CN110183623B - 一种含氟三苯胺共聚物及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明属于聚合物半导体材料领域，具体涉及一种含氟三苯胺共聚物及其制备方法。本发明方法将2,7‑二溴芴在相转移催化剂以及溶剂存在的条件下，注入碱溶液反应后，再滴加含氟丙烯酸酯反应，得到二溴含氟芴单体。然后再将二溴含氟芴单体和二硼酸酯物、二溴代物在催化剂、配体、弱碱以及溶剂存在的条件下反应后，再加入苯硼酸反应，最后加入溴代苯反应，合成含氟三苯胺共聚物，其含氟芴单体制备方法简单，由此所制得的含氟三苯胺共聚物除了具有三苯胺共聚物优良的光电性能外，还具有优异的疏水性。

Description

一种含氟三苯胺共聚物及其制备方法
技术领域
本发明属于聚合物半导体材料领域，具体涉及一种含氟三苯胺共聚物及其制备方法。
背景技术
三苯胺聚合物不仅具有较好的给电子能力和良好的空穴传输能力，还兼备高分子材料独特的优点，可以通过化学修饰来对材料的发光颜色、电子结构进行调整。此外，三苯胺聚合物半导体材料还具有优良的机械加工性能、较好的稳定性和成膜性。
现有的三苯胺共聚物中，主要是以脂肪族取代基修饰三苯胺，以增加共聚物的溶解性及加工性等性能。但这些取代基的疏水性还显不足，对于三苯胺共聚在有机电子器件中的应用受到了限制。
目前，关于含氟三苯胺共聚物的研究甚少。专利CN102399359B报道了一种含磷酸酯基的三苯胺共轭聚合物及其应用，三苯胺上带有磷酸酯基，并提及带有氟代烷基的共轭单元，但没有给出引入含氟取代基的方法。专利CN103741259B和专利CN105070830B所报道的三苯胺共聚物中，三苯胺结构单元上仅带有含氧的给电子基团，与其共聚的共轭单元不含氟；Guntae Kim等报道了含氟聚三苯胺，系统研究了所制备聚三苯胺的基本性能(GuntaeKim,Fevzihan Basarir,Tae-Ho Yoon.Synthetic Metals,161(2011)2092–2096)，但所合成的三苯胺共聚物仅含有三氟甲基，且是直接连接在聚合物主链上，对聚合物的疏水性的提高作用不大。
发明内容
本发明所要解决的技术问题：提供一种含氟三苯胺共聚物以及制备方法。采用迈克尔加成反应制备新型含氟芴单体，进一步采用Suzuki偶合反应制备出含氟三苯胺共聚物。本方法可以实现含氟芴单体的常温制备，所得含氟三苯胺共聚物具有优异的疏水性能。
本发明通过下面所述技术方案实现：
一种含氟三苯胺共聚物，其结构特征如下：
Figure BDA0002088226670000021
式中Ra选自氢原子、C1～C8的饱和烷烃或者不饱和烃基、甲氧基、乙氧基、氟原子以及三氟甲基中的一种或几种；Rb选自丙酸六氟丁酯基、丙酸十二氟庚酯基、丙酸十三氟辛酯基、甲基丙酸三氟乙酯基、甲基丙酸六氟丁酯基、甲基丙酸十二氟庚酯基以及甲基丙酸十三氟辛酯基；X值为0.01～0.99。
一种含氟三苯胺共聚物的制备方法，包括以下步骤：
(1)二溴含氟芴单体的制备：
在反应器中，加入2,7-二溴芴、相转移催化剂以及溶剂，在氮气氛围下，注入碱溶液，反应10～60min，然后使用冰水浴，待体系温度恒定后，滴加含氟丙烯酸酯，反应10～60min，升温至15～40℃，继续反应5～24h。反应结束后，将反应液倒入分液漏斗中，加适量溶剂稀释，用饱和食盐水清洗有机层多次至水层澄清透明。用无水MgSO4干燥有机层，过滤，得到澄清透明的有机溶液，使用旋蒸仪将溶剂蒸干，经柱层析进行提纯，得到产物。
上述，相转移催化剂为有机季铵盐，具体选自四甲基氯化铵、四丁基二醋酸铵、甲基三乙基氯化铵、四乙基溴化铵、四乙基氟硼酸铵、四丙基溴化铵、四丁基氯化铵、四丁基硫酸氢铵、四丁基高氯酸铵、四丁基氟硼酸铵、四丁基氟化铵、四丁基溴化铵、苄基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵或苄基三乙基氯化铵中的一种或几种。其用量为2,7-二溴芴重量的0.1～10倍。
溶剂为有机溶剂，具体选自甲苯、二甲苯、二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、乙酸乙酯、醋酸丁酯、苯中的一种或几种。其用量为2,7-二溴芴重量的0.1～50倍。
碱溶液为有机或无机碱溶液，具体选自质量分数为10％～90％的氢氧化钾水溶液、氢氧化钠水溶液、氢氧化钡、氢氧化铵水溶液中的一种或几种。其用量为2,7-二溴芴重量的1％～500％。
含氟丙烯酸酯选自丙烯酸六氟丁酯、丙烯酸十二氟庚酯、丙烯酸十三氟辛酯、丙烯酸全氟烷基酯、丙烯酸三氟乙酯、甲基丙烯酸三氟乙酯、甲基丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸十二氟庚酯、甲基丙烯酸十三氟辛酯以及甲基丙烯酸全氟烷基酯中的一种或几种。其用量为2,7-二溴芴摩尔数的1～50倍。
(2)含氟三苯胺共聚物的合成：
在反应器中，加入二溴含氟芴单体、二硼酸酯物、二溴代物、催化剂、配体、弱碱以及溶剂，在氮气氛围下，加热至85～95℃，反应12～24h后，加入苯硼酸反应2～3h，最后加入溴代苯，反应2～3h。反应结束后，将反应液用无水甲醇进行沉淀，过滤、烘干，所得的粗产物经柱层析进行提纯，将提纯的产物溶液用旋蒸仪进行浓缩，再次沉淀，过滤，烘干产物即可。
上述，二溴含氟芴单体选自2,7-二溴-9,9-二(丙酸六氟丁酯基)芴、2,7-二溴-9,9-二(丙酸十二氟庚酯基)芴、2,7-二溴-9,9-二(丙酸十三氟辛酯基)芴、2,7-二溴-9,9-二(甲基丙酸三氟乙酯基)芴、2,7-二溴-9,9-二(甲基丙酸六氟丁酯基)芴、2,7-二溴-9,9-二(甲基丙酸十二氟庚酯基)芴以及2,7-二溴-9,9-二(甲基丙酸十三氟辛酯基)芴中的一种或几种。
二硼酸酯物，其结构式为：
Figure BDA0002088226670000041
其中，R2选自氢原子、C1～C8的饱和烷烃或者不饱和烃基、甲氧基、乙氧基、氟原子以及三氟甲基中的一种或几种。
二溴代物，其结构式为：
Figure BDA0002088226670000042
其中，R3选自氢原子、C1～C8的饱和烷烃或者不饱和烃基、甲氧基、乙氧基、氟原子以及三氟甲基中的一种或几种。
上述，二溴含氟芴单体与二溴代物的总摩尔数与二硼酸酯物的摩尔数比例为0.5:1～1:1.5。二溴含氟芴单体与二溴代物的摩尔比为1:100～100:0。
上述，催化剂为钯催化剂，选自Pd(OAc)2、PdCl2(dppf)或者Pd(PPh3)4中的一种或几种；其用量为与二溴含氟芴单体、二硼酸酯物、二溴代物这三种物质的总摩尔的比例为0.001:1～0.2:1。
配体选自三环己基膦氟硼酸盐、三吡咯烷基膦、三苯基膦、三叔丁基膦、三环己基膦或三乙烯二胺中的一种或几种；配体与催化剂的摩尔比例为0.1:1～50:1。
弱碱选自质量分数为5％～50％的四甲基氢氧化铵水溶液、四乙基氢氧化铵水溶液、四丙基氢氧化铵水溶液、四丁基氢氧化铵水溶液、四己基氢氧化铵水溶液、四辛基氢氧化铵水溶液、碳酸钾水溶液、碳酸钠水溶液或醋酸钾水溶液中的一种或几种；弱碱的摩尔数与二溴含氟芴单体、二硼酸酯物、二溴代物这三种物质的总摩尔数的比例为0.1:1～50:1。
溶剂为甲苯、二甲苯、二甲基亚砜(DMSO)、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基乙酰胺(DMAc)、N-甲基吡咯烷酮(NMP)中的一种或几种。
苯硼酸和溴代苯，用量均为二溴含氟芴单体、二硼酸酯物、二溴代物这三种物质的总摩尔数的0.1～1。
有益效果：
本发明提供了一种简单的合成含氟芴单体的方法，并由此合成含氟三苯胺共聚物。该含氟三苯胺共聚物除了具有三苯胺共聚物优良的光电性能外，还具有优异的疏水性。
附图说明：
图1为实施例1中所制备的2,7-二溴-9,9-二(丙酸六氟丁酯)芴的核磁图；
图2为实施例4中所制备的[4-叔丁基三苯胺-co-9,9-二(丙酸六氟丁酯)芴]共聚物的核磁图。
具体实施方式
现在结合具体实施例对本发明作进一步说明，以下实施例旨在说明本发明而不是对本发明的进一步限定。
实施例1
含氟芴单体，2,7-二溴-9,9-二(丙酸六氟丁酯)芴的制备：
在装有温度计的100mL三口烧瓶中置入磁力搅拌子后，依次加入3.3g(10.2mmol)2,7-二溴芴，0.25g(0.78mmol)四丁基溴化铵和25mL甲苯，抽真空通氮气，保持氮气氛围，之后用注射器缓慢滴加5mL质量分数为50％的氢氧化钾水溶液。磁力搅拌约30min后，使用冰水浴，待反应体系温度恒定后，用注射器滴加9.676g(41mmol)丙烯酸六氟丁酯。滴加完丙烯酸六氟丁酯之后继续搅拌1h左右，升温至25℃反应6h。反应结束后，将反应液倒入分液漏斗中，加适量甲苯稀释，水洗分液多次至水层澄清透明。用无水MgSO4干燥有机层，过滤，得到澄清透明溶液，使用旋蒸仪将溶剂甲苯蒸干，经柱层析进行提纯(固定相为硅胶，流动相为二氯甲烷与石油醚的混合溶剂)，旋蒸后得棕黄色产物。其核磁图见附图1，产率41％。
实施例2
含氟芴单体，2,7-二溴-9,9-二(丙酸十二氟庚酯)芴的制备：
在装有温度计的100mL三口烧瓶中置入磁力搅拌子后，依次加入3.3g(10.2mmol)2,7-二溴芴，0.16g(0.78mmol)四乙基溴化铵和25mL二氯乙烷，抽真空通氮气，保持氮气氛围，之后用注射器缓慢滴加5mL质量分数为50％的氢氧化钠水溶液。磁力搅拌约30min后，使用冰水浴，待反应体系温度恒定后，用注射器滴加15.832g(41mmol)丙烯酸十二氟庚酯。滴加完丙烯酸十二氟庚酯之后继续搅拌1h左右，升温至30℃反应8h。反应结束后，将反应液倒入分液漏斗中，加适量二氯乙烷稀释，水洗分液多次至水层澄清透明。用无水MgSO4干燥有机层，过滤，得到澄清透明的溶液，使用旋蒸仪将有机溶剂二氯乙烷蒸干，经柱层析进行提纯(固定相为硅胶，流动相为二氯甲烷与石油醚的混合溶剂)，旋蒸后得棕黄色产物。产率21％。
实施例3
含氟芴单体，2,7-二溴-9,9-二(丙酸十三氟辛酯)芴的制备：
在装有温度计的100mL三口烧瓶中置入磁力搅拌子后，依次加入3.3g(10.2mmol)2,7-二溴芴，0.21g(0.78mmol)四丙基溴化铵和25mL氯仿，抽真空通氮气，保持氮气氛围，之后用注射器缓慢滴加5mL质量分数为50％的氢氧化钾水溶液。磁力搅拌约30min后，使用冰水浴，待反应体系温度恒定后，用注射器滴加17.138g(41mmol)丙烯酸十三氟辛酯。滴加完丙烯酸十三氟辛酯之后继续搅拌1h左右，升温至30℃反应10h。反应结束后，将反应液倒入分液漏斗中，加适量氯仿稀释，水洗分液多次至水层澄清透明。用无水MgSO4干燥有机层，过滤，得到澄清透明溶液，使用旋蒸仪将溶剂氯仿蒸干，经柱层析进行提纯(固定相为硅胶，流动相为二氯甲烷与石油醚的混合溶剂)，旋蒸后得棕黄色产物。产率36％。
实施例4
[4-叔丁基三苯胺-co-9,9-二(丙酸六氟丁酯基)芴]共聚物的制备
在带有温度计的100mL烧瓶中装入磁力搅拌子后，依次加入0.2767g(0.5mmol)4,4’-双(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷-二基)-4”-叔丁基三苯胺、0.3981g(0.5mmol)2,7-二溴-9,9-二(丙酸六氟丁酯基)芴、0.0034g(0.015mmol)Pd(OAc)2、0.0221g(0.06mmol)P(Cy)3、8mL质量分数为25％的TEAOH水溶液和8mL甲苯，抽真空通氮气，在90℃下反应24h，溶液有淡蓝色荧光出现，并且体系呈红棕色。然后加入0.061g苯硼酸，反应3h，之后再加入62μL溴代苯进行封端，继续反应3h。反应结束后，待反应液温度降至室温，用甲醇进行沉淀，然后过滤，烘干，所得产物经柱层析进行提纯(固定相为硅胶，流动相为甲苯)。使用旋蒸仪将层析所得滤液进行浓缩，之后再次用甲醇沉淀，过滤，烘干，得到微红色共聚物。产率为76％。其核磁图见附图2。对水接触角为102度。
实施例5
[4-叔丁基三苯胺-co-9,9-二(丙酸十二氟庚酯)芴]共聚物的制备
在装有温度计和磁力搅拌子的100mL三口烧瓶里依次加入0.0551g(0.12mmol)4,4’-二溴-4”-叔丁基三苯胺、0.3320g(0.6mmol)4,4’-双(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷-二基)-4”-叔丁基三苯胺、0.5262g(0.48mmol)的2,7-二溴-9,9-二(丙酸十二氟庚酯)芴、0.004g(0.018mmol)Pd(OAc)2、0.0134g(0.12mmol)DABCO、8mL质量分数为25％的四乙基氢氧化铵水溶液、8mL甲苯，搅拌均匀。抽真空通氮气，恒温90℃反应12h。最后加入0.0732g(0.6mmol)的苯硼酸反应3h，继续加入0.0942g(0.6mmol)的溴代苯反应3h。反应结束后，将反应液用无水甲醇进行沉淀，过滤、烘干，然后将粗产物用硅胶柱层析提纯，得到微红色聚合物。产率为77％。对水接触角为105度。
实施例6
[4-三氟甲基三苯胺-co-9,9-二(丙酸六氟丁酯)芴]共聚物的制备
在带有温度计的100mL烧瓶中装入磁力搅拌子后，依次加入0.2826g(0.5mmol)4,4’-双(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷-二基)-4”-三氟甲基三苯胺、0.3981g(0.5mmol)2,7-二溴-9,9-二(丙酸六氟丁酯基)芴、0.0034g(0.015mmol)Pd(OAc)2、0.0221g(0.06mmol)P(Cy)3、8mL质量分数为25％的TEAOH水溶液和8mL甲苯，抽真空通氮气，在90℃下反应24h。然后加入0.061g苯硼酸，反应3h，之后再加入62μL溴代苯进行封端，继续反应3h。反应结束后，待反应液温度降至室温，用甲醇进行沉淀，然后过滤，烘干，所得产物经柱层析进行提纯(固定相为硅胶，流动相为甲苯)。使用旋蒸仪将层析所得滤液进行浓缩，之后再次用甲醇沉淀，过滤，烘干，得到微红色产物。产率为68％。对水接触角为106度。
实施例7
[4-叔丁基三苯胺-co-9,9-二(丙酸六氟丁酯基)芴]共聚物的制备
在带有温度计的100mL烧瓶中装入磁力搅拌子后，依次加入0.2767g(0.5mmol)4,4’-双(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷-二基)-4”-叔丁基三苯胺、0.008g(0.01mmol)2,7-二溴-9,9-二(丙酸六氟丁酯基)芴、0.225g(0.49mmol)4,4’-二溴-4”-叔丁基三苯胺、0.0034g(0.015mmol)Pd(OAc)2、0.0221g(0.06mmol)P(Cy)3、8mL质量分数为30％的四甲基氢氧化铵水溶液和8mLDMF，抽真空通氮气，在90℃下反应24h，溶液有淡蓝色荧光出现，并且体系呈红棕色。然后加入0.061g苯硼酸，反应3h，之后再加入62μL溴代苯进行封端，继续反应3h。反应结束后，待反应液温度降至室温，用甲醇进行沉淀，然后过滤，烘干，所得产物经柱层析进行提纯(固定相为硅胶，流动相为甲苯)。使用旋蒸仪将层析所得滤液进行浓缩，之后再次用甲醇沉淀，过滤，烘干，得到微红色共聚物。产率为85％。对水接触角为96度。
对比例1
聚(4-叔丁基三苯胺)的制备
在带有温度计的100mL烧瓶中装入磁力搅拌子后，依次加入0.2767g(0.5mmol)4,4’-双(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷-二基)-4”-叔丁基三苯胺、0.459g(0.5mmol)4,4’-二溴-4”-叔丁基三苯胺、0.0034g(0.015mmol)Pd(OAc)2、0.0221g(0.06mmol)P(Cy)3、8mL质量分数为25％的TEAOH水溶液和8mL甲苯，抽真空通氮气，在90℃下反应24h，溶液有淡蓝色荧光出现，并且体系呈红棕色。然后加入0.061g苯硼酸，反应3h，之后再加入62μL溴代苯进行封端，继续反应3h。反应结束后，待反应液温度降至室温，用甲醇进行沉淀，然后过滤，烘干，所得产物经柱层析进行提纯(固定相为硅胶，流动相为甲苯)。使用旋蒸仪将层析所得滤液进行浓缩，之后再次用甲醇沉淀，过滤，烘干，得到黄色共聚物。产率为88％。对水接触角为86度。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所做的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种含氟三苯胺共聚物，其特征在于，所述含氟三苯胺共聚物具有如下结构特征：
Figure FDA0003070151770000011
式中Ra选自氢原子、C1～C8的饱和烷烃基或者不饱和烃基、甲氧基、乙氧基、氟原子以及三氟甲基中的一种或几种；
Rb选自丙酸六氟丁酯基、丙酸十二氟庚酯基、丙酸十三氟辛酯基、甲基丙酸三氟乙酯基、甲基丙酸六氟丁酯基、甲基丙酸十二氟庚酯基以及甲基丙酸十三氟辛酯基；X值为0.01～0.99。
2.一种根据权利要求1所述的含氟三苯胺共聚物的制备方法，其特征在于，所述制备方法步骤如下：
(1)二溴含氟芴单体的制备：
在反应器中，加入2,7-二溴芴、相转移催化剂以及溶剂，在氮气氛围下，注入碱溶液，反应10～60min，然后使用冰水浴，待体系温度恒定后，滴加含氟丙烯酸酯，反应10～60min，升温至15～40℃，继续反应5～24h；反应结束后，将反应液倒入分液漏斗中，加溶剂稀释，用饱和食盐水清洗有机层至水层澄清透明；用无水MgSO4干燥有机层，过滤，得到澄清透明的有机溶液，使用旋蒸仪将溶剂蒸干，经柱层析进行提纯，得到产物；
(2)含氟三苯胺共聚物的合成：
在反应器中，加入二溴含氟芴单体、三苯胺二硼酸酯、二溴代三苯胺、催化剂、配体、弱碱以及溶剂，在氮气氛围下，加热至85～95℃，反应12～24h后，加入苯硼酸反应2～3h，最后加入溴代苯，反应2～3h；反应结束后，将反应液用无水甲醇进行沉淀，过滤、烘干，所得的粗产物经柱层析进行提纯，将提纯的产物溶液用旋蒸仪进行浓缩，再次沉淀，过滤，烘干产物即可；
三苯胺二硼酸酯，其结构式为：
Figure FDA0003070151770000021
其中，R2为氢原子、C1～C8的饱和烷烃基或者不饱和烃基、甲氧基、乙氧基、氟原子以及三氟甲基中的一种或几种；
二溴代三苯胺，其结构式为：
Figure FDA0003070151770000022
其中，R3为氢原子、C1～C4的饱和烷烃基或者不饱和烃基、甲氧基、乙氧基、氟原子以及三氟甲基中的一种或几种。
3.根据权利要求2所述的含氟三苯胺共聚物的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述的相转移催化剂为有机季铵盐，其用量为2,7-二溴芴重量的0.1～10倍；所述的溶剂为有机溶剂，其用量为2,7-二溴芴重量的0.1～50倍；所述的碱溶液为有机或无机碱溶液，其用量为2,7-二溴芴重量的1％～500％。
4.根据权利要求3所述的含氟三苯胺共聚物的制备方法，其特征在于，所述有机季铵盐为四甲基氯化铵、四丁基二醋酸铵、甲基三乙基氯化铵、四乙基溴化铵、四乙基氟硼酸铵、四丙基溴化铵、四丁基氯化铵、四丁基硫酸氢铵、四丁基高氯酸铵、四丁基氟硼酸铵、四丁基氟化铵、四丁基溴化铵、苄基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵或苄基三乙基氯化铵中的一种或几种；所述有机溶剂为甲苯、二甲苯、二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、乙酸乙酯、醋酸丁酯、苯中的一种或几种；所述有机或无机碱为质量分数为10％～90％的氢氧化钾水溶液、氢氧化钠水溶液、氢氧化钡、氢氧化铵水溶液中的一种或几种。
5.根据权利要求2所述的含氟三苯胺共聚物的制备方法，其特征在于,步骤(1)所述的含氟丙烯酸酯为(甲基)丙烯酸含氟烷基酯，其用量为2,7-二溴芴摩尔数的1～50倍。
6.根据权利要求5所述的含氟三苯胺共聚物的制备方法，其特征在于,所述的含氟丙烯酸酯为丙烯酸六氟丁酯、丙烯酸十二氟庚酯、丙烯酸十三氟辛酯、丙烯酸全氟烷基酯、丙烯酸三氟乙酯、甲基丙烯酸三氟乙酯、甲基丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸十二氟庚酯、甲基丙烯酸十三氟辛酯以及甲基丙烯酸全氟烷基酯中的一种或几种。
7.根据权利要求2所述的含氟三苯胺共聚物的制备方法，其特征在于，步骤(2)中所述二溴含氟芴单体为2,7-二溴-9,9-二(丙酸六氟丁酯基)芴、2,7-二溴-9,9-二(丙酸十二氟庚酯基)芴、2,7-二溴-9,9-二(丙酸十三氟辛酯)芴、2,7-二溴-9,9-二(甲基丙酸三氟乙酯)芴、2,7-二溴-9,9-二(甲基丙酸六氟丁酯)芴、2,7-二溴-9,9-二(甲基丙酸十二氟庚酯)芴以及2,7-二溴-9,9-二(甲基丙酸十三氟辛酯)芴中的一种或几种。
8.根据权利要求2所述的含氟三苯胺共聚物的制备方法，其特征在于，步骤(2)中所述的二溴含氟芴单体与二溴代三苯胺的摩尔比为1:100～100:0；二溴含氟芴单体与二溴代三苯胺的总摩尔数与二硼酸酯物的摩尔数之比为0.5:1～1:1.5。
9.根据权利要求2所述的含氟三苯胺共聚物的制备方法，其特征在于，步骤(2)中所述的催化剂为钯催化剂，其与二溴含氟芴单体、三苯胺二硼酸酯、二溴代三苯胺三种物质的总摩尔数之比为0.001:1～0.2:1；所述配体为有机膦或有机胺，配体与催化剂的摩尔比为0.1:1～50:1；所述的弱碱为有机碱或无机碱，弱碱与二溴含氟芴单体、三苯胺二硼酸酯、二溴代三苯胺三种物质的总摩尔数之比为0.1:1～50:1。
10.根据权利要求9所述的含氟三苯胺共聚物的制备方法，其特征在于，所述钯催化剂为Pd(OAc)2、PdCl2(dppf)或者Pd(PPh3)4中的一种或几种；所述有机膦或有机胺为三环己基膦氟硼酸盐、三吡咯烷基膦、三苯基膦、三叔丁基膦、三环己基膦或三乙烯二胺中的一种或几种；所述的有机碱或无机碱为质量分数为5％～50％的四甲基氢氧化铵水溶液、四乙基氢氧化铵水溶液、四丙基氢氧化铵水溶液、四丁基氢氧化铵水溶液、四己基氢氧化铵水溶液、四辛基氢氧化铵水溶液、碳酸钾水溶液、碳酸钠水溶液或醋酸钾水溶液中的一种或几种。
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