CN110227560A - 一种蜂窝状氯化铜/scr脱汞催化剂的制备方法 - Google Patents
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Abstract
一种蜂窝状氯化铜/SCR脱汞催化剂的制备方法，将γ‑Al2O3加入含有CuCl2和KCl的水溶液中，搅拌均匀后，干燥，然后煅烧，研磨得到粉末；将上述粉末与钛钨粉和钛钨硅粉加入捏合机中预混，然后加入去离子水、硬脂酸和乳酸，调节pH值为7～8，继续混炼后，再加入玻璃纤维、阔叶木浆、羧甲基纤维素和聚氧乙烯醇，接着混炼后，得到泥料，陈化后，将泥料加入真空炼泥机中混炼，并对混炼后的泥料再次陈化。最后将陈化后的真空炼泥料放入挤出机中挤出，然后干燥、煅烧即可。该方法显著提高了催化剂中活性组分的分散性。同时，所得脱汞催化剂具有优异的汞催化氧化性能，在燃煤烟气脱汞领域具有广阔的应用前景。
Description
技术领域
本发明属于电力环保技术领域，涉及一种可用于燃煤烟气脱汞的催化剂单体的制备方法，具体涉及一种蜂窝状氯化铜/SCR脱汞催化剂的制备方法。
背景技术
近年来，随着国家对环保的重视，燃煤烟气脱汞受到了广泛关注。国家、地区和行业都颁布了相应的燃煤锅炉大气污染物排放标准，对汞的排放值均提出了约束性指标(50ug/m3/GB13271-2014,8ug/m3/DB50/659-2016,30ug/m3/DB31/387-2017,8ug/m3/DB31/860-2014)。因此，研究燃煤烟气脱汞技术具有重要意义。
SCR脱汞是利用SCR催化剂将烟气中难除去的元素汞(Hg0)催化氧化为易捕集的离子汞(Hg2+)，再利用现有污染物控制设备除去离子汞，从而实现烟气脱汞。与已在国外燃煤电站获得工程应用的活性炭喷射法相比，该法脱汞成本低、工艺简单、更适合我国燃煤锅炉的环保改造。目前，研究人员开发了多种SCR脱汞催化剂，主要有氧化锰类、氧化铈类、氧化铜类、氧化钌类、氧化钒类和氯化铜类。其中，只有氯化铜类催化剂的脱汞效率不受燃煤烟气中卤化氢浓度的影响，适合我国燃煤特性(主要为低氯煤)，展现了广阔的应用前景，备受关注。但目前该类催化剂的制备方法仅局限于氯化铜溶液浸渍法，即用氯化铜溶液浸渍载体再干燥煅烧而成。该方法的缺点是：干燥过程中，作为一种可溶性盐氯化铜会随着水分的蒸发而向催化剂表面迁移形成富集，即出现陶瓷产品成型过程中常见的“盐析”“泛霜”现象，导致活性组分在催化剂中分散不均，影响催化性能。同时，氯化铜是一种挥发性的物质，高温稳定性差，长时间在高温下运行，易导致活性组分流失，对催化剂性能与寿命都会产生重大影响。因此，开发新型氯化铜类SCR脱汞催化剂的制备技术尤为必要与重要。
发明内容
本发明的目的在于克服上述现有技术的缺点，提供了一种蜂窝状氯化铜/SCR脱汞催化剂的制备方法。
为实现上述目的，本发明通过如下技术方案来实现的：
一种蜂窝状氯化铜/SCR脱汞催化剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)氧化铝负载氯化铜-氯化钾粉末的制备；
将γ-Al2O3加入含有CuCl2和KCl的水溶液中，搅拌均匀后，干燥，然后煅烧，研磨得到CuCl2-KCl/γ-Al2O3粉末；在CuCl2-KCl/γ-Al2O3粉末中，CuCl2的质量分数为1～10％，氯化钾与氯化铜的摩尔比为(2～5)：1；
(2)催化剂原料的混炼；
将钛钨粉、钛钨硅粉和CuCl2-KCl/γ-Al2O3粉末加入捏合机中预混均匀后，加入去离子水、硬脂酸和乳酸，然后调节pH值为7～8，继续混炼均匀，再加入玻璃纤维、阔叶木浆、羧甲基纤维素和聚氧乙烯醇，接着混炼均匀后，得到泥料，将泥料装入密封袋，室温陈化；
将陈化后的泥料加入真空炼泥机中，在真空下，利用双螺杆挤压混炼2～3次，再将泥料装入密封袋，于室温再次陈化，得到真空炼泥料；
其中，钛钨粉、钛钨硅粉、CuCl2-KCl/γ-Al2O3粉末、去离子水、硬脂酸、乳酸、玻璃纤维、阔叶木浆、羧甲基纤维素和聚氧乙烯醇的质量占钛钨粉、钛钨硅粉、CuCl2-KCl/γ-Al2O3粉末、去离子水、硬脂酸、乳酸、玻璃纤维、阔叶木浆、羧甲基纤维素和聚氧乙烯醇总质量的百分比分别是：44％、7.8％、10％、30％、0.2％、1％、5％、0.5％、0.7％、0.8％；
(3)催化剂单体的挤出-干燥-煅烧；
将真空炼泥料放入挤出机中挤出，然后干燥、煅烧，得到蜂窝状CuCl2/SCR脱汞催化剂。
本发明进一步的改进在于，步骤(1)中，干燥的温度为110-120℃，时间为4～6小时。
本发明进一步的改进在于，步骤(1)中，煅烧的温度为490～500℃，时间为4～6小时。
本发明进一步的改进在于，步骤(1)中，水溶液中CuCl2和KCl的总质量浓度为3～5％。
本发明进一步的改进在于，步骤(2)中，采用有机碱调节pH值为7～8。
本发明进一步的改进在于，步骤(2)中，有机碱是三乙胺、三乙醇胺、四甲基氢氧化铵、六亚甲基四胺中的任一种。
本发明进一步的改进在于，步骤(3)中，挤出压力为2～2.5Mpa。
本发明进一步的改进在于，步骤(3)中，干燥的过程为将挤出的催化剂放在初始湿度为80％，温度为30℃的环境内干燥，之后每过24小时将湿度降低5％、温度升高1℃，直至湿度降为10％，结束干燥。
本发明进一步的改进在于，步骤(3)中，煅烧制度为150℃/2h+180℃/2h+200℃/2h+450℃/2小时+600℃/2小时。
与现有技术相比，本发明具有如下有益的技术效果：
(1)先将脱汞活性组分CuCl2负载在γ-Al2O3上，形成复合粉末，再将复合粉末作为一个整体组分加入蜂窝状SCR催化剂的混料工艺中，然后挤出成型-干燥煅烧，得到蜂窝状单体，这样可最大程度避免溶液浸渍导致的“盐析”“泛霜”现象，保证活性组分在催化剂单体中分散的均匀性。这是因为负载过程中一部分CuCl2可进入载体Al2O3的晶格结构中，形成不溶于水但仍具有催化活性的铝酸铜(骨架铜)，这部分铜就不会在催化剂干燥过程中随水分的蒸发而形成表面富集。
(2)在氧化铝负载氯化铜过程中，除骨架铜外，还有一部分铜是以氯化铜形式存在于载体表面(表面铜)，加入氯化钾可与氯化铜形成热稳定性好的共熔体，防止表面铜因高温挥发导致催化剂活性组分流失。
(3)在催化剂原料混炼过程中，使用有机胺代替传统工艺中的氨水，可有效避免因“铜氨反应”导致催化剂失活的现象发生。
进一步的，本发明中采用有机碱调节pH，不能采用氨水，因为氨水容易和氯化铜发生反应。
附图说明
图1为汞氧化效率与运行时间的关系图。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明做出进一步的说明。
本发明提供一种蜂窝状CuCl2/SCR脱汞催化剂的制备方法，包括如下步骤：
(1)氧化铝负载氯化铜-氯化钾粉末的制备；
将γ-Al2O3作为载体加入含有CuCl2和KCl的水溶液中，搅拌8～12小时后，在110-120℃下干燥4～6小时，然后在490～500℃下煅烧4～6小时，最后粉碎、用球磨机研磨至2000目左右，即得氧化铝负载氯化铜-氯化钾粉末，即CuCl2-KCl/γ-Al2O3粉末。在CuCl2-KCl/γ-Al2O3粉末中，CuCl2的质量分数为1～10％，氯化钾与氯化铜的摩尔比为(2～5)：1，水溶液中盐(氯化铜+氯化钾)的质量浓度为3～5％。
(2)催化剂原料的混炼；
将钛钨粉、钛钨硅粉和CuCl2-KCl/γ-Al2O3粉末加入捏合机中预混15～20分钟后，加入去离子水、硬脂酸、乳酸和有机碱，有机碱的作用是调节pH值为7～8，继续混炼80～100分钟，再加入玻璃纤维、阔叶木浆、羧甲基纤维素和聚氧乙烯醇，接着混炼60～80分钟后，将泥料装入密封袋，于常温下放置24小时，进行陈化。陈化结束后将泥料加入真空炼泥机中，在500Pa的真空度下，利用双螺杆挤压混炼2-3次，再将泥料装入密封袋，于常温下放置24小时，进行再次陈化。
其中所述钛钨粉、钛钨硅粉、CuCl2-KCl/Al2O3粉末、去离子水、硬脂酸、乳酸、玻璃纤维、阔叶木浆、羧甲基纤维素和聚氧乙烯醇的用量占钛钨粉、钛钨硅粉、CuCl2-KCl/Al2O3粉末、去离子水、硬脂酸、乳酸、玻璃纤维、阔叶木浆、羧甲基纤维素和聚氧乙烯醇总质量的百分比分别是：44％、7.8％、10％、30％、0.2％、1％、5％、0.5％、0.7％、0.8％。
有机碱是指三乙胺、三乙醇胺、四甲基氢氧化铵、六亚甲基四胺等中的任一种。有机碱主要用来调控泥料pH在7～8之间。
(3)催化剂单体的挤出-干燥-煅烧。
将陈化后的真空炼泥料放入挤出机中挤出，挤出压力为2～2.5Mpa，挤出催化剂的壁厚为1.0～1.1mm，孔径为6～7mm，节距为7～8mm。将挤出的催化剂放在初始湿度为80％，温度为30℃的环境内干燥，之后每天(24小时)将湿度降低5％、温度升高1℃，直至催化剂湿度降为10％，结束干燥。将干燥后的催化剂放入煅烧炉中进行煅烧，升温制度为150℃/2h+180℃/2h+200℃/2h+450℃/2小时+600℃/2小时，为连续升温，升温速度为3℃/min，煅烧结束后，自然降温，即得到蜂窝状CuCl2/SCR脱汞催化剂。
实施例1
本发明提供的一种蜂窝状CuCl2/SCR脱汞催化剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)氧化铝负载氯化铜-氯化钾粉末的制备
将γ-Al2O3作为载体加入CuCl2和KCl的水溶液中，搅拌8～12小时后，在110-120℃下干燥4～6小时，然后在490～500℃下煅烧4～6小时，最后粉碎、用球磨机研磨至2000目左右，即得氧化铝负载氯化铜-氯化钾粉末，即CuCl2-KCl/γ-Al2O3粉末。在CuCl2-KCl/γ-Al2O3粉末中，CuCl2的质量分数为1％，氯化钾与氯化铜的摩尔比为2：1，水溶液中盐(氯化铜+氯化钾)的质量浓度为3～5％。
(2)催化剂原料的混炼
将钛钨粉、钛钨硅粉和CuCl2-KCl/γ-Al2O3粉末加入捏合机中预混15～20分钟后，加入去离子水、硬脂酸、乳酸和有机碱，继续混炼80～100分钟，再加入玻璃纤维、阔叶木浆、羧甲基纤维素和聚氧乙烯醇，接着混炼60～80分钟后，将泥料装入密封袋，于常温下放置24小时，进行陈化。陈化结束后将泥料加入真空炼泥机中，在500Pa的真空度下，利用双螺杆挤压混炼2-3次，再将泥料装入密封袋，于常温下放置24小时，进行再次陈化。
其中，钛钨粉、钛钨硅粉、CuCl2-KCl/γ-Al2O3粉末、去离子水、硬脂酸、乳酸、玻璃纤维、阔叶木浆、羧甲基纤维素和聚氧乙烯醇的用量占钛钨粉、钛钨硅粉、CuCl2-KCl/Al2O3粉末、去离子水、硬脂酸、乳酸、玻璃纤维、阔叶木浆、羧甲基纤维素和聚氧乙烯醇总质量的百分比分别是：44％、7.8％、10％、30％、0.2％、1％、5％、0.5％、0.7％、0.8％。
有机碱主要用来调控泥料pH在7～8之间。有机碱是三乙胺。
(3)催化剂单体的挤出-干燥-煅烧
将陈化后的真空炼泥料放入挤出机中挤出，挤出压力为2Mpa，挤出催化剂的壁厚为1.00mm，孔径为6.5mm，节距为7.5mm。将挤出的催化剂放在初始湿度为80％，温度为30℃的环境内干燥，之后每天(24小时)将湿度降低5％、温度升高1℃，直至催化剂湿度降为10％，结束干燥。将干燥后的催化剂放入煅烧炉中进行煅烧，升温制度为150℃/2h+180℃/2h+200℃/2h+450℃/2小时+600℃/2小时，为连续升温，升温速度为3℃/min，煅烧结束后，自然降温，即得到蜂窝状CuCl2/SCR脱汞催化剂。
将所得蜂窝状CuCl2/SCR脱汞催化剂在催化剂活性测试试验台上，利用模拟烟气进行汞催化氧化性能评价。初始烟气条件是：烟温350℃，气体总流量为1L/min，O2浓度为6(v/v)％，
NO浓度为350ppm，NH3浓度为350ppm，SO2浓度为1000ppm，H2O浓度为10(v/v)％，Hg0浓度为50μg/m3。汞氧化效率用RA-915测汞仪进行测试。
实施例结果如表1所示。
表1实施例1-7的结果
从表1可以看出，本发明制备的催化剂的汞氧化率较高。
实施例8
本发明提供的一种蜂窝状CuCl2/SCR脱汞催化剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)氧化铝负载氯化铜-氯化钾粉末的制备
将γ-Al2O3作为载体加入CuCl2和KCl的水溶液中，搅拌8小时后，在110℃下干燥6小时，然后在490℃下煅烧6小时，最后粉碎、用球磨机研磨至2000目左右，即得氧化铝负载氯化铜-氯化钾粉末，即CuCl2-KCl/γ-Al2O3粉末。在CuCl2-KCl/γ-Al2O3粉末中，CuCl2的质量分数为10％，氯化钾与氯化铜的摩尔比为5：1，水溶液中盐(氯化铜+氯化钾)的质量浓度为3％。
(2)催化剂原料的混炼
将钛钨粉、钛钨硅粉和CuCl2-KCl/γ-Al2O3粉末加入捏合机中预混20分钟后，加入去离子水、硬脂酸、乳酸和有机碱，通过加入的有机碱调节pH值为7，继续混炼80分钟，再加入玻璃纤维、阔叶木浆、羧甲基纤维素和聚氧乙烯醇，接着混炼60分钟后，将泥料装入密封袋，于常温下放置24小时，进行陈化。陈化结束后将泥料加入真空炼泥机中，在500Pa的真空度下，利用双螺杆挤压混炼3次，再将泥料装入密封袋，于常温下放置24小时，进行再次陈化。
其中，钛钨粉、钛钨硅粉、CuCl2-KCl/γ-Al2O3粉末、去离子水、硬脂酸、乳酸、玻璃纤维、阔叶木浆、羧甲基纤维素和聚氧乙烯醇的用量占钛钨粉、钛钨硅粉、CuCl2-KCl/Al2O3粉末、去离子水、硬脂酸、乳酸、玻璃纤维、阔叶木浆、羧甲基纤维素和聚氧乙烯醇总质量的百分比分别是：44％、7.8％、10％、30％、0.2％、1％、5％、0.5％、0.7％、0.8％。
有机碱主要用来调控泥料pH在7～8之间。有机碱是三乙胺。
(3)催化剂单体的挤出-干燥-煅烧
将陈化后的真空炼泥料放入挤出机中挤出，挤出压力为2.5Mpa，挤出催化剂的壁厚为1.00mm，孔径为6.5mm，节距为7.5mm。将挤出的催化剂放在初始湿度为80％，温度为30℃的环境内干燥，之后每天(24小时)将湿度降低5％、温度升高1℃，直至催化剂湿度降为10％，结束干燥。将干燥后的催化剂放入煅烧炉中进行煅烧，升温制度为150℃/2h+180℃/2h+200℃/2h+450℃/2小时+600℃/2小时，为连续升温，升温速度为3℃/min，煅烧结束后，自然降温，即得到蜂窝状CuCl2/SCR脱汞催化剂。
实施例9
本发明提供的一种蜂窝状CuCl2/SCR脱汞催化剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)氧化铝负载氯化铜-氯化钾粉末的制备
将γ-Al2O3作为载体加入CuCl2和KCl的水溶液中，搅拌12小时后，在120℃下干燥4小时，然后在500℃下煅烧4小时，最后粉碎、用球磨机研磨至2000目左右，即得氧化铝负载氯化铜-氯化钾粉末，即CuCl2-KCl/γ-Al2O3粉末。在CuCl2-KCl/γ-Al2O3粉末中，CuCl2的质量分数为5％，氯化钾与氯化铜的摩尔比为4：1，水溶液中盐(氯化铜+氯化钾)的质量浓度为5％。
(2)催化剂原料的混炼
将钛钨粉、钛钨硅粉和CuCl2-KCl/γ-Al2O3粉末加入捏合机中预混15分钟后，加入去离子水、硬脂酸、乳酸和有机碱，通过加入的有机碱调节pH值为8，继续混炼100分钟，再加入玻璃纤维、阔叶木浆、羧甲基纤维素和聚氧乙烯醇，接着混炼80分钟后，将泥料装入密封袋，于常温下放置24小时，进行陈化。陈化结束后将泥料加入真空炼泥机中，在500Pa的真空度下，利用双螺杆挤压混炼2次，再将泥料装入密封袋，于常温下放置24小时，进行再次陈化。
其中，钛钨粉、钛钨硅粉、CuCl2-KCl/γ-Al2O3粉末、去离子水、硬脂酸、乳酸、玻璃纤维、阔叶木浆、羧甲基纤维素和聚氧乙烯醇的用量占钛钨粉、钛钨硅粉、CuCl2-KCl/Al2O3粉末、去离子水、硬脂酸、乳酸、玻璃纤维、阔叶木浆、羧甲基纤维素和聚氧乙烯醇总质量的百分比分别是：44％、7.8％、10％、30％、0.2％、1％、5％、0.5％、0.7％、0.8％。
有机碱主要用来调控泥料pH在7～8之间。有机碱是三乙胺。
(3)催化剂单体的挤出-干燥-煅烧
将陈化后的真空炼泥料放入挤出机中挤出，挤出压力为2Mpa，挤出催化剂的壁厚为1.00mm，孔径为6.5mm，节距为7.5mm。将挤出的催化剂放在初始湿度为80％，温度为30℃的环境内干燥，之后每天(24小时)将湿度降低5％、温度升高1℃，直至催化剂湿度降为10％，结束干燥。将干燥后的催化剂放入煅烧炉中进行煅烧，升温制度为150℃/2h+180℃/2h+200℃/2h+450℃/2小时+600℃/2小时，为连续升温，升温速度为3℃/min，煅烧结束后，自然降温，即得到蜂窝状CuCl2/SCR脱汞催化剂。
为了进一步证明本发明公开的制备方法具有先进性，用传统技术即以氯化铜水溶液为浸渍液，浸渍SCR脱硝催化剂单体后干燥煅烧制备了一种脱汞催化剂，记作CuCl2/SCR(K0)，同时用本发明的方法制备了两种脱汞催化剂CuCl2/SCR(K2)，CuCl2/SCR(K4)。CuCl2/SCR(Kn)中的下标Kn表示相应催化剂中钾与铜的摩尔比为n。三种催化剂中活性组分CuCl2含量均为10wt％，且干燥煅烧工艺相同、催化剂结构尺寸相同。在相同烟气条件下考核三种催化剂汞催化氧化性能，结果如图1所示。从图1可看出，本发明制备的催化剂的汞催化氧化效率随运行时间变化甚微，而传统方法制备的催化剂其汞氧化效率随运行时间逐渐降低。
本发明首先将脱汞活性组分CuCl2在KCl的作用下负载在氧化铝表面，形成复合粉体。然后将复合粉体作为一个整体组分加入传统SCR催化剂的混料工艺中，同时用有机胺替代传统的氨水作pH调节剂，最后挤出、干燥和煅烧，即可得到一种蜂窝状的脱汞催化剂单体。与常见方法相比，该方法有效避免了浸渍液在干燥过程中的“盐析、泛霜”现象，显著提高了催化剂中活性组分的分散性。同时，克服了氯化铜高温挥发导致活性组分流失，以及铜氨反应引起催化剂失活等问题，以致所得脱汞催化剂单体具有优异的汞催化氧化性能(高达98％)，在燃煤烟气脱汞领域具有广阔的应用前景。
Claims (9)
1.一种蜂窝状氯化铜/SCR脱汞催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)氧化铝负载氯化铜-氯化钾粉末的制备；
将γ-Al2O3加入含有CuCl2和KCl的水溶液中，搅拌均匀后，干燥，然后煅烧，研磨得到CuCl2-KCl/γ-Al2O3粉末；在CuCl2-KCl/γ-Al2O3粉末中，CuCl2的质量分数为1～10％，氯化钾与氯化铜的摩尔比为(2～5)：1；
(2)催化剂原料的混炼；
将钛钨粉、钛钨硅粉和CuCl2-KCl/γ-Al2O3粉末加入捏合机中预混均匀后，加入去离子水、硬脂酸和乳酸，然后调节pH值为7～8，继续混炼均匀，再加入玻璃纤维、阔叶木浆、羧甲基纤维素和聚氧乙烯醇，接着混炼均匀后，得到泥料，将泥料装入密封袋，室温陈化；
将陈化后的泥料加入真空炼泥机中，在真空下，利用双螺杆挤压混炼2～3次，再将泥料装入密封袋，于室温再次陈化，得到真空炼泥料；
其中，钛钨粉、钛钨硅粉、CuCl2-KCl/γ-Al2O3粉末、去离子水、硬脂酸、乳酸、玻璃纤维、阔叶木浆、羧甲基纤维素和聚氧乙烯醇的质量占钛钨粉、钛钨硅粉、CuCl2-KCl/γ-Al2O3粉末、去离子水、硬脂酸、乳酸、玻璃纤维、阔叶木浆、羧甲基纤维素和聚氧乙烯醇总质量的百分比分别是：44％、7.8％、10％、30％、0.2％、1％、5％、0.5％、0.7％、0.8％；
(3)催化剂单体的挤出-干燥-煅烧；
将真空炼泥料放入挤出机中挤出，然后干燥、煅烧，得到蜂窝状CuCl2/SCR脱汞催化剂。
2.根据权利要求1所述的一种蜂窝状氯化铜/SCR脱汞催化剂的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，干燥的温度为110-120℃，时间为4～6小时。
3.根据权利要求1所述的一种蜂窝状氯化铜/SCR脱汞催化剂的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，煅烧的温度为490～500℃，时间为4～6小时。
4.根据权利要求1所述的一种蜂窝状氯化铜/SCR脱汞催化剂的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，水溶液中CuCl2和KCl的总质量浓度为3～5％。
5.根据权利要求1所述的一种蜂窝状氯化铜/SCR脱汞催化剂的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，采用有机碱调节pH值为7～8。
6.根据权利要求5所述的一种蜂窝状氯化铜/SCR脱汞催化剂的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，有机碱是三乙胺、三乙醇胺、四甲基氢氧化铵、六亚甲基四胺中的任一种。
7.根据权利要求1所述的一种蜂窝状氯化铜/SCR脱汞催化剂的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，挤出压力为2～2.5Mpa。
8.根据权利要求1所述的一种蜂窝状氯化铜/SCR脱汞催化剂的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，干燥的过程为将挤出的催化剂放在初始湿度为80％，温度为30℃的环境内干燥，之后每过24小时将湿度降低5％、温度升高1℃，直至湿度降为10％，结束干燥。
9.根据权利要求1所述的一种蜂窝状氯化铜/SCR脱汞催化剂的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，煅烧制度为150℃/2h+180℃/2h+200℃/2h+450℃/2小时+600℃/2小时。
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Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112044178A (zh) * | 2020-09-29 | 2020-12-08 | 西安热工研究院有限公司 | 一种脱汞滤袋及其制备方法 |
| CN112519283A (zh) * | 2020-11-21 | 2021-03-19 | 西安热工研究院有限公司 | 一种熔融沉积成型3d打印脱汞袋笼及其制备方法 |
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Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102366722A (zh) * | 2011-11-21 | 2012-03-07 | 国电科学技术研究院 | 一种兼脱汞的脱硝催化剂及其制备方法 |
| CN105126604A (zh) * | 2015-07-06 | 2015-12-09 | 华能国际电力股份有限公司 | 一种氧化燃煤烟气中零价汞的方法 |
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Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102366722A (zh) * | 2011-11-21 | 2012-03-07 | 国电科学技术研究院 | 一种兼脱汞的脱硝催化剂及其制备方法 |
| CN105126604A (zh) * | 2015-07-06 | 2015-12-09 | 华能国际电力股份有限公司 | 一种氧化燃煤烟气中零价汞的方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 程广文: "一种改性选择性催化还原催化剂及其对零价汞的催化氧化性能", 《中国电机工程学报》 * |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112044178A (zh) * | 2020-09-29 | 2020-12-08 | 西安热工研究院有限公司 | 一种脱汞滤袋及其制备方法 |
| CN112519283A (zh) * | 2020-11-21 | 2021-03-19 | 西安热工研究院有限公司 | 一种熔融沉积成型3d打印脱汞袋笼及其制备方法 |
| CN112590204A (zh) * | 2020-11-21 | 2021-04-02 | 西安热工研究院有限公司 | 一种选择性热烧结成型3d打印脱汞袋笼及其制备方法 |
| CN112590204B (zh) * | 2020-11-21 | 2022-11-22 | 西安热工研究院有限公司 | 一种选择性热烧结成型3d打印脱汞袋笼及其制备方法 |
| CN115155523A (zh) * | 2022-07-22 | 2022-10-11 | 北京清新环境技术股份有限公司 | 一种协同脱除烟气中汞及二氧化硫的复合吸附催化剂及其制备方法和应用 |
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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| GR01 | Patent grant | ||
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