CN110214002A - 水性有机硅分散液、被膜和化妆料 - Google Patents

水性有机硅分散液、被膜和化妆料 Download PDF

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Abstract

水性有机硅分散液，其为通过常温干燥而形成弹性体被膜的水性有机硅分散液，包含：(A)作为在1分子中具有2个以上的烯基的含有烯基的有机聚硅氧烷(A‑1)、在1分子中具有3个以上的氢甲硅烷基的有机聚硅氧烷(A‑2)和在分子链两末端具有氢甲硅烷基的直链状的二有机聚硅氧烷(A‑3)的加成反应生成物的有机硅弹性体、(B)阴离子性表面活性剂、(C)非离子性表面活性剂、(D)胶体二氧化硅和(E)水。

Description

水性有机硅分散液、被膜和化妆料
技术领域
本发明涉及通过常温干燥而形成弹性体被膜的水性分散液、被膜和化妆料。
背景技术
干燥时形成弹性体被膜的水性有机硅分散液目前为止由各种组成构成，为了赋予滑动性、防水性、剥离性，作为纤维处理剂、橡胶的涂布剂、建材的涂布剂、纸和塑料膜的涂布剂等或它们的添加剂使用。
作为形成弹性体被膜的方法，有干燥时同时进行有机硅的缩合反应的方法。作为该方法的组合物，例如可列举出美国专利第3098833号公报(专利文献1)中包含羟基化二有机聚硅氧烷、具有与硅结合的氢原子的聚硅氧烷和固化催化剂的乳液组合物；日本特公昭38-860号公报(专利文献2)中包含分子链两末端用羟基封端的聚二有机硅氧烷、聚有机氢硅氧烷、聚硅酸烷基酯和脂肪酸的锡盐的乳液组合物；日本特开昭53-130752号公报(专利文献3)中包含分子链两末端用羟基封端的聚二有机硅氧烷、具有至少三个可水解的基团的硅烷和固化催化剂的乳液组合物；美国专利第3294725号公报(专利文献4)中包含羟基化二有机聚硅氧烷、三烷氧基硅烷和胶体二氧化硅的乳液组合物；日本特开昭54-131661号公报(专利文献5)中对环状有机硅氧烷和有机三烷氧基硅烷进行乳液聚合而成的有机聚硅氧烷胶乳组合物等。但是，在这些组成的干燥的同时通过有机硅的缩合反应形成弹性体被膜时，一般通过100～300℃的加热进行，如果是常温干燥，则反应速度缓慢或者反应没有进行。另外，由于不能在皮肤上加热，因此不适合化妆料的材料。
在日本特开平7-196984号公报(专利文献6)中提出了将含有氨基的有机聚硅氧烷的乳液与含有环氧基的水解性硅烷混合分散而成的有机硅乳液组合物、或者将含有环氧基的有机聚硅氧烷的乳液与含有氨基的水解性硅烷混合分散而成的有机硅乳液组合物。氨基与环氧基的反应速度快，就氨基、环氧基而言，特别是在上妆化妆料、护肤化妆料等涂布于皮肤、在皮肤上将化妆膜长时间保持的化妆料中，担心对于皮肤的安全性。
有干燥时同时利用烯基甲硅烷基与氢甲硅烷基的加成反应而形成有机硅弹性体的被膜的方法。作为其组成，例如提出了日本特开昭50-94082号公报(专利文献7)中包含分子链末端乙烯基封端聚二有机硅氧烷、聚有机氢聚硅氧烷和铂催化剂的乳液；日本特开昭54-52160号公报(专利文献8)中包含在分子链末端或侧链上含有乙烯基的聚二有机硅氧烷、具有与硅结合的氢原子的聚硅氧烷、胶体状二氧化硅和铂催化剂的乳液。但是，在这些组成中，如果使含有氢甲硅烷基的硅氧烷与铂催化剂共存，则反应经时地进行或者产生氢气，因此必须在使用前进行有机硅的乳液与铂催化剂的混合。对于使用化妆料的一般消费者而言，将液体混合后使用不称手。
在日本特开昭56-36546号公报(专利文献9)中，提出了在包含分子链两末端用乙烯基封端的聚二有机硅氧烷和聚有机氢硅氧烷的乳液中加入铂催化剂而制成交联的有机硅弹性体的乳液的方法、或者在该有机硅弹性体的乳液中进一步配合胶体二氧化硅的方法。但是，就该组合物而言，虽然乙烯基甲硅烷基与氢甲硅烷基的加成反应完结，但通过干燥，形成弹性体被膜。但是，该被膜具有无伸长率、脆这样的缺点。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：美国专利第3098833号公报
专利文献2：日本特公昭38-860号公报
专利文献3：日本特开昭53-130752号公报
专利文献4：美国专利第3294725号公报
专利文献5：日本特开昭54-131661号公报
专利文献6：日本特开平7-196984号公报
专利文献7：日本特开昭50-94082号公报
专利文献8：日本特开昭54-52160号公报
专利文献9：日本特开昭56-36546号公报
发明内容
发明要解决的课题
本发明鉴于上述实际情况而完成，目的在于提供通过常温干燥可迅速地形成具有伸长率和强度的有机硅弹性体的被膜的水性有机硅分散液、被膜和化妆料。
用于解决课题的手段
本发明人为了实现上述目的而深入研究，结果发现：通过使有机硅为通过特定的含有烯基的有机聚硅氧烷与特定的具有氢甲硅烷基的有机聚硅氧烷的加成反应得到的有机硅弹性体，使该含有氢甲硅烷基的有机聚硅氧烷包含在分子链两末端含有氢甲硅烷基的直链状的二有机聚硅氧烷，并且使分散液中的乳化剂为阴离子性表面活性剂，进而减少其量，从而能够实现上述目的。
因此，本发明提供下述水性有机硅分散液、被膜和化妆料。
[1].分散有下述(A)有机硅弹性体的水性有机硅分散液，是通过常温干燥形成弹性体被膜的水性有机硅分散液，包含：
(A)有机硅弹性体，其为在1分子中具有2个以上的烯基的含有烯基的有机聚硅氧烷(A-1)与在1分子中具有3个以上的氢甲硅烷基的有机氢聚硅氧烷(A-2)和在分子链两末端具有氢甲硅烷基的直链状的二有机氢聚硅氧烷(A-3)的加成反应生成物，
(B)阴离子性表面活性剂：相对于(A)成分100质量份，为0.1～5质量份，
(C)非离子性表面活性剂：相对于(A)成分100质量份，为0～2质量份，
(D)胶体二氧化硅：相对于(A)成分100质量份，为0～35质量份，和
(E)水：相对于(A)成分和(D)成分的合计100质量份，为15～200质量份。
[2].[1]所述的水性有机硅分散液，其中，作为水性有机硅分散液的25℃干燥物的厚1mm的弹性体片材的Asker C橡胶硬度(日本橡胶协会标准规格(SRIS)中规定的试验方法)为5以上。
[3].[1]或[2]所述的水性有机硅分散液，其中，作为水性有机硅分散液的25℃干燥物的厚1mm的弹性体片材的哑铃形状3号形状试验片的断裂时伸长率(JIS K 6251中规定的试验方法)为20％以上，断裂时拉伸强度(JIS K 6251中规定的试验方法)为0.05MPa以上。
[4].[1]～[3]中任一项所述的水性有机硅分散液，其中，(A)成分是(A-1)成分与(A-2)成分和(A-3)成分的质量比(A-2)：(A-3)为5：95～90：10的(A-2)和(A-3)成分的加成反应生成物。
[5].使[1]～[4]中任一项所述的水性有机硅分散液常温干燥而成的弹性体被膜。
[6].化妆料，其包含[1]～[4]中任一项所述的水性有机硅分散液。
[7].[6]所述的化妆料，其为选自上妆化妆料、护肤化妆料和睫毛用化妆料中的化妆料。
发明的效果
根据本发明，得到通过常温干燥可迅速地形成具有伸长率和强度的有机硅弹性体的被膜的水性有机硅分散液，该水性有机硅分散液对于上妆化妆料、护肤化妆料、睫毛用化妆料等化妆料等特别有用。
具体实施方式
以下对本发明详细地说明。
[(A)成分]
(A)成分的有机硅弹性体为含有烯基的有机聚硅氧烷与具有氢甲硅烷基的有机聚硅氧烷的加成反应生成物。含有烯基的有机聚硅氧烷是在1分子中具有2个以上的烯基的含有烯基的有机聚硅氧烷(A-1)，具有氢甲硅烷基的有机聚硅氧烷是在1分子中具有3个以上的氢甲硅烷基的有机聚硅氧烷(A-2)和在分子链两末端具有氢甲硅烷基的直链状的二有机聚硅氧烷(A-3)。
(A-1)
作为在1分子中具有2个以上烯基的含有烯基的有机聚硅氧烷，能够单独使用1种或者将2种以上适当地组合使用，例如可列举出由下述平均组成式(1)
R1 aR2 bSiO(4-a-b)/2 (1)
(式中，式中的R1独立地为不包括烯基的、取代或未取代的碳原子数1～30的1价烃基，R2独立地为碳原子数2～6的烯基。a、b为满足0＜a＜3、0＜b≤3和0.1≤a+b≤3的正数，优选为满足0＜a≤2.295、0.005≤b≤2.3和0.5≤a+b≤2.3的正数。)
表示的含有烯基的有机聚硅氧烷。
作为R1，例如可列举出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、癸基、十一烷基、十二烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十三烷基、二十四烷基、三十烷基等烷基；苯基、甲苯基、萘基等芳基；苄基、苯乙基等芳烷基；环戊基、环己基、环庚基等环烷基；和将这些基团的与碳原子结合的氢原子的一部分或全部用卤素原子(氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)等原子取代的烃基、用丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、环氧基、缩水甘油氧基、羧基等取代基取代的烃基、用上述原子和取代基取代的烃基等。其中，在工业上优选全部R1基中的50摩尔％以上为甲基。
作为R2，可列举出乙烯基、烯丙基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基等，在工业上优选为乙烯基。
就(A-1)成分的结构而言，直链状、环状、分支链状均可。作为直链状的结构的含有烯基的有机聚硅氧烷，例如可列举出由下述通式(2)表示的含有烯基的有机聚硅氧烷。
[化1]
(式中，R1、R2与上述相同，c为正数，d为0或正数，e为0或1，不过，d和e是满足d+2×e≧2的数。)
作为分支链结构，例如可列举出利用R1SiO3/2的单元分支的由下述通式(3)表示的含有烯基的有机聚硅氧烷。
[化2]
(式中，R1、R2与上述相同，f为正数，g为0或正数，h为正数，i为正数，j为0或正数，k为0或1，l为0或1，不过，g、j、k和l为满足g+h×j+2×k+h×l≧2的数。)
作为利用SiO4/2的单元分支的结构，例如可列举出由下述通式(4)表示的含有烯基的有机聚硅氧烷。
[化3]
(式中，R1、R2与上述相同，m为正数，n为0或正数，o为正数，p为正数，q为0或正数，r为0或1，s为0或1，不过，n、q、r和s是满足n+2×o×q+2×r+2×o×s≧2的数。)
另外，可列举出由下述的单元式(5)表示、在1分子中具有2个以上的烯基的含有烯基的有机聚硅氧烷。
[R1 3SiO1/2]t[R2(R1)2SiO1/2]u[SiO4/2]v (5)
(式中，R1、R2与上述相同，t为0或正数，u为正数，v为正数。)
(A-2)
在1分子中具有3个以上的氢甲硅烷基的有机氢聚硅氧烷能够单独使用1种或者将2种以上适当地组合使用。例如，可列举出由下述平均组成式(6)
R3 wHxSiO(4-w-x)/2
(式中，R3独立地为不包括烯基的、取代或未取代的碳原子数1～30的1价的烃基。w、x为满足0＜w＜3、0＜x1≤3和0.1≤w+x≤3的正数，优选为满足0＜w≤2.295、0.005≤x≤2.3和0.5≤w+x≤2.3的正数。)
表示的有机氢聚硅氧烷。作为R3，可例示与上述R1相同的基团。
就(A-2)成分的结构而言，直链状、环状、分支链状均可。作为直链状的结构的有机氢聚硅氧烷，例如可列举出由下述通式(7)表示的有机氢聚硅氧烷。
[化4]
(式中，R3与上述相同，y为正数，z为正数，a1为0或1，不过，z和a1为满足z+2×a1≧3的数。)
作为分支结构，例如可列举出利用R3SiO3/2的单元分支的由下述的通式表示的分支结构。
[化5]
(式中，R3与上述相同，b1为正数，c1为0或正数，d1为正数，e1为正数，f1为0或正数，g1为0或1，h1为0或1，不过，c1、f1、g1和h1为满足c1+d1×f1+2×g1+d1×h1≧3的数。)
作为利用SiO4/2的单元分支的结构，例如可列举出由下述的通式表示的结构。
[化6]
(式中，R3与上述相同，i1为正数，j1为0或正数，k1为正数，L1为正数，m1为0或正数，n1为0或1，o1为0或1，不过，j1、m1、n1和o1为满足j1+2×k1×m1+2×n1+2×k1×o1≧3的数。)
另外，可列举出由下述的单元式(10)表示、在1分子中具有3个以上的氢甲硅烷基的有机氢聚硅氧烷。
[R3 3SiO1/2]p1[H(R3)2SiO1/2]q1[SiO4/2]r1 (10)
(式中，R3与上述相同，p1为0或正数，q1为正数，r1为正数。)
(A-3)
作为在分子链两末端具有氢甲硅烷基的直链状的二有机氢聚硅氧烷，能够单独使用1种或者将2种以上适当地组合使用。例如可列举出1分子中的氢甲硅烷基为2个的二有机氢聚硅氧烷，具体地，下述通式(11)的二有机氢聚硅氧烷。
[化7]
(式中的R4独立地为不包括烯基的、取代或未取代的碳原子数1～30的1价的烃基。s1为5～1000的正数，优选为10～500的正数。)
再有，作为R4，可例示与R1相同的基团。
就(A-1)成分的含有烯基的有机聚硅氧烷和(A-2)成分的在1分子中具有3个以上的氢甲硅烷基的有机氢聚硅氧烷而言，对粘度并无特别限定，另外可包含固体状的物质。(A-3)成分的在分子链两末端含有氢甲硅烷基的直链状的二有机氢聚硅氧烷的25℃下的运动粘度优选为10000mm2/s以下，更优选为1000mm2/s以下。对下限并无特别限定，能够设为5mm2/s以上。(A-1)成分、(A-2)成分和(A-3)成分的混合溶解液优选25℃下的运动粘度为10000mm2/s以下，更优选为1000mm2/s以下。对下限并无特别限定，能够设为5mm2/s以上。如果运动粘度超过10000mm2/s，在后述的制造方法中，使粒径变小有可能变得困难。应予说明，本发明中，运动粘度是采用奥氏粘度计得到的25℃的测定值。
就(A-1)成分的含有烯基的有机聚硅氧烷、(A-2)成分的在1分子中具有3个以上的氢甲硅烷基的有机氢聚硅氧烷和(A-3)成分的在分子链两末端含有氢甲硅烷基的直链状的二有机氢聚硅氧烷的质量比而言，优选(A-2)成分和(A-3)成分的合计的氢甲硅烷基的摩尔数相对于(A-1)成分的烯基1摩尔成为0.5～2.0的范围，更优选为0.8～1.5的范围。
关于(A-2)成分的在1分子中具有3个以上的氢甲硅烷基的有机氢聚硅氧烷与(A-3)成分的在分子链两末端含有氢甲硅烷基的直链状的二有机氢聚硅氧烷的质量比，如果(A-3)成分的比率过度降低，得到的被膜有可能无伸长率而变脆，如果(A-3)成分的比率过度升高，则没有形成被膜，有可能成为凝胶状、液态体。从比率的方面出发，(A-2)成分与(A-3)成分的质量比(A-2)：(A-3)不能一概而论，但优选5：95～90：10的范围，更优选10：90～80：20的范围。
[铂族金属系催化剂]
(A)成分的有机硅弹性体是含有烯基的有机聚硅氧烷与具有氢甲硅烷基的有机氢聚硅氧烷的加成反应生成物，在该烯基与氢甲硅烷基的加成反应中能够使用公知的铂族金属系催化剂。例如可列举出铂(包含铂黑)、铑、钯等铂族金属单质；H2PtCl4·k'H2O、H2PtCl6·k'H2O、NaHPtCl6·k'H2O、KHPtCl6·k'H2O、Na2PtCl6·k'H2O、K2PtCl4·k'H2O、PtCl4·k'H2O、PtCl2、Na2HPtCl4·k'H2O(式中，k'为0～6的整数，优选为0或6)等氯化铂、氯铂酸和氯铂酸盐；醇改性氯铂酸(参照美国专利第3220972号说明书)；氯化铂、氯铂酸与烯烃的络合物(参照美国专利第3159601号说明书、美国专利第3159662号说明书、美国专利第3775452号说明书)、氯铂酸与含有乙烯基的硅氧烷的络合物、铂与含有乙烯基的硅氧烷的络合物；使铂黑、钯等铂族金属负载于氧化铝、二氧化硅、碳等载体的产物；铑-烯烃络合物；氯三(三苯基膦)铑(威尔金森催化剂)等。
铂族金属系催化剂的配合量可为用于进行加成反应的有效量。例如，在含有铂的催化剂中，为相对于(A-1)成分、(A-2)成分和(A-3)成分的合计质量的催化剂中的铂的质量换算量成为0.1～100ppm(质量)左右、优选0.5～50ppm左右、更优选1～30ppm左右的量。
(A)成分的有机硅弹性体可含有硅油、有机硅树脂、有机硅烷、无机系粉末、有机系粉末、抗氧化剂等。
(A)成分的有机硅弹性体是作为特定的含有烯基的有机聚硅氧烷(A-1)与特定的具有氢甲硅烷基的有机聚硅氧烷(A-2)和(A-3)的加成反应生成物的有机硅弹性体，得到的有机硅弹性体的结构复杂地决定于使用的(A-1)～(A-3)成分、其比率。
(A)成分为含有烯基的有机聚硅氧烷与具有氢甲硅烷基的有机氢聚硅氧烷的加成反应生成物，为在水中分散的状态，因此为粒子状。其体积平均粒径优选10μm以下，更优选为1μm以下。对下限并无特别限定，也能够设为0.1μm以上。如果体积平均粒径比10μm大，则所形成的被膜无伸长率，变脆。应予说明，本发明中，体积平均粒径是采用激光衍射/散射法粒径测定法(装置)得到的测定值。
[(B)成分]
本发明中，(B)成分的阴离子性表面活性剂作为水性有机硅分散液中的(A)成分的有机硅弹性体的分散剂发挥功能，另一方面，是后述的作为(A)成分的原料的含有烯基的有机聚硅氧烷与具有氢甲硅烷基的有机氢聚硅氧烷的乳化中的乳化剂。阴离子性表面活性剂能够单独使用1种，或者将2种以上适当地组合使用。
作为阴离子性表面活性剂，例如可列举出十二烷基硫酸钠等烷基硫酸酯盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯盐、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸酯盐、脂肪酸烷基醇酰胺的硫酸酯盐、烷基苯磺酸盐、聚氧乙烯烷基苯基醚磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、α-磺基脂肪酸酯盐、烷基萘磺酸、烷基二苯基醚二磺酸盐、烷烃磺酸盐、N-酰基牛磺酸盐、二烷基磺基琥珀酸盐、单烷基磺基琥珀酸盐、聚氧乙烯烷基醚磺基琥珀酸盐、脂肪酸盐、聚氧乙烯烷基醚羧酸盐、N-酰基氨基酸盐、单烷基磷酸酯盐、二烷基磷酸酯盐、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯盐等。从弹性体被膜的伸长率、拉伸强度的方面出发，优选烷基硫酸酯盐。
就(B)成分的配合量而言，相对于(A)成分的有机硅弹性体100质量份，为0.1～5质量份，优选为0.5～2质量份。如果比5质量份多，得到的被膜无伸长率，变脆，如果比0.1质量份少，在后述的(A)成分的原料的乳化中粒径变大或者不再能够乳化。
[(C)成分]
本发明中，(C)成分的非离子性表面活性剂作为水性有机硅分散液中的(A)成分的有机硅弹性体的分散剂发挥功能，另一方面，是后述的作为(A)成分的原料的含有烯基的有机聚硅氧烷与具有氢甲硅烷基的有机聚硅氧烷的乳化中的乳化剂、铂族金属系催化剂的分散剂。
作为非离子性表面活性剂，例如可列举出聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯硬化蓖麻油、聚氧乙烯硬化蓖麻油脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基胺、聚氧乙烯脂肪酸酰胺、聚氧乙烯改性有机聚硅氧烷、聚氧乙烯聚氧丙烯改性有机聚硅氧烷等。非离子性表面活性剂能够单独使用1种或者将2种以上并用。在将2种以上并用的情况下，也可将山梨糖醇酐脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯等不含聚醚的非离子性表面活性剂并用。
应予说明，本发明中非离子性表面活性剂为任意成分，由于使成膜性降低，因此优选非离子性表面活性剂少。就(C)成分的配合量而言，相对于(A)成分的有机硅弹性体100质量份，为0～2质量份，优选为0～1质量份，更优选为0～0.5质量份。
[(D)成分]
本发明中，(D)成分的胶体二氧化硅具有提高得到的有机硅弹性体被膜的伸长率、拉伸强度的功能。胶体二氧化硅为纳米尺寸的二氧化硅，其粒径优选10～300nm，更优选为10～50nm。应予说明，粒径的测定根据透射型电子显微镜观察。
本发明中，胶体二氧化硅使用在水中分散的类型的所谓二氧化硅溶胶。对其水分散液中的胶体二氧化硅的浓度并无特别限定，例如为10～60质量％。对其pH并无特别限定，如果考虑应用于皮肤的情形等，优选4～10的范围。
应予说明，本发明中，(D)成分为任意成分，就(D)成分的配合量而言，相对于(A)成分的有机硅弹性体100质量份，为0～35质量份，优选为0～25质量份。如果使其比35质量份多，则得到的被膜无伸长率，变脆。在配合的情况下，相对于(A)成分的有机硅弹性体100质量份，可使其为5质量％以上。
[(E)成分]
本发明中，(E)成分的水为(A)成分的有机硅弹性体和(D)成分的胶体二氧化硅的分散介质。就(E)成分的配合量而言，相对于(A)成分和(D)成分的合计100质量份，为15～200质量份，优选25～150质量份。如果比200质量份多，则干燥速度变慢，被膜形成需要时间，如果比15质量份少，则水性有机硅分散液的粘度升高，制造变得困难或者变得难于处理。
[其他成分]
在本发明的水性有机硅分散液中，出于提高(A)成分的分散性的目的等，可包含水溶性高分子化合物。对水溶性高分子化合物并无特别限定，可列举出非离子性水溶性高分子化合物、阴离子性水溶性高分子化合物、阳离子性水溶性高分子化合物和两离子性水溶性高分子化合物。
作为非离子性水溶性高分子化合物，例如可列举出乙烯醇与醋酸乙烯酯的共聚物、丙烯酰胺的聚合物、乙烯基吡咯烷酮的聚合物、乙烯基吡咯烷酮与醋酸乙烯酯的共聚物、聚乙二醇、异丙基丙烯酰胺的聚合物、甲基乙烯基醚的聚合物、淀粉、甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、瓜尔胶、黄原胶等。
作为阴离子性水溶性高分子化合物，例如可列举出丙烯酸钠的聚合物、丙烯酸钠与马来酸钠的共聚物、丙烯酸钠与丙烯酰胺的共聚物、苯乙烯磺酸钠的聚合物、聚异戊二烯磺酸钠与苯乙烯的共聚物、萘磺酸钠的聚合物、羧甲基淀粉、磷酸淀粉、羧甲基纤维素、海藻酸钠、阿拉伯树胶、角叉菜胶、软骨素硫酸钠、透明质酸钠等。
作为阳离子性水溶性高分子化合物，例如可列举出二甲基二烯丙基氯化铵的聚合物、乙烯基咪唑啉的聚合物、甲基乙烯基咪唑鎓氯化物的聚合物、丙烯酸乙酯基三甲基氯化铵的聚合物、甲基丙烯酸乙酯基三甲基氯化铵的聚合物、丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵的聚合物、甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵的聚合物、表氯醇/二甲基胺聚合物、乙烯亚胺的聚合物、乙烯亚胺的聚合物的季化物、烯丙胺盐酸盐的聚合物、聚赖氨酸、阳离子淀粉、阳离子化纤维素、壳聚糖以及使它们与具有非离子性基团、阴离子性基团的单体共聚等而成的它们的衍生物等。
作为两离子性水溶性高分子化合物，例如可列举出丙烯酸乙酯基三甲基氯化铵和丙烯酸和丙烯酰胺的共聚物、甲基丙烯酸乙酯基三甲基氯化铵和丙烯酸和丙烯酰胺的共聚物、丙烯酰胺的聚合物的霍夫曼分解物等。
在本发明的水性有机硅分散液中可包含防菌防腐剂、抗菌剂。作为防菌防腐剂，可列举出对羟基苯甲酸烷基酯、苯甲酸、苯甲酸钠、山梨酸、山梨酸钾、苯氧基乙醇等，作为抗菌剂，可列举出苯甲酸、水杨酸、石碳酸、山梨酸、对羟基苯甲酸烷基酯、对氯间甲酚、六氯酚、苯扎氯铵、氯己定、三氯碳酰替苯胺、感光物、苯氧基乙醇等。
[制造方法]
本发明的水性有机硅分散液能够通过使用(B)成分的阴离子性表面活性剂将作为(A)成分的原料的含有烯基的有机聚硅氧烷((A-1))和具有氢甲硅烷基的有机氢聚硅氧烷((A-2)和((A-3))在(E)成分的水中乳化后，添加铂族金属系催化剂，进行加成反应而制造。在乳化时，可配合(C)成分的非离子性表面活性剂。
乳化可使用一般的乳化分散机进行。作为该乳化分散机，例如可列举出HOMODISPER等高速旋转离心辐射型搅拌机、均相混合器等高速旋转剪切型搅拌机、压力式均化器等高压喷射式乳化分散机、胶体磨、超声波乳化机等。
在(A)成分的有机硅弹性体中含有硅油、有机硅树脂、有机硅烷、无机系粉末、有机系粉末、抗氧化剂的情况下，可预先将(A)成分的原料和它们混合。
铂族金属系催化剂可如上所述在乳化工序后添加，也可预先在(A)成分的原料中溶解。在乳化工序后添加铂族金属系催化剂的情况下，可在溶剂中溶解而添加。另外，在对于水的分散性差的情况下，可在将铂族金属系催化剂在(C)成分的非离子性表面活性剂中溶解的状态下添加。在将铂族金属系催化剂预先溶解于(A)成分的原料的情况下，以在直至乳化工序结束的期间不发生加成反应的方式，例如冷却到5℃以下的低温。加成反应能够在常温、例如20～25℃下进行。在反应没有完结的情况下，可在不到100℃的加热下进行。对用于反应的搅拌时间并无特别限制，通常为1～24小时。
在配合(D)成分的胶体二氧化硅的情况下，如上所述，使用将水作为分散介质的胶体二氧化硅分散液。优选在乳化工序之后或加成反应工序之后添加。
[水性有机硅分散液]
在本发明的水性有机硅分散液中，(A)作为在1分子中具有2个以上的烯基的含有烯基的有机聚硅氧烷(A-1)与在1分子中具有3个以上的氢甲硅烷基的有机氢聚硅氧烷(A-2)和在分子链两末端具有氢甲硅烷基的直链状的二有机氢聚硅氧烷(A-3)的加成反应生成物的有机硅弹性体分散。另外，对分散液的pH并无特别限定，从应用于皮肤出发，优选4～10的范围。应予说明，本发明中，所谓“水性”，意指在水中能够容易地稀释。
[弹性体被膜]
本发明的水性有机硅分散液通过常温干燥而形成弹性体被膜。弹性体被膜可具有发粘性，但并不是凝胶状。干燥温度从1～250℃中适当地选择，即使在25℃等室温下也能够形成被膜。干燥时间优选数秒～1周。
弹性体被膜的橡胶硬度、断裂时伸长率、断裂时拉伸强度如下所述。如果橡胶硬度过低，伸长率过低，或者拉伸强度过低，例如在将水性有机硅分散液用于护肤化妆料的情况下，认为从皮肤以膜状剥离变得困难，另外，在用于睫毛用化妆料的情况下，认为通过涂擦而容易地脱落。
[弹性体片材的制作方法]
在聚丙烯制托盘中浇铸干燥后的厚度成为约1mm的量的水性有机硅分散液，在25℃下干燥48小时，制作弹性体片材。
[橡胶硬度]
对于采用上述方法制作的弹性体片材，采用JIS K 6251中所规定的方法测定A型的硬度计试验机的橡胶硬度。在A型的硬度计试验机的橡胶硬度不到10的情况下，采用日本橡胶协会标准规格(SRIS)中所规定的方法测定Asker C试验机的橡胶硬度。弹性体片材的Asker C试验机的橡胶硬度优选5以上，更优选30以上。对上限并无特别限定，也能够使A型的硬度计试验机的橡胶硬度成为60以下。
[断裂时伸长率、断裂时拉伸强度]
弹性体片材的哑铃形状3号形状试验片的断裂时伸长率(JIS K 6251中规定的试验方法)优选20％以上，更优选50％以上。对上限并无特别限定，也能够使其为1000％以下。弹性体片材的断裂时拉伸强度(JIS K 6251中规定的试验方法)优选0.05MPa以上，更优选0.10MPa以上。对上限并无特别限定，也能够使其为5.0MPa以下。
[用途]
本发明的水性有机硅分散液通过常温干燥能够迅速地形成具有伸长率和强度的有机硅弹性体的被膜，特别是不含氨基、环氧基，不会担心对于皮肤的安全性，因此能够在粉底(包括固体、液体的全部)、眼影、口红、唇膏、腮红、眉笔、眉线等上妆化妆料、护肤化妆料、睫毛油等睫毛用化妆料等中配合。另外，可用作上妆化妆料的耐迁移性剂、被膜形成性的护肤化妆料的被膜形成剂、睫毛用化妆料的滑动性、容量赋予剂等。对水性有机硅分散液的化妆料中的配合量并无特别限定，在10～95质量％的范围中适当地配合。在用于化妆料的情况下，作为形成被膜的对象，可列举出皮肤、毛发、指甲、睫毛等。另外，可列举出纸的拒水剂、防水剂、剥离剂、纤维制品的拒水剂、手感改良剂、混凝土、灰浆、木材的拒水剂、防水剂、含有氧化钛粒子等无机粒子的涂布剂的粘结剂等用途。
实施例
以下示出实施例和比较例，对本发明具体地说明，但本发明并不受下述的实施例限制。应予说明，下述实施例中，运动粘度是采用奥氏粘度计在25℃下测定的值，表示浓度和含有率的“％”表示“质量％”。
应予说明，“弹性体片材的制作方法、橡胶硬度、断裂时伸长率、断裂时拉伸强度的测定方法”如下所述。
[弹性体片材的制作方法]
在聚丙烯制托盘中浇铸干燥后的厚度成为约1mm的量的水性有机硅分散液，在25℃下干燥48小时，制作弹性体片材。
[橡胶硬度的测定方法]
从托盘将弹性体片材剥离，采用JIS K 6251中所规定的方法，测定了A型的硬度计试验机的橡胶硬度。在A型的硬度计试验机的橡胶硬度不到10的情况下，采用日本橡胶协会标准规格(SRIS)中所规定的方法测定了Asker C试验机的橡胶硬度。
[断裂时伸长率、断裂时拉伸强度的测定方法]
采用JIS K 6251中所规定的方法，对哑铃形状3号形状试验片的断裂时伸长率和断裂时拉伸强度进行了试验。
[实施例1]
将由下述式(A-1')表示的、运动粘度为130mm2/s、乙烯基量为0.035mol/100g的在分子链两末端含有乙烯基的二甲基聚硅氧烷271g、由下述式(A-2')表示的、运动粘度为430mm2/s、氢甲硅烷基量为0.040mol/100g的含有氢甲硅烷基的甲基氢聚硅氧烷137g和由下述式(A-3')表示的、运动粘度为35mm2/s、氢甲硅烷基量为0.066mol/100g的在分子链两末端含有氢甲硅烷基的直链状的二甲基氢聚硅氧烷92g装入容量1升的玻璃烧杯中，使用均相混合器以2000rpm搅拌溶解。其中，相对于下述式(A-1')的含有乙烯基的二甲基聚硅氧烷的乙烯基1个，下述式(A-2')的含有氢甲硅烷基的甲基氢聚硅氧烷和下述式(A-3')的在分子链两末端含有氢甲硅烷基的直链状的二甲基氢聚硅氧烷的氢甲硅烷基的合计为1.22个。另外，式(A-2')的含有氢甲硅烷基的甲基氢聚硅氧烷与式(A-3')的在分子链两末端含有氢甲硅烷基的直链状的二甲基氢聚硅氧烷的质量比((A-2')：(A-3'))为60：40。
[化8]
接下来，加入十二烷基硫酸钠5g(相对于有机硅弹性体100质量份，成为1.0质量份的量)和水130g，使用均相混合器以8000rpm搅拌，结果成为水包油滴型，确认增稠，进一步继续搅拌15分钟。边以2000rpm搅拌，边加入水353g，稀释。在100MPa的压力的条件下通过均化器，得到了均匀的白色乳液。
将得到的乳液790g转移到带有采用锚型搅拌叶片的搅拌装置的容量2升的玻璃烧瓶中，调温到20～25℃后，在搅拌下添加铂-含有乙烯基的硅氧烷络合物的异十二烷溶液(铂含量0.5％)0.6g和聚氧乙烯十二烷基醚(环氧乙烷加成摩尔数＝9摩尔)1.1g(相对于有机硅弹性体100质量份，成为0.28质量份的量)的混合溶解物，在所述温度下搅拌12小时，进行了式(A-1')的含有乙烯基的二甲基聚硅氧烷与式(A-2')的含有氢甲硅烷基的甲基氢聚硅氧烷和式(A-3')的在分子链两末端含有氢甲硅烷基的直链状的二甲基氢聚硅氧烷的加成反应。接下来，添加作为抗菌剂的苯氧基乙醇8g，在所述温度下搅拌10分钟，得到了水性有机硅分散液。相对于上述(A)成分的合计100质量份，水性有机硅分散液中的水的量为96.6质量份。
使用激光衍射/散射式粒径分布测定装置“LA-960”((株)堀场制作所制造)测定得到的水性有机硅分散液中所含的有机硅弹性体的体积平均粒径，结果为900nm。
采用上述的方法干燥得到的水性有机硅分散液，结果得到了有粘性的片材。AskerC橡胶硬度为8，断裂时伸长率为65％，断裂时拉伸强度为0.08MPa。
使用玻璃吸管将得到的水性有机硅分散液约0.02g滴到指甲上，用手指扩展为直径约2cm的大小。风干3分钟后，用手指强烈地擦拭，结果固体物褶皱并脱落，判断为形成了柔软的被膜。
[实施例2]
在与实施例1同样地得到的水性有机硅分散液中添加浓度40％的胶体二氧化硅水分散液(商品名：COSMO S-40、日挥催化剂化成(株)制造)53g(相对于有机硅弹性体100质量份，胶体二氧化硅成为5.3质量份的量)，搅拌10分钟，得到了水性有机硅分散液。相对于上述(A)成分与胶体二氧化硅的合计100质量份，水性有机硅分散液中的水的量为96.9质量份。
采用上述的方法干燥得到的水性有机硅分散液，结果片材具有粘性。Asker C橡胶硬度为26，断裂时伸长率为130％，断裂时拉伸强度为0.15MPa。
使用玻璃吸管将得到的水性有机硅分散液约0.02g滴到指甲上，用手指扩展为直径约2cm的大小。风干3分钟后，用手指强烈地擦拭，结果固体物褶皱并脱落，判断为形成了柔软的被膜。
[实施例3]
在与实施例1同样地得到的水性有机硅分散液中添加浓度40％的胶体二氧化硅水分散液(商品名：COSOMP S-40、日挥催化剂化成(株)制造)111g(相对于有机硅弹性体100质量份，胶体二氧化硅成为11.1质量份的量)，搅拌10分钟，得到了水性有机硅分散液。相对于上述(A)成分与胶体二氧化硅的合计100质量份，水性有机硅分散液中的水的量为100.8质量份。
采用上述的方法干燥得到的水性有机硅分散液，结果得到了有粘性的片材。A型硬度计橡胶硬度为16，断裂时伸长率为230％，断裂时拉伸强度为0.36MPa。
使用玻璃吸管将得到的水性有机硅分散液约0.02g滴到指甲上，用手指扩展为直径约2cm的大小。风干3分钟后，用手指强烈地擦拭，结果固体物褶皱并脱落，判断为形成了柔软的被膜。
[实施例4]
在与实施例1同样地得到的水性有机硅分散液中添加浓度40％的胶体二氧化硅水分散液(商品名：COSMO S-40、日挥催化剂化成(株)制造)177g(相对于有机硅弹性体100质量份，胶体二氧化硅成为17.7质量份的量)，搅拌10分钟，得到了水性有机硅分散液。相对于上述(A)成分与胶体二氧化硅的合计100质量份，水性有机硅分散液中的水的量为103.6质量份。
采用上述的方法干燥得到的水性有机硅分散液，结果得到了无粘性的片材。A型硬度计橡胶硬度为32，断裂时伸长率为270％，断裂时拉伸强度为0.81MPa。
使用玻璃吸管将得到的水性有机硅分散液约0.02g滴到指甲上，用手指扩展为直径约2cm的大小。风干3分钟后，用手指强烈地擦拭，结果固体物褶皱并脱落，判断为形成了柔软的被膜。
[实施例5]
将由上述式(A-1')表示的、运动粘度为130mm2/s、乙烯基量为0.035mol/100g的在分子链两末端含有乙烯基的二甲基聚硅氧烷235g、由下述单元式
[(CH3)3SiO1/2]t[CH2＝CH(CH3)2SiO1/2]u[SiO4/2]v
(式中，t：u：v＝36：6：58)
表示的固体状且乙烯基量为0.086mol/100g的含有乙烯基的聚硅氧烷树脂25g、由上述式(A-2')表示的、运动粘度为430mm2/s、氢甲硅烷基量为0.040mol/100g的含有氢甲硅烷基的甲基氢聚硅氧烷119g和由上述式(A-3')表示的、运动粘度为35mm2/s、氢甲硅烷基量为0.066mol/100g的在分子链两末端含有氢甲硅烷基的直链状的二甲基氢聚硅氧烷121g装入容量1升的玻璃烧杯中，使用均相混合器以2000rpm搅拌溶解。其中，相对于上述式(A-1')的含有乙烯基的二甲基聚硅氧烷的乙烯基1个，上述式(A-2')的含有氢甲硅烷基的甲基氢聚硅氧烷与上述式(A-3')的在分子链两末端含有氢甲硅烷基的直链状的二甲基氢聚硅氧烷的氢甲硅烷基的合计为1.22个。另外，上述式(A-2')的含有氢甲硅烷基的甲基氢聚硅氧烷与上述式(A-3')的在分子链两末端含有氢甲硅烷基的直链状的二甲基氢聚硅氧烷的质量比((A-2')：(A-3'))为50：50。
接下来，加入十二烷基硫酸钠5g(相对于有机硅弹性体100质量份，成为1.0质量份的量)和水130g，使用均相混合器以8000rpm搅拌，结果成为水包油滴型，确认增稠，进一步继续搅拌15分钟。边以2000rpm搅拌，边加入水353g稀释。在100MPa的压力的条件下通过均化器，得到了均匀的白色乳液。
将得到的乳液790g转移到带有采用锚型搅拌叶片的搅拌装置的容量2升的玻璃烧瓶中，调温到20～25℃后，在搅拌下添加铂-含有乙烯基的硅氧烷络合物的异十二烷溶液(铂含量0.5％)0.6g和聚氧乙烯十二烷基醚(环氧乙烷加成摩尔数＝9摩尔)1.1g(相对于有机硅弹性体100质量份，成为0.28质量份的量)的混合溶解物，在所述温度下搅拌12小时，进行了上述式(A-1')的含有乙烯基的二甲基聚硅氧烷与上述式(A-2')的含有氢甲硅烷基的甲基氢聚硅氧烷和上述式(A-3')的在分子链两末端含有氢甲硅烷基的直链状的二甲基氢聚硅氧烷的加成反应。接下来，添加作为抗菌剂的苯氧基乙醇8g，在所述温度下搅拌10分钟，得到了水性有机硅分散液。相对于上述(A)成分100质量份，水性有机硅分散液中的水的量为96.6质量份。
使用激光衍射/散射式粒径分布测定装置“LA-960”((株)堀场制作所制造)测定得到的水性有机硅分散液中所含的有机硅弹性体的体积平均粒径，结果为780nm。
采用上述的方法干燥得到的水性有机硅分散液，结果得到了有粘性的片材。AskerC橡胶硬度为12，断裂时伸长率为130％，断裂时拉伸强度为0.14MPa。
使用玻璃吸管将得到的水性有机硅分散液约0.02g滴到指甲上，用手指扩展为直径约2cm的大小。风干3分钟后，用手指强烈地擦拭，结果固体物褶皱并脱落，判断为形成了柔软的被膜。
[实施例6]
在与实施例5同样地得到的水性有机硅分散液中添加浓度40％的胶体二氧化硅水分散液(商品名：COSMO S-40、日挥催化剂化成(株)制造)177g(相对于有机硅弹性体100质量份，胶体二氧化硅成为17.7质量份的量)，搅拌10分钟，得到了水性有机硅分散液。相对于上述(A)成分与胶体二氧化硅的合计100质量份，水性有机硅分散液中的水的量为103.6质量份。
采用上述的方法干燥得到的水性有机硅分散液，结果得到了有粘性的片材。A型硬度计橡胶硬度为22，断裂时伸长率为540％，断裂时拉伸强度为0.80MPa。
使用玻璃吸管将得到的水性有机硅分散液约0.02g滴到指甲上，用手指扩展为直径约2cm的大小。风干3分钟后，用手指强烈地擦拭，结果固体物褶皱并脱落，判断为形成了柔软的被膜。
[实施例7]
将由上述式(A-1')表示的、运动粘度为130mm2/s、乙烯基量为0.035mol/100g的在分子链两末端含有乙烯基的二甲基聚硅氧烷266g、由上述式(A-2')表示的、运动粘度为430mm2/s、氢甲硅烷基量为0.040mol/100g的含有氢甲硅烷基的甲基氢聚硅氧烷162g和由上述式(A-3')表示的、运动粘度为35mm2/s、氢甲硅烷基量为0.066mol/100g的在分子链两末端含有氢甲硅烷基的直链状的二甲基氢聚硅氧烷72g装入容量1升的玻璃烧杯中，使用均相混合器以2000rpm搅拌溶解。其中，相对于上述式(A-1')的含有乙烯基的二甲基聚硅氧烷的乙烯基1个，上述式(A-2')的含有氢甲硅烷基的甲基氢聚硅氧烷与上述式(A-3')的在分子链两末端含有氢甲硅烷基的直链状的二甲基氢聚硅氧烷的氢甲硅烷基的合计为1.21个。另外，上述式(A-2')的含有氢甲硅烷基的甲基氢聚硅氧烷与上述(A-3')的在分子链两末端含有氢甲硅烷基的直链状的二甲基氢聚硅氧烷的质量比((A-2')：(A-3'))为69：31。
接下来，加入十二烷基硫酸钠5g(相对于有机硅弹性体100质量份，成为1.0质量份的量)和水130g，使用均相混合器以8000rpm搅拌，结果成为水包油滴型，确认增稠，进一步继续搅拌15分钟。边以2000rpm搅拌，边加入水353g稀释。在100MPa的压力的条件下通过均化器，得到了均匀的白色乳液。
将得到的乳液790g转移到带有采用锚型搅拌叶片的搅拌装置的容量2升的玻璃烧瓶中，调温到20～25℃后，在搅拌下添加铂-含有乙烯基的硅氧烷络合物的异十二烷溶液(铂含量0.5％)0.6g和聚氧乙烯十二烷基醚(环氧乙烷加成摩尔数＝9摩尔)1.1g(相对于有机硅弹性体100质量份，成为0.28质量份的量)的混合溶解物，在所述温度下搅拌12小时，进行了上述式(A-1')的含有乙烯基的二甲基聚硅氧烷与上述式(A-2')的含有氢甲硅烷基的甲基氢聚硅氧烷和上述式(A-3')的在分子链两末端含有氢甲硅烷基的直链状的二甲基氢聚硅氧烷的加成反应。接下来，添加作为抗菌剂的苯氧基乙醇8g，在所述温度下搅拌10分钟，得到了水性有机硅分散液。
使用激光衍射/散射式粒径分布测定装置“LA-960”((株)堀场制作所制造)测定得到的水性有机硅分散液中所含的有机硅弹性体的体积平均粒径，结果为850nm。
在得到的水性有机硅分散液中添加浓度40％的胶体二氧化硅水分散液(商品名：COSMO S-40、日挥催化剂化成(株)制造)53g(相对于有机硅弹性体100质量份，胶体二氧化硅成为5.3质量份的量)，搅拌10分钟，得到了水性有机硅分散液。相对于上述(A)成分与胶体二氧化硅的合计100质量份，水性有机硅分散液中的水的量为96.9质量份。
采用上述的方法干燥得到的水性有机硅分散液，结果得到了无粘性的片材。A型硬度计硬度为13，断裂时伸长率为25％，断裂时拉伸强度为0.11MPa。
使用玻璃吸管将得到的水性有机硅分散液约0.02g滴到指甲上，用手指扩展为直径约2cm的大小。风干3分钟后，用手指强烈地擦拭，结果固体物褶皱并脱落，判断为形成了柔软的被膜。
[实施例8]
将由上述式(A-1')表示的、运动粘度为130mm2/s、乙烯基量为0.035mol/100g的在分子链两末端含有乙烯基的二甲基聚硅氧烷275g、由上述式(A-2')表示的、运动粘度为430mm2/s、氢甲硅烷基量为0.040mol/100g的含有氢甲硅烷基的甲基氢聚硅氧烷112g和由上述式(A-3')表示的、运动粘度为35mm2/s、氢甲硅烷基量为0.066mol/100g的在分子链两末端含有氢甲硅烷基的直链状的二甲基氢聚硅氧烷113g装入容量1升的玻璃烧杯中，使用均相混合器以2000rpm搅拌溶解。其中，相对于上述(A-1')的含有乙烯基的二甲基聚硅氧烷的乙烯基1个，上述(A-2')的含有氢甲硅烷基的甲基氢聚硅氧烷和上述(A-3')的在分子链两末端含有氢甲硅烷基的直链状的二甲基氢聚硅氧烷的氢甲硅烷基的合计为1.24个。另外，上述(A-2')的含有氢甲硅烷基的甲基氢聚硅氧烷与上述(A-3')的在分子链两末端含有氢甲硅烷基的直链状的二甲基氢聚硅氧烷的质量比((A-2')：(A-3'))为50：50。
接下来，加入十二烷基硫酸钠5g(相对于有机硅弹性体100质量份，成为1.0质量份的量)和水130g，使用均相混合器以8000rpm搅拌，结果成为水包油滴型，确认增稠，进一步继续搅拌15分钟。边以2000rpm搅拌，边加入水353g稀释。在100MPa的压力的条件下通过均化器，得到了均匀的白色乳液。
将得到的乳液790g转移到带有采用锚型搅拌叶片的搅拌装置的容量2升的玻璃烧瓶中，调温到20～25℃后，在搅拌下添加铂-含有乙烯基的硅氧烷络合物的异十二烷溶液(铂含量0.5％)0.6g和聚氧乙烯十二烷基醚(环氧乙烷加成摩尔数＝9摩尔)1.1g(相对于有机硅弹性体100质量份，成为0.28质量份的量)的混合溶解物，在所述温度下搅拌12小时，进行了上述式(A-1')的含有乙烯基的二甲基聚硅氧烷与上述式(A-2')的含有氢甲硅烷基的甲基氢聚硅氧烷和上述式(A-3')的在分子链两末端含有氢甲硅烷基的直链状的二甲基氢聚硅氧烷的加成反应。接下来，添加作为抗菌剂的苯氧基乙醇8g，在所述温度下搅拌10分钟，得到了水性有机硅分散液。
使用激光衍射/散射式粒径分布测定装置“LA-960”((株)堀场制作所制造)测定得到的水性有机硅分散液中所含的有机硅弹性体的体积平均粒径，结果为830nm。
在得到的水性有机硅分散液中添加浓度40％的胶体二氧化硅水分散液(商品名：COSMO S-40、日挥催化剂化成(株)制造)177g(相对于有机硅弹性体100质量份，胶体二氧化硅成为17.7质量份的量)，搅拌10分钟，得到了水性有机硅分散液。相对于上述(A)成分与胶体二氧化硅的合计100质量份，水性有机硅分散液中的水的量为103.6质量份。
采用上述的方法干燥得到的水性有机硅分散液，结果得到了无粘性的片材。A型硬度计硬度为32，断裂时伸长率为270％，断裂时拉伸强度为0.81MPa。
使用玻璃吸管将得到的水性有机硅分散液约0.02g滴到指甲上，用手指扩展为直径约2cm的大小。风干3分钟后，用手指强烈地擦拭，结果固体物褶皱并脱落，判断为形成了柔软的被膜。
[实施例9]
将由上述式(A-1')表示的、运动粘度为130mm2/s、乙烯基量为0.035mol/100g的在分子链两末端含有乙烯基的二甲基聚硅氧烷325g、由上述式(A-2')表示的、运动粘度为430mm2/s、氢甲硅烷基量为0.040mol/100g的含有氢甲硅烷基的甲基氢聚硅氧烷172g和由上述式(A-3')表示的、运动粘度为35mm2/s、氢甲硅烷基量为0.066mol/100g的在分子链两末端含有氢甲硅烷基的直链状的二甲基氢聚硅氧烷103g装入容量1升的玻璃烧杯中，使用均相混合器以2000rpm搅拌溶解。其中，相对于上述(A-1')的含有乙烯基的二甲基聚硅氧烷的乙烯基1个，上述(A-2')的含有氢甲硅烷基的甲基氢聚硅氧烷与上述(A-3')的在分子链两末端含有氢甲硅烷基的直链状的二甲基氢聚硅氧烷的氢甲硅烷基的合计为1.20个。另外，上述(A-2')的含有氢甲硅烷基的甲基氢聚硅氧烷与上述(A-3')的在分子链两末端含有氢甲硅烷基的直链状的二甲基氢聚硅氧烷的氢甲硅烷基的质量比((A-2')：(A-3'))为63：37。
接下来，加入十二烷基硫酸钠6g(相对于有机硅弹性体100质量份，成为1.0质量份的量)、作为抗菌剂的苯氧基乙醇10g和水160g，使用均相混合器以8000rpm搅拌，结果成为水包油滴型，确认增稠，进一步继续搅拌15分钟。边以2000rpm搅拌，边加入水222g稀释。在100MPa的压力的条件下通过均化器，得到了均匀的白色乳液。
将得到的乳液798g转移到带有采用锚型搅拌叶片的搅拌装置的容量2升的玻璃烧瓶中，调温到20～25℃后，在搅拌下添加铂-含有乙烯基的硅氧烷络合物的异十二烷溶液(铂含量0.5％)0.6g和聚氧乙烯十二烷基醚(环氧乙烷加成摩尔数＝9摩尔)0.6g(相对于有机硅弹性体100质量份，成为0.13质量份的量)的混合溶解物，在所述温度下搅拌12小时，进行了上述(A-1')的含有乙烯基的二甲基聚硅氧烷与上述(A-2')的含有氢甲硅烷基的甲基氢聚硅氧烷和上述(A-3')的在分子链两末端含有氢甲硅烷基的直链状的二甲基氢聚硅氧烷的加成反应，得到了水性有机硅分散液。
使用激光衍射/散射式粒径分布测定装置“LA-960”((株)堀场制作所制造)测定得到的水性有机硅分散液中所含的有机硅弹性体的体积平均粒径，结果为630nm。
在得到的水性有机硅分散液中添加浓度40％的胶体二氧化硅水分散液(商品名：COSMO S-40、日挥催化剂化成(株)制造)212g(相对于有机硅弹性体100质量份，胶体二氧化硅成为17.7质量份的量)，搅拌10分钟，得到了水性有机硅分散液。相对于上述(A)成分与胶体二氧化硅的合计100质量份，水性有机硅分散液中的水的量为76.6质量份。
采用上述的方法干燥得到的水性有机硅分散液，结果得到了无粘性的片材。A型硬度计硬度为42，断裂时伸长率为200％，断裂时拉伸强度为1.1MPa。
使用玻璃吸管将得到的水性有机硅分散液约0.02g滴到指甲上，用手指扩展为直径约2cm的大小。风干3分钟后，用手指强烈地擦拭，结果固体物褶皱并脱落，判断为形成了柔软的被膜。
[实施例10]
将由上述式(A-1')表示的、运动粘度为130mm2/s、乙烯基量为0.035mol/100g的在分子链两末端含有乙烯基的二甲基聚硅氧烷275g、由上述式(A-2')表示的、运动粘度为430mm2/s、氢甲硅烷基量为0.040mol/100g的含有氢甲硅烷基的甲基氢聚硅氧烷112g和由上述式(A-3')表示的、运动粘度为35mm2/s、氢甲硅烷基量为0.066mol/100g的在分子链两末端含有氢甲硅烷基的直链状的二甲基氢聚硅氧烷113g装入容量1升的玻璃烧杯中，使用均相混合器以2000rpm搅拌溶解。其中，相对于上述(A-1')的含有乙烯基的二甲基聚硅氧烷的乙烯基1个，上述(A-2')的含有氢甲硅烷基的甲基氢聚硅氧烷与上述(A-3')的在分子链两末端含有氢甲硅烷基的直链状的二甲基氢聚硅氧烷的氢甲硅烷基的合计为1.24个。另外，上述(A-2')的含有氢甲硅烷基的甲基氢聚硅氧烷与上述(A-3')的在分子链两末端含有氢甲硅烷基的直链状的二甲基氢聚硅氧烷的质量比((A-2')：(A-3'))为50：50。
接下来，加入十二烷基硫酸钠10g(相对于有机硅弹性体100质量份，成为2.0质量份的量)和水130g，使用均相混合器以8000rpm搅拌，结果成为水包油滴型，确认增稠，进一步继续搅拌15分钟。边以2000rpm搅拌，边加入水348g稀释。在100MPa的压力的条件下通过均化器，得到了均匀的白色乳液。
将得到的乳液790g转移到带有采用锚型搅拌叶片的搅拌装置的容量2升的玻璃烧瓶中，调温到20～25℃后，在搅拌下添加铂-含有乙烯基的硅氧烷络合物的异十二烷溶液(铂含量0.5％)0.6g和聚氧乙烯十二烷基醚(环氧乙烷加成摩尔数＝9摩尔)1.1g(相对于有机硅弹性体100质量份，成为0.28质量份的量)的混合溶解物，在所述温度下搅拌12小时，进行了上述式(A-1')的含有乙烯基的二甲基聚硅氧烷与上述式(A-2')的含有氢甲硅烷基的甲基氢聚硅氧烷和上述式(A-3')的在分子链两末端含有氢甲硅烷基的直链状的二甲基氢聚硅氧烷的加成反应。接下来，添加作为抗菌剂的苯氧基乙醇8g，在所述温度下搅拌10分钟，得到了水性有机硅分散液。
使用激光衍射/散射式粒径分布测定装置“LA-960”((株)堀场制作所制造)测定得到的水性有机硅分散液中所含的有机硅弹性体的体积平均粒径，结果为670nm。
在得到的水性有机硅分散液中添加浓度40％的胶体二氧化硅水分散液(商品名：COSMO S-40、日挥催化剂化成(株)制造)177g(相对于有机硅弹性体100质量份，胶体二氧化硅成为17.7质量份的量)，搅拌10分钟，得到了水性有机硅分散液。相对于上述(A)成分与胶体二氧化硅的合计100质量份，水性有机硅分散液中的水的量为103.8质量份。
采用上述的方法干燥得到的水性有机硅分散液，结果得到了无粘性的片材。A型硬度计硬度为32，断裂时伸长率为120％，断裂时拉伸强度为0.67MPa。
使用玻璃吸管将得到的水性有机硅分散液约0.02g滴到指甲上，用手指扩展为直径约2cm的大小。风干3分钟后，用手指强烈地擦拭，结果固体物褶皱并脱落，判断为形成了柔软的被膜。
[比较例1]
将由上述式(A-1')表示的、运动粘度为130mm2/s、乙烯基量为0.035mol/100g的在分子链两末端含有乙烯基的二甲基聚硅氧烷244g和由上述式(A-2')表示的、运动粘度为430mm2/s、氢甲硅烷基量为0.040mol/100g的含有氢甲硅烷基的甲基氢聚硅氧烷256g装入容量1升的玻璃烧杯中，使用均相混合器以2000rpm搅拌溶解。其中，相对于上述(A-1')的含有乙烯基的二甲基聚硅氧烷的乙烯基1个，上述(A-2')的含有氢甲硅烷基的甲基氢聚硅氧烷的氢甲硅烷基为1.20个。该例是在含有氢甲硅烷基的甲基聚硅氧烷中不含在分子链两末端含有氢甲硅烷基的直链状的二甲基聚硅氧烷的组成。
接下来，加入十二烷基硫酸钠5g(相对于有机硅弹性体100质量份，成为1.0质量份的量)和水130g，使用均相混合器以8000rpm搅拌，结果成为水包油滴型，确认增稠，进一步继续搅拌15分钟。边以2000rpm搅拌，边加入水353g稀释。在100MPa的压力的条件下通过均化器，得到了均匀的白色乳液。
将得到的乳液790g转移到带有采用锚型搅拌叶片的搅拌装置的容量2升的玻璃烧瓶中，调温到20～25℃后，在搅拌下添加铂-含有乙烯基的硅氧烷络合物的异十二烷溶液(铂含量0.5％)0.6g和聚氧乙烯十二烷基醚(环氧乙烷加成摩尔数＝9摩尔)1.1g(相对于有机硅弹性体100质量份，成为0.28质量份的量)的混合溶解物，在所述温度下搅拌12小时，进行了式(A-1')的含有乙烯基的二甲基聚硅氧烷与式(A-2')的含有氢甲硅烷基的甲基氢聚硅氧烷的加成反应。接下来，添加作为抗菌剂的苯氧基乙醇10g，在所述温度下搅拌10分钟，得到了水性有机硅分散液。相对于上述(A)成分100质量份，水性有机硅分散液中的水的量为96.6质量份。
使用激光衍射/散射式粒径分布测定装置“LA-960”((株)堀场制作所制造)测定得到的水性有机硅分散液中所含的有机硅弹性体的体积平均粒径，结果为850nm。
采用上述的方法干燥得到的水性有机硅分散液，结果虽然得到了无粘性的干燥物，但过于脆，没有作为片材从托盘剥离。
[比较例2]
将由上述式(A-1')表示的、运动粘度为130mm2/s、乙烯基量为0.035mol/100g的在分子链两末端含有乙烯基的二甲基聚硅氧烷271g、由上述式(A-2')表示的、运动粘度为430mm2/s、氢甲硅烷基量为0.040mol/100g的含有氢甲硅烷基的甲基氢聚硅氧烷137g和由上述式(A-3')表示的、运动粘度为35mm2/s、氢甲硅烷基量为0.066mol/100g的在分子链两末端含有氢甲硅烷基的直链状的二甲基氢聚硅氧烷92g装入容量1升的玻璃烧杯中，使用均相混合器以2000rpm搅拌溶解。其中，相对于上述式(A-1')的含有乙烯基的二甲基聚硅氧烷的乙烯基1个，上述式(A-2')的含有氢甲硅烷基的甲基氢聚硅氧烷与上述式(A-3')的在分子链两末端含有氢甲硅烷基的直链状的二甲基氢聚硅氧烷的氢甲硅烷基的合计为1.22个。另外，上述式(A-2')的含有氢甲硅烷基的甲基氢聚硅氧烷与上述式(A-3')的在分子链两末端含有氢甲硅烷基的直链状的二甲基氢聚硅氧烷的质量比((A-2')：(A-3'))为60：40。
接下来，加入十二烷基硫酸钠45g(相对于有机硅弹性体100质量份，成为9.0质量份的量)和水60g，使用HOMODISPER以4000rpm搅拌，结果成为水包油滴型，成为脂状，进一步继续搅拌10分钟。边使用均相混合器以2000rpm搅拌，边加入水383g，得到了均匀的白色乳液。
将得到的乳液790g转移到带有采用锚型搅拌叶片的搅拌装置的容量2升的玻璃烧瓶中，调温到20～25℃后，在搅拌下添加铂-含有乙烯基的硅氧烷络合物的异十二烷溶液(铂含量0.5％)0.6g和聚氧乙烯十二烷基醚(环氧乙烷加成摩尔数＝9摩尔)1.1g(相对于有机硅弹性体100质量份，成为0.28质量份的量)的混合溶解物，在所述温度下搅拌12小时，进行了上述式(A-1')的含有乙烯基的二甲基聚硅氧烷与上述式(A-2')的含有氢甲硅烷基的甲基氢聚硅氧烷和上述式(A-3')的在分子链两末端含有氢甲硅烷基的直链状的二甲基氢聚硅氧烷的加成反应。接下来，添加作为抗菌剂的苯氧基乙醇10g，在所述温度下搅拌10分钟，得到了水性有机硅分散液。相对于上述(A)成分100质量份，水性有机硅分散液中的水的量为88.6质量份。
使用激光衍射/散射式粒径分布测定装置“LA-960”((株)堀场制作所制造)测定得到的水性有机硅分散液中所含的有机硅弹性体的体积平均粒径，结果为470nm。
采用上述的方法干燥得到的水性有机硅分散液，结果虽然得到了无粘性的干燥物，但过于脆，没有作为片材从托盘剥离。
[比较例3]
在与比较例1同样地得到的水性有机硅分散液中添加浓度40％的胶体二氧化硅水分散液(商品名：COSMO S-40、日挥催化剂化成(株)制造)53g(相对于有机硅弹性体100质量份，胶体二氧化硅成为5.3质量份的量)，搅拌10分钟，得到了水性有机硅分散液。相对于上述(A)成分和胶体二氧化硅的合计100质量份，水性有机硅分散液中的水的量为91.7质量份。
采用上述的方法干燥得到的水性有机硅分散液，结果虽然得到了无粘性的干燥物，但过于脆，没有作为片材从托盘剥离。
[比较例4]
除了代替实施例1中使用的十二烷基硫酸钠5g而使用了聚氧乙烯十二烷基醚(环氧乙烷加成摩尔数＝9摩尔)5g以外，采用与实施例1相同的方法得到了水性有机硅分散液。相对于上述(A)成分100质量份，水性有机硅分散液中的水的量为96.6质量份。
使用激光衍射/散射式粒径分布测定装置“LA-960”((株)堀场制作所制造)测定得到的水性有机硅分散液中所含的有机硅弹性体的体积平均粒径，结果为720nm。
采用上述的方法干燥得到的水性有机硅分散液，结果虽然得到了无粘性的干燥物，但过于脆，没有作为片材从托盘剥离。
[比较例5]
将由上述式(A-1')表示的、运动粘度为130mm2/s、乙烯基量为0.035mol/100g的在分子链两末端含有乙烯基的二甲基聚硅氧烷271g、由上述式(A-2')表示的、运动粘度为430mm2/s、氢甲硅烷基量为0.040mol/100g的含有氢甲硅烷基的甲基氢聚硅氧烷137g、和由上述式(A-3')表示的、运动粘度为35mm2/s、氢甲硅烷基量为0.066mol/100g的在分子链两末端含有氢甲硅烷基的直链状的二甲基氢聚硅氧烷92g装入容量1升的玻璃烧杯中，使用均相混合器，以2000rpm使其搅拌溶解。其中，相对于上述式(A-1')的含有乙烯基的二甲基聚硅氧烷的乙烯基1个，上述式(A-2')的含有氢甲硅烷基的甲基氢聚硅氧烷和上述式(A-3')的在分子链两末端含有氢甲硅烷基的直链状的二甲基氢聚硅氧烷的氢甲硅烷基的合计为1.22个。另外，式(2)的含有氢甲硅烷基的甲基氢聚硅氧烷和上述式(A-3')的在分子链两末端含有氢甲硅烷基的直链状的二甲基氢聚硅氧烷的质量比((A-2')：(A-3'))为60：40。
接下来，加入十二烷基硫酸钠5g(相对于有机硅弹性体100质量份，成为9.0质量份的量)、聚氧乙烯十二烷基醚(环氧乙烷加成摩尔数＝9摩尔)25g和水40g，使用HOMODISPER,以4000rpm进行搅拌，结果成为水包油滴型，成为脂状，进而继续搅拌10分钟。边使用均相混合器以2000rpm搅拌，边加入水418g，得到了均匀的白色乳液。
将得到的乳液790g转移到带有采用锚型搅拌叶片的搅拌装置的容量2升的玻璃烧瓶中，调温到20～25℃后，在搅拌下添加铂-含有乙烯基的硅氧烷络合物的异十二烷溶液(铂含量0.5％)0.6g和聚氧乙烯十二烷基醚(环氧乙烷加成摩尔数＝9摩尔)1.1g(相对于有机硅弹性体100质量份，成为0.28质量份的量)的混合溶解物，在所述温度下搅拌12小时，进行了上述式(A-1')的含有乙烯基的二甲基聚硅氧烷与上述式(A-2')的含有氢甲硅烷基的甲基氢聚硅氧烷和上述式(A-3')的在分子链两末端含有氢甲硅烷基的直链状的二甲基氢聚硅氧烷的加成反应。接下来，添加作为抗菌剂的苯氧基乙醇10g，在所述温度下搅拌10分钟，得到了水性有机硅分散液。相对于上述(A)成分100质量份，水性有机硅分散液中的水的量为91.6质量份。
使用激光衍射/散射式粒径分布测定装置“LA-960”((株)堀场制作所制造)测定得到的水性有机硅分散液中所含的有机硅弹性体的体积平均粒径，结果为660nm。
采用上述的方法干燥得到的水性有机硅分散液，结果虽然得到了无粘性的干燥物，但过于脆，没有作为片材从托盘剥离。
[比较例6]
在与实施例1同样地得到的水性有机硅分散液中添加浓度40％的胶体二氧化硅水分散液(商品名：COSMO S-40、日挥催化剂化成(株)制造)360g(相对于有机硅弹性体100质量份，胶体二氧化硅成为36.0质量份的量)，搅拌10分钟，得到了水性有机硅分散液。相对于上述(A)成分和胶体二氧化硅的合计100质量份，水性有机硅分散液中的水的量为109.8质量份。
采用上述的方法干燥得到的水性有机硅分散液，结果虽然得到了无粘性的干燥物，但过于脆，没有作为片材从托盘剥离。
[比较例7]
将八甲基环四硅氧烷500g、作为乳化剂兼聚合催化剂的十二烷基苯磺酸30g和水170g装入1升的玻璃烧杯中，使用均相混合器以8000rpm搅拌，结果成为水包油滴型，确认增稠，进而，继续搅拌15分钟。边以2000rpm搅拌，边加入水300g，稀释。在30MPa的压力的条件下通过均化器，得到了均匀的白色乳液。
将得到的乳液800g转移到带有采用锚型搅拌叶片的搅拌装置的容量2升的玻璃烧瓶中，在70℃下使其反应6小时，进而在15℃下熟化12小时后，添加10质量％碳酸钠水溶液44g，中和到pH＝6.2。得到的乳液的聚硅氧烷分为在分子链两末端含有羟基的二甲基聚硅氧烷。在该乳液中加入异丙醇，将乳液破坏，分离、测定聚硅氧烷的复数粘度，为2.3×106mPa·s
在得到的在分子链两末端含有羟基的二甲基聚硅氧烷的乳液787g中，在搅拌下添加苯基三乙氧基硅烷8g，搅拌了1小时后，进一步添加作为缩合催化剂的二叔碳酸二辛基锡的乳液(二叔碳酸二辛基锡浓度42％)4.8g和作为抗菌剂的苯氧基乙醇8g，搅拌10分钟，得到了水性有机硅分散液。相对于上述聚硅氧烷分和苯基三乙氧基硅烷的合计100质量份，水性有机硅分散液中的水的量为103.2质量份。
使用激光衍射/散射式粒径分布测定装置“LA-960”((株)堀场制作所制造)测定得到的水性有机硅分散液中所含的有机硅弹性体的体积平均粒径，结果为220nm。
采用上述的方法干燥得到的水性有机硅分散液，结果得到了无粘性的片材。A型硬度计橡胶硬度为12，断裂时伸长率为860％，断裂时拉伸强度为0.60MPa。
使用玻璃吸管将得到的水性有机硅分散液约0.02g滴到指甲上，用手指扩展为直径约2cm的大小。风干3分钟后，用手指强烈地擦拭，结果无固体物的脱落，通过短时间的干燥没有形成固化被膜。

Claims (7)

1.分散有下述(A)有机硅弹性体的水性有机硅分散液，是通过常温干燥形成弹性体被膜的水性有机硅分散液，包含：
(A)有机硅弹性体，其为在1分子中具有2个以上的烯基的含有烯基的有机聚硅氧烷(A-1)与在1分子中具有3个以上的氢甲硅烷基的有机氢聚硅氧烷(A-2)和在分子链两末端具有氢甲硅烷基的直链状的二有机氢聚硅氧烷(A-3)的加成反应生成物，
(B)阴离子性表面活性剂：相对于(A)成分100质量份，为0.1～5质量份，
(C)非离子性表面活性剂：相对于(A)成分100质量份，为0～2质量份，
(D)胶体二氧化硅：相对于(A)成分100质量份，为0～35质量份，和
(E)水：相对于(A)成分和(D)成分的合计100质量份，为15～200质量份。
2.根据权利要求1所述的水性有机硅分散液，其中，作为水性有机硅分散液的25℃干燥物的厚1mm的弹性体片材的Asker C橡胶硬度(日本橡胶协会标准规格(SRIS)中规定的试验方法)为5以上。
3.根据权利要求1或2所述的水性有机硅分散液，其中，作为水性有机硅分散液的25℃干燥物的厚1mm的弹性体片材的哑铃形状3号形状试验片的断裂时伸长率(JIS K 6251中规定的试验方法)为20％以上，断裂时拉伸强度(JIS K 6251中规定的试验方法)为0.05MPa以上。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的水性有机硅分散液，其中，(A)成分是(A-1)成分与(A-2)成分和(A-3)成分的质量比(A-2)：(A-3)为5：95～90：10的(A-2)和(A-3)成分的加成反应生成物。
5.将根据权利要求1～4中任一项所述的水性有机硅分散液常温干燥而成的弹性体被膜。
6.化妆料，其包含根据权利要求1～4中任一项所述的水性有机硅分散液。
7.根据权利要求6所述的化妆料，其为选自上妆化妆料、护肤化妆料和睫毛用化妆料中的化妆料。
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