CN110128331A - 一种2-氨基-3-溴-6-甲基吡啶的制备工艺 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种2‑氨基‑3‑溴‑6‑甲基吡啶的制备工艺，包括以下步骤：将2‑氨基‑6‑甲基吡啶加入到溶剂中，在硫酸存在的条件下，加入双氧水，搅拌均匀后，加入溴素，搅拌反应，得到中间体2‑氨基‑3,5‑二溴‑6‑甲基吡啶；将2‑氨基‑3,5‑二溴‑6‑甲基吡啶加入到溶剂中，搅拌，加入锂化试剂，反应后得到2‑氨基‑3‑溴‑6‑甲基吡啶。本发明的一种2‑氨基‑3‑溴‑6‑甲基吡啶的制备工艺，通过两步反应制备得到2‑氨基‑3‑溴‑6‑甲基吡啶，其制备方法简单，双氧水的加入，将溴素的利用率从50%提高至接近100%，大幅度降低了溴素的使用的同时，提高了产品的收率，减少的三废产出，对环境友好，节约成本。
Description
技术领域
本发明涉及一种2-氨基-3-溴-6-甲基吡啶的制备工艺，属于有机物制备技术领域。
背景技术
2-氨基吡啶又称α-氨基吡啶或2-吡啶胺，是从石油英中析出者为无色叶片状或大颗粒结晶，味苦，有氨气味，有麻醉性，是抗组胺的原料及合成2-吡啶酮及磺胺吡啶的原料，用于染料中间体，化学试剂，用于鉴定锑、铋、金。
2-氨基-6-甲基吡啶是一种重要的中间体，是2-氨基吡啶经甲基化后的产物，其在众多领域上具有重要作用。
2-氨基-3-溴-6-甲基吡啶是一种有机化合物，分子式为C6H7BrN2，是一种重要的液晶材料中间体，现有的2-氨基-3-溴-6-甲基吡啶，溴素使用量高，过量的溴素在后处理和使用过程中会造成环境污染，而且产品的产率低，使得在工业上生产2-氨基-3-溴-6-甲基吡啶工艺成本高、造成环境污染。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是克服现有技术的缺陷，提供一种2-氨基-3-溴-6-甲基吡啶的制备工艺，大幅度降低了溴素的使用的同时，提高了产品的收率。
本发明的上述技术目的是通过以下技术方案得以实现的：
一种2-氨基-3-溴-6-甲基吡啶的制备工艺，包括以下步骤：
（1）将2-氨基-6-甲基吡啶加入到溶剂中，在硫酸存在的条件下，加入双氧水，搅拌均匀后，加入溴素，搅拌反应，得到中间体2-氨基-3,5-二溴-6-甲基吡啶；
（2）将2-氨基-3,5-二溴-6-甲基吡啶加入到溶剂中，搅拌，加入锂化试剂，反应后得到2-氨基-3-溴-6-甲基吡啶；
反应过程为：
。
通过采用上述技术方案，通过两步反应制备得到2-氨基-3-溴-6-甲基吡啶，其制备方法简单，大幅度降低了溴素的使用的同时，提高了产品的收率，节约成本。
优选地，所述步骤（1）中的溶剂为甲苯或四氢呋喃。
通过采用上述技术方案，使得化合物在甲苯或四氢呋喃充分溶解，促进反应进行。
优选地，所述步骤（1）中的双氧水的浓度为20wt%~35wt%。
优选地，所述步骤（1）中2-氨基-6-甲基吡啶与溴素的摩尔比为1:1。
通过采用上述技术方案，使用一定摩尔比的两种化合物，不仅有利于充分反应，而且不存在过量造成的环境污染，在保证反应的同时，提高产品产率。
优选地，所述步骤（2）中的溶剂为无水四氢呋喃。
通过采用上述技术方案，使用无水四氢呋喃使得锂化反应的进行更彻底，保证反应的进行。
优选地，所述步骤（2）中的锂化试剂为丁基锂、乙基锂、苯基锂、甲基锂中的一种。
通过采用上述技术方案，采用上述的锂化试剂在保证反应进行的同时，使得锂化反应效率提高。
优选地，所述步骤（2）中的2-氨基-3,5-二溴-6-甲基吡啶与锂化试剂的摩尔比为1：1~1：1.5。
优选地，所述步骤（2）中的反应时间为1~5h，反应温度为-70~0℃。
通过采用上述技术方案，保证反应的速率，使得化合物间快速反应，保证目标产物的产率。
综上所述，本发明具有以下有益效果：
（1）本发明的一种2-氨基-3-溴-6-甲基吡啶的制备工艺，通过两步反应制备得到2-氨基-3-溴-6-甲基吡啶，其制备方法简单，双氧水的加入，将溴素的利用率从50%提高至接近100%，大幅度降低了溴素的使用的同时，提高了产品的收率，减少的三废产出，对环境友好，节约成本；
（2）本发明的一种2-氨基-3-溴-6-甲基吡啶的制备工艺，操作条件温和，反应时间减少，使得其适用于工业生产。
具体实施方式
下面对本发明作进一步描述。以下实施例仅用于更加清楚地说明本发明的技术方案，而不能以此来限制本发明的保护范围。
一种2-氨基-3-溴-6-甲基吡啶的制备工艺，包括以下步骤：
（1）将2-氨基-6-甲基吡啶加入到溶剂中，在硫酸存在的条件下，加入双氧水，搅拌均匀后，加入溴素，搅拌反应，得到中间体2-氨基-3,5-二溴-6-甲基吡啶；
（2）将2-氨基-3,5-二溴-6-甲基吡啶加入到溶剂中，搅拌，加入锂化试剂，反应后得到2-氨基-3-溴-6-甲基吡啶。
反应过程为：
。
实施例1
一种2-氨基-3-溴-6-甲基吡啶的制备工艺，包括以下步骤：
（1）将10.81g（0.1mol）2-氨基-6-甲基吡啶加入到200ml四氢呋喃中，加入2g硫酸搅拌，加入100ml浓度为20wt%的双氧水，搅拌均匀后，加入15.98g（0.1mol）溴素，在50℃下搅拌反应8h，得到中间体2-氨基-3,5-二溴-6-甲基吡啶；
（2）将2-氨基-3,5-二溴-6-甲基吡啶加入到200ml无水四氢呋喃中，搅拌均匀后，降温到-70℃，加入3.3g（0.15mol）甲基锂，反应5h后得到2-氨基-3-溴-6-甲基吡啶。
两步反应的总收率为68.9%。
反应过程为：
。
实施例2
一种2-氨基-3-溴-6-甲基吡啶的制备工艺，包括以下步骤：
（1）将10.81g（0.1mol）2-氨基-6-甲基吡啶加入到200ml四氢呋喃中，加入2g硫酸搅拌，加入100ml浓度为35wt%的双氧水，搅拌均匀后，加入15.98g（0.1mol）溴素，在65℃下搅拌反应8h，得到中间体2-氨基-3,5-二溴-6-甲基吡啶；
（2）将2-氨基-3,5-二溴-6-甲基吡啶加入到200ml无水四氢呋喃中，搅拌均匀后，降温到0℃，加入6.4g（0.1mol）甲基锂，反应1h后得到2-氨基-3-溴-6-甲基吡啶。
两步反应的总收率为77.2%。
反应过程为：
。
实施例3
一种2-氨基-3-溴-6-甲基吡啶的制备工艺，包括以下步骤：
（1）将10.81g（0.1mol）2-氨基-6-甲基吡啶加入到200ml甲苯中，加入2g硫酸搅拌，加入100ml浓度为27wt%的双氧水，搅拌均匀后，加入15.98g（0.1mol）溴素，在65℃下搅拌反应8h，得到中间体2-氨基-3,5-二溴-6-甲基吡啶；
（2）将2-氨基-3,5-二溴-6-甲基吡啶加入到200ml无水四氢呋喃中，搅拌均匀后，降温到-30℃，加入10.9g（0.13mol）苯基锂，反应1h后得到2-氨基-3-溴-6-甲基吡啶。
两步反应的总收率为70.6%。
反应过程为：
。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，本发明的保护范围并不仅局限于上述实施例，凡属于本发明思路下的技术方案均属于本发明的保护范围。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理前提下的若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (8)
1.一种2-氨基-3-溴-6-甲基吡啶的制备工艺，其特征是，包括以下步骤：
（1）将2-氨基-6-甲基吡啶加入到溶剂中，在硫酸存在的条件下，加入双氧水，搅拌均匀后，加入溴素，搅拌反应，得到中间体2-氨基-3,5-二溴-6-甲基吡啶；
（2）将2-氨基-3,5-二溴-6-甲基吡啶加入到溶剂中，搅拌，加入锂化试剂，反应后得到2-氨基-3-溴-6-甲基吡啶；
反应过程为：
。
2.根据权利要求1所述的一种2-氨基-3-溴-6-甲基吡啶的制备工艺，其特征是，所述步骤（1）中的溶剂为甲苯或四氢呋喃。
3.根据权利要求1所述的一种2-氨基-3-溴-6-甲基吡啶的制备工艺，其特征是，所述步骤（1）中的双氧水的浓度为20wt%~35wt%。
4.根据权利要求1所述的一种2-氨基-3-溴-6-甲基吡啶的制备工艺，其特征是，所述步骤（1）中2-氨基-6-甲基吡啶与溴素的摩尔比为1:1。
5.根据权利要求1所述的一种2-氨基-3-溴-6-甲基吡啶的制备工艺，其特征是，所述步骤（2）中的溶剂为无水四氢呋喃。
6.根据权利要求1所述的一种2-氨基-3-溴-6-甲基吡啶的制备工艺，其特征是，所述步骤（2）中的锂化试剂为丁基锂、乙基锂、苯基锂、甲基锂中的一种。
7.根据权利要求1或6所述的一种2-氨基-3-溴-6-甲基吡啶的制备工艺，其特征是，所述步骤（2）中的2-氨基-3,5-二溴-6-甲基吡啶与锂化试剂的摩尔比为1：1~1：1.5。
8.根据权利要求1所述的一种2-氨基-3-溴-6-甲基吡啶的制备工艺，其特征是，所述步骤（2）中的反应时间为1~5h，反应温度为-70~0℃。
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Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| STEFAN LINDSTROM，等: "SYNTHESIS OF THE MUTAGENIC 2-AMINO-1,4DIMETHYLIMIDAZO[4,5-bIPYRIDINE (1,6-DMIP) AND FIVE OF ITS ISOMERS", 《HETEROCYCLES》 * |
| 任玉杰: "《有机化学》", 31 March 2010, 华东理工大学出版社 * |
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