CN110105208A - 一种制备醋酸环己酯的方法 - Google Patents

一种制备醋酸环己酯的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110105208A
CN110105208A CN201910502988.4A CN201910502988A CN110105208A CN 110105208 A CN110105208 A CN 110105208A CN 201910502988 A CN201910502988 A CN 201910502988A CN 110105208 A CN110105208 A CN 110105208A
Authority
CN
China
Prior art keywords
resin
reaction
method described
cyclohexyl acetate
solution
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201910502988.4A
Other languages
English (en)
Inventor
王蕊
王志钢
李进
王炳春
王贤彬
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dalian Heterogeneous Catalyst Co Ltd
Original Assignee
Dalian Heterogeneous Catalyst Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dalian Heterogeneous Catalyst Co Ltd filed Critical Dalian Heterogeneous Catalyst Co Ltd
Priority to CN201910502988.4A priority Critical patent/CN110105208A/zh
Publication of CN110105208A publication Critical patent/CN110105208A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/06—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing polymers
    • B01J31/08—Ion-exchange resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/04—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明公开了一种制备醋酸环己酯的方法。首先将改性后的树脂催化剂装填于反应器中，然后将原料环己烯和纯冰醋酸混合后用泵通入反应器中，控制反应温度为60‑120℃，反应压力为0‑1.0Mpa，将得到的反应液经过后处理得到纯品醋酸环己酯。本发明提供的方法操作简单，适合大规模工业化生产，产品收率高，并且反应过程中使用的催化剂经后处理可重复使用，节约成本。

Description

一种制备醋酸环己酯的方法
技术领域
本发明属于精细化工合成领域，具体涉及一种制备醋酸环己酯的方法
背景技术
醋酸环己酯用作香料,配制苹果、香蕉、醋栗和树莓等果香型香精,用于食品、饮料。用作食用香料时,要求含量在96％以上,对一般的树脂有很好的溶解能力,可用作漆用溶剂。在食品工业中用作香料。也是制备环己醇的重要原料。传统制备方法采用硫酸作为催化剂，由于硫酸的酸性和腐蚀性都太强，对试验设备要求苛刻，且使用危险，产生的废液回收困难，需要寻找一种可回收的催化剂，做到环保化学的理念。
发明内容
本发明通过采用改性树脂作为催化剂，环己烯和冰醋酸进行反应，反应液精馏得到醋酸环己酯的纯品，本发明操作简单，且催化剂循环使用，降低成本，不会有三废产生，实现绿色化学，改善环境，减少安全隐患，并且反应的转化率高。
本发明通过以下技术方案实现：
一种制备醋酸环己酯的方法，其合成方法如下：
(1)首先，将树脂进行改性处理；
(2)其次，将改性的树脂作为反应催化剂填装于反应器中；
(3)再次，将环己烯和纯冰醋酸分别按照一定配比混合后用计量泵经计量后输送至反应管预热段中预热；
(4)控制反应体系反应温度为60-100℃，反应压力为0～1.0Mpa,进行反应；
(5)将得到的反应液冷凝收集，后处理得到醋酸环己酯的纯品；
本发明中的所采用的树脂型号为D-005,改性溶液可以为氯化钾、氯化钠其中的一种或两种混合水溶液；所述的改性方法为首先配制2-10wt％的氯化钠或氯化钾的水溶液；水溶液的用量为树脂质量的3-7倍；将树脂进行浸泡处理，水洗过滤后90-100℃下烘干，树脂浸泡的时间为0.5-3h，优选为0.5-2h。
本发明中所使用的反应器为玻璃或陶瓷反应器等具有耐酸性腐蚀性材质，在反应器的中间部位加入6g预先处理好的树脂催化剂，两端填充石英砂作为物料的预热段和冷却段。
本发明中所使用的冰醋酸质量浓度大于99.5％，本发明中预热段的温度温40-80℃，优选50-70℃。
本发明中混合溶液的总空速为0.1-1.5h-1；优选混合溶液的总空速为0.5-1.0h-1。
本发明中环己烯与纯冰醋酸的质量比为1:1-5，优选质量比为1:2-3.5。
本发明中反应温度为60-120℃，优选反应温度为80-100℃；反应压力为0-1.0Mpa。
本发明中反应液经过冷却段收集后，进行精馏操作，得到醋酸环己酯纯品，纯度大于99％。
本发明中方法可以减少废水废气废物的排放，催化剂经过后处理后循环利用，成本低廉，操作简便，易于工业化生产，产品纯度高，保护环境。
具体实施方式
以下结合实施实例对本发明做进一步说明。
实施例1
配制5％氯化钠水溶液500g；取100gD-005树脂加入到配制好的溶液中，搅拌1h；浸泡好后过滤，树脂100℃烘干；取改性处理好的树脂6g装填于反应器中，上下装填石英砂，开启电加热炉将反应管预热段加热至60℃，反应管反应段加热至90℃。原料环己烯和冰醋酸以质量比1:3混合；混合溶液的总空速为0.5h-1。收集得到的反应液，进行精馏，收集馏分，得到醋酸环己酯的纯品，收率为95％以上，含量大于99.5％。
实施例2
反应具体步骤同实施例1。与实施例不同之处为：
(1)树脂用5％的氯化钾水溶液搅拌浸泡1h；
(2)混合溶液的总空速为0.75h-1。
反应液经过后处理后，得醋酸环己酯的纯品，收率为93％以上，含量大于99.0％。
实施例3
反应具体步骤同实施例1。与实施例1不同之处为：
(1)预热段升温至70℃。反应段升温至85℃；
(2)混合溶液的总空速为1h-1；
(3)环己烯和醋酸的质量比为1:4混合。
反应液经过后处理后，得醋酸环己酯的纯品，收率为90％以上，含量大于99.0％。
实施例4
反应具体步骤同实施例1。与实施例1不同之处为：
(1)树脂用5％的氯化钾和氯化钠混合水溶液搅拌浸泡1h，氯化钾和氯化钠的质量比为1:1；
(2)混合溶液的总空速为1h-1；
反应液经过后处理后，得醋酸环己酯的纯品，收率为92％以上，含量大于99.0％。
实施例5
反应具体步骤同实施例1。与实施例1不同之处为：
(1)反应温度为100℃；
(2)混合溶液的总空速为1.0h-1。
反应液经过后处理后，得醋酸环己酯的纯品，收率为90％以上，含量大于99.0％。
实施例6
取6gD-005未处理的树脂装填于反应器中，上下装填惰性玻璃珠，开启电加热炉将反应管预热段加热至60℃，反应管反应段加热至90℃。原料环己烯和冰醋酸以质量比1:3混合；混合溶液的总空速为0.5h-1。收集得到的反应液，进行精馏，收集馏分，得到醋酸环己酯的纯品，反应液与原料相比无变化。
实施例7
配制4％氯化钠水溶液600g；取100gD-005树脂加入到配制好的溶液中，搅拌1h；浸泡好后过滤，树脂100℃烘干；取改性处理好的树脂6g装填于反应器中，上下装填石英砂，开启电加热炉将反应管预热段加热至60℃，反应管反应段加热至90℃。原料环己烯和冰醋酸以质量比1:3混合；混合溶液的总空速为0.5h-1。收集得到的反应液，进行精馏，收集馏分，得到醋酸环己酯的纯品，收率为92％以上，含量大于99.5％。
实施例8
配制7％氯化钠水溶液400g；取100gD-005树脂加入到配制好的溶液中，搅拌1h；浸泡好后过滤，树脂100℃烘干；取改性处理好的树脂6g装填于反应器中，上下装填石英砂，开启电加热炉将反应管预热段加热至60℃，反应管反应段加热至90℃。原料环己烯和冰醋酸以质量比1:3混合；混合溶液的总空速为0.5h-1。收集得到的反应液，进行精馏，收集馏分，得到醋酸环己酯的纯品，收率为94％以上，含量大于99.5％。

Claims (7)

1.一种制备醋酸环己酯的方法，其特征在于包括如下步骤：
(1)首先，将树脂进行改性处理；所述树脂型号为D-005，改性溶液可以为氯化钾、氯化钠其中的一种或两种混合液；
(2)其次，将改性的树脂作为反应催化剂填装于反应器中；
(3)再次，将环己烯和纯冰醋酸分别按照一定配比混合后用计量泵经计量后输送至反应管预热段中预热；
(4)控制反应体系反应温度为60-120℃，反应压力为0～1.0 Mpa,进行反应；
(5)将得到的反应液冷凝收集，经过后处理得醋酸环己酯的纯品。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于步骤(1)中，所述的改性方法为首先配制2-10wt％的氯化钠或氯化钾的水溶液；水溶液的用量为树脂质量的3-7倍；将树脂进行浸泡处理，水洗过滤后90-100℃下烘干，树脂浸泡的时间为0.5-3h。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于步骤(3)中预热段的温度为40-80℃。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于步骤(3)中所述混合溶液的总空速为0.1-1.5h-1。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于步骤(3)中环己烯与纯冰醋酸的质量比为1:1-5。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于步骤(4)所述的反应温度为60-120℃，反应压力为0-1.0Mpa。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于步骤(5)所述通过精馏处理反应液，得到醋酸环己酯的纯品，纯度大于99.0％。
CN201910502988.4A 2019-06-11 2019-06-11 一种制备醋酸环己酯的方法 Pending CN110105208A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910502988.4A CN110105208A (zh) 2019-06-11 2019-06-11 一种制备醋酸环己酯的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910502988.4A CN110105208A (zh) 2019-06-11 2019-06-11 一种制备醋酸环己酯的方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN110105208A true CN110105208A (zh) 2019-08-09

Family

ID=67494650

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910502988.4A Pending CN110105208A (zh) 2019-06-11 2019-06-11 一种制备醋酸环己酯的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110105208A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114904563A (zh) * 2022-06-08 2022-08-16 江苏扬农化工集团有限公司 一种zsm-5负载型贵金属催化剂、制备方法和用途

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4924476B1 (zh) * 1969-07-03 1974-06-22
CN102040450A (zh) * 2009-10-26 2011-05-04 中国石油化工股份有限公司 异戊烯异构化的方法
CN102875371A (zh) * 2012-10-29 2013-01-16 开滦能源化工股份有限公司 环己烯合成乙酸环己酯的方法
CN102911044A (zh) * 2011-08-01 2013-02-06 中国石油化工股份有限公司 一种正丁烯加成制备醋酸仲丁酯的方法
CN103254038A (zh) * 2013-04-18 2013-08-21 湖南长岭石化科技开发有限公司 一种由苯生产环己醇的方法
CN103342641A (zh) * 2013-07-26 2013-10-09 茂名实华东油化工有限公司 一种由丁烯与醋酸合成醋酸仲丁酯的方法
CN103664530A (zh) * 2012-09-18 2014-03-26 中国石油化工股份有限公司 一种联产环己醇和乙醇的方法
CN103664587A (zh) * 2012-09-18 2014-03-26 中国石油化工股份有限公司 制备乙酸环己酯的方法及制备环己醇和乙醇的方法
CN103910603A (zh) * 2013-01-05 2014-07-09 中国石油化工股份有限公司 一种联产环己醇和乙醇的方法
CN108821971A (zh) * 2018-08-24 2018-11-16 山东瑞海米山化工有限公司 一种醋酸环戊酯合成工艺

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4924476B1 (zh) * 1969-07-03 1974-06-22
CN102040450A (zh) * 2009-10-26 2011-05-04 中国石油化工股份有限公司 异戊烯异构化的方法
CN102911044A (zh) * 2011-08-01 2013-02-06 中国石油化工股份有限公司 一种正丁烯加成制备醋酸仲丁酯的方法
CN103664530A (zh) * 2012-09-18 2014-03-26 中国石油化工股份有限公司 一种联产环己醇和乙醇的方法
CN103664587A (zh) * 2012-09-18 2014-03-26 中国石油化工股份有限公司 制备乙酸环己酯的方法及制备环己醇和乙醇的方法
CN102875371A (zh) * 2012-10-29 2013-01-16 开滦能源化工股份有限公司 环己烯合成乙酸环己酯的方法
CN103910603A (zh) * 2013-01-05 2014-07-09 中国石油化工股份有限公司 一种联产环己醇和乙醇的方法
CN103254038A (zh) * 2013-04-18 2013-08-21 湖南长岭石化科技开发有限公司 一种由苯生产环己醇的方法
CN103342641A (zh) * 2013-07-26 2013-10-09 茂名实华东油化工有限公司 一种由丁烯与醋酸合成醋酸仲丁酯的方法
CN108821971A (zh) * 2018-08-24 2018-11-16 山东瑞海米山化工有限公司 一种醋酸环戊酯合成工艺

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
罗永明主编: "《中药化学成分提取分离技术与方法》", 31 January 2016, 上海科学技术出版社 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114904563A (zh) * 2022-06-08 2022-08-16 江苏扬农化工集团有限公司 一种zsm-5负载型贵金属催化剂、制备方法和用途
CN114904563B (zh) * 2022-06-08 2024-02-09 江苏扬农化工集团有限公司 一种zsm-5负载型贵金属催化剂、制备方法和用途

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104557639B (zh) 一种制备2‑硝基‑4‑甲砜基苯甲酸的方法
CN106831515B (zh) 利用微反应装置连续制备二硫化四苄基秋兰姆的方法
CN110105208A (zh) 一种制备醋酸环己酯的方法
CN112079702B (zh) 一种氯代苯甲醛的制备方法
CN105461833A (zh) 氯化聚氯乙烯树脂酸相法生产工艺
CN106397673A (zh) 一种连续釜式石油树脂加氢的方法及装置
CN104804318B (zh) 一种气固相反应制备充油型氯磺化聚乙烯的方法
CN1414120A (zh) 密闭式盐酸分解白钨矿制钨酸的方法
CN110975924B (zh) 环己烯催化氧化制环己酮反应催化剂及制备方法和应用
CN106582859A (zh) 一种负载型类沸石咪唑骨架材料的制备方法及其在环己烷氧化反应中的应用
CN108586295A (zh) 一种硫化促进剂dpg的连续化生产方法
CN108164433A (zh) 一种环境友好的苯甲腈合成方法
CN102732727B (zh) 从高钒钠铝硅渣中提取钒的方法
CN104383949B (zh) 一种环戊酮合成用催化剂及其制备方法以及在环戊酮合成中的应用
CN109675538A (zh) 一种混晶二氧化钛R3-A2TiO2及其在催化葡萄糖制备5-羟甲基糠醛中的应用
CN108212205A (zh) 一种环己烯制备环己醇用催化剂的制备方法及其应用
CN111072493B (zh) 一种一步法制备1,5-戊二胺的方法
CN106395861A (zh) 一种使用管式反应器生产氯化氰的方法
CN104592161A (zh) 由粗品mbt生产橡胶硫化促进剂cbs的方法
CN106466614A (zh) 一种多孔金属氧化物包覆钌基催化剂的制备方法及其催化苯选择加氢制环己烯的应用
CN206985743U (zh) 一种聚合硫酸铁连续生产系统
CN105566278A (zh) 一种利用微反应装置连续制备ε-己内酯的方法
CN105037204A (zh) 一种n-氰乙基苯胺零排放生产工艺
CN107774261A (zh) 一种非均相类Fenton催化剂Co/C复合材料的制备方法
CN112538014A (zh) 一种丁醛一步法生产丁酸丁酯的合成系统及方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20190809