处理后铝片的制备方法包括：

步骤一、对高纯铝片进行清洗以除去所述高纯铝片表面的油污和氧化层，得到第一铝片；

步骤二、将所述第一铝片进行电化学抛光处理，得到预处理后铝片。

作为优选，所述步骤一中，所述清洗包括以下步骤：对高纯铝片依次置于蒸馏水、丙酮和无水乙醇中各进行超声清洗5～15min。

作为优选，所述步骤二中，所述的电化学抛光处理包括以下步骤：将所述第一铝片作为阳极置于抛光液中，石墨片作为阴极，在恒压下抛光处理5～10min，最后经去离子水冲洗并在氮气下烘干得到预处理后铝片。

具体的，所述恒压为20V的电压。

具体的，所述抛光液为高氯酸和无水乙醇按1:9的体积比混合得到的混合溶液。

具体的，经预处理后，高纯铝片的表面呈光滑镜面。

作为优选，步骤1中，

所述第一次阳极氧化包括以下步骤：

以所述铝片为阳极，以石墨片为阴极，在酸溶液A中进行第一次阳极氧化，所述第一次阳极氧化的电压为90～130V，所述第一次阳极氧化的时间为30～60min，所述第一次阳极氧化的温度为0-5℃；

所述第一次酸刻蚀包括以下步骤：

将经过所述第一次阳极氧化后的铝片置于酸溶液B中，温度维持在室温，放置120～150min，得到初级多孔铝片。

具体的，所述酸溶液A选自磷酸、草酸、硫酸和柠檬酸中的一种或多种，所述酸溶液A的浓度为0.3～0.5mol/L。

具体的，所述酸溶液A的浓度比所述酸溶液C和所述酸溶液D的浓度大，增大第一次阳极氧化形成的孔径。

优选的，所述酸溶液A为磷酸。

优选的，所述第一次阳极氧化的温度为0℃。

具体的，所述酸溶液B选自磷酸、草酸、硫酸和柠檬酸中的一种或多种，所述酸溶液B的浓度为5wt.％。

具体的，所述第一次酸刻蚀的温度为室温。

具体的，第一次酸刻蚀用于去除所述第一次阳极氧化形成的阳极氧化铝层及阻挡层，并在铝片上形成微米级凹坑。

优选的，将经过第一次阳极氧化和第一次酸刻蚀的铝片进行超声清洗，10～20分钟，将铝片表面残留的氧化铝清洗干净，使得铝片表面形成自有序的韧窝图案。

作为优选，步骤2中，

所述第二次阳极氧化包括以下步骤：

以所述初级铝片为阳极，以石墨片为阴极，在酸溶液C中进行第二次氧化，所述第二次阳极氧化的电压为50～80V，所述第二次阳极氧化的时间为5～10min，所述第二次阳极氧化的温度为0-5℃；

所述第二次酸刻蚀包括以下步骤：

将经过所述第二次阳极氧化后的铝片置于酸溶液B中，温度维持在室温，放置90min～120min，得到次级铝片。

具体的，所述酸溶液C选自磷酸、草酸、硫酸和柠檬酸中的一种或多种，所述酸溶液C的浓度为0.05～0.15m/L。

优选的，所述酸溶液C为草酸。所述草酸的浓度为0.15mol/L。

具体的，所述酸溶液B可以使用在第一次酸刻蚀、第二次酸刻蚀和第三次酸刻蚀。所述酸溶液B选自磷酸、草酸、硫酸和柠檬酸中的一种或多种，所述酸溶液B的浓度为5wt.％。

具体的，所述第二次酸刻蚀的温度为室温，经过第二次酸刻蚀后的铝片于氮气下吹干。

具体的，第二次酸刻蚀用于去除所述第二次阳极氧化形成的阳极氧化铝层及阻挡层，并在铝片上形成微米级和/或亚微米级的凹坑，经过第一次阳极氧化和第一次酸刻蚀的铝片表面具有微米级凹坑，以初级多孔铝片作为阳极置于酸性电解液进行阳极氧化，通过后续的第二次阳极氧化和第二次酸刻蚀得到表面具有微米和亚微米凹坑结构的次级多孔铝片。

作为优选，步骤2中，

所述第三次阳极氧化包括以下步骤：

以所述次级铝片为阳极，以石墨片为阴极，在酸溶液D中进行第三次阳极氧化，所述第三次氧化的电压为50～80V，所述第三次阳极氧化的时间为15～30min，所述第三次阳极氧化的温度为0-5℃；

所述第三次酸刻蚀包括以下步骤：

将经过所述第三次阳极氧化后的铝片置于酸溶液B中，温度维持在室温，放置10～30min，得到多孔阳极氧化铝模板。

具体的，所述酸溶液D选自磷酸、草酸、硫酸和柠檬酸中的一种，所述草酸溶液的浓度为0.15～0.3m/L。

优选的，所述酸溶液D为草酸，草酸的浓度为0.3mol/L。

具体的，所述酸溶液B可以使用在第一次酸刻蚀、第二次酸刻蚀和第三次酸刻蚀。所述酸溶液B选自磷酸、草酸、硫酸和柠檬酸中的一种，所述磷酸溶液的浓度为5wt.％。

具体的，经过第一次阳极氧化和第一次酸刻蚀的铝片表面具有微米级凹坑，以初级铝片作为阳极置于酸性电解液进行氧化，通过后续的第二次阳极氧化和第二次酸刻蚀得到表面具有微米和/或亚微米凹坑结构的次级铝片，以次级铝片为阳极置于酸性电解液进行氧化，第三次酸刻蚀用于去除所述第三次阳极氧化形成的阳极氧化铝层及阻挡层，并在铝片上形成纳米级凹坑(第三次刻蚀仅仅是为扩大第三次阳极氧化产生的多孔直径)，通过后续的第三次阳极氧化和第三次酸刻蚀得到表面具有微米、亚微米凹坑结构且凹坑内部有序的分布着纳米孔的多孔阳极氧化铝模板。

本发明还提供了一种多孔阳极氧化铝模板，由所述制备方法制备得到。

本发明还公开了所述制备方法制得的多孔阳极氧化铝模板或所述多孔阳极氧化铝模板在制备具有多孔结构的高分子复合材料中的应用。

作为优选，所述应用，包括以下步骤：

以所述制备方法制得的多孔阳极氧化铝模板或所述多孔阳极氧化铝模板为模板，将高分子复合材料置于所述多孔阳极氧化铝模板的表面，进行热压印成型或注塑成型处理，最后以得到表面具有多层次微纳乳突结构的高分子复合材料。

需要说明的是，热压印成型或注塑成型技术为现有常规的技术手段。

具体的，制备具有多层次微纳乳突结构的高分子复合材料的方法包括：以本申请的多孔阳极氧化铝模板为模板安装在模压机或注塑机的模具上(模具具有温度控制装置)，多孔阳极氧化铝模板为两块，以上下结构设置在模具上，多孔阳极氧化铝模板的多孔结构相互对齐，将高分子材料置于两块多孔阳极氧化铝模板之间，且填充在多孔阳极氧化铝模板的多孔结构中，然后进行热压印成型或注塑成型，使得高分子材料充分填充在多孔阳极氧化铝模板的多层次结构中，热压印成型后，去除多孔阳极氧化铝模板，得到表面具有多层次微纳乳突结构的高分子复合材料。

可以根据实际需要，通过调整第一次阳极氧化、第一次酸刻蚀、第二次阳极氧化、第二次酸刻蚀、第三次阳极氧化和第三次酸刻蚀的参数以控制多孔阳极氧化铝模板的多孔结构的厚度、孔直径等参数。

具体的，模压机或注塑机的模具温度为190℃，压缩压力为7 MPa。

具体的，采用10％的NaOH溶液将多孔阳极氧化铝模板腐蚀，以得到表面具有多层次微纳乳突结构的高分子复合材料。

具体的，制备得到的高分子材料可以为直径为25mm、厚度为1mm的聚丙烯/石墨烯复合材料，也可以为其他尺寸的聚丙烯/石墨烯复合材料。可以得到低粘附超疏水的表面具有多尺度微米、亚微米和纳米结构的聚丙烯/石墨烯复合材料。

其中，从实验结果可知，本申请得到的表面具有多层次微纳乳突结构的高分子复合材料的接触角大于90°，为疏水状态，因此，具有多尺度微米、亚微米和纳米结构的聚丙烯/石墨烯复合材料具有优异的润湿性能。

从以上技术方案可以看出，本申请具有以下优点：

本申请中，提供了一种多孔阳极氧化铝模板的制备方法，第一次和第二次阳极氧化会在铝片的表面形成多孔结构，多孔结构会作为腐蚀优先点，多孔结构的底部在后续的第一次酸刻蚀和第二次酸刻蚀中的速度更快，由于第一次酸刻蚀和第二次酸刻蚀的时间比现有腐蚀时间长，第一次和第二次的酸刻蚀可以把铝片的表层的氧化铝完全腐蚀，从而在铝片表面形成微米和亚微米的凹坑结构，第三次阳极氧化，可以在微米和亚微米的凹坑结构中形成纳米孔，经过三次的阳极氧化和三次的酸刻蚀，使其具备了不同的多尺度微米/亚微米/纳米结构的多孔阳极氧化铝模板，本申请的多孔阳极氧化铝模板，有别于传统的氧化铝排列，本申请的多孔阳极氧化铝模板表面呈现微米孔与亚微米孔紧密相邻，纳米级多孔在微米凹坑和/或亚微米凹坑内部有序排列。本申请的制备方法在阳极氧化工艺的基础上开发出适合于铝片表面形成多尺度的微米和亚微米尺度图案的预图案方法，对于科学研究和工业应用都是非常重要的并且达到成本低、设备简单、适合批量化生产制备多孔阳极氧化铝模板的目的，因此，本申请的制备方法具有相对低廉的成本、简单的制备过程、可大面积制备、优异的机械性能等优点，从而大大降低了多孔阳极氧化铝的生产成本和技术门槛。

附图说明

为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍。

图1为本申请提供的多孔阳极氧化铝模板的形成原理示意图；

图2为本申请实施例1得到的多孔阳极氧化铝模板的电镜图；

图3为本申请利用实施例1得到的多孔阳极氧化铝模板，在190℃度下热压聚丙烯/石墨烯复合材料圆形试样，脱模后得到聚丙烯/石墨烯复合材料圆形试样的表面微结构扫描电子显微镜照片；

图4为本申请利用实施例1得到的多孔阳极氧化铝模板，在190℃度下热压聚丙烯/石墨烯复合材料圆形试样的表面的润湿状态照片。

其中，附图标记为，一次阳极氧化得到纳米孔1、微米级凹坑2、相对平滑区域3、铝基体4、二次阳极氧化得到的纳米孔5、亚微米级凹坑6、纳米孔7；

具体的，本申请提供的多孔阳极氧化铝模板的制备方法，包括以下步骤：

步骤1、将铝片依次进行第一次阳极氧化和第一次酸刻蚀，得到初级铝片；请参阅图1的(a)，铝片进行第一次阳极氧化后，铝片的表面形成一次阳极氧化得到纳米孔1，请参阅图1的(b)，铝片依次进行第一次阳极氧化和第一次酸刻蚀后，铝基体4的表面形成微米级凹坑2和相对平滑区域3；

步骤2、将初级多孔铝片依次进行第二次阳极氧化和第二次酸刻蚀，得到次级铝片；请参阅图1的(c)，初级多孔铝片进行第二次阳极氧化后，铝基体的相对平滑区域3的表面形成二次阳极氧化得到纳米孔5，请参阅图1的(d)，初级多孔铝片依次进行第二次阳极氧化和第二次酸刻蚀后，铝基体的相对平滑区域3的表面形成二次阳极氧化得到亚微米级凹坑6；

步骤3、将次级多孔铝片依次进行第三次阳极氧化和第三次酸刻蚀，得到多孔阳极氧化铝模板；请参阅图1的(e)，次级多孔铝片依次进行第三次阳极氧化和第三次酸刻蚀后，铝基体的相对平滑区域3和微米级凹坑2的表面形成纳米孔7。

具体实施方式

本发明提供了一种多孔阳极氧化铝模板及其制备方法和应用，克服了传统多孔阳极氧化铝的孔洞排列方式单一，以及现有的孔阳极氧化铝的制备方法成本高，技术门槛高，难以大面积制备的技术瓶颈。

下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

其中，以下实施例所用原料均为市售或自制。

实施例1

本申请实施例1提供了一种多孔阳极氧化铝模板，其制备方法如下：

步骤I、将铝箔先后置于蒸馏水、丙酮和无水乙醇中各超声清洗5min，去除铝箔表面粘附的油污；然后将铝箔作为阳极置于抛光液(高氯酸和乙醇体积比为1:9的混合溶液)中，石墨片作为阴极，在20V恒压下抛光5min，最后经去离子水冲洗并氮气下吹干从而得到表面呈光滑镜面的铝片。

步骤II、将经步骤I得到的预处理后铝片作为阳极，石墨片作为阴极，在0.3mol/L磷酸溶液中进行第一次阳极氧化，氧化电压可根据需要设置为130V，温度维持在0℃，氧化时间为30min；再将其置于5wt％磷酸溶液中进行第一次酸刻蚀，第一次酸刻蚀的温度为室温，第一次酸刻蚀的反应时间150min，以去除第一次阳极氧化形成的阳极氧化铝层及阻挡层，第一次酸刻蚀结束后进行超声清洗，超声清洗的时间为20分钟，将铝片表面残留的氧化铝清洗干净，得到初级铝片，初级铝片的表面形成微米级的凹坑图案。

步骤III、将初级铝片作为阳极，石墨片作阴极，置于0.15mol/L的草酸溶液中进行第二次阳极氧化，第二次阳极氧化的电压为80V，第二次阳极氧化的时间为210S，第二次阳极氧化的温度为0℃，然后将其置于5wt.％磷酸溶液中进行第二次酸刻蚀，第二次酸刻蚀的温度为室温，第二次酸刻蚀的时间为90min，第二次酸刻蚀结束后在氮气下吹干，得到次级铝片，次级铝片的表面形成的具有微米级/亚微米级凹坑图案。

步骤IV、将次级铝片作为阳极，石墨片作阴极，置于0.3mol/L的草酸溶液中进行第三次阳极氧化，第三次阳极氧化的电压为50V，第三次阳极氧化的时间为15min，第三次阳极氧化的温度维持在0℃，再将其置于5wt％磷酸溶液中进行第三次酸刻蚀，第三次酸刻蚀的温度为室温，第三次酸刻蚀的时间为30min，得到多孔阳极氧化铝模板，多孔阳极氧化铝模板的表面具有微米、亚微米和纳米的多孔结构。将本实施例步骤的多孔阳极氧化铝模板进行电镜扫描，结果如图2所示，从图2可看出，多孔阳极氧化铝模板的表面具有多种不同尺度的微米、亚微米和纳米的多孔结构。

步骤V、以多孔阳极氧化铝模板作为模板，安装在具有温度控制装置的压缩模的表面上，孔阳极氧化铝模板贴在压缩模的内板一侧，将直径为25mm、厚度为1mm的聚丙烯/石墨烯复合材料圆形试样放置多孔阳极氧化铝模板的表面(聚丙烯/石墨烯粒料填充在多孔阳极氧化铝模板的多孔结构中)，再采用微型热压压片机对聚丙烯/石墨烯复合材料圆形试样进行压印成型，压片机的压板也覆盖有多孔阳极氧化铝模板，且多孔阳极氧化铝模板的多孔结构与聚丙烯/石墨烯复合材料圆形试样对齐。其中模具温度190℃，压缩压力7MPa。然后采用体积比为10％的NaOH溶液去除多孔阳极氧化铝模板。即得到低粘附超疏水具有多种不同尺度的微米/亚微米/纳米的乳突结构的聚丙烯/石墨烯复合材料圆形试样。采用扫描电镜对低粘附超疏水具有多种不同尺度的微米/亚微米/纳米的乳突结构的聚丙烯/石墨烯复合材料圆形试样表面进行观察，结果如图3所示。检测本实施例步骤得到的聚丙烯/石墨烯复合材料圆形试样的润湿状态，结果如图4所示，本实施例步骤得到的聚丙烯/石墨烯复合材料圆形试样的表面的水(10μL)接触角(～155°)以及滚动角(～0.5°)显示本实施例步骤得到的聚丙烯/石墨烯复合材料圆形试样呈现超疏水低粘附特性。

本申请的说明书及上述附图中的术语“第一”、“第二”、“第三”、“第四”等(如果存在)是用于区别类似的对象，而不必用于描述特定的顺序或先后次序。应该理解这样使用的数据在适当情况下可以互换，以便这里描述的本申请的实施例例如能够以除了在这里图示或描述的那些以外的顺序实施。此外，术语“包括”和“具有”以及他们的任何变形，意图在于覆盖不排他的包含，例如，包含了一系列步骤或单元的过程、方法、系统、产品或设备不必限于清楚地列出的那些步骤或单元，而是可包括没有清楚地列出的或对于这些过程、方法、产品或设备固有的其它步骤或单元。

以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种多孔阳极氧化铝模板的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

步骤1、将铝片依次进行第一次阳极氧化和第一次酸刻蚀，得到初级铝片；

步骤2、将所述初级铝片依次进行第二次阳极氧化和第二次酸刻蚀，得到次级铝片；

步骤3、将所述次级铝片依次进行第三次阳极氧化和第三次酸刻蚀，得到多孔阳极氧化铝模板。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述铝片为预处理后铝片，所述预处理后铝片的制备方法包括：

步骤一、对高纯铝片进行清洗以除去所述高纯铝片表面的油污和氧化层，得到第一铝片；

步骤二、将所述第一铝片进行电化学抛光处理，得到预处理后铝片。

3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤一中，所述清洗包括以下步骤：对高纯铝片依次置于蒸馏水、丙酮和无水乙醇中各进行超声清洗5～15min。

4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤二中，所述的电化学抛光处理包括以下步骤：将所述第一铝片作为阳极置于抛光液中，石墨片作为阴极，在恒压下抛光处理5～10min，最后经去离子水冲洗并在氮气下烘干得到预处理后铝片。

5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1中，

所述第一次阳极氧化包括以下步骤：

以所述铝片为阳极，以石墨片为阴极，在酸溶液A中进行第一次氧化，所述第一次氧化的电压为90～130V，所述第一次氧化的时间为30～60min，所述第一次阳极氧化的温度为0-5℃；

所述第一次酸刻蚀包括以下步骤：

将经过所述第一次阳极氧化后的铝片置于酸溶液B中，温度维持在室温，放置120～150min，得到初级多孔铝片。

6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤2中，

所述第二次阳极氧化包括以下步骤：

以所述初级铝片为阳极，以石墨片为阴极，在酸溶液C中进行第二次氧化，所述第二次氧化的电压为50～80V，所述第二次阳极氧化的时间为5～10min，所述第二次阳极氧化的温度为0-5℃；

所述第二次酸刻蚀包括以下步骤：

将经过所述第二次阳极氧化后的铝片置于酸溶液B中，温度维持在室温，放置90min～120min，得到次级铝片。

7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤2中，

所述第三次阳极氧化包括以下步骤：

以所述次级铝片为阳极，以石墨片为阴极，在酸溶液D中进行第三次氧化，所述第三次阳极氧化的电压为50～80V，所述第三次氧化的时间为15～30min，所述第三次阳极氧化的温度为0-5℃；

所述第三次酸刻蚀包括以下步骤：

将经过所述第三次阳极氧化后的铝片置于酸溶液B中，温度维持在室温，放置10～30min，得到多孔阳极氧化铝模板。

8.一种多孔阳极氧化铝模板，其特征在于，由权利要求1-7任意一项所述的制备方法制备得到。

9.权利要求1-7任意一项所述制备方法制得的多孔阳极氧化铝模板或权利要求8所述的多孔阳极氧化铝模板在制备高分子复合材料中的应用。

10.根据权利要求9所述的应用，其特征在于，包括以下步骤：

以权利要求1-7任意一项所述制备方法制得的多孔阳极氧化铝模板或权利要求8所述的多孔阳极氧化铝模板为模板，将高分子复合材料置于所述多孔阳极氧化铝模板的表面，进行热压印成型或注塑成型处理，最后在所述多孔阳极氧化铝模板的表面得到具有多层次微纳乳突结构的高分子复合材料。