CN110105397A - 多反应官能度磷杂菲/硅氧烷双基大分子阻燃剂及其制备方法 - Google Patents
多反应官能度磷杂菲/硅氧烷双基大分子阻燃剂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110105397A CN110105397A CN201910352562.5A CN201910352562A CN110105397A CN 110105397 A CN110105397 A CN 110105397A CN 201910352562 A CN201910352562 A CN 201910352562A CN 110105397 A CN110105397 A CN 110105397A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- biradical
- functional group
- reactive functional
- macromolecular
- ddba
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- -1 phospho hetero phenanthrenes Chemical class 0.000 title claims abstract description 38
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 title claims abstract description 29
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 title claims abstract description 26
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 20
- YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N phenanthrene Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C=CC2=C1 YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims abstract description 10
- 239000005054 phenyltrichlorosilane Substances 0.000 claims abstract description 8
- ORVMIVQULIKXCP-UHFFFAOYSA-N trichloro(phenyl)silane Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)C1=CC=CC=C1 ORVMIVQULIKXCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 claims abstract description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 16
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 11
- 238000013019 agitation Methods 0.000 claims description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 8
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical class CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000004816 dichlorobenzenes Chemical class 0.000 claims description 4
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N Bisphenol A Natural products C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000007033 dehydrochlorination reaction Methods 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims 2
- 239000005046 Chlorosilane Substances 0.000 claims 1
- 229940106691 bisphenol a Drugs 0.000 claims 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims 1
- KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N chlorosilane Chemical compound Cl[SiH3] KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ZDHXKXAHOVTTAH-UHFFFAOYSA-N trichlorosilane Chemical compound Cl[SiH](Cl)Cl ZDHXKXAHOVTTAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000005052 trichlorosilane Substances 0.000 claims 1
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 7
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 abstract description 5
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 abstract description 5
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 abstract description 3
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 abstract description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 abstract description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 abstract description 2
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 abstract description 2
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 abstract description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 abstract description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 abstract description 2
- 230000035939 shock Effects 0.000 abstract description 2
- SLLGVCUQYRMELA-UHFFFAOYSA-N chlorosilicon Chemical compound Cl[Si] SLLGVCUQYRMELA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- DWSWCPPGLRSPIT-UHFFFAOYSA-N benzo[c][2,1]benzoxaphosphinin-6-ium 6-oxide Chemical compound C1=CC=C2[P+](=O)OC3=CC=CC=C3C2=C1 DWSWCPPGLRSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NOKUWSXLHXMAOM-UHFFFAOYSA-N hydroxy(phenyl)silicon Chemical compound O[Si]C1=CC=CC=C1 NOKUWSXLHXMAOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012667 polymer degradation Methods 0.000 description 2
- 125000005373 siloxane group Chemical group [SiH2](O*)* 0.000 description 2
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 2
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical compound C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZSTLPJLUQNQBDQ-UHFFFAOYSA-N azanylidyne(dihydroxy)-$l^{5}-phosphane Chemical compound OP(O)#N ZSTLPJLUQNQBDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003542 behavioural effect Effects 0.000 description 1
- LJUXFZKADKLISH-UHFFFAOYSA-N benzo[f]phosphinoline Chemical class C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C=CC2=P1 LJUXFZKADKLISH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 125000005561 phenanthryl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/6564—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms
- C07F9/6571—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07F9/657163—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and oxygen atoms as the only ring hetero atoms the ring phosphorus atom being bound to at least one carbon atom
- C07F9/657172—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and oxygen atoms as the only ring hetero atoms the ring phosphorus atom being bound to at least one carbon atom the ring phosphorus atom and one oxygen atom being part of a (thio)phosphinic acid ester: (X = O, S)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
- C08K5/541—Silicon-containing compounds containing oxygen
- C08K5/5415—Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one Si—O bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
- C08K5/541—Silicon-containing compounds containing oxygen
- C08K5/5415—Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one Si—O bond
- C08K5/5419—Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one Si—O bond containing at least one Si—C bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2201/00—Properties
- C08L2201/02—Flame or fire retardant/resistant
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Abstract
本发明公开了一种多反应官能度磷杂菲/硅氧烷双基大分子阻燃剂及其制备方法，该阻燃剂为三反应官能度双基大分子TriDSi或四反应官能度双基大分子TetraDSi，式利用二(1‑磷杂菲‑丙基)双酚A上的酚羟基与苯基三氯硅烷或四氯硅烷中的硅氯键进行缩合反应制得，该制备工艺简单易行且产率高；本发明公布的多反应官能度磷杂菲/硅氧烷双基大分子TriDSi和TetraDSi都具有优异的热稳定性和高效的阻燃作用，能够高效地改善环氧树脂、聚碳酸酯、聚酰胺以及聚氨酯等聚合物材料阻燃性能，并显著地提高环氧树脂材料的抗冲击性能，在高端制造和电子电器领域具有十分广阔的应用前景。
Description
技术领域
本发明涉及基于磷杂菲和硅氧烷基团的多反应官能度双基大分子及其制备方法，属于利用化学合成方法制备阻燃剂的技术领域。
背景技术
近年来，越来越多的阻燃基团因其独特的阻燃作用和有效的行为机制而被新型高效阻燃化合物和聚合物材料领域的研究人员广泛的研究，其中包括了磷腈、三嗪、磷杂菲、倍半硅氧烷以及硼酸酯等阻燃基团；而9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(DOPO)因其较高的可反应性和良好的阻燃效果，使得以DOPO为原料制备新型高效磷杂菲衍生物阻燃剂成为了阻燃领域近年来的研究热点。
2018年《Macromolecules》期刊第51卷23期9992-10002页报道的研究工作表明，磷杂菲基团与硅氧烷基团的共同作用，不仅能够形成耐热氧化性能更高的炭层结构，进而获得更有效的凝聚相阻燃作用，还能提高环氧树脂材料的抗冲击性能；2014年《PolymerDegradation and Stability》期刊第107卷98-105页、2016年《Polymer Degradation andStability》期刊133卷350-357页以及2018年《Polymer Degradation and Stability》期刊153卷210-219页相的研究工作也表明，阻燃基团衍生物的基团比值和结构形式也对其阻燃行为和作用效率具有重要影响。
为了探索更高效的磷杂菲/硅氧烷双基大分子阻燃剂，本发明设计并制备了两种不同基团比值和构建形式的多反应官能度磷杂菲/硅氧烷双基大分子；本发明公布的多反应官能度磷杂菲/硅氧烷双基大分子目前在文献和已公布的材料中均未见报道。
发明内容
本发明的目的在于提供多反应官能度磷杂菲/硅氧烷双基大分子阻燃剂及其制备方法；所述的阻燃剂是利用二(1-磷杂菲-丙基)双酚A(DDBA)的酚羟基分别与苯基三氯化硅和四氯化硅中的硅氯键进行脱氯化氢缩合反应，制得的三反应官能度双基大分子TriDSi和四反应官能度双基大分子TetraDSi；TriDSi和TetraDSi的化学结构如下：
本发明涉及的TriDSi制备方法如下：
三反应官能度磷杂菲/苯基硅氧烷双基大分子TriDSi的制备，是在搅拌条件下，将DDBA加入到充分预除水后的有机溶剂中，在DDBA完全溶解后，加入苯基三氯硅烷，优选的，DDBA和苯基三氯硅烷的摩尔比为3:1-6:1，DDBA和苯基三氯硅烷在40-180℃下搅拌反应1-24小时后，结束反应，并通过溶剂洗涤的方式除去TriDSi中残留的DDBA，制得目标的三反应官能度双基大分子TriDSi；TriDSi的制备过程如下：
TetraDSi制备方法如下：
四反应官能度磷杂菲/苯基硅氧烷双基大分子TriDSi的制备，是在搅拌条件下，将DDBA加入到充分预除水后的有机溶剂中，在DDBA完全溶解后，加入四氯硅烷，优选的，DDBA和四氯硅烷的摩尔比为4:1-8:1，DDBA和四氯硅烷先在0-50℃下搅拌反应0.5-3小时，再在40-180℃下搅拌反应1-24小时；反应结束后，通过溶剂洗涤的方式除去TetraDSi中残留的DDBA，制得目标的四反应官能度双基大分子TetraDSi；TetraDSi的制备过程如下：
优选地，所述的有机溶剂为丙酮、三氯甲烷、四氢呋喃、二氯乙烷、甲苯、氯苯以及二氯苯中的一种或多种的组合；有机溶剂的用量为2-20mL溶剂/1克DDBA。
本发明涉及的多反应官能度磷杂菲/硅氧烷双基大分子TriDSi和TetraDSi的制备工艺简单易行且产率高；TriDSi和TetraDSi的制备产率都达到了98％以上，且纯度都达到99％以上；同时，本发明公布的多反应官能度双基大分子TriDSi和TetraDSi都具有优异的热稳定性和高效的阻燃作用，TriDSi和TetraDSi的失重1wt.％的温度都达到了370℃以上，且都能赋予环氧树脂、聚碳酸酯、聚酰胺以及聚氨酯等聚合物材料优异的阻燃性能；尤其地，在牌号为E-51的双酚A型环氧树脂材料中，添加6wt.％的TriDSi或TetraDSi就可使环氧树脂材料的冲击强度分别提高133％和123％，极限氧指数分别达到35.2％和36.0％，且都通过了UL94V-0级。多反应官能度磷杂菲/硅氧烷双基大分子TriDSi和TetraDSi在聚合物材料中的高效阻燃和增韧作用使其在高端制造和电子电器领域具有十分广阔的应用前景。
附图说明
附图1多反应官能度磷杂菲/硅氧烷双基大分子的核磁共振氢谱；
附图2多反应官能度磷杂菲/硅氧烷双基大分子的红外谱图；
附图3多反应官能度磷杂菲/硅氧烷双基大分子的热失重曲线。
具体实施方式
实施例1
在搅拌条件下，将DDBA(44.45g，0.060mol)溶于预除水的二氯乙烷(350mL)中，在DDBA完全溶解后，缓慢加入苯基三氯硅烷(3.81g，0.018mol)，在85℃下搅拌反应20小时后，结束反应，并通过溶剂洗涤的方式除去TriDSi中残留的DDBA，制得目标产物TriDSi，产率：98.5％，纯度：99.5％，失重1wt.％的温度为374℃。
实施例2
在搅拌条件下，将DDBA(133.34g，0.180mol)溶于预除水的氯苯(1500mL)中，在DDBA完全溶解后，缓慢加入苯基三氯硅烷(8.46g，0.040mol)，在135℃下回流反应18小时后，结束反应，并通过溶剂洗涤的方式除去TriDSi中残留的DDBA，制得目标产物TriDSi，产率：99.0％，纯度：99.2％，失重1wt.％的温度为372℃。
实施例3
在搅拌条件下，将DDBA(44.45g，0.060mol)溶于预除水干燥的四氢呋喃(300mL)中，在DDBA完全溶解后，缓慢加入苯基三氯硅烷(2.12g，0.010mol)，在66℃下搅拌反应15小时后，结束反应，并通过溶剂洗涤的方式除去TriDSi中残留的DDBA，制得目标产物TriDSi，产率：98.2％，纯度：99.3％，失重1wt.％的温度为375℃。
实施例4
在搅拌条件下，将DDBA(59.26g，0.080mol)溶于预除水的二氯乙烷(500mL)中，在DDBA完全溶解后，缓慢加入四氯硅烷(2.72g，0.016mol)，先在35℃下反应2小时，再逐步升温至85℃，继续搅拌反应24小时后，结束反应，并通过溶剂洗涤的方式除去TetraDSi中残留的DDBA，制得目标产物TetraDSi，产率：98.8％，纯度：99.5％，失重1wt.％的温度为377℃。
实施例5
在搅拌条件下，将DDBA(16.30g，0.022mol)溶于预除水的四氢呋喃(120mL)中，在DDBA完全溶解后，缓慢加入四氯硅烷(2.72g，0.005mol)，先在30℃下反应1.5小时后，再逐步升温至66℃，继续搅拌反应20小时后，结束反应，并通过溶剂洗涤的方式除去TetraDSi中残留的DDBA，制得目标产物TetraDSi，产率：98.1％，纯度：99.7％，失重1wt.％的温度为378℃。
实施例6
在搅拌条件下，将DDBA(118.52g，0.160mol)溶于预除水的二氯苯(1500mL)中，在DDBA完全溶解后，缓慢加入四氯硅烷(3.40g，0.020mol)，先在20℃下搅拌反应3小时后，再逐步升温至180℃，继续搅拌反应15小时后，结束反应，并通过溶剂洗涤的方式除去TetraDSi中残留的DDBA，制得目标产物TetraDSi，产率：99.2％，纯度：99.3％，失重1wt.％的温度为377℃。
Claims (6)
1.多反应官能度磷杂菲/硅氧烷双基大分子阻燃剂，其特征在于，所述阻燃剂为三反应官能度双基大分子TriDSi或四反应官能度双基大分子TetraDSi，是利用二(1-磷杂菲-丙基)双酚A的酚羟基分别与苯基三氯化硅或四氯化硅中的硅氯键进行脱氯化氢缩合反应制得；
TriDSi和TetraDSi的化学结构如下：
2.如权利要求1所述的多反应官能度磷杂菲/硅氧烷双基大分子阻燃剂的制备方法，其特征在于，所述的TriDSi的制备方法如下：
在搅拌条件下，将DDBA加入到充分预除水后的有机溶剂中，在DDBA完全溶解后，加入苯基三氯硅烷，在一定温度下搅拌反应一定时间后，结束反应，并通过溶剂洗涤的方式除去残留的DDBA，制得三反应官能度双基大分子TriDSi。
3.如权利要求2所述的多反应官能度磷杂菲/硅氧烷双基大分子阻燃剂的制备方法，其特征在于，所述的DDBA和苯基三氯硅烷的摩尔比为3:1-6:1；反应温度为40-180℃，反应时间为1-24小时。
4.如权利要求1所述的多反应官能度磷杂菲/硅氧烷双基大分子阻燃剂的制备方法，其特征在于，所述的TetraDSi的制备方法如下：
在搅拌条件下，将DDBA加入到充分预除水后的有机溶剂中，在DDBA完全溶解后，加入四氯硅烷，DDBA和四氯硅烷先在四氯硅烷沸点以下搅拌反应一定时间，进行初步的缩合反应；再在更高的温度下继续搅拌反应一定时间，进行充分的缩合反应；反应结束后，通过溶剂洗涤的方式除去残留的DDBA，制得四反应官能度双基大分子TetraDSi。
5.如权利要求4所述的多反应官能度磷杂菲/硅氧烷双基大分子阻燃剂的制备方法，其特征在于，所述的DDBA和四氯硅烷的摩尔比为4:1-8:1；初步的缩合反应温度为0-50℃，初步的缩合反应时间为0.5-3小时；充分的缩合反应温度40-180℃，充分的缩合反应时间为1-24小时。
6.如权利要求2或4任一项所述的多反应官能度磷杂菲/硅氧烷双基大分子阻燃剂的制备方法，其特征在于，所述的有机溶剂为丙酮、三氯甲烷、四氢呋喃、二氯乙烷、甲苯、氯苯以及二氯苯中的一种或多种的组合；有机溶剂的用量为2-20mL/1克DDBA。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910352562.5A CN110105397B (zh) | 2019-04-28 | 2019-04-28 | 多反应官能度磷杂菲/硅氧烷双基大分子阻燃剂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910352562.5A CN110105397B (zh) | 2019-04-28 | 2019-04-28 | 多反应官能度磷杂菲/硅氧烷双基大分子阻燃剂及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN110105397A true CN110105397A (zh) | 2019-08-09 |
| CN110105397B CN110105397B (zh) | 2021-09-17 |
Family
ID=67487299
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201910352562.5A Active CN110105397B (zh) | 2019-04-28 | 2019-04-28 | 多反应官能度磷杂菲/硅氧烷双基大分子阻燃剂及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN110105397B (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110698645A (zh) * | 2019-09-27 | 2020-01-17 | 北京工商大学 | 基于磷杂菲/硅氧烷双基簇状化合物的增韧型无卤阻燃环氧树脂材料 |
| CN111718470A (zh) * | 2020-05-09 | 2020-09-29 | 北京工商大学 | 一种反应型磷杂菲/次磷酸盐双基阻燃环氧树脂材料及其制备方法 |
| CN115850340A (zh) * | 2022-11-14 | 2023-03-28 | 江南大学 | 一种丁香酚基含硅阻燃剂及其制备方法和应用 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109438515A (zh) * | 2018-12-02 | 2019-03-08 | 北京工商大学 | 一种磷杂菲/苯基硅氧烷双基大分子及其制备方法 |
| CN109535657A (zh) * | 2018-12-02 | 2019-03-29 | 北京工商大学 | 一种磷硅系抗冲击无卤阻燃环氧树脂材料及其制备方法 |
-
2019
- 2019-04-28 CN CN201910352562.5A patent/CN110105397B/zh active Active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109438515A (zh) * | 2018-12-02 | 2019-03-08 | 北京工商大学 | 一种磷杂菲/苯基硅氧烷双基大分子及其制备方法 |
| CN109535657A (zh) * | 2018-12-02 | 2019-03-29 | 北京工商大学 | 一种磷硅系抗冲击无卤阻燃环氧树脂材料及其制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| YONG QIU等: ""Toughening Effect and Flame-Retardant Behaviors of Phosphaphenanthrene/Phenylsiloxane Bigroup Macromolecules in Epoxy Thermoset"", 《MACROMOLECULES》 * |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110698645A (zh) * | 2019-09-27 | 2020-01-17 | 北京工商大学 | 基于磷杂菲/硅氧烷双基簇状化合物的增韧型无卤阻燃环氧树脂材料 |
| CN111718470A (zh) * | 2020-05-09 | 2020-09-29 | 北京工商大学 | 一种反应型磷杂菲/次磷酸盐双基阻燃环氧树脂材料及其制备方法 |
| CN111718470B (zh) * | 2020-05-09 | 2022-11-04 | 北京工商大学 | 一种反应型磷杂菲/次磷酸盐双基阻燃环氧树脂材料及其制备方法 |
| CN115850340A (zh) * | 2022-11-14 | 2023-03-28 | 江南大学 | 一种丁香酚基含硅阻燃剂及其制备方法和应用 |
| CN115850340B (zh) * | 2022-11-14 | 2023-11-28 | 江南大学 | 一种丁香酚基含硅阻燃剂及其制备方法和应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN110105397B (zh) | 2021-09-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN110105397A (zh) | 多反应官能度磷杂菲/硅氧烷双基大分子阻燃剂及其制备方法 | |
| Xu et al. | Highly effective flame retarded epoxy resin cured by DOPO-based co-curing agent | |
| Jeng et al. | Flame retardant epoxy polymers based on all phosphorus-containing components | |
| Qiu et al. | Flame-retardant effect of a novel phosphaphenanthrene/triazine-trione bi-group compound on an epoxy thermoset and its pyrolysis behaviour | |
| CN105061711B (zh) | 一种端基为环氧基的dopo型反应型阻燃剂及其制备方法和应用 | |
| CN107090083B (zh) | 含双层倍半硅氧烷为主链的氮-磷-硅共聚物及其制备方法及应用 | |
| CN110157041A (zh) | 一种含双dopo基和氮的反应型阻燃剂及其制备方法和应用 | |
| Lee et al. | Organic–inorganic hybrid materials from a new octa (2, 3-epoxypropyl) silsesquioxane with diamines | |
| CN104004023A (zh) | 甲基硅三氧基三笼环磷酸酯的制备方法 | |
| CN114380947B (zh) | 一种无卤无磷阻燃形状记忆双马来酰亚胺树脂及其制备方法 | |
| CN103992352A (zh) | 三笼环阻燃成炭剂甲基硅酸pepa酯化合物及其制备方法 | |
| CN101993456A (zh) | 一种磷杂菲磷腈无卤阻燃剂的制备方法 | |
| CN103992351A (zh) | 二甲基硅二氧基双笼环磷酸酯的制备方法 | |
| CN101659677B (zh) | 三聚膦腈环氧树脂及其制备方法 | |
| CN111269395A (zh) | 一种含酚羟基的苯并噁嗪环氧树脂共聚物及其制备方法 | |
| TW201121986A (en) | Phosphorus-containing benzoxazine-based bisphenols, derivatives thereof, and preparing method for the same | |
| CN109438515A (zh) | 一种磷杂菲/苯基硅氧烷双基大分子及其制备方法 | |
| CN103936764B (zh) | N-半芳香烃基双酚-双胺型四官能度芴基苯并噁嗪及其制备方法 | |
| CN111171324A (zh) | 一种负载金属型环保型环交联多孔聚磷腈及其制备方法和应用 | |
| CN1332963C (zh) | 一种氨基苯基笼型倍半硅氧烷及其制备方法 | |
| CN104817686A (zh) | 一种反应型环氧树脂阻燃剂及其制备方法 | |
| CN113234228B (zh) | 一种高效阻燃抑烟的含硼聚磷酰胺阻燃剂及其制备方法和应用 | |
| CN102887999A (zh) | 含芳醚腈链段的双酚a型双邻苯二甲腈树脂、固化物及其制备方法 | |
| CN111712505A (zh) | 环状聚硅烷化合物的制造方法 | |
| CN109370157B (zh) | 一种含硅反应型环氧阻燃剂及其在环氧树脂中的应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |