CN110167686A - 防污涂膜的制造方法以及防污涂膜 - Google Patents
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Abstract
防污涂膜的制造方法包括：工序(1)，在具有由树脂构成的表面的基材的表面上涂布含有至少一种聚硅氮烷作为二氧化硅原料的微细凹凸层形成剂，形成含有二氧化硅及聚硅氮烷的微细凹凸层；工序(2)，在由工序(1)而得到的微细凹凸层的表面上涂布含有反应性有机化合物和聚硅氧烷或者全氟聚醚的改性层形成剂，形成含有聚硅氧烷或者全氟聚醚的改性层；工序(3)，在由工序(2)而得到的改性层的表面上涂布含有硅油或者氟油的润滑油，形成润滑油层。
Description
技术领域
本发明涉及防污涂膜的制造方法以及防污涂膜。进而详细地说，本发明涉及在具有由树脂构成的表面的基材上配置的防污涂膜的制造方法以及防污涂膜。
背景技术
以往，已经提出一种具有良好的防水性、滑水性(水滴滑落性)的高耐久性的防水性物品、以及应用该物品的建筑用窗户玻璃及车辆用窗户玻璃。该防水性物品在基材上形成具有实际上由无机材料构成的空隙结构的空隙层后，使防水材料浸渍在该空隙层的空隙部中。而且，在所述基材与具有所述空隙结构的空隙层之间具有基底层。另外，记述了从得到高透过性的角度出发，优选基底层由与空隙层的构成材料相同的无机化合物、例如二氧化硅(SiO2)、氧化铝(Al2O3)、二氧化钛(TiO2)、氧化铟(InO3)、氧化锡(SnO2)、氧化钽(Ta2O5)、氧化锆(ZrO2)等陶瓷材料构成(参照专利文献1)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：国际公开第2008/120505号
发明所要解决的技术问题
然而，专利文献1所述的防水性物品的制造方法存在如下问题，即，不能应用在作为基材而使用具有由树脂构成的表面的材料、试图以较短的时间形成具有良好的防污性及耐久性的防污涂膜的情况下。
发明内容
本发明是鉴于上述现有技术所存在的问题而提出的。而且，本发明的目的在于提供一种防污涂膜的制造方法以及防污涂膜，该防污涂膜在作为基材而使用具有由树脂构成的表面的材料的情况下，具有良好的防污性及耐久性，并能够以较短的时间形成。
用于解决技术问题的技术方案
本发明的发明人为了实现上述目的而反复进行了专心的研究。其结果是，发现在具有由树脂构成的表面的基材的表面上涂布含有至少一种聚硅氮烷作为二氧化硅原料的微细凹凸层形成剂，形成含有二氧化硅及聚硅氮烷的微细凹凸层，接着，涂布规定的改性层形成剂，之后，涂布规定的润滑油，由此，能够实现上述目的，直至完成本发明。
发明的效果
根据本发明，能够提供一种防污涂膜的制造方法以及防污涂膜，该防污涂膜在作为基材而使用具有由树脂构成的表面的材料的情况下，具有良好的防污性及耐久性，并能够以较短的时间形成。
附图说明
图1是表示本发明第一实施方式的防污涂膜的制造方法的流程图。
图2是示意性地表示在工序(1)所使用的、具有由树脂构成的表面的基材的一个例子的剖面图。
图3是示意性地表示具有工序(1)的微细凹凸层的基材的剖面图。
图4是示意性地表示具有工序(2)的微细凹凸层及改性层的基材的剖面图。
图5是示意性地表示具有本发明第二实施方式的防污涂膜的基材的剖面图。
图6是第二实施例的傅里叶变换红外分光分析(FT-IR)的光谱。
具体实施方式
下面，参照附图，针对本发明的一个实施方式的防污涂膜的制造方法以及防污涂膜详细地进行说明。另外，在下面的实施方式中所引用的附图的尺寸比率为了方便说明而有所夸张，有时与实际的比率不同。
(第一实施方式)
首先，针对本发明第一实施方式的防污涂膜的制造方法详细地进行说明。图1是表示本发明第一实施方式的防污涂膜的制造方法的流程图。如图1所示，本实施方式的防污涂膜的制造方法包括下面的工序(1)～工序(3)。另外，在图1中，例如将“工序(1)”简单记为“S1”(下同)。
工序(1)是在具有由树脂构成的表面的基材的表面上涂布含有至少一种聚硅氮烷作为二氧化硅原料的微细凹凸层形成剂，形成含有二氧化硅及聚硅氮烷的微细凹凸层的工序。另外，仅通过在基材的表面上涂布聚硅氮烷，能够形成容易保持某种程度浸渍有构成后面叙述的润滑油层的润滑油的所希望的微细凹凸层。
在此，因为通过傅里叶变换红外分光分析(FT-IR)能够观察到1100cm-1处的Si-O的峰值，所以能够确认微细凹凸层含有二氧化硅。
另外，因为通过傅里叶变换红外分光分析(FT-IR)能够观察到Si-N的峰值、以及2200cm-1处的Si-H的峰值，所以能够确认微细凹凸层含有聚硅氮烷，特别是含有全氢聚硅氮烷。
工序(2)是在工序(1)所得到的微细凹凸层的表面上涂布含有反应性有机化合物和聚硅氧烷或者全氟聚醚的改性层形成剂，形成含有聚硅氧烷或者全氟聚醚的改性层的工序。
在此，在改性层中含有的聚硅氧烷或者全氟聚醚优选为使反应性有机化合物和聚硅氧烷或者全氟聚醚与微细凹凸层的表面发生反应，从而使聚硅氧烷及全氟聚醚链附加于微细凹凸层的方式。
工序(3)是在工序(2)中所得到的改性层的表面上涂布含有硅油或者氟油的润滑油，形成含有硅油或者氟油的润滑油层的工序。
通过经过上述工序(1)～工序(3)，能够提供一种防污涂膜的制造方法，该防污涂膜在作为基材而使用具有由树脂构成的表面的材料的情况下，具有良好的防污性及耐久性，并能够以较短的时间形成。另外，还具有不必进行加热处理而能够形成防污涂膜的派生优点。
在此，针对各工序进一步详细地进行说明。
(工序(1))
图2是示意性地表示在工序(1)所使用的、具有由树脂构成的表面的基材的一个例子的剖面图。图2所示的基材20在钢板23上具有使用含有树脂成分的涂料而形成的涂膜21。另外，图3是示意性地表示具有工序(1)的微细凹凸层的基材的剖面图。另外，对于与上述说明相同的部分，使用与之相同的符号，省略说明。如图3所示，在基材20的表面上形成有微细凹凸层11。另外，虽然未图示，但微细凹凸层如上所述，含有二氧化硅及聚硅氮烷。
作为在工序(1)所使用的、具有由树脂构成的表面的基材，不限定于例如由树脂自身构成的基材、或在树脂主体上具有使用含有树脂成分的涂料而形成的涂膜的基材。即，如上所述，也可以应用在金属主体上或陶瓷主体上具有使用含有树脂成分的涂料而形成的涂膜的材料作为基材。
另外，在工序(1)所使用的二氧化硅原料即含有至少一种聚硅氮烷的微细凹凸层形成剂只要含有二氧化硅原料即聚硅氮烷即可，不特别限定。聚硅氮烷是以下面的化学式(1)所表示的结构为基本单元的无机聚合物。而且，其中通常含有具有有机官能团的称为有机聚硅氮烷的物质、及只有氢的称为全氢聚硅氮烷(PHPS)的物质。也可以将上述物质一种单独或多种混合来使用。作为二氧化硅原料即聚硅氮烷，在其中也优选使用全氢聚硅氮烷(PHPS)。
[化1]
(式中，X1、X2可以相同，也可以不同，表示从由氢(H)及有机官能团(R)形成的组中选择的至少一种)
另外，作为上述有机官能团(R)，例如可以举例为甲基等烷基。
另外，也可以在微细凹凸层形成剂中含有使聚硅氮烷分散的溶剂及促进反应的催化剂。作为溶剂，例如可以举例为二甲苯、矿物精油等。
此外，作为在具有由树脂构成的表面的基材的表面上涂布含有至少一种聚硅氮烷作为二氧化硅原料的微细凹凸层形成剂、形成含有二氧化硅及聚硅氮烷的微细凹凸层时的涂布方法，例如可以采用毛刷涂、辊涂、旋涂、喷涂、滚涂、流涂、浸涂等目前公知的方法。当然也可以采用使用棉布等的手涂。
另外，虽然未特别限定，但在本实施方式的防污涂膜的制造方法中，在工序(1)中，优选在涂布了微细凹凸层形成剂后，进行二氧化硅转化促进处理，来形成微细凹凸层。
在此，二氧化硅转化促进处理只要是能够促进聚硅氮烷向二氧化硅的转化的处理即可，不特别限定。通过促进二氧化硅转化，能够形成容易与后面叙述的工序(2)的改性层形成剂进行反应的表面状态。由此，在作为基材而使用具有由树脂构成的表面的材料的情况下，能够以更短的时间形成具有更良好的防污性及耐久性的防污涂膜。
另外，作为二氧化硅转化促进处理的优选例，可以举例为在实施了加湿及加热的至少一种的环境下保持所涂布的微细凹凸层形成剂。
另外，通常在相对湿度为40％RH左右、温度为15～35℃(常温)、优选为20～30℃左右的环境下保持所涂布的微细凹凸层形成剂。另外，本发明的防污涂膜的制造方法当然也包括不进行上述二氧化硅转化促进处理的情况。
而且，虽然在加湿时未特别限定，但在作为基材而使用具有由树脂构成的表面的材料的情况下，从能够确认良好的防污性及耐久性的实现、以及工序时间的缩短效果的角度出发，优选使相对湿度为50％RH以上，更优选使相对湿度为60％RH以上，进而优选使相对湿度为70％RH以上。另外，虽然也可以使相对湿度为100％RH，但从避免在面方向上不均匀的二氧化硅转化、实现面方向上均匀的二氧化硅转化的角度出发，优选使相对湿度为90％RH以下，更优选使相对湿度为80％RH以下。
另外，虽然在加热时未特别限定，只要是低于树脂的软化点及熔点的温度即可，但在作为基材而使用具有由树脂构成的表面的材料的情况下，从能够确认良好的防污性及耐久性的实现、以及工序时间的缩短效果的角度出发，优选使温度为40℃以上。另外，在树脂的软化点及熔点高、能够进行100℃以上的加热的情况下，即使在100℃以上加热30分钟左右也有效。
进而，在作为基材而使用具有由树脂构成的表面的材料的情况下，在进行加湿的情况下，即使是常温，也能够确认良好的防污性及耐久性的实现、以及工序时间的缩短效果。然而，在常温下进行加湿的情况下，更优选保持一小时以上。另外，通过进行加湿及加热，能够促进微细凹凸层形成剂的反应，进一步促进二氧化硅转化。
如上所述，能够促进微细凹凸层形成剂的反应，缩短涂布微细凹凸层形成剂后的二氧化硅转化时间。另外，这样形成的防污涂膜在作为基材而使用具有由树脂构成的表面的材料的情况下，能够实现良好的防污性及耐久性。另外，通过工序时间的缩短，还具有能够实现低成本化的派生优点。
(工序(2))
图4是示意性地表示具有工序(2)的微细凹凸层及改性层的基材的剖面图。另外，对于与上述说明相同的部分，使用相同的符号，省略说明。如图4所示，在基材20的表面上形成有微细凹凸层11及改性层13。另外，虽然未图示，但微细凹凸层如上所述，含有二氧化硅及聚硅氮烷。另外，改性层如上所述，含有聚硅氧烷或者全氟聚醚。另外，改性层也可以含有聚硅氧烷及全氟聚醚这双方。
在工序(2)所使用的含有反应性有机化合物和聚硅氧烷或全氟聚醚的改性层形成剂只要含有反应性有机化合物和聚硅氧烷或者全氟聚醚即可，不特别限定。作为反应性有机化合物，例如可以列举为不含金属的反应性有机化合物、或者反应性有机金属化合物。作为不含金属的反应性有机化合物，例如可以举例为具有羟基、羰基、异氰酸酯基等、并直接与Si-OH基团反应的化合物。虽然未特别限定，但作为不含金属的反应性有机化合物的更具体的例子，可以举例为乙醇、羧酸、异氰酸酯等。上述化合物即使在化合物的结构中不添加金属也进行反应。作为反应性有机金属化合物，可以举例为具有上述羟基、羰基、异氰酸酯基等的化合物。虽然未特别限定，但作为更优选的反应性有机金属化合物，可以举例为水解性有机金属化合物。虽然未特别限定，但作为水解性有机金属化合物，例如可以举例为含有钛、铝、硅、锆等的水解性有机金属化合物。虽然未特别限定，但作为反应基团，例如可以举例为烷氧基、芳氧基、卤素基、以及卤代烷基等取代基。虽然未特别限定，但作为反应基团的优选例，可以举例为甲氧基、乙氧基、丙氧基等的烷氧基；三氟甲氧基、三氟乙氧基、三氯乙氧基等的卤代烷氧基；甲氧基乙氧基等的烷氧基取代烷氧基；乙酰氧基、丙酰氧基、苯甲酰氧基等的酰氧基；异丙烯氧基、异丁烯氧基等的链烯氧基；二甲基酮肟基、甲基乙基酮肟基、二乙基酮肟基等的酮肟基；环己烷肟基等的亚胺氧基；甲氨基、乙氨基、二甲氨基、二乙氨基等的取代氨基；N-甲基乙酰胺基、N-乙基酰胺基等的酰胺基；二甲基氨基氧基、二乙基氨基氧基等的取代氨基氧基；氯原子等的卤素基；酯基等通过水解能够与氧化物键合的基团。另外，在改性层形成剂中也可以含有使反应性有机化合物和聚硅氧烷或者全氟聚醚分散的溶剂。作为含有反应性有机化合物和聚硅氧烷的改性层形成剂的溶剂，例如可以举例为甲苯、丙酮、甲乙酮等。另外，作为含有反应性有机化合物和全氟聚醚的改性层形成剂的溶剂，例如可以举例为氟类溶剂。
另外，作为在微细凹凸层的表面上涂布含有反应性有机化合物和聚硅氧烷或者全氟聚醚的改性层形成剂，形成含有聚硅氧烷或者全氟聚醚的改性层时的涂布方法，例如可以采用毛刷涂、辊涂、旋涂、喷涂、滚涂、流涂、浸涂等目前公知的方法。当然也可以采用使用棉布等的手涂。
此外，虽然未特别限定，但在本实施方式的防污涂膜的制造方法中，在工序(2)中，优选在涂布了改性层形成剂后，进行改性促进处理，形成改性层。
在此，改性促进处理例如只要是能够促进含有反应性有机化合物和聚硅氧烷或全氟聚醚的改性层形成剂的反应基团与二氧化硅的反应、即改性的处理即可，不特别限定。通过促进改性，能够形成容易保持后面叙述的工序(3)的硅油及氟油的表面状态。由此，在作为基材而使用由树脂构成的表面的材料的情况下，能够以更短的时间形成具有更良好的防污性及耐久性的防污涂膜。
另外，作为改性促进处理的优选例，可以举例为在实施了加湿及加热的至少一种的环境下保持所涂布的改性层形成剂。
另外，通常在相对湿度为40％RH左右、温度为15～35℃(常温)、优选为20～30℃左右的环境下保持所涂布的改性层形成剂。另外，本发明的防污涂膜的制造方法当然也包括不进行上述改性促进处理的情况。
而且，在加湿时，虽然未特别限定，但在作为基材而使用具有由树脂构成的表面的情况下，从能够确认良好的防污性及耐久性的实现、以及工序时间的缩短效果的角度出发，优选使相对湿度为50％RH以上，更优选使相对湿度为60％RH以上，进而优选使相对湿度为70％RH以上。另外，虽然也可以使相对湿度为100％RH，但从避免在面方向上不均匀的改性、实现在面方向上均匀的改性的角度出发，优选使相对湿度为90％RH以下，更优选使相对湿度为80％RH以下。
另外，在加热时虽然未特别限定，只要是低于树脂的软化点及熔点的温度即可，但在作为基材而使用具有由树脂构成的表面的材料的情况下，从能够确认良好的防污性及耐久性的实现、以及工序时间的缩短效果的角度出发，优选使温度为40℃以上。另外，在树脂的软化点及熔点高、能够进行100℃以上的加热的情况下，即使在100℃以上加热30分钟左右也有效。
进而，在作为基材而使用具有由树脂构成的表面的材料的情况下，在进行加湿的情况下，即使是常温，也能够确认良好的防污性及耐久性的实现、以及工序时间的缩短效果。然而，在常温下进行加湿的情况下，更优选保持一小时以上。另外，通过进行加湿及加热，能够促进改性层形成剂的反应，进一步促进改性。
如上所述，能够促进改性层形成剂的反应，缩短涂布改性层形成剂后的改性时间。另外，这样形成的防污涂膜在作为基材而使用具有由树脂构成的表面的材料的情况下，能够实现良好的防污性及耐久性。另外，通过工序时间的缩短，还具有能够实现低成本化的派生优点。
(工序(3))
在上述工序(3)所使用的含有硅油或者氟油的润滑油只要能够形成含有硅油或者氟油的润滑油层即可，不特别限定。润滑油可以为硅油自身或氟油自身。例如从浸渍而形成润滑油层的角度出发，润滑油优选表面能低、非挥发性的润滑油。具体而言，作为优选例，可以举例为二甲基硅油及改性硅油等硅油、氟聚醚油及全氟聚醚油等氟油。另外，在改性层含有聚硅氧烷的情况下，优选使用硅油，在改性层含有全氟聚醚的情况下，优选使用氟油，但不限于此。另外，也可以适当使用硅油及氟油这双方。
另外，作为在改性层的表面上涂布含有硅油或者氟油的润滑油，形成含有硅油或者氟油的润滑油层时的涂布方法，虽然也可以采用上述的目前公知的方法，但例如优选在改性层的表面上使硅油或者氟油滴落、使用棉布等通过手涂来使之浸渍。
(第二实施方式)
接着，针对本发明第二实施方式的防污涂膜详细地进行说明。图5是示意性地表示具有本发明第二实施方式的防污涂膜的基材的剖面图。另外，对于与上述说明相同的部分，使用与之相同的符号，省略说明。
另外，图5也可以说是示意性地表示具有设置有工序(3)的微细凹凸层、改性层以及润滑油层的防污涂膜的基材的剖面图。也就是说，本发明的防污涂膜的制造方法是制造本发明的防污涂膜的方法的优选方式。然而，本发明的防污涂膜不限于通过本发明的防污涂膜的制造方法而得到。
如图5所示，本实施方式的防污涂膜10配置在具有由树脂构成的表面的基材20上。而且，防污涂膜10具有：在基材20的表面上配置的微细凹凸层11、在微细凹凸层11的表面上配置的改性层13、以及在改性层13的表面上配置的润滑油层15。
在此，虽然未图示，但微细凹凸层详细地说，含有上述二氧化硅及聚硅氮烷。另外，因为通过傅里叶变换红外分光分析(FT-IR)能够观察到1100cm-1处的Si-O的峰值，所以能够确认微细凹凸层含有二氧化硅。另外，因为通过傅里叶变换红外分光分析(FT-IR)能够观察到Si-N的峰值以及2200cm-1处的Si-H的峰值，所以能够确认微细凹凸层含有聚硅氮烷，特别含有全氢聚硅氮烷。
另外，虽然未图示，但改性层详细地说，含有上述聚硅氧烷或者全氟聚醚。在改性层中含有的聚硅氧烷或者全氟聚醚优选包括使反应性有机化合物和聚硅氧烷或者全氟聚醚与微细凹凸层的表面发生反应、而将聚硅氧烷或者全氟聚醚链附加于微细凹凸层的方式。
此外，润滑油层详细地说，含有上述硅油或者氟油。
通过上述结构，具有良好的防污性及耐久性。另外，上述防污涂膜能够以较短的时间形成。
另外，在本实施方式的防污涂膜中，虽然未特别限定，但微细凹凸层优选在微细凹凸层的厚度方向上聚硅氮烷的含有比例不同，并且在基材的表面侧聚硅氮烷的含有比例高。
在此，微细凹凸层的二氧化硅与聚硅氮烷(特别是全氢聚硅氮烷)的含有比例可以根据通过傅里叶变换红外分光分析(FT-IR)得到的1100cm-1处的Si-O的峰值高度与2200cm-1处的Si-H的峰值高度之比来计算出。
通过上述的结构，利用在基材的表面侧存在的聚硅氮烷，提高基材与微细凹凸层的紧密接触性。其结果是，基材与改性层及润滑油层的紧密接触性提高。由此，具有良好的防污性，具有更良好的耐久性。另外，上述防污涂膜也能够以较短的时间形成。
实施例
下面，通过实施例，对本发明进一步详细地进行说明，但本发明不限于这样的实施例。
(第一实施例)
作为具有由树脂构成的表面的基材的一个例子的涂覆板，使用在进行了磷酸锌处理后的钝化钢板上将阳离子电沉积涂料进行电沉积涂覆，此外涂覆彩色基底涂料，进而涂覆透明涂料(以聚氨酯类树脂为主成分)而得到的基板。另外，为了制作在基于傅里叶变换红外分光分析(FT-IR)的评估中所使用的样品，准备了铝基板。
首先，将含有至少一种聚硅氮烷作为二氧化硅原料的微细凹凸层形成剂((日本)SANWA化学有限公司生产、Tresmile ANP 140-1(含催化剂))利用浸渍有该形成剂的布涂布于涂覆板及铝基板上，使之干燥，从而形成微细凹凸层。另外，在铝基板上形成的微细凹凸层用于基于傅里叶变换红外分光分析(FT-IR)的评估。
接着，将含有反应性有机化合物和全氟聚醚的改性层形成剂(3M公司生产、NOVEC7100、浓度为0.1％、溶剂：氟类溶剂)通过流涂涂布在形成于涂覆板上的微细凹凸层上，此外，在温度为45℃、相对湿度为70％RH的环境下保持一小时，从而形成改性层。
之后，将0.25mL氟油(杜邦公司生产、KRYTOX(注册商标)103)向改性层滴落后，利用布(防水布)使之溶于表面，放置五分钟，使之浸渍，之后，用布擦去润滑油，达到没有彩虹不均匀的程度，从而得到本例的防污涂膜。表1表示规格的一部分。
(第二实施例～第六实施例以及第一比较例)
如表1所示，除了改变微细凹凸层形成剂以外，重复与第一实施例相同的操作，得到各例的防污涂膜。
[表1]
[性能评估]
(基于傅里叶变换红外分光分析(FT-IR)的评估)
使用上述各例的傅里叶变换红外分光分析(FT-IR)评估用的样品(在铝基板上形成的微细凹凸层)，进行傅里叶变换红外分光分析(FT-IR)评估。具体而言，利用傅里叶变换红外分光光度计(日本分光有限公司生产、FT/IR-4200A型)，使用峰值为SiH(2200cm-1)、SiO(1100cm-1)，针对刚涂布微细凹凸层形成剂之后、以及经过三天后的SiO/SiH，求出除去背景后的峰值高度之比。将得到的结果一并记于表1中。
另外，图6是第二实施例的傅里叶变换红外分光分析(FT-IR)的光谱。图中的Y表示刚涂布后，Z表示经过三天后。
(防污性、耐久性评估)
使用上述各例的防污涂膜，进行了滚落角测量。具体而言，使用DSA100(Kruss公司生产)，测量了20μL纯水的初始滚落角及耐热后滚落角。将得到的结果一并记于表1中。另外，初始滚落角是刚形成防污涂膜后的滚落角。另外，耐热后滚落角是在形成防污涂膜后、在90℃下静置四小时后的滚落角。
根据表1中SiO/SiH刚涂布后以及经过三天后的结果可知，在使用含有聚硅氮烷的微细凹凸层形成剂的、包含在本发明范围内的第一实施例～第六实施例的微细凹凸层的形成中，能够以较短的时间形成含有二氧化硅及聚硅氮烷的微细凹凸层。也就是说，可知能够以较短的时间形成属于本发明范围内的第一实施例～第六实施例的防污涂膜。
另外，根据表1中初始滚落角与耐热后滚落角的结果可知，包含在本发明范围内的第一实施例～第六实施例的防污涂膜与本发明以外的第一比较例的防污涂膜相比，初始滚落角相同程度地减小，耐热后滚落角则明显减小。另外，在包含在本发明范围内的第一实施例～第六实施例的防污涂膜中，可知初始滚落角与耐热后滚落角为相同的程度。根据上述结果可知，包含在本发明范围内的第一实施例～第六实施例的防污涂膜具有良好的防污性与耐久性。
另外，这样可以认为具有良好的防污性与耐久性是因为如上所述涂布含有聚硅氮烷的微细凹凸层形成剂来形成微细凹凸层，从而在基材的表面侧聚硅氮烷的含有比例增高。
以上，虽然通过若干实施方式及实施例说明了本发明，但本发明不限于此，在本发明的主旨的范围内可以进行各种变形。
符号说明
10 防污涂膜
11 微细凹凸层
13 改性层
15 润滑油层
20 基材
21 涂膜
23 钢板
Claims (7)
1.一种防污涂膜的制造方法，其特征在于，包括：
工序(1)，在具有由树脂构成的表面的基材的表面上涂布含有至少一种聚硅氮烷作为二氧化硅原料的微细凹凸层形成剂，形成含有二氧化硅及聚硅氮烷的微细凹凸层；
工序(2)，在由所述工序(1)而得到的所述微细凹凸层的表面上涂布含有反应性有机化合物和聚硅氧烷或者全氟聚醚的改性层形成剂，形成含有聚硅氧烷或者全氟聚醚的改性层；
工序(3)，在由所述工序(2)而得到的所述改性层的表面上涂布含有硅油或者氟油的润滑油，形成润滑油层。
2.如权利要求1所述的防污涂膜的制造方法，其特征在于，
在所述工序(1)中，在涂布所述微细凹凸层形成剂后，进行二氧化硅转化促进处理，形成所述微细凹凸层。
3.如权利要求1或2所述的防污涂膜的制造方法，其特征在于，
在所述工序(2)中，在涂布所述改性层形成剂后，进行改性促进处理，形成所述改性层。
4.如权利要求2所述的防污涂膜的制造方法，其特征在于，
所述二氧化硅转化促进处理在实施了加湿及加热的至少一种后的环境下保持所涂布的所述微细凹凸层形成剂。
5.如权利要求3所述的防污涂膜的制造方法，其特征在于，
所述改性促进处理在实施了加湿及加热的至少一种后的环境下保持所涂布的所述改性层形成剂。
6.一种防污涂膜，配置在具有由树脂构成的表面的基材上，其特征在于，具有：
微细凹凸层，其配置在所述基材的表面上，含有二氧化硅及聚硅氮烷；
改性层，其配置在所述微细凹凸层的表面上，含有聚硅氧烷或全氟聚醚；
润滑油层，其配置在所述改性层的表面上，含有硅油或者氟油。
7.如权利要求6所述的防污涂膜，其特征在于，
所述微细凹凸层在该微细凹凸层的厚度方向上所述聚硅氮烷的含有比例不同，并且在所述基材的表面侧所述聚硅氮烷的含有比例高。
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