CN110215928A - 一种硫掺杂磷化镍纳米粉体的制备方法及其在电解水的应用 - Google Patents
一种硫掺杂磷化镍纳米粉体的制备方法及其在电解水的应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110215928A CN110215928A CN201910524110.0A CN201910524110A CN110215928A CN 110215928 A CN110215928 A CN 110215928A CN 201910524110 A CN201910524110 A CN 201910524110A CN 110215928 A CN110215928 A CN 110215928A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- nickel
- reaction
- nanopowders
- sulfur doping
- phosphatization
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 47
- 239000011858 nanopowder Substances 0.000 title claims abstract description 46
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 44
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 title claims abstract description 44
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 31
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 title abstract description 8
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 117
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 38
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 27
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims abstract description 17
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims abstract description 15
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 14
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims abstract description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 12
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims abstract description 11
- FBMUYWXYWIZLNE-UHFFFAOYSA-N nickel phosphide Chemical compound [Ni]=P#[Ni] FBMUYWXYWIZLNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 16
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 12
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 7
- KWSLGOVYXMQPPX-UHFFFAOYSA-N 5-[3-(trifluoromethyl)phenyl]-2h-tetrazole Chemical group FC(F)(F)C1=CC=CC(C2=NNN=N2)=C1 KWSLGOVYXMQPPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910021586 Nickel(II) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 5
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L nickel dichloride Chemical compound Cl[Ni]Cl QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N nickel(ii) nitrate Chemical group [Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910001379 sodium hypophosphite Inorganic materials 0.000 claims description 5
- SHWZFQPXYGHRKT-FDGPNNRMSA-N (z)-4-hydroxypent-3-en-2-one;nickel Chemical compound [Ni].C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O SHWZFQPXYGHRKT-FDGPNNRMSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L nickel sulfate Chemical compound [Ni+2].[O-]S([O-])(=O)=O LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910000363 nickel(II) sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N oxonickel Chemical compound [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 4-Dimethylaminopyridine Chemical compound CN(C)C1=CC=NC=C1 VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- MFGOFGRYDNHJTA-UHFFFAOYSA-N 2-amino-1-(2-fluorophenyl)ethanol Chemical compound NCC(O)C1=CC=CC=C1F MFGOFGRYDNHJTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229960000549 4-dimethylaminophenol Drugs 0.000 claims 1
- YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N Phenanthrene Natural products C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C=CC2=C1 YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 claims 1
- WJEIYVAPNMUNIU-UHFFFAOYSA-N [Na].OC(O)=O Chemical compound [Na].OC(O)=O WJEIYVAPNMUNIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- FJDQFPXHSGXQBY-UHFFFAOYSA-L caesium carbonate Chemical compound [Cs+].[Cs+].[O-]C([O-])=O FJDQFPXHSGXQBY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 229910000024 caesium carbonate Inorganic materials 0.000 claims 1
- HUCVOHYBFXVBRW-UHFFFAOYSA-M caesium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Cs+] HUCVOHYBFXVBRW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 9
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 abstract description 9
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 abstract description 9
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 abstract description 6
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 abstract description 6
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 5
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 3
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 abstract 1
- 235000001508 sulfur Nutrition 0.000 description 41
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 14
- 238000002484 cyclic voltammetry Methods 0.000 description 12
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 12
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 12
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 12
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 11
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 8
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 8
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 8
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 description 8
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 5
- 229920000557 Nafion® Polymers 0.000 description 4
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 4
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 4
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 4
- 238000001548 drop coating Methods 0.000 description 4
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 4
- 229940095991 ferrous disulfide Drugs 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- 229910021397 glassy carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 4
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 description 4
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 4
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 4
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 4
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 description 4
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 4
- 239000002803 fossil fuel Substances 0.000 description 3
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 2
- WOCIAKWEIIZHES-UHFFFAOYSA-N ruthenium(iv) oxide Chemical compound O=[Ru]=O WOCIAKWEIIZHES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N heavy water Substances [2H]O[2H] XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N 0.000 description 1
- HTXDPTMKBJXEOW-UHFFFAOYSA-N iridium(IV) oxide Inorganic materials O=[Ir]=O HTXDPTMKBJXEOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 230000036647 reaction Effects 0.000 description 1
- 230000002468 redox effect Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 230000027756 respiratory electron transport chain Effects 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
- B01J27/185—Phosphorus; Compounds thereof with iron group metals or platinum group metals
- B01J27/1853—Phosphorus; Compounds thereof with iron group metals or platinum group metals with iron, cobalt or nickel
-
- B01J35/23—
-
- B01J35/33—
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/08—Heat treatment
- B01J37/10—Heat treatment in the presence of water, e.g. steam
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/20—Sulfiding
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B1/00—Electrolytic production of inorganic compounds or non-metals
- C25B1/01—Products
- C25B1/02—Hydrogen or oxygen
- C25B1/04—Hydrogen or oxygen by electrolysis of water
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B11/00—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
- C25B11/04—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by the material
- C25B11/051—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier
- C25B11/073—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material
- C25B11/075—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material consisting of a single catalytic element or catalytic compound
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/36—Hydrogen production from non-carbon containing sources, e.g. by water electrolysis
Abstract
本发明提供了一种硫掺杂磷化镍纳米粉体及电解水的应用，包括以下步骤（1）将含镍的水溶液进行预处理，调节溶液酸碱度，加入碱调节剂制备碱性预反应溶液，加热反应，反应结束后洗涤，离心，收集得到镍源前驱物粉末。（2）将镍源前驱物与磷化试剂按比例在惰性气体保护下进行煅烧处理得到磷化镍。（3）将磷化镍与硫源在惰性气体保护下进行煅烧处理，收集得到黑色硫掺杂磷化镍粉末。硫掺杂磷化镍应用到电催化产氧反应（OER）具有优异的催化性能，过电位低至0.294 V（相对标准氢电极），塔菲尔斜率低至58 mV/dec。
Description
技术领域
本发明涉及无机纳米粉体的制备应用领域，具体涉及一种煅烧法制备硫掺杂磷化镍纳米粉体及在电解水的应用。
背景技术
能源对促进国家发展和提高人民生活水平相当重要，其中使用最广泛的能源是含碳的传统化石燃料，它提供了世界绝大多数的能量，但化石燃料在使用时会造成能源浪费，甚至导致出现能源危机现象；同时，化石燃料燃烧能够产生一些污染物而对人类赖以生存的环境造成严重污染。随着人们环境保护意识的增强，开发清洁、高效、可再生的新能源已成为目前研究的焦点。由于太阳能、海洋能、风能等绿色能源的利用存在间歇性、不稳定性、地域性等缺点，此类绿色能源无法普遍的大规模利用，氢气作为一种理想的绿色能源，在产业生产中是必不可少的，并且是未来氢经济的主要能源载体，其中电催化水分解是重要的产氢方式。水分解反应主要分为两个半反应：析氢反应（HER：2H+（aq）+2e-→H2（g）E0=0 V）析氧反应（OER：2H2O（aq）→4e-+4 H+（aq）+4O2（g）E0=1.23 V）。
其中 OER 涉及4电子传递过程，具有较高的过电位（η），属于动力学慢反应过程，因此，OER 是整个电催化分解水的瓶颈所在。此外，目前对 OER 电催化活性最好的是贵金属IrO2、RuO2，但贵金属的高成本和稀缺性严重限制了它们的大规模应用。因此，针对高效、高稳定、多活性位点、导电性好以及价格低廉的OER电催化剂的研究是极其重要的。
过渡金属化合物主要以Fe、Co、Ni、Gu、Mo、W等金属的化合物为主，这些金属元素在地壳中的储量高，而且这些金属原子有未充满的价层d轨道，d电子层容易失去电子或夺取电子，具有较强的氧化还原性能，此外过渡金属还具有优异的导电性。然而，过渡金属普遍具有带隙宽度大、电子转移阻力大、活性位点少等缺点使其在成为理想的电催化剂道路上仍面临重大挑战。此外，过渡金属磷化物由于其优良的物化性质、低廉的价格以及在0 - 14的宽pH范围内良好的化学稳定性而受到人们的关注。
使用合适的化学手段调控纳米材料，会实现其结构的调控从而显著的提升其功能性。诸多化学手段中，掺杂及制造缺陷作为简便、有效的性能调控手段，可以实现对材料活性位点、配位环境、电子结构等性能的优化。另外，煅烧处理在纳米材料表面产生部分断裂和空隙，形成多孔中空纳米结构，解决了电解反应过程中材料体积膨胀带来的催化性下降的问题，进而提升了材料的稳定性，并且大幅度增加了纳米材料与电解液的接触面积，进而提升催化活性。鉴于此，本发明提供了一种硫掺杂磷化镍纳米粉体的催化材料通过优化材料结构、提高周转频率、增加活性位点大幅度提升催化活性。
发明内容
1. 一种硫掺杂磷化镍纳米粉体的制备方法，包括以下步骤（1）将含镍源的水溶液加入反应装置中，调节溶液酸碱性，加入碱调节剂制备碱性预反应溶液，加热反应，反应结束后离心洗涤，收集得到的镍源前驱物粉末；（2）将镍源前驱物与磷化试剂配制一定比例，在管式炉中通入惰性气体进行煅烧处理，反应结束后，离心洗涤，真空干燥，收集得到黑色磷化镍；（3）将磷化镍粉末与硫化试剂配制一定比例混合均匀置于管式炉中，在惰性气体保护下进行煅烧处理，反应结束后自然冷却，离心洗涤，真空干燥，收集得到黑色硫掺杂磷化镍纳米粉体。
2. 一种硫掺杂磷化镍纳米粉体的制备方法，步骤（1）中镍源为硝酸镍、氯化镍、乙酸镍、乙酰丙酮镍、硫酸镍、氧化镍中的一种或几种；最优为氯化镍、硝酸镍。
3. 一种硫掺杂磷化镍纳米粉体的制备方法，步骤（1）中镍源浓度为1 mmol/L ~40 mmol/L；最优为1 mmol/L ~ 20 mmol/L。
4. 一种硫掺杂磷化镍纳米粉体的制备方法，步骤（1）中反应温度为100 oC ~ 200oC，时间为10 h ~ 40 h；最优为130 oC ~ 200 oC，10 h ~ 30 h。
5. 一种硫掺杂磷化镍纳米粉体的制备方法，步骤（2）中镍源前驱物与磷化试剂的质量比为1 : 2 ~ 100；最优为1 : 20。
6. 一种硫掺杂磷化镍纳米粉体的制备方法，步骤（2）中镍源前驱物与磷化试剂置于管式炉中通入惰性气体N2或Ar，煅烧温度为300 ℃ ~ 550 ℃，煅烧时间为1 h ~ 4 h；最优为300 ℃ ~ 500 ℃，2 h ~ 4 h。
7. 一种硫掺杂磷化镍纳米粉体的制备方法，步骤（2）镍源前驱物与磷化试剂置于管式炉中通入惰性气体，升温速率固定为2 oC/min。
8.一种硫掺杂磷化镍纳米粉体的制备方法，步骤（3）中磷化镍与硫化试剂的质量比例为 1 : 10 ~ 1000；最优为1 : 10 ~ 200。
9. 一种硫掺杂磷化镍纳米粉体的制备方法，步骤（3）中磷化镍与硫化试剂置于管式炉中通入惰性气体N2或Ar，煅烧温度为200 ℃ ~ 500 ℃，煅烧时间为0.5 h ~ 5 h；最优为250 ℃ ~ 400 ℃，0.5 h ~ 2.5 h。
10. 一种硫掺杂磷化镍纳米粉体的制备方法，步骤（3）磷化镍与硫化试剂置于管式炉中通入惰性气体，升温速率固定为1 oC/min。
具体实施例方式
为了进一步了解本发明，下面结合实施例对本发明优选实施方案进行描述，但是应当理解，这些描述只是为进一步说明本发明的特征和优点，而不是对本发明权利要求的限制。
实施例1
第一步：取实验室用50 mL水热反应釜，水热反应釜具有不锈钢外壳，聚四氟乙烯内胆。取40 mL去离子水加入到50 mL聚四氟乙烯内胆中，搅拌下加入硝酸镍（91.3 mg，0.5 mmol）后加入2.4 mg碳酸氢钠调节反应液pH值为8。快速搅拌l0 min。将水热高压釜密封后置于130 °C的烘箱内保温30 h。自然冷却后，分别用去离子水、乙醇离心洗涤真空烘干后得到镍源前驱体粉末。
第二步：将50 mg镍源前驱体与1 g次亚磷酸钠置于管式炉中在N2气保护下以2 oC/min的升温速率，300 oC保温2 h，然后自然冷却，用去离子水离心洗涤产物，真空干燥收集得到黑色磷化镍。
第三步：将50 mg黑色磷化镍粉末与0.5 g升华硫置于管式炉中在N2气保护下以1oC/min的升温速率，250 oC保温2.5 h，反应结束后，用去离子水离心洗涤产物，真空干燥收集得到硫掺杂磷化镍纳米粉体。
第四步：硫掺杂磷化镍纳米粉体电解水应用
1. 称取5 mg硫掺杂磷化镍纳米粉体，加入到1 mL乙醇与水的混合溶剂中（乙醇与水的体积比为3 : 7），同时加入50 μL Nafion溶液，超声10分钟，得到黑色分散液。取5 μL上述分散液，滴涂在玻碳电极表面，玻碳电极直径为3 mm，自然晾干。
2. 采用三电极体系，在辰华660E电化学工作站上进行电催化分解水产氢性能测试。以涂有硫掺杂磷化镍纳米粉体的玻碳电极为工作电极，以铂电极为对电极，Ag/AgCl电极为参比电极。以1 mol/L氢氧化钾溶液为电解液，以H型玻璃电解槽为反应装置。
3. 以涂有硫掺杂磷化镍纳米粉体的玻碳电极为工作电极，在三电极体系中进行循环伏安测试，使样品活化。循环伏安测试电压区间为0 ~ 0.8 V，最高电位0.8 V，最低电位0 V，开始电位为0 V，终止电位为0.8 V。扫描速率为0.05 V/s。采样间隔为0.001 V，静置时间为2 s，扫描段数为500。
4. 经循环伏安测试后，以涂有硫掺杂磷化镍纳米粉体的玻碳电极为工作电极，在三电极体系中进行线性电压扫描测试，电压区间为0 ~ 0.8 V。初始电位为0 V，终止电位为0.8 V。扫描速率为5 mV/s。采样间隔为0.001 V。静置时间为2 s。经数据处理和计算后，具有缺陷的钴掺杂二硫化铁纳米粉体在应用到OER的有益效果，其催化水分解产氧的过电位为0.296 V（相对标准氢电极），塔菲尔斜率为60 mV/dec。
实施例2
第一步：取实验室用50 mL水热反应釜，水热反应釜具有不锈钢外壳，聚四氟乙烯内胆。取40 mL去离子水加入到50 mL聚四氟乙烯内胆中，搅拌下加入氯化镍（64.7 mg，0.5 mmol）后加入2.6 mg碳酸氢钠调节反应液pH值为8.5。快速搅拌l0 min。将水热高压釜密封后置于150 °C的烘箱内保温24 h。自然冷却后，分别用去离子水、乙醇离心洗涤真空烘干后得到镍源前驱体粉末。
第二步：将50 mg镍源前驱体与1 g次亚磷酸钠置于管式炉中在N2气保护下以2 oC/min的升温速率，400 oC保温3 h，然后自然冷却，用去离子水离心洗涤产物，真空干燥收集得到黑色磷化镍。
第三步：将50 mg黑色磷化镍粉末与5 g升华硫置于管式炉中在N2气保护下以1 oC/min的升温速率，300 oC保温1 h，反应结束后，用去离子水离心洗涤产物，真空干燥收集得到硫掺杂磷化镍纳米粉体。
第四步：硫掺杂磷化镍纳米粉体电解水应用
1. 称取5 mg硫掺杂磷化镍纳米粉体，加入到1 mL乙醇与水的混合溶剂中（乙醇与水的体积比为3 : 7），同时加入50 μL Nafion溶液，超声10分钟，得到黑色分散液。取5 μL上述分散液，滴涂在玻碳电极表面，玻碳电极直径为3 mm，自然晾干。
2. 采用三电极体系，在辰华660E电化学工作站上进行电催化分解水产氢性能测试。以涂有硫掺杂磷化镍纳米粉体的玻碳电极为工作电极，以铂电极为对电极，Ag/AgCl电极为参比电极。以1 mol/L氢氧化钾溶液为电解液，以H型玻璃电解槽为反应装置。
3. 以涂有硫掺杂磷化镍纳米粉体的玻碳电极为工作电极，在三电极体系中进行循环伏安测试，使样品活化。循环伏安测试电压区间为0 ~ 0.8 V，最高电位0.8 V，最低电位0 V，开始电位为0 V，终止电位为0.8 V。扫描速率为0.05 V/s。采样间隔为0.001 V，静置时间为2 s，扫描段数为500。
4. 经循环伏安测试后，以涂有硫掺杂磷化镍纳米粉体的玻碳电极为工作电极，在三电极体系中进行线性电压扫描测试，电压区间为0 ~ 0.8 V。初始电位为0 V，终止电位为0.8 V。扫描速率为5 mV/s。采样间隔为0.001 V。静置时间为2 s。经数据处理和计算后，具有缺陷的钴掺杂二硫化铁纳米粉体在应用到OER的有益效果，其催化水分解产氧的过电位为0.294 V（相对标准氢电极），塔菲尔斜率为58 mV/dec。
实施例3
第一步：取实验室用50 mL水热反应釜，水热反应釜具有不锈钢外壳，聚四氟乙烯内胆。取40 mL去离子水加入到50 mL聚四氟乙烯内胆中，搅拌下加入硝酸镍（137 mg，0.75 mmol）后加入2.5 mg碳酸氢钠调节反应液pH值为8。快速搅拌l0 min。将水热高压釜密封后置于180 °C的烘箱内保温10 h。自然冷却后，分别用去离子水、乙醇离心洗涤真空烘干后得到镍源前驱体粉末。
第二步：将50 mg镍源前驱体与1 g次亚磷酸钠置于管式炉中在N2气保护下以2 oC/min的升温速率，500 oC保温4 h，然后自然冷却，用去离子水离心洗涤产物，真空干燥收集得到黑色磷化镍。
第三步：将50 mg黑色磷化镍粉末与10 g升华硫置于管式炉中在N2气保护下以1oC/min的升温速率，400 oC保温0.5 h，反应结束后，用去离子水离心洗涤产物，真空干燥收集得到硫掺杂磷化镍纳米粉体。
第四步：硫掺杂磷化镍纳米粉体电解水应用
1. 称取5 mg硫掺杂磷化镍纳米粉体，加入到1 mL乙醇与水的混合溶剂中（乙醇与水的体积比为3 : 7），同时加入50 μL Nafion溶液，超声10分钟，得到黑色分散液。取5 μL上述分散液，滴涂在玻碳电极表面，玻碳电极直径为3 mm，自然晾干。
2. 采用三电极体系，在辰华660E电化学工作站上进行电催化分解水产氢性能测试。以涂有硫掺杂磷化镍纳米粉体的玻碳电极为工作电极，以铂电极为对电极，Ag/AgCl电极为参比电极。以1 mol/L氢氧化钾溶液为电解液，以H型玻璃电解槽为反应装置。
3. 以涂有硫掺杂磷化镍纳米粉体的玻碳电极为工作电极，在三电极体系中进行循环伏安测试，使样品活化。循环伏安测试电压区间为0 ~ 0.8 V，最高电位0.8 V，最低电位0 V，开始电位为0 V，终止电位为0.8 V。扫描速率为0.05 V/s。采样间隔为0.001 V，静置时间为2 s，扫描段数为500。
4. 经循环伏安测试后，以涂有硫掺杂磷化镍纳米粉体的玻碳电极为工作电极，在三电极体系中进行线性电压扫描测试，电压区间为0 ~ 0.8 V。初始电位为0 V，终止电位为0.8 V。扫描速率为5 mV/s。采样间隔为0.001 V。静置时间为2 s。经数据处理和计算后，具有缺陷的钴掺杂二硫化铁纳米粉体在应用到OER的有益效果，其催化水分解产氧的过电位为0.295 V（相对标准氢电极），塔菲尔斜率为59 mV/dec。
实施例4
第一步：取实验室用50 mL水热反应釜，水热反应釜具有不锈钢外壳，聚四氟乙烯内胆。取40 mL去离子水加入到50 mL聚四氟乙烯内胆中，搅拌下加入氯化镍（97.1 mg，0.75mmol）后加入2.6 mg碳酸氢钠调节反应液pH值为9。快速搅拌l0 min。将水热高压釜密封后置于170 °C的烘箱内保温20 h。自然冷却后，分别用去离子水、乙醇离心洗涤真空烘干后得到镍源前驱体粉末。
第二步：将50 mg镍源前驱体与1 g次亚磷酸钠置于管式炉中在N2气保护下以2 oC/min的升温速率，450 oC保温2.5 h，然后自然冷却，用去离子水离心洗涤产物，真空干燥收集得到黑色磷化镍。
第三步：将50 mg黑色磷化镍粉末与7.5 g升华硫置于管式炉中在N2气保护下以1oC/min的升温速率，350 oC保温2 h，然后自然冷却，用去离子水离心洗涤产物，真空干燥收集得到硫掺杂磷化镍纳米粉体。
第四步：硫掺杂磷化镍纳米粉体电解水应用
1. 称取5 mg硫掺杂磷化镍纳米粉体，加入到1 mL乙醇与水的混合溶剂中（乙醇与水的体积比为3 : 7），同时加入50 μL Nafion溶液，超声10分钟，得到黑色分散液。取5 μL上述分散液，滴涂在玻碳电极表面，玻碳电极直径为3 mm，自然晾干。
2. 采用三电极体系，在辰华660E电化学工作站上进行电催化分解水产氢性能测试。以涂有硫掺杂磷化镍纳米粉体的玻碳电极为工作电极，以铂电极为对电极，Ag/AgCl电极为参比电极。以1 mol/L氢氧化钾溶液为电解液，以H型玻璃电解槽为反应装置。
3. 以涂有硫掺杂磷化镍纳米粉体的玻碳电极为工作电极，在三电极体系中进行循环伏安测试，使样品活化。循环伏安测试电压区间为0 ~ 0.8 V，最高电位0.8 V，最低电位0 V，开始电位为0 V，终止电位为0.8 V。扫描速率为0.05 V/s。采样间隔为0.001 V，静置时间为2 s，扫描段数为500。
4. 经循环伏安测试后，以涂有硫掺杂磷化镍纳米粉体的玻碳电极为工作电极，在三电极体系中进行线性电压扫描测试，电压区间为0 ~ 0.8 V。初始电位为0 V，终止电位为0.8 V。扫描速率为5 mV/s。采样间隔为0.001 V。静置时间为2 s。经数据处理和计算后，具有缺陷的钴掺杂二硫化铁纳米粉体在应用到OER的有益效果，其催化水分解产氧的过电位为0.297 V（相对标准氢电极），塔菲尔斜率为61 mV/dec。
Claims (8)
1.一种硫掺杂磷化镍纳米粉体及其制备方法，其特征在于，包括以下步骤（1）将含镍源的水溶液加入反应装置中，调节溶液酸碱度，加入碱调节剂制备碱性预反应溶液，加热反应，反应结束后离心洗涤，收集得到镍源前驱物粉末；（2）将镍源前驱物与磷化试剂配制一定比例混合均匀，在惰性气体保护下进行煅烧处理，一定时间后，自然冷却，收集得到黑色磷化镍；（3）将黑色磷化镍与硫化试剂配制一定比例混合均匀，在惰性气体保护下进行煅烧处理，反应结束后自然冷却，收集得到黑色硫掺杂磷化镍纳米粉体。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤（1）中，镍源为硝酸镍、氯化镍、乙酸镍、乙酰丙酮镍、硫酸镍、氧化镍中的一种或几种，含镍水溶液浓度为1 mmol/L ~ 40mmol/L。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤（1）中，调节溶液酸碱度，加入碱调节剂制备碱性预反应溶液，碱调节剂指氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、氢氧化铯、碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯、碳酸氢钠、碳酸氢钾、三乙胺、三甲胺、吡啶、N,N-二甲基吡啶（DMAP）、1，10-邻菲罗啉，溶液酸碱度pH为8 ~ 9。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤（1）中，加热反应温度为100 oC ~200 oC，反应时间为10 ~ 40 h。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤（2）中，磷化试剂为次亚磷酸钠，镍源与磷化试剂的质量比为1 ：2 ~ 100。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤（2）中，镍源前驱物与磷化试剂置于管式炉中通入惰性气体N2或Ar，煅烧温度为300 ℃ ~ 550 ℃，煅烧时间为1 h ~ 4 h。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤（3）中，硫化试剂为升华硫，磷化镍与硫化试剂的质量比为1 ：10 ~ 1000。
8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤（3）中，磷化镍与硫化试剂置于管式炉中通入惰性气体N2或Ar，煅烧温度为300 ℃ ~ 600 ℃，煅烧时间为0.5 h ~ 5 h。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910524110.0A CN110215928A (zh) | 2019-06-18 | 2019-06-18 | 一种硫掺杂磷化镍纳米粉体的制备方法及其在电解水的应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910524110.0A CN110215928A (zh) | 2019-06-18 | 2019-06-18 | 一种硫掺杂磷化镍纳米粉体的制备方法及其在电解水的应用 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN110215928A true CN110215928A (zh) | 2019-09-10 |
Family
ID=67817498
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201910524110.0A Pending CN110215928A (zh) | 2019-06-18 | 2019-06-18 | 一种硫掺杂磷化镍纳米粉体的制备方法及其在电解水的应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN110215928A (zh) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110745800A (zh) * | 2019-11-07 | 2020-02-04 | 南京师范大学 | 一种氮掺杂磷化镍纳米花及其制备方法和应用 |
| CN110846680A (zh) * | 2019-11-29 | 2020-02-28 | 哈尔滨工业大学 | 一种多缺陷和活性位点的电催化剂的制备方法 |
| CN111495399A (zh) * | 2020-05-08 | 2020-08-07 | 桂林理工大学 | 一种s掺杂wp2纳米片阵列电催化剂及其制备方法 |
| CN112931531A (zh) * | 2021-02-08 | 2021-06-11 | 泉州师范学院 | 一种碳掺杂磷化镍的复合抗菌材料及其制备方法与应用 |
| CN114715864A (zh) * | 2022-05-06 | 2022-07-08 | 北京理工大学 | 非金属元素填充磷空位的过渡金属磷化物、其制备及锂硫电池 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20170053001A (ko) * | 2015-11-05 | 2017-05-15 | 한국과학기술연구원 | 수전해 장치용 환원극 촉매 및 그 제조방법 |
| CN106745328A (zh) * | 2016-12-02 | 2017-05-31 | 济南大学 | 一种硫掺杂氧化钴纳米粉体及电解水的应用 |
| CN106807416A (zh) * | 2017-01-12 | 2017-06-09 | 南开大学 | 一种电催化分解水制氢的自支撑磷化镍纳米片材料及其制备方法 |
| CN107952458A (zh) * | 2017-11-02 | 2018-04-24 | 天津大学 | 应用于高效电催化制氢的镍磷催化剂的制备方法 |
| CN108380228A (zh) * | 2018-02-12 | 2018-08-10 | 华东理工大学 | 一种1维/1维纳米结构组装的硫化镍/磷化镍的制备方法及其应用 |
-
2019
- 2019-06-18 CN CN201910524110.0A patent/CN110215928A/zh active Pending
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20170053001A (ko) * | 2015-11-05 | 2017-05-15 | 한국과학기술연구원 | 수전해 장치용 환원극 촉매 및 그 제조방법 |
| CN106745328A (zh) * | 2016-12-02 | 2017-05-31 | 济南大学 | 一种硫掺杂氧化钴纳米粉体及电解水的应用 |
| CN106807416A (zh) * | 2017-01-12 | 2017-06-09 | 南开大学 | 一种电催化分解水制氢的自支撑磷化镍纳米片材料及其制备方法 |
| CN107952458A (zh) * | 2017-11-02 | 2018-04-24 | 天津大学 | 应用于高效电催化制氢的镍磷催化剂的制备方法 |
| CN108380228A (zh) * | 2018-02-12 | 2018-08-10 | 华东理工大学 | 一种1维/1维纳米结构组装的硫化镍/磷化镍的制备方法及其应用 |
Non-Patent Citations (4)
| Title |
|---|
| JIE LUO ET.AL: "Self-Supported Nickel Phosphosulphide Nanosheets for Highly Efficient and Stable Overall Water Splitting", 《JOURNAL OF MATERIALS CHEMISTRY A》 * |
| JINFA CHANG ET.AL: "Sulfur-Doped Nickel Phosphide Nanoplates Arrays: A Monolithic Electrocatalyst for Efficient Hydrogen Evolution Reactions", 《ACS APPLIED MATERIALS & INTERFACES》 * |
| XIAOYAN ZHANG ET.AL: "One-Step Synthesis of Well-Structured NiS-Ni2P2S6 Nanosheets On Nickel Foam for Efficient Overall Water Splitting", 《JOURNAL OF MATERIALS CHEMISTRY A》 * |
| 周睿琪: "镍磷基化合物的制备表征及其高效电解水性能的研究", 《中国优秀博硕士学位论文全文数据库(硕士) 工程科技Ⅰ辑》 * |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110745800A (zh) * | 2019-11-07 | 2020-02-04 | 南京师范大学 | 一种氮掺杂磷化镍纳米花及其制备方法和应用 |
| CN110846680A (zh) * | 2019-11-29 | 2020-02-28 | 哈尔滨工业大学 | 一种多缺陷和活性位点的电催化剂的制备方法 |
| CN110846680B (zh) * | 2019-11-29 | 2021-10-01 | 哈尔滨工业大学 | 一种多缺陷和活性位点的电催化剂的制备方法 |
| CN111495399A (zh) * | 2020-05-08 | 2020-08-07 | 桂林理工大学 | 一种s掺杂wp2纳米片阵列电催化剂及其制备方法 |
| CN111495399B (zh) * | 2020-05-08 | 2023-04-07 | 桂林理工大学 | 一种s掺杂wp2纳米片阵列电催化剂及其制备方法 |
| CN112931531A (zh) * | 2021-02-08 | 2021-06-11 | 泉州师范学院 | 一种碳掺杂磷化镍的复合抗菌材料及其制备方法与应用 |
| CN112931531B (zh) * | 2021-02-08 | 2021-11-30 | 泉州师范学院 | 一种碳掺杂磷化镍的复合抗菌材料及其制备方法与应用 |
| CN114715864A (zh) * | 2022-05-06 | 2022-07-08 | 北京理工大学 | 非金属元素填充磷空位的过渡金属磷化物、其制备及锂硫电池 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN110215928A (zh) | 一种硫掺杂磷化镍纳米粉体的制备方法及其在电解水的应用 | |
| CN108242549B (zh) | 一种viii族单原子分散的催化剂及其制备方法 | |
| CN108736031B (zh) | 一种自支撑PtCo合金纳米颗粒催化剂及其制备方法与应用 | |
| CN108892175A (zh) | 一种具有缺陷的钒掺杂二硫化钼纳米花的制备方法及电催化应用 | |
| CN108411324A (zh) | 一种硫氮共掺杂石墨烯负载硫化钴镍催化材料及制备与应用 | |
| CN110227496A (zh) | 一种纳米片组成的微球状Fe掺杂二硫化三镍纳米结构材料、制备方法及应用 | |
| CN106914244B (zh) | 一种石墨烯基金属化合物纳米阵列材料制备与应用 | |
| CN103668311B (zh) | 用于电催化还原co2至甲酸的催化电极、应用及电催化还原二氧化碳至甲酸的方法 | |
| CN104923204A (zh) | 一种石墨烯包覆金属纳米粒子催化剂的制备方法及其应用 | |
| CN107999109A (zh) | 一种氮、硫、磷共掺杂碳材料的制备和应用 | |
| CN109621981B (zh) | 一种金属氧化物-硫化物复合析氧电催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN109652821A (zh) | 用于二氧化碳电还原反应的Ni-N-C催化剂及制备和应用 | |
| CN107749483A (zh) | 一种用于氢空燃料电池阴极材料的催化剂及其制备方法 | |
| CN110339845B (zh) | 一种二硫化钼花状纳米球的制备方法及析氢应用 | |
| CN109718824A (zh) | 一种氮掺杂CoMoO4纳米球的制备方法及电催化应用 | |
| CN113463128B (zh) | 水分解催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN110124694A (zh) | 一种超薄纳米片状钒掺杂硫化镍纳米粉体的制备及电催化氮还原应用 | |
| CN108358181A (zh) | 一种磷化物的析氢反应电催化剂与制备方法及应用 | |
| CN110429290A (zh) | 一种制备氮掺杂碳材料负载过渡金属化合物催化剂的方法 | |
| CN109485103B (zh) | 一种缺陷的钴掺杂二硫化铁多孔中空花状纳米粉体的制备方法及电催化应用 | |
| CN108585044B (zh) | 一种具有mylikes结构的Co-MoO2纳米球的简单制备及电催化应用 | |
| Shi et al. | Direct experimental evidence and low reduction potentials for the electrochemical reduction of CO2 on fluorine doped tin oxide semiconductor | |
| Zhou et al. | Ni3Mo3N coupled with nitrogen-rich carbon microspheres as an efficient hydrogen evolution reaction catalyst and electrochemical sensor for H2O2 detection | |
| CN110342586A (zh) | 一种具有缺陷的磷掺杂CoFe2O4纳米粉体的制备及电催化应用 | |
| CN110137513A (zh) | 一种多孔氮氧硫掺杂碳包覆硫化锌纳米颗粒氧还原复合电催化材料的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20190910 |