CN110099897A - 多晶型物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及具有式(I)的杀虫剂的固体形式:(I),包含这些固体形式的组合物和将它们用作杀虫剂的方法。

Description

多晶型物
本发明涉及N-烷基酰胺取代的螺杂环吡咯烷二酮衍生物的固体形式、包含这些固体形式的组合物和将它们用作杀虫剂的方法。
WO 2010/066780披露了某些经N-烷基酰胺取代的螺杂环吡咯烷二酮衍生物具有杀有害生物活性,特别是杀昆虫、杀螨、杀软体动物和杀线虫活性。具体而言,披露了一种具有式I的化合物:
这种化合物与其他杀虫剂的混合物披露于WO 2013/079564、WO 2013/107793、WO2013/107794、WO 2013/107795和WO 2013/107796中。
现在已经发现了这种化合物的新的固体形式、它们的组合物以及它们的制备和使用方法。
因此,本发明涉及具有式I的经N-烷基酰胺取代的螺杂环吡咯烷二酮衍生物的新的结晶形式:
本发明的结晶多晶型物可以通过如表1中所示的其单晶的单位晶胞参数进行表征。该多晶型物是使用实例1中描述的方法获得。
表1
在该表中,a、b、c=单位晶胞的边缘的长度;α,β,γ=单位晶胞的角度;并且Z=分子/晶胞。
因此,在本发明的一个实施例中,本发明的结晶多晶型物具有以下晶格参数: α=65.26°±0.01°,β=77.82°±0.01°,γ=72.60°±0.01°,并且
该结晶多晶型物还可以通过以2θ角或d间距表达的粉末X射线衍射图来表征。因此,在本发明的另一个实施例中,本发明的结晶多晶型物具有粉末X射线衍射图,该粉末X射线衍射图包括在9.4±0.2处的一个2θ角值,在10.3±0.2处的一个2θ角值,以及选自下组的至少三个、至少六个、至少九个、至少十二个、至少十五个或全部2θ角值,该组由以下各项组成:8.1±0.2、11.6±0.2、11.9±0.2、13.9±0.2、14.8±0.2、16.0±0.2、18.2±0.2、18.8±0.2、20.4±0.2、20.6±0.2、21.2±0.2、21.7±0.2、21.9±0.2、22.1±0.2、22.4±0.2、和23.4±0.2。这些峰值连同相应的d间距值一起示于下表2中:
表2
2-θ d
8.1 10.85
9.4 9.94
10.3 8.62
11.6 7.65
11.9 7.41
13.9 6.38
14.8 5.97
16.0 5.55
18.2 4.87
18.8 4.71
20.4 4.36
20.6 4.30
21.2 4.15
21.7 4.10
21.9 4.05
22.1 4.01
22.4 3.98
23.4 3.79
这些2θ角值是从多晶型物的粉末X射线衍射图得来,已经使用来自单晶的晶胞的数据来计算该图。这些值是使用的平均波长与0.02°的2θ步长产生。
在另一个实施例中,本发明的结晶多晶型物具有120℃±2℃的熔点。该熔点是使用差示扫描量热法(DSC)以10℃/分钟的加热速率获得。
另外的结晶多晶型物,名称为参考形式A,可以通过如表3中所示的其单晶的单位晶胞参数进行表征。该多晶型物是使用实例1中描述的方法获得,并且最初描述于WO 2010/066780中。
表3
在该表中,a、b、c=单位晶胞的边缘的长度;α,β,γ=单位晶胞的角度;并且Z=分子/晶胞。
名称为参考形式A的结晶多晶型物还可以通过以2θ角或d间距表达的粉末X射线衍射图来表征。这种结晶多晶型物具有包括选自下组的2θ角值的粉末X射线衍射图,该组由以下各项组成:8.2±0.2、11.5±0.2、15.0±0.2、15.8±0.2、17.7±0.2、20.2±0.2、21.0±0.2、21.9±0.2、23.2±0.2和24.2±0.2。这些峰值连同相应的d间距值一起示于下表4中:
表4
2-θ d
8.2 10.74
11.5 7.66
15.0 5.89
15.8 8.26
17.7 4.94
20.2 4.33
21.0 4.18
21.9 4.02
23.2 3.84
24.2 3.65
这些2θ角值是从多晶型物的粉末X射线衍射图得来,已经使用来自单晶的晶胞的数据来计算该图。这些值是使用的平均波长与0.02°的2θ步长产生。
名称为参考形式A的结晶多晶型物具有133℃±2℃的熔点。该熔点是使用差示扫描量热法(DSC)以10℃/分钟的加热速率获得。
在本发明的背景中,一种多晶型物是化合物的一种具体晶形,该化合物在固态下能以多于一种晶形存在。一种化合物的晶形包括按次序重复模式在三维空间中延伸排列的组成分子(相比之下,无定形固体形式在分子的位置上不具有长程规则性)。一种化合物的不同多晶型物在它们的晶体结构上具有不同的原子和或分子排列。当该化合物是生物活性化合物例如杀虫剂时,在晶体结构上的差异会导致具有不同化学、物理和生物学特性的不同多晶型物。可被影响的特性包括晶体形态、密度、硬度、颜色、化学稳定性、熔点、吸水性、悬浮率、溶解速率和生物有效性。因此,一种特定的多晶型物可具有使它在具体使用中相对于相同化合物的另一种多晶型物而言更有利的特性:具体地,以上列出的物理、化学和生物学特性可以对植物处理剂(例如杀虫剂)的生产方法和配制品的开发、化合物可以在配制品中与其他活性成分和配制组分相组合的简易性、以及质量和效力具有显著影响。应指出,既不可能预测一种化合物的固态是否可以呈现为超过一种多晶型物,也不可能预测这些晶形中任一个的特性。
具体地,与化合物的存在的多晶/非晶形式相比,使用特定的多晶型物可以允许使用新的配制品。出于许多原因,这可以是有利的。例如,悬浮液浓缩物(SC)配制品相比于乳液浓缩物(EC)可以是优选的,因为SC中缺少溶剂通常意味着该配制品可能比等效EC配制品具有更低植物毒性-然而,如果在这种SC配制品中化合物的这种存在形式不稳定,那么可能发生多态转换,导致不希望的晶体生长。这类晶体生长是不利的,因为它导致,例如,该配制品的加厚和潜在地凝固,这种加厚和凝固会导致农业施用机械中的施用设备(例如喷雾嘴)的堵塞。使用稳定多晶型将克服这些问题。
通过本领域己知的常规方法,可针对晶体的存在测定该固相。例如,使用粉末X射线衍射技术是方便并且常规的。可以使用的其他技术包括差示扫描量热法(DSC)、热重量分析(TGA)以及拉曼或红外光谱、NMR、气相色谱法或HPLC。单晶X射线衍射在鉴定晶体结构中尤其有用。
本发明的多晶型物可以按未改变的形式施用,但更优选地是通过常规手段掺入到农用化学品组合物中施用。因此,在一个另外的方面,本发明提供了一种包含如上定义的本发明的多晶型物以及至少一种农业上可接受的载体或稀释剂的农用化学品组合物。
包含本发明的多晶型物的农用化学品组合物在有害生物控制领域中是有预防和/或治疗价值的活性成分,即使是在低的施用量下,它们具有有利的杀生物谱并且是温血物种、鱼以及植物良好耐受的。本发明的组合物可以作用于正常敏感的以及还有抗性的动物有害生物(例如昆虫或蜱螨目的代表)的所有的或仅个别的发育阶段。这些组合物的杀昆虫的或杀螨的活性可以直接地表现自身,即:例如在蜕皮期间害虫的破坏,其立即或者只在一段时间之后发生;或间接地表现自身,例如减少的产卵和/或孵化率,良好的活性相应于至少50%-60%的破坏率(死亡率)。
这样,包含本发明的多晶型物的农用化学品组合物可以用于控制多种植物种类上的植物病原虫。因此,本发明还提供一种预防/控制植物或植物繁殖材料上虫感染的方法,该方法包括用杀虫有效量的本发明的农业组合物处理该植物或植物繁殖材料。
如在此使用的术语“杀虫剂”意指一种控制或改变虫生长的化合物或组合物。术语“杀虫有效量”是指能够杀死、控制或感染虫,延缓虫的生长或繁殖,减少虫种群和/或降低由虫引起的植物损害的化合物或组合物的量或者这类化合物的组合或组合物的量。
“植物繁殖材料”是指所有种类的种子(果实、块茎、鳞茎、谷粒等)、插条、伐条等。
上述动物有害生物的实例是:
来自蜱螨目,例如下毛瘿螨属(Acalitus spp.)、针刺瘿螨属(Aculus spp)、窄瘿螨属(Acaricalus spp.)、瘤瘿螨属(Aceria spp.)、粗脚粉螨(Acarus siro)、钝眼蜱属(Amblyomma spp.)、锐缘蜱属(Argas spp.)、牛蜱属(Boophilus spp.)、短须螨属(Brevipalpus spp.)、苔螨属(Bryobia spp)、上三节瘿螨属(Calipitrimerus spp.)、皮螨属(Chorioptes spp.)、鸡皮刺螨(Dermanyssus gallinae)、表皮螨属(Dermatophagoidesspp)、始叶螨属(Eotetranychus spp)、瘿螨属(Eriophyes spp.)、半跗线螨属(Hemitarsonemus spp)、璃眼蜱属(Hyalomma spp.)、硬蜱属(Ixodes spp.)、小爪螨属(Olygonychus spp)、钝缘蜱属(Ornithodoros spp.)、侧多食跗线螨(Polyphagotarsonelatus)、全爪螨属(Panonychus spp.)、桔芸锈螨(Phyllocoptruta oleivora)、植食螨(Phytonemus spp.)、跗线螨属(Polyphagotarsonemus spp)、痒螨属(Psoroptes spp.)、扇头蜱属(Rhipicephalus spp.)、根嗜螨属(Rhizoglyphus spp.)、疥螨属(Sarcoptesspp.)、狭跗线螨属(Steneotarsonemus spp)、跗线属(Tarsonemus spp.)以及叶螨属(Tetranychus spp.);
来自虱目,例如血虱属(Haematopinus spp.)、长颚虱属(Linognathus spp.)、人虱属(Pediculus spp.)、瘿绵蚜属(Pemphigus spp.)以及木虱属(Phylloxera spp.);
来自鞘翅目,例如缺隆叩甲属(Agriotes spp.)、欧洲鳃角金龟(Amphimallonmajale)、东方异丽金龟(Anomala orientalis)、花象属(Anthonomus spp.)、蜉金龟属(Aphodius spp)、玉米拟花萤(Astylus atromaculatus)、金龟属(Ataenius spp)、甜菜隐食甲(Atomaria linearis)、甜菜胫跳甲(Chaetocnema tibialis)、萤叶甲属(Cerotomaspp)、单叶叩甲属(Conoderus spp)、根颈象属(Cosmopolites spp.)、绿金龟(Cotinisnitida)、象虫属(Curculio spp.)、圆头犀金龟属(Cyclocephala spp)、圆头犀金龟属(Dermestes spp.)、根萤叶甲属(Diabrotica spp.)、阿根廷兜虫(Diloboderus abderus)、食植瓢虫属(Epilachna spp.)、Eremnus spp.、黑异爪蔗金龟(Heteronychus arator)、咖啡果小蠹(Hypothenemus hampei)、Lagria vilosa、马铃薯甲虫(LeptinotarsadecemLineata)、稻水象属(Lissorhoptrus spp.)、Liogenys spp、Maecolaspis spp、栗色绒金龟(Maladera castanea)、Megascelis spp、Melighetes aeneus、金龟属(Melolonthaspp.)、Myochrous armatus、锯谷盗属(Orycaephilus spp.)、耳喙象属(Otiorhynchusspp.)、鳃角金龟属(Phyllophaga spp)、斑象属(Phlyctinus spp.)、丽金龟属(Popilliaspp.)、油菜跳甲属(Psylliodes spp.)、Rhyssomatus aubtilis、劫根蠹属(Rhizoperthaspp.)、金龟子科(Scarabeidae)、米象属(Sitophilus spp.)、麦蛾属(Sitotroga spp.)、伪切根虫属(Somaticus spp)、尖隐喙象属(Sphenophorus spp)、大豆茎象(Sternechussubsignatus)、拟步行虫属(Tenebrio spp.)、拟谷盗属(Tribolium spp.)以及斑皮蠹属(Trogoderma spp.);
来自双翅目,例如伊蚊属(Aedes spp.)、疟蚊属(Anopheles spp)、高梁芒蝇(Antherigona soccata.)、橄榄果实蝇(Bactrocea oleae)、花园毛蚊(Bibiohortulanus)、迟眼蕈蚊属(Bradysia spp.)、红头丽蝇(Calliphora erythrocephala)、小条实蝇属(Ceratitis spp.)、金蝇属(Chrysomyia spp.)、库蚊属(Culex spp.)、黄蝇属(Cuterebra spp.)、寡鬃实蝇属(Dacus spp.)、地种蝇属(Delia spp)、黑腹果蝇(Drosophila melanogaster)、厕蝇属(Fannia spp.)、胃蝇属(Gastrophilus spp.)、Geomyza tripunctata、舌蝇属(Glossina spp.)、皮蝇属(Hypoderma spp.)、虱蝇属(Hyppobosca spp.)、斑潜蝇属(Liriomyza spp.)、绿蝇属(Lucilia spp.)、潜蝇属(Melanagromyza spp.)、家蝇属(Musca spp.)、狂蝇属(Oestrus spp.)、瘿蚊属(Orseoliaspp.)、瑞典麦秆蝇(Oscinella frit)、藜泉蝇(Pegomyia hyoscyami)、草种蝇属(Phorbiaspp.)、绕实蝇属(Rhagoletis spp)、Rivelia quadrifasciata、Scatella spp、蕈蚊属(Sciara spp.)、刺蝇属(Stomoxys spp.)、虻属(Tabanus spp.)、绦虫属(Tannia spp.)以及大蚊属(Tipula spp.);
来自半翅目,例如瘤缘蝽(Acanthocoris scabrator)、绿蝽属、苜蓿盲蝽、土黄缘蝽(Amblypelta nitida)、海虾盾缘蝽(Bathycoelia thalassina)、土长蝽属、臭虫属、Clavigralla tomentosicollis、盲蝽属(Creontiades spp.)、可可瘤盲蝽、Dichelopsfurcatus、棉红蝽属、Edessa spp、美洲蝽属(Euchistus spp.)、六斑菜蝽(Eurydemapulchrum)、扁盾蝽属、茶翅蝽、具凹巨股长蝽(Horcias nobilellus)、稻缘蝽属(Leptocorisa spp.)、草盲蝽属、热带硕蚧属、卷心菜斑色蝽(Murgantia histrionic)、新长缘蝽属(Neomegalotomus spp)、烟盲蝽(Nesidiocoris tenuis)、绿蝽属、拟长蝽(Nysiussimulans)、海岛蝽象(Oebalus insularis)、皮蝽属、壁蝽属、红猎蝽属、可可盲蝽象、栗土蝽(Scaptocoris castanea)、黑蝽属(Scotinophara spp.)、Thyanta spp、锥鼻虫属、以及木薯网蝽(Vatiga illudens);
来自同翅目,例如无网长管蚜属、Adalges spp、Agalliana ensigera、塔尔吉奥尼木虱(Agonoscena targionii)、粉虱属(Aleurodicus spp.)、刺粉虱属(Aleurocanthusspp)、甘蔗穴粉虱、软毛粉虱(Aleurothrixus floccosus)、甘蓝粉虱(Aleyrodesbrassicae)、棉叶蝉(Amarasca biguttula)、檬果长突叶蝉(Amritodus atkinson)、肾圆盾蚧属、金橙黄肾圆盾蚧(Aonidiella auranti)、蚜科、蚜属、蚧属(Aspidiotus spp.)、茄沟无网蚜、马铃薯木虱(Bactericera cockerelli)、小粉虱属、短尾蚜属(Brachycaudusspp)、甘蓝蚜、喀木虱属、双尾蚜(Cavariella aegopodii Scop.)、蜡蚧属、褐圆蚧、网籽草叶圆蚧、大叶蝉属(Cicadella spp)、大白叶蝉(Cofana spectra)、隐瘤蚜属、叶蝉属(Cicadulina spp)、褐软蚧、玉米黄翅叶蝉、裸粉虱属、柑橘木虱、麦双尾蚜、西圆尾蚜属、小绿叶蝉属、苹果绵蚜、葡萄斑叶蝉属、蜡蛤属、赤桉木虱(Glycaspis brimblecombei)、菜缢管蚜、大尾蚜属(Hyalopterus spp)、超瘤蚜种、檬果绿叶蝉(Idioscopus clypealis)、非洲叶蝉(Jacobiasca lybica)、灰飞虱属、球坚蚧、蛎盾蚧属、萝卜蚜(Lopaphis erysimi)、Lyogenys maidis、长管蚜属、沫蝉属(Mahanarva spp)、蛾蜡蝉科(Metcalfa pruinosa)、麦无网蚜、Myndus crudus、瘤蚜属、台湾韭蚜、黑尾叶蝉属、褐飞虱属(Nilaparvata spp.)、梨大绿蚜、狗牙根草芥壳虫(Odonaspis ruthae)、寄生甘蔗绵蚜、杨梅缘粉虱、考氏木虱、片盾蚧属、瘿绵蚜属、玉米蜡蝉、扁角飞虱属、忽布疣蚜、根瘤蚜属、动性球菌属(Planococcusspp.)、白盾蚧属、粉蚧属、棉盲蝽(Pseudatomoscelis seriatus)、木虱属、棉蚧(Pulvinaria aethiopica)、笠圆盾蚧属、Quesada gigas、电光叶蝉(Recilia dorsalis)、缢管蚜属、黑盔蚧属、带叶蝉属、二叉蚜属、麦蚜属(Sitobion spp.)、白背飞虱、三角苜蓿跳虫(Spissistilus festinus)、条斑飞虱(Tarophagus Proserpina)、声蚜属、粉虱属、Tridiscus sporoboli、葵粉蚧属(Trionymus spp.)、非洲木虱、桔矢尖蚧、火焰斑叶蝉(Zygina flammigera)、以及Zyginidia scutellaris;
来自膜翅目,例如顶切叶蚁属(Acromyrmex)、三节叶蜂属(Arge spp.)、布切叶白蚁属(Atta spp.)、茎叶蜂属(Cephus spp.)、松叶蜂属(Diprion spp.)、锯角叶蜂科(Diprionidae)、松叶蜂(Gilpinia polytoma)、梨实蜂属(Hoplocampa spp.)、毛蚁属(Lasius spp.)、小黄家蚁(Monomorium pharaonis)、新松叶蜂属(Neodiprion spp.)、农蚁属(Pogonomyrmex spp)、红火蚁(Slenopsis invicta)、水蚁属(Solenopsis spp.)以及胡蜂属(Vespa spp.);
来自等翅目,例如乳白蚁属(Coptotermes spp)、白蚁(Corniternes cumulans)、楹白蚁属(Incisitermes spp)、大白蚁属(Macrotermes spp)、澳白蚁属(Mastotermesspp)、小白蚁属(Microtermes spp)、散白蚁属(Reticulitermes spp.);热带火蚁(Solenopsis geminate);
来自鳞翅目,例如长翅卷蛾属、褐带卷蛾属、透翅蛾属、地夜蛾属、棉叶虫、Amylois属、黎豆夜蛾、黄卷蛾属、银蛾属(Argyresthia spp.)、带卷蛾属、丫纹夜蛾属、棉潜蛾、玉米楷夜蛾、粉斑螟蛾、桃蛀果蛾、禾草螟属、卷叶蛾属、越蔓桔草螟(Chrysoteuchiatopiaria)、葡萄果蠹蛾、卷叶螟属、云卷蛾属、纹卷蛾属、鞘蛾属、磷翅目粉蝶、Cosmophilaflava、草螟属、大菜螟、苹果异形小卷蛾、黄杨木蛾、小卷蛾属、黄杨绢野螟、杆草螟属、苏丹棉铃虫、金刚钻属、非洲茎螟、粉螟属、叶小卷蛾属(Epinotia spp)、细斑灯蛾、Etiellazinckinella、花小卷蛾属、环针单纹蛾、黄毒蛾属、切根虫属、Feltia jaculiferia、Grapholita属、绿青虫蛾、实夜蛾属、菜螟、切叶野螟属(Herpetogramma spp)、美国白蛾、番茄蠹蛾、Lasmopalpus lignosellus、旋纹潜叶蛾、潜叶细蛾属、葡萄花翅小卷蛾、Loxostegebifidalis、毒蛾属、潜蛾属、幕枯叶蛾属、甘蓝夜蛾、烟草天蛾、Mythimna属、夜蛾属、秋尺蛾属、Orniodes indica、欧洲玉米螟、超小卷蛾属、褐卷蛾属、小眼夜蛾、蛀茎夜蛾、Pectinophora gossypi-ela、咖啡潜叶蛾、一星黏虫、马铃薯麦蛾、菜粉蝶、粉蝶属、小菜蛾、芽蛾属、尺叶蛾属、薄荷灰夜蛾、西方豆地香(Richia albicosta)、白禾螟属(Scirpophagaspp.)、蛀茎夜蛾属、长须卷蛾属、灰翅夜蛾属、棉大卷叶螟、兴透翅蛾属、异舟蛾属、卷叶蛾属、粉纹夜蛾、番茄斑潜蝇、以及巢蛾属;
来自食毛目,例如,畜虱属和啮毛虱属;
来自直翅目,例如蠊属、小蠊属、蝼蛄属、马德拉蜚蠊、飞蝗属、北痣蟋蟀(Neocurtilla hexadactyla)、大蠊属、痣蟋蟀属(Scapteriscus spp)、以及沙漠蝗属;
来自啮虫目,例如虱啮属(Liposcelis spp.);
来自蚤目,例如角叶蚤属(Ceratophyllus spp.)、栉头蚤属(Ctenocephalidesspp.)以及印鼠客蚤(Xenopsylla cheopis);
来自缨翅目,例如Calliothrips phaseoli、花蓟马属(Frankliniella spp.)、阳蓟马属(Heliothrips spp)、褐带蓟马属(Hercinothrips spp.)、单亲蓟马属(Parthenothrips spp.)、橙花苷硬蓟马(Scirtothrips aurantii)、大豆蓟马(Sericothrips variabilis)、带蓟马属(Taeniothrips spp.)、蓟马属(Thrips spp);和/或
来自缨尾目,例如,衣鱼(Lepisma saccharina)。
可在植物发育早期损害作物的土栖有害生物的实例是:
来自鳞翅目,例如长翅卷蛾属(Acleris spp.)、透翅蛾属(Aegeria spp.)、地夜蛾属(Agrotis spp.)、棉叶虫(Alabama argillaceae)、淀粉虫属(Amylois spp.)、丫纹夜蛾属(Autographa spp.)、玉米楷夜蛾(Busseola fusca)、粉斑螟蛾(Cadra cautella)、禾草螟属(Chilo spp.)、大菜螟(Crocidolomia binotalis)、杆草螟属(Diatraea spp.)、苏丹棉铃虫(Diparopsis castanea)、南美玉米苗斑螟属(Elasmopalpus spp.)、实夜蛾属(Heliothis spp.)、甘蓝夜蛾(Mamestra brassicae)、马铃薯麦蛾(Phthorimaeaoperculella)、小菜蛾(Plutella xylostella)、白禾螟属(Scirpophaga spp.)、蛀茎夜蛾属(Sesamia spp.)、灰翅夜蛾属(Spodoptera spp.)、以及卷叶蛾属(Tortrix spp.);
来自鞘翅目(Coleoptera),例如,缺隆叩甲属(Agriotes spp.)、花象属(Anthonomus spp.)、甜菜隐食甲(Atomaria linearis)、甜菜胫跳甲(Chaetocnematibialis)、鳄梨象属(Conotrachelus spp.)、根颈象属(Cosmopolites spp.)、象虫属(Curculio spp.)、皮蠹属(Dermestes spp.)、根萤叶甲属(Diabrotica spp.)、Dilopoderus属、食植瓢虫属(Epilachna spp.)、Eremnus属、异爪犀金龟属(Heteronychusspp.)、稻水象属(Lissorhoptrus spp.)、鳃金龟属(Melolontha spp.)、锯谷盗属(Orycaephilus spp.)、耳喙象属(Otiorhynchus spp.)、斑象属(Phlyctinus spp.)、丽金龟属(Popillia spp.)、油菜跳甲属(Psylliodes spp.)、劫根蠹属(Rhizopertha spp.)、金龟子科(Scarabeidae)、麦蛾属(Sitotroga spp.)、伪切根虫属(Somaticus spp.)、纤毛象属(Tanymecus spp.)、拟步行虫属(Tenebrio spp.)、拟谷盗属(Tribolium spp.)、斑皮蠹属(Trogoderma spp.)以及距步甲属(Zabrus spp.);
来自直翅目,例如蝼蛄属(Gryllotalpa spp.);
来自等翅目(Isoptera),例如散白蚁属;
来自啮虫目,例如虱啮属(Liposcelis spp.);
来自虱目,例如血虱属(Haematopinus spp.)、长颚虱属(Linognathus spp.)、人虱属(Pediculus spp.)、瘿绵蚜属(Pemphigus spp.)以及木虱属(Phylloxera spp.);
来自同翅目,例如苹果棉蚜(Eriosoma larigerum);
来自膜翅目,例如,顶切叶蚁属、布切叶白蚁属、茎叶蜂属、毛蚁属、小黄家蚁、新松叶蜂属、火蚁属以及胡蜂属;
来自双翅目,例如大蚊属(Tipula spp.);
十字花科植物跳甲(条跳甲属)、根蛆(地种蝇属)、卷心菜心皮象鼻虫(龟象属)以及蚜虫。
具体而言,本发明的组合物针对来自同翅目(具体为粉虱、蚜虫、木虱、和披甲软蚧(armoured and soft scales))、缨翅目(蓟马)和蜱螨目(螨)的虫是特别有效的。
本发明的组合物还可以用于控制线虫。这样,包含本发明的多晶型物的农用化学品组合物可以用于控制多种植物种类上的植物病原线虫。因此,本发明还提供一种控制植物寄生的线虫(内寄生的--、半内寄生的-以及外寄生的线虫)对植物或其部分引起损害的方法,该方法包括用杀线虫有效量的本发明的农业组合物处理该植物或植物繁殖材料。
如在此使用的术语“杀线虫剂”意指控制或改变线虫生长的化合物或组合物。术语“杀线虫有效量”意指能够杀死、控制或感染线虫,阻滞线虫的生长或繁殖,减少线虫种群,和/或减少由线虫引起的对植物的损害的这样一种化合物或组合物或者此类化合物或组合物的组合的量。
上述植物寄生的线虫的实例是:
根结线虫(root knot nematodes)、北方根结线虫(Meloidogyne hapla)、南方根结线虫(Meloidogyne incognita)、爪哇根结线虫(Meloidogyne javanica)、花生根结线虫(Meloidogyne arenaria)以及其他根结线虫属种类(Meloidogyne species);孢囊形成线虫(cyst-forming nematodes)、马铃薯金线虫(Globodera rostochiensis)以及其他球孢囊线虫属种类(Globodera species);禾谷孢囊线虫(Heterodera avenae)、大豆胞囊线虫(Heterodera glycines)、甜菜胞囊线虫(Heterodera schachtii)、红三叶异皮线虫(Heterodera trifolii)、以及其他异皮线虫属种类(Heterodera species);种瘿线虫(Seed gall nematodes)、粒线虫属种类(Anguina species);茎及叶面线虫(Stem andfoliar nematodes)、滑刃线虫属种类(Aphelenchoides species);刺毛线虫(Stingnematodes)、长尾刺线虫(Eelonolaimus longicaudatus)以及其他刺线虫属种类(Belonolaimus species);松树线虫(Pine nematodes)、松材线虫(Bursaphelenchusxylophilus)以及其他伞滑刃属种类(Bursaphelenchus species);环形线虫(Ringnematodes)、环线虫属种类(Criconema species)、小环线虫属种类(Criconemellaspecies)、轮线虫属种类(Criconemoides species)、中环线虫属种类(Mesocriconemaspecies);茎及鳞球茎线虫(Stem and bulb nematodes)、腐烂茎线虫(Ditylenchusdestructor)、鳞球茎茎线虫(Ditylenchus dipsaci)以及其他茎线虫属种类(Ditylenchusspecies);锥线虫(Awl nematodes)、锥线虫属种类(Dolichodorus species);螺旋线虫(Spiral nematodes)、多头螺旋线虫(Heliocotylenchus multicinctus)以及其他螺旋线虫属种类(Helicotylenchus species);鞘及鞘形线虫(Sheath and sheathoidnematodes)、鞘线虫属种类(Hemicycliophora species)以及半轮线虫属种类(Hemicriconemoides species);潜根线虫属种类(Hirshmanniella species);支线虫(Lance nematodes)、冠线虫属种类(Hoploaimus species);假根结线虫(false rootknotnematodes)、珍珠线虫属种类(Nacobbus species);针状线虫(Needle nematodes)、横带长针线虫(Longidorus elongatus)以及其他长针线虫属种类(Longidorus species);大头针线虫(Pin nematodes)、短体线虫属种类(Pratylenchus species);腐线虫(Lesionnematodes)、花斑短体线虫(Pratylenchus neglectus)、穿刺短体线虫(Pratylenchuspenetrans)、弯曲短体线虫(Pratylenchus curvitatus)、古氏短体线虫(Pratylenchusgoodeyi)以及其他短体线虫属种类(Pratylenchus species);柑桔穿孔线虫(Burrowingnematodes)、香蕉穿孔线虫(Radopholus similis)以及其他内侵线虫属种类(Radopholusspecies);肾形线虫(Reniform nematodes)、罗柏氏盘旋线虫(Rotylenchus robustus)、肾形盘旋线虫(Rotylenchus reniformis)以及其他盘旋线虫属种类(Rotylenchusspecies);盾线虫属种类(Scutellonema species);短粗根线虫(Stubby rootnematodes)、原始毛刺线虫(Trichodorus primitivus)以及其他毛刺线虫属种类(Trichodorus species)、拟毛刺线虫属种类(Paratrichodorus species);矮化线虫(Stunt nematodes)、马齿苋矮化线虫(Tylenchorhynchus claytoni)、顺逆矮化线虫(Tylenchorhynchus dubius)以及其他矮化线虫属种类(Tylenchorhynchus species);柑桔线虫(Citrus nematodes)、穿刺线虫属种类(Tylenchulus species);短剑线虫(Daggernematodes)、剑线虫属种类(Xiphinema species);以及其他植物寄生的线虫种类,例如亚粒线虫属(Subanguina spp.)、根结线虫属(Hypsoperine spp.)、大刺环线虫属(Macroposthonia spp.)、矮化线虫属(Melinius spp.)、刻点胞囊属(Punctodera spp.)、以及五沟线虫属(Quinisulcius spp.)。
特别地,可以通过本发明的组合物控制这些线虫种类:根结线虫属、异皮线虫属、盘旋线虫属以及短体线虫属。
根据本发明的组合物可以用于其中的有用植物作物包括多年生和一年生作物,例如浆果植物,例如黑莓、蓝莓、蔓越莓、树莓以及草莓;谷类,例如大麦、玉米(maize或corn)、小米、燕麦、水稻、黑麦、高粱、黑小麦以及小麦;纤维植物,例如棉花、亚麻、大麻、黄麻和剑麻;大田作物,例如糖甜菜和饲料甜菜、咖啡豆、啤酒花、芥菜、油菜(卡诺拉)、罂粟、甘蔗、向日葵、茶以及烟草;果树,例如苹果、杏、鳄梨、香蕉、樱桃、柑橘、油桃、桃、梨以及李子;草,例如百慕达草、蓝草、本特草、蜈蚣草、牛毛草、黑麦草、圣奥古斯丁草以及结缕草;药草,例如罗勒、琉璃苣、细香葱、胡荽、薰衣草、独活草、薄荷、牛至、荷兰芹、迷迭香、鼠尾草以及百里香;豆类,例如菜豆、小扁豆、豌豆和大豆;坚果,例如杏仁、腰果、落花生、榛子、花生、山核桃、开心果和核桃;棕榈植物,例如油棕榈;观赏植物,例如花、灌木和树;其他树木,例如可可、椰子、橄榄和橡胶;蔬菜,例如芦笋、茄子、西兰花、卷心菜、胡萝卜、黄瓜、大蒜、莴苣、西葫芦、甜瓜、秋葵、洋葱、胡椒、马铃薯、南瓜、大黄、菠菜和番茄;和葡萄藤,例如葡萄。
作物应当被理解为是天然存在的、通过常规的育种方法获得或通过基因工程获得的那些作物。它们包括包含所谓的输出型(output)性状(例如改进的储存稳定性、更高的营养价值以及改进的风味)的作物。
作物应被理解为还包括已经被赋予对除草剂(像溴草腈)或多种类别的除草剂(例如ALS-、EPSPS-、GS-、HPPD-和PPO-抑制剂)的耐受性的那些作物。通过常规的育种方法已经赋予其对咪唑啉酮类(例如,甲氧咪草烟)的耐受性的作物的一个实例是夏季卡诺拉。通过遗传工程方法而被赋予了对除草剂的耐受性的作物的实例包括例如草甘膦和草丁膦抗性玉米品种,这些玉米品种在商标名下是可商购的。
作物还应被理解为天然地是或已经赋予对害虫的抗性的那些作物。这包括通过使用重组DNA技术转化从而例如能够合成一种或多种选择性作用毒素的植物,这些毒素例如是从如产毒素的细菌已知的。可以被表达的毒素的实例包括δ-内毒素,营养期杀虫蛋白(Vip),细菌定殖线虫的杀虫蛋白,以及由蝎子、蛛形纲动物、黄蜂和真菌产生的毒素。
已经被修饰为表达苏云金芽孢杆菌毒素的作物的实例是Bt maize(先正达种子公司(Syngenta Seeds))。包括编码杀虫抗性并且由此表达多于一种毒素的多于一种基因的作物的一个实例是(先正达种子公司)。作物或其种子材料还可以是对多种类型的有害生物具有抗性(当通过遗传修饰产生时的所谓的叠加转基因事件)。例如,植物可以具有表达杀虫蛋白同时耐受除草剂的能力,例如(陶氏益农公司(Dow AgroSciences),先锋良种国际公司(Pioneer Hi-Bred International))。
本发明的农用化学品组合物的施用率取决于有待控制的虫等的具体类型、所要求的控制程度以及施用时间安排和方法并且可以由本领域内的普通技术人员容易地确定。通常,本发明的组合物可以基于该组合物中活性成分(其中‘活性成分’意为本发明的多晶型物)的总量,以0.005千克/公顷(kg/ha)与大约5.0kg/ha之间的施用率施用。大约0.1kg/ha与大约1.5kg/ha之间的施用率是优选的,大约0.3kg/ha与0.8kg/ha之间的施用率是尤其优选的。
实际上,包含本发明的多晶型物的农用化学品组合物是作为包含在工业上己知或使用的多种佐剂和载体的配制品而施用。
这些配制品可以处于不同的实体形式,例如,处于以下形式:撒粉剂、凝胶、可湿性粉剂、水可分散性颗粒剂、水可分散性片剂、泡腾压缩片剂、可乳化浓缩物、微可乳化浓缩物、水包油乳液、可流动油、水性分散体、油性分散体、悬乳剂、胶囊悬浮液、可乳化的颗粒剂、可溶性液体、水溶性浓缩物(用水或水混溶性有机溶剂作为载体)、浸渍的聚合物膜或处于已知的其他形式,例如从Manual on Development and Use of FAO and WHOSpecifications for Pesticides[关于杀有害生物剂的FAO和WHO标准的发展和使用的手册],联合国,第1版,二次修订(2010)中已知的。此类配制品可以直接使用或者可以在使用前稀释。可以用例如水、液体肥料、微量营养素、生物有机体、油或溶剂来稀释。
可以通过例如将多晶型物(‘活性成分’)与配制品佐剂混合来制备这些配制品以便获得处于精细分散固体、颗粒、溶液、分散体或乳液形式的配制品。该活性成分还可以与其他佐剂(如精细分散固体、矿物油、植物或动物来源的油、改性的植物或动物的油、有机溶剂、水、表面活性物质或其组合)来一起配制。
该活性成分还可以被包含于非常精细的微胶囊中。微胶囊在多孔载体中含有该活性成分。这使该活性成分能以受控的量(例如,缓慢释放)释放到环境中。微胶囊通常具有从0.1到500微米的直径。它们包含的活性成分的量按重量计是胶囊重量的约从25%至95%。该活性成分可以处于整体性的固体的形式、处于固体或液体分散体中的精细颗粒的形式或处于合适溶液的形式。包囊的膜可以包括例如天然的或合成的橡胶、纤维素、苯乙烯/丁二烯共聚物、聚丙烯腈、聚丙烯酸酯、聚酯、聚酰胺、聚脲、聚氨酯或化学改性的聚合物以及淀粉黄原酸酯、或本领域的普通技术人员已知的其他聚合物。可替代地,可以形成非常精细的微胶囊,其中活性成分在基础物质的固体基质中是以精细分散颗粒的形式被包含的,但这些微胶囊本身未经包裹。
适合于制备根据本发明所述的这些配制品的配制品佐剂本身是已知的。作为液体载体可以使用:水、甲苯、二甲苯、石油醚、植物油、丙酮、甲基乙基酮、环己酮、酸酐、乙腈、乙酰苯、乙酸戊酯、2-丁酮、碳酸丁烯酯、氯苯、环己烷、环己醇、乙酸烷基酯、二丙酮醇、1,2-二氯丙烷、二乙醇胺、对-二乙基苯、二甘醇、松脂酸二乙二醇酯、二甘醇丁基醚、二甘醇乙基醚、二甘醇甲醚、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、1,4-二噁烷、二丙二醇、二丙二醇甲基醚、双丙甘醇二苯甲酸酯、二丙二醇、烷基吡咯烷酮、乙酸乙酯、2-乙基己醇、碳酸乙烯酯、1,1,1-三氯乙烷、2-庚酮、α-蒎烯、d-苧烯、乳酸乙酯、乙二醇、乙二醇丁基醚、乙二醇甲基醚、γ-丁内酯、丙三醇、乙酸甘油酯、二乙酸甘油酯、三乙酸甘油酯、十六烷、己二醇、乙酸异戊基酯、乙酸异冰片基酯、异辛烷、异佛尔酮、异丙苯、肉豆蔻酸异丙酯、乳酸、月桂胺、异亚丙基丙酮、甲氧基丙醇、甲基异戊基酮、甲基异丁基酮、月桂酸甲酯、辛酸甲酯、油酸甲酯、二氯甲烷、间二甲苯、正己烷、正辛胺、十八烷酸、辛胺乙酸酯、油酸、油烯基胺、邻二甲苯、苯酚、聚乙二醇、丙酸、乳酸丙酯、碳酸亚丙酯、丙二醇、丙二醇甲基醚、对-二甲苯、甲苯、磷酸三乙酯、三乙二醇、二甲苯磺酸、石蜡、矿物油、三氯乙烯、全氯乙烯、乙酸乙酯、乙酸戊酯、乙酸丁酯、丙二醇甲基醚、二乙二醇甲基醚、甲醇、乙醇、异丙醇以及更高分子量的醇,例如戊醇、四氢呋喃醇、己醇、辛醇、乙二醇、丙二醇、甘油、N-甲基-2-吡咯烷酮等。
适合的固体载体是例如滑石、二氧化钛、叶蜡石黏土、硅石、凹凸棒石黏土、硅藻土、石灰石、碳酸钙、膨润土、钙蒙脱土、棉籽壳、小麦粉、大豆粉、浮石、木粉、胡桃壳粉、木质素和类似的物质。
许多表面活性物质可以有利地用在固体和液体配制品两者中,尤其是在使用前可被载体稀释的那些配制品中。表面活性物质可以是阴离子的、阳离子的、非离子的或聚合的并且它们可以用作乳化剂、湿润剂或悬浮剂或用于其他目的。典型的表面活性物质包括例如烷基硫酸酯的盐,如十二烷基硫酸二乙醇铵;烷基芳基磺酸酯的盐,如十二烷基苯磺酸钙;烷基酚/氧化烯加成产物,如乙氧基化壬基苯酚;醇/氧化烯加成产物,如乙氧基化十三烷醇;皂,如硬脂酸钠;烷基萘磺酸酯的盐,如二丁基萘磺酸钠;磺基丁二酸二烷基酯的盐,如二(2-乙基己基)磺基丁二酸钠;山梨糖醇酯,如山梨糖醇油酸酯;季铵,如氯化十二烷基三甲基铵;脂肪酸的聚乙二醇酯,如聚乙二醇硬脂酸酯;环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物;以及磷酸单-和二-烷酯的盐;以及还有其他物质,例如描述于:McCutcheon'sDetergents and Emulsifiers Annual[麦卡琴清洁剂和乳化剂年鉴],MC出版公司(MCPublishing Corp.),里奇伍德,新泽西州(Ridgewood New Jersey)(1981)。
可以用于杀有害生物配制品的其他佐剂包括结晶作用抑制剂、粘度改性剂、悬浮剂、染料、抗氧化剂、发泡剂、光吸收剂、混合助剂、消泡剂、络合剂、中和或改变pH的物质与缓冲液、腐蚀抑制剂、香料、湿润剂、吸收增强剂、微量营养素、增塑剂、助流剂、润滑剂、分散剂、增稠剂、防冻剂、杀微生物剂、以及液体与固体肥料。
根据本发明所述的配制品可以包含添加剂,该添加剂包括植物或动物来源的油、矿物油、此类油的烷基酯或此类油以及油衍生物的混合物。在根据本发明所述的配制品中的油添加剂的量通常是该待施用的混合物的0.01%到10%。例如,可以在喷雾混合物已经制备以后将该油添加剂以所希望的浓度加入喷雾罐中。优选的油添加剂包括矿物油或植物来源的油,例如菜籽油、橄榄油或葵花籽油;乳化的植物油;植物来源的油的烷基酯,例如甲基衍生物;或动物来源的油,如鱼油或牛脂。优选的油添加剂包括C8-C22脂肪酸的烷基酯,尤其是C12-C18脂肪酸的甲基衍生物,例如月桂酸、棕榈酸以及油酸的甲基酯(分别为月桂酸甲酯、棕榈酸甲酯和油酸甲酯)。许多油衍生物获知于以下文献:Compendium of HerbicideAdjuvants,10th Edition,Southern Illinois University,2010[除草剂佐剂纲要,第10版,南伊利诺伊大学,2010]。
这些本发明配制品总体上包括按重量计从0.1%至99%,尤其是按重量计从0.1%至95%的本发明的多晶型物以及按重量计从1%至99.9%的配制佐剂,该配制佐剂优选地包括按重量计从0至25%的表面活性物质。而商用产品可以优选地被配制为浓缩物,最终使用者将通常使用稀释配制品。
施用比率在宽范围之内变化并且取决于土壤的性质、施用方法、作物植物、待控制的有害生物、主要气候条件、以及受施用方法、施用时间以及目标作物支配的其他因素。一般来讲,可以将化合物以从1l/ha至2000l/ha,尤其是从10l/ha到1000l/ha的比率施用。
优选的配制品可以具有以下组成(重量%):
可乳化浓缩物
活性成分:1%至95%,优选60%至90%
表面活性剂:1%至30%,优选5%至20%
液体载体:1%至80%,优选1%至35%
尘剂
活性成分:0.1%至10%,优选0.1%至5%
固体载体:99.9%至90%,优选99.9%至99%
悬浮液浓缩物
活性成分:5%至75%,优选10%至50%
水:94%至24%,优选88%至30%
表面活性剂:1%至40%,优选2%至30%
可湿性粉剂
活性成分:0.5%至90%,优选1%至80%
表面活性剂:0.5%至20%,优选1%至15%
固体载体:5%至95%,优选15%至90%
颗粒剂:
活性成分:0.1%至30%,优选0.1%至15%
固体载体:99.5%至70%,优选97%至85%
以下实例进一步展示了(但不限制)本发明。
<u>可湿性粉剂</u> a) b) c)
活性成分 25% 50% 75%
木质素磺酸钠 5% 5% -
月桂基硫酸钠 3% - 5%
二异丁基萘磺酸钠 - 6% 10%
苯酚聚乙二醇醚 - 2% -
(7-8mol的环氧乙烷)
高度分散的硅酸 5% 10% 10%
高岭土 62% 27% -
将该组合与这些佐剂充分混合并且将混合物在适当的研磨机中充分研磨,从而获得了可以用水稀释而给出所希望的浓度的悬浮液的可湿性粉剂。
<u>干种子处理用的粉剂</u> a) b) c)
活性成分 25% 50% 75%
轻质矿物油 5% 5% 5%
高度分散的硅酸 5% 5% -
高岭土 65% 40% -
滑石 - 20
将该组合与佐剂充分混合并且将该混合物在适合的研磨机中充分研磨,从而获得可以直接用于种子处理的粉剂。
在植物保护中可以使用的具有任何所要求的稀释的乳液可以通过用水稀释从这种浓缩物中获得。
<u>尘剂</u> a) b) c)
活性成分 5% 6% 4%
滑石 95% - -
高岭土 - 94% -
矿物填充剂 - - 96%
通过将该组合与载体混合并且将混合物在适当的研磨机中研磨获得立即可用的尘剂。此类粉剂还可以用于种子的干拌种。
<u>挤出机颗粒剂</u>
活性成分 15%
木质素磺酸钠 2%
羧甲基纤维素 1%
高岭土 82%
将该组合与这些佐剂混合并且研磨,并且将混合物用水湿润。将混合物挤出并且然后在空气流中干燥。
<u>包衣的颗粒剂</u>
活性成分 8%
聚乙二醇(分子量200) 3%
高岭土 89%
将这种精细研磨的组合在混合器中均匀地施用于用聚乙二醇湿润的高岭土中。以此方式获得无尘的包衣的颗粒剂。
悬浮液浓缩物
活性成分 40%
丙二醇 10%
壬基苯酚聚乙二醇醚(15mol的环氧乙烷) 6%
木质素磺酸钠 10%
羧甲基纤维素 1%
硅油(处于在水中75%的乳液的形式) 1%
32%
将精细研磨的组合与佐剂密切混合,从而给出悬浮液浓缩物,可以通过使用水稀释从该浓缩物获得任何所希望稀释度的悬浮液。使用这样的稀释物,可以对活的植物连同植物繁殖材料进行处理并且对其针对微生物侵染通过喷洒、倾倒或浸渍进行保护。
种子处理用的可流动性浓缩物
活性成分 40%
丙二醇 5%
共聚物丁醇PO/EO 2%
三苯乙烯酚,具有10-20摩尔EO 2%
1,2-苯并异噻唑啉-3-酮(处于在水中20%的溶液形式) 0.5%
单偶氮-颜料钙盐 5%
硅油(处于在水中75%的乳液的形式) 0.2%
45.3%
将精细研磨的组合与佐剂密切混合,从而给出悬浮液浓缩物,可以通过使用水稀释从该浓缩物获得任何所希望稀释度的悬浮液。使用这样的稀释物,可以对活的植物连同植物繁殖材料进行处理并且对其针对微生物侵染通过喷洒、倾倒或浸渍进行保护。
缓释的胶囊悬浮液
将28份的活性成分与2份的芳香族溶剂以及7份的甲苯二异氰酸酯/多亚甲基-聚苯基异氰酸酯-混合物(8:1)进行混合。将此混合物在1.2份的聚乙烯醇、0.05份的消泡剂以及51.6份的水的混合物中进行乳化直至达到所希望的粒度。向此乳液中加入在5.3份的水中的2.8份的1,6-己二胺混合物。将混合物搅拌直至聚合反应完成。将获得的胶囊悬浮液通过加入0.25份的增稠剂以及3份的分散剂进行稳定。该胶囊悬浮液配制品包含28%的活性成分。该介质胶囊的直径是8微米-15微米。将所得配制品作为适用于此目的装置中的水性悬浮液施用到种子上。
以上配制品的每一种都可以制备成为包含本发明的多晶型物连同该配制品的其他成分(稀释剂、乳化剂、表面活性剂等)的包装。这些配制品也可以通过罐混合方法制备,其中这些成分单独地获得并在生长物场所混合。
这些配制品可通过常规方法施用到希望控制的区域。例如,可以通过使用动力撒粉器、喷管式喷雾器和手动喷雾器及喷雾撒粉器来施用粉剂和液体配制品。这些配制品还可以从飞机作为粉剂或喷雾剂或通过绳芯来施用。固体制剂和液体制剂两者也可以施用到待处理的植物地点的土壤中,从而允许该活性成分通过根渗透进入植物。本发明的配制品也可以用于植物繁殖材料上的敷裹施用,以对该植物繁殖材料提供抗虫感染保护,以及抗土壤中存在的虫的保护。合适地,通过用该多晶型物的液体配制品浸渍该植物繁殖材料(特别是种子),或者用固体配制品涂覆,可将该活性成分施用到待保护的植物繁殖材料上。在特殊情况下,其他类型施用也是有可能的,例如对用作繁殖的植物插条或细枝进行特殊处理。
合适地,本发明的农用化学品组合物和配制品在病害发生前施用。这些配制品的使用率和频率是本领域内常用的,并且取决于虫病原体感染的风险。
通常情况下,在作物的管理中栽培者会使用一种或多种除本发明的结晶多晶型物之外的其他的农用化学药品。农用化学药品的实例包括杀虫剂如杀螨剂、杀细菌剂、杀真菌剂、除草剂、杀昆虫剂、杀线虫剂、以及植物营养素与植物肥料。
相应地,本发明提供了用于根据本发明的组合物连同一种或者多种杀有害生物剂、植物营养素或者植物肥料的用途。该组合还可包括使用任何手段,例如常规育种或基因修饰结合到植物中的特定植物性状。
具有式I的多晶型物与其他活性物质的混合物还可以具有进一步地、出人意料的优点,这些优点还可以在更宽的含义上描述为协同活性。例如,植物对其更好的耐受性、降低的植物毒性,虫可以在它们的不同发育阶段得到控制或者与生产(例如,研磨或者混合、储藏或使用)有关的更好的行为。
优选的混合物如下所示,其中根据本发明的具有式I的多晶型物用“I”进行表示:
包含佐剂的组合物包括I+选自由石油组成的物质的组中的化合物。
包含杀螨剂的组合物包括I+1,1-双(4-氯苯基)-2-乙氧基乙醇、I+2,4-二氯苯基苯磺酸酯、I+2-氟-N-甲基-N-1-萘乙酰胺、I+4-氯苯基苯基砜、I+阿维菌素、I+灭螨醌、I+乙酰虫腈、I+氟丙菊酯、I+涕灭威、I+涕灭砜威、I+α-氯氰菊酯、I+赛硫磷、I+磺胺螨酯、I+氨基硫代盐、I+胺吸磷、I+胺吸磷草酸氢盐、I+双甲脒、I+杀螨特、I+三氧化二砷、I+AVI 382、I+AZ 60541、I+益棉磷、I+保棉磷(azinphos-methyl)、I+偶氮苯、I+三唑锡(azacyclotin)、I+偶氮磷(azothoate)、I+苯茵灵、I+苯诺沙磷(benoxafos)、I+苯螨特(benzoximate)、I+苯甲酸苄酯、I+联苯肼酯、I+氟氯菊酯、I+乐杀螨、I+溴灭菊酯、I+溴烯杀(bromocyclen)、I+溴硫磷、I+乙基溴硫磷、I+溴螨酯(bromopropylate)、I+噻嗪酮、I+丁酮威、I+丁酮砜威、I+丁酮威(butylpyridaben)、I+石硫合剂(calcium polysulfide)、I+毒杀芬(campheechlor)、I+氯灭杀威(carbanolate)、I+甲萘威、I+克百威(carbofuran)、I+卡波硫磷、I+CGA 50’439、I+灭螨猛(chinomethionat)、I+杀螨醚(chlorbenside)、I+杀虫脒、I+杀虫脒盐酸盐、I+溴虫腈、I+敌螨、I+杀螨酯(chlorfenson)、I+敌螨特(chlorfensulfide)、I+氯芬磷、I+乙酯杀螨醇(chlorobenzilate)、I+伊托明(chloromebuform)、I+灭虫脲(chloromethiuron)、I+丙酯杀螨醇(chloropropylate)、I+毒死蜱、I+甲基毒死蜱、I+虫螨磷(chlorthiophos)、I+瓜菊酯(cinerin)I、I+瓜菊酯II、I+瓜叶菊素(cinerins)、I+四螨嗪、I+氯氰碘柳胺、I+库马磷、I+克罗米通、I+巴毒磷(crotoxyphos)、I+硫杂灵、I+果虫磷(cyanthoate)、I+丁氟螨酯、I+三氯氟氰菊酯、I+三环锡、I+氯氰菊酯、I+DCPM、I+DDT、I+田乐磷(demephion)、I+田乐磷-O、I+田乐磷-S、I+内吸磷(demeton)、I+甲基内吸磷、I+内吸磷-O、I+甲基内吸磷-O、I+内吸磷-S、I+甲基内吸磷-S、I+内吸磷-S-甲基磺隆(demeton-S-methylsulfon)、I+杀螨隆、I+氯亚胺硫磷(dialifos)、I+二嗪磷、I+苯氟磺胺、I+敌敌畏、I+甲氟磷(dicliphos)、I+开乐散、I+百治磷、I+遍地克、I+甲氟磷(dimefox)、I+乐果、I+二甲杀螨霉素(dinactin)、I+消螨酚(dinex)、I+消螨酚(dinex-diclexine)、I+消螨通(dinobuton)、I+敌螨普(dinocap)、I+敌螨普-4、I+敌螨普-6、I+二硝酯、I+硝戊酯(dinopenton)、I+硝辛酯(dinosulfon)、I+硝丁酯(dinoterbon)、I+敌恶磷、I+二苯砜、I+双硫仑、I+乙拌磷、I+DNOC、I+苯氧炔螨(dofenapyn)、I+多拉克汀、I+硫丹、I+因毒磷(endothion)、I+EPN、I+依立诺克丁、I+乙硫磷、I+益硫磷(ethoate-methyl)、I+乙螨唑(etoxazole)、I+乙嘧硫磷(etrimfos)、I+抗螨唑(fenazaflor)、I+喹螨醚、I+苯丁锡(fenbutatin oxide)、I+苯硫威(fenothiocarb)、I+甲氰菊酯、I+吡螨胺(fenpyrad)、I+唑螨酯(fenpyroximate)、I+芬螨酯(fenson)、I+氟硝二苯胺(fentrifanil)、I+氰戊菊酯、I+氟虫腈、I+嘧螨酯(fluacrypyrim)、I+氟佐隆、I+氟螨噻(flubenzimine)、I+氟螨脲、I+氟氰戊菊酯(flucythrinate)、I+联氟螨(fluenetil)、I+氟虫脲、I+氟氯苯菊酯(flumethrin)、I+氟杀螨(fluorbenside)、I+氟胺氰菊酯(fluvalinate)、I+FMC1137、I+抗螨脒、I+抗螨脒盐酸盐、I+安硫磷(formothion)、I+胺甲威(formparanate)、I+γ-HCH、I+果绿啶(glyodin)、I+苄螨醚(halfenprox)、I+庚烯醚(heptenophos)、I+十六碳烷基环丙烷羧酸酯、I+噻螨酮、I+碘甲烷、I+水胺硫磷(isocarbophos)、I+异丙基O-(甲氧基氨基硫代磷酰基)水杨酸酯、I+伊维菌素、I+茉莉菊酯(jasmolin)I、I+茉莉菊酯II、I+碘硫磷(jodfenphos)、I+林丹、I+虱螨脲、I+马拉硫磷、I+苄丙二腈(malonoben)、I+灭蚜磷(mecarbam)、I+地胺磷(mephosfolan)、I+甲硫芬、I+虫螨畏(methacrifos)、I+甲胺磷、I+杀扑磷、I+灭虫威、I+灭多虫、I+溴甲烷、I+速灭威(metolcarb)、I+速灭磷、I+自克威(mexacarbate)、I+米尔螨素、I+杀螨茵素肟(milbemycinoxime)、I+丙胺氟磷(mipafox)、I+久效磷、I+茂硫磷(morphothion)、I+莫昔克丁、I+二溴磷(naled)、I+NC-184、I+NC-512、I+氟蚊灵(nifluridide)、I+尼柯霉素、I+戊氰威(nitrilacarb)、I+戊氰威(nitrilacarb)1:1氯化锌络合物、I+NNI-0101、I+NNI-0250、I+氧乐果(氧乐果)、I+杀线威、I+亚异砜磷(oxydeprofos)、I+砜拌磷(oxydisulfoton)、I+pp’-DDT、I+对硫磷、I+氯菊酯、I+石油、I+芬硫磷、I+稻丰散、I+甲拌磷、I+伏杀硫磷、I+硫环磷(phosfolan)、I+亚胺硫磷、I+磷胺、I+辛硫磷、I+甲基嘧啶磷、I+氯化松节油(polychloroterpenes)、I+杀螨霉素(polynactins)、I+丙氯诺、I+丙溴磷、I+蜱虱威(promacyl)、I+克螨特、I+胺丙畏(propetamphos)、I+残杀威、I+乙噻唑磷(prothidathion)、I+发硫磷(prothoate)、I+除虫菊酯I、I+除虫菊酯II、I+除虫菊素(pyrethrins)、I+哒螨灵、I+哒嗪硫磷(pyridaphenthion)、I+嘧螨醚(pyrimidifen)、I+嘧硫磷、I+喹硫磷(quinalphos)、I+喹硫磷(quintiofos)、I+R-1492、I+RA-17、I+鱼藤酮、I+八甲磷(schradan)、I+硫线磷(sebufos)、I+塞拉菌素(selamectin)、I+SI-0009、I+苏硫磷(sophamide)、I+季酮螨酯、I+螺甲螨酯、I+SSI-121、I+舒非仑、I+氟虫胺(sulfluramid)、I+治螟磷(sulfotep)、I+硫黄、I+SZI-121、I+氟胺氰菊酯、I+吡螨胺、I+TEPP、I+叔丁威(terbam)、I+司替罗磷、I+三氯杀螨砜(tetradifon)、I+杀螨霉素(tetranactin)、I+杀螨硫醚(tetrasul)、I+久效威(thiafenox)、I+抗虫威(thiocarboxime)、I+久效威(thiofanox)、I+甲基乙拌磷(thiometon)、I+克杀螨、I+苏力菌素(thuringiensin)、I+威茵磷(triamiphos)、I+苯噻螨(triarathene)、I+三唑磷、I+唑呀威(triazuron)、I+敌百虫、I+氯苯乙丙磷(trifenofos)、I+甲杀螨霉素(trinactin)、I+灭蚜硫磷、I+氟吡唑虫(vaniliprole)和I+YI-5302。
包含驱蠕虫剂的组合物包括:I+阿巴美丁、I+克芦磷酯、I+多拉克汀、I+依马克丁、I+依马克丁苯甲酸酯、I+依立诺克丁、I+伊维菌素、I+米尔倍霉素、I+莫昔克丁、I+哌嗪、I+塞拉菌素(selamectin)、I+多杀菌素和I+硫菌灵(thiophanate)。
包含杀鸟剂的组合物包括:I+氯醛糖、I+异狄氏剂、I+倍硫磷、I+吡啶-4-胺和I+士的宁。
包含生物控制剂的组合物包括:I+棉褐带卷蛾颗粒体病毒(Adoxophyes oranaGV)、I+放射形土壤杆菌、I+捕食螨(Amblyseius spp.)、I+芹菜夜蛾核多角体病毒(Anagrapha falcifera NPV)、I+Anagrus atomus、I+蚜虫寄生蜂(Aphelinusabdominalis)、I+棉蚜寄生蜂(Aphidius colemani)、I+食蚜瘿蚊(Aphidoletesaphidimyza)、I+苜蓿银纹夜蛾核多角体病毒(Autographa californica NPV)、I+坚强芽孢杆菌(Bacillus firmus)、I+球形芽孢杆菌(Bacillus sphaericus Neide)、I+苏云金芽孢杆菌(Bacillus thuringiensis Berliner)、I+苏云金芽胞杆菌鲇泽亚种(Bacillusthuringiensis subsp.aizawai)、I+苏云金芽孢杆菌以色列亚种(Bacillusthuringiensis subsp.israelensis)、I+苏云金芽孢杆菌日本亚种(Bacillusthuringiensis subsp.japonensis)、I+苏云金芽孢杆菌k.(Bacillus thuringiensissubsp.kurstaki)、I+苏云金芽孢杆菌t.(Bacillus thuringiensis subsp.tenebrionis)、I+球孢白僵茵(Beauveria bassiana)、I+布氏白僵茵(Beauveria brongniartii)、I+草蜻蛉(Chrysoperla carnea)、I+孟氏隐唇瓢虫(Cryptolaemus montrouzieri)、I+苹果蠹蛾颗粒体病毒(Cydia pomonella Gv)、I+西伯利亚离颚茧蜂(Dacnusa sibirica)、I+豌豆潜叶蝇姬小蜂(Diglyphus isaea)、I+丽蚜小蜂(Encarsia formosa)、I+桨角蚜小蜂(Eretmocerus eremicus)、I+玉米穗夜蛾核多角体病毒(Helicoverpa zea NPV)、I+嗜茵异小杆线虫(Heterorhabditis bacteriophora)和H.megidis、I+会聚长足瓢虫(Hippodamiaconvergens)、I+橘粉介壳虫寄生蜂(Leptomastix dactylopii)、I+盲蝽(Macrolophuscaliginosus)、I+甘蓝夜蛾核多角体病毒(Mamestra brassicae NPV)、I+Metaphycushelvolus、I+黄绿绿僵茵(Metarhizium anisopliae var.acridum)、I+金龟子绿僵菌小孢变种(Metarhizium anisopliae var.anisopliae)、I+松黄叶蜂(Neodiprion sertifer)核多角体病毒和红头松树叶蜂(N.Lecontei)核多角体病毒、I+小花蝽、I+玫烟色拟青霉(Paecilomyces fumosoroseus)、I+智利捕植螨(Phytoseiulus persimilis)、I+甜菜夜蛾(Spodoptera exigua multicapsid)多核衣壳核多角体病毒、I+毛蚊线虫(Steinernemabibionis)、I+小卷蛾斯氏线虫(Steinernema carpocapsae)、I+夜蛾斯氏线虫、I+Steinernema glaseri、I+Steinernema riobrave、I+Steinernema riobravis、I+Steinernema scapterisci、I+斯氏线虫属(Steinernema spp.)、I+赤眼蜂属、I+西方盲走螨(Typhlodromus occidentalis)和I+蜡蚧轮枝茵(Verticillium lecanii)。
包含土壤消毒剂的组合物包括:I+碘甲烷和甲基溴。
包含化学不育剂的组合物包括:I+唑磷嗪、I+双(氮丙啶)甲氨基膦硫化物(bisazir)、I+白消安、I+除虫脲、I+迪麦替夫(dimatif)、I+六甲蜜胺、I+六甲磷、I+甲基涕巴、I+甲硫涕巴、I+不育特(methyl apholate)、I+不孕啶(morzid)、I+氟幼脲、I+涕巴(tepa)、I+硫代六甲磷(thiohempa)、I+硫涕巴、I+曲他胺和I+尿烷亚胺。
包含昆虫信息素的组合物包括:I+(E)-癸-5-烯-1-基乙酸酯与(E)-癸-5-烯-1-醇、I+(E)-十三碳-4-烯-1-基乙酸酯、I+(E)-6-甲基庚-2-烯-4-醇、I+(E,Z)-十四碳-4,10-二烯-1-基乙酸酯、I+(Z)-十二碳-7-烯-1-基乙酸酯、I+(Z)-十六碳-11-烯醛、I+(Z)-十六碳-11-烯-1-基乙酸酯、I+(Z)-十六碳-13-烯-11-炔-1-基乙酸酯、I+(Z)-二十-13-烯-10-酮、I+(Z)-十四碳-7-烯-1-醛、I+(Z)-十四碳-9-烯-1-醇、I+(Z)-十四碳-9-烯-1-基乙酸酯、I+(7E,9Z)-十二碳-7,9-二烯-1-基乙酸酯、I+(9Z,11E)-十四碳-9,11-二烯-1-基乙酸酯、I+(9Z,12E)-十四碳-9,12-二烯-1-基乙酸酯、I+14-甲基十八-1-烯、I+4-甲基壬醛-5-醇与4-甲基壬醛-5-酮、I+α-多纹素(multistriatin)、I+西部松小蠹集合信息素(brevicomin)、I+十二碳二烯醇(codlelure)、I+十二碳二烯醇(codlemone)、I+诱蝇酮(cuelure)、I+环氧十九烷(disparlure)、I+十二碳-8-烯-1基乙酸酯、I+十二碳-9-烯-1-基乙酸酯、I+十二碳-8、I+10-二烯-1-基乙酸酯、I+dominicalure、I+4-甲基辛酸乙酯、I+丁香酚、I+南部松小蠹集合信息素(frontalin)、I+诱虫十六酯(gossyplure)、I+诱杀烯混剂(grandlure)、I+诱杀烯混剂I、I+诱杀烯混剂II、I+诱杀烯混剂III、I+诱杀烯混剂IV、I+醋酸十六烯酯(hexalure)、I+齿小蠹二烯醇(ipsdienol)、I+小蠢烯醇(ipsenol)、I+金龟子性诱剂(japonilure)、I+里尼汀(lineatin)、I+利特乐(litlure)、I+粉纹夜蛾性诱剂(looplure)、I+诱杀酯(medlure)、I+蒙托么克酸(megatomoic acid)、I+诱虫醚(methyleugenol)、I+诱虫烯(muscalure)、I+十八-2,13-二烯-1-基乙酸酯、I+十八-3,13-二烯-1-基乙酸酯、I+贺康彼(orfralure)、I+oryctalure、I+非乐康(ostramone)、I+诱虫环(siglure)、I+索地丁(sordidin)、I+食菌甲诱醇(sulcatol)、I+十四-11-烯-1-基乙酸酯、I+特诱酮、I+特诱酮A、I+特诱酮B1、I+特诱酮B2、I+特诱酮C和I+创科尔(trunc-call)。
包含昆虫驱避剂的组合物包括:I+2-(辛基硫代)乙醇、I+避蚊酮(butopyronoxyl)、I+丁氧基(聚丙二醇)、I+己二酸二丁酯、I+邻苯二甲酸二丁酯、I+丁二酸二丁酯、I+避蚊胺、I+驱蚊酯(dimethyl carbate)、I+邻苯二甲酸二甲酯、I+乙基己二醇、I+己酰胺、I+甲喹丁(methoquin-butyl)、I+甲基新癸酰胺、I+草氨酸酯(oxamate)和I+羟哌酯。
包含杀虫剂的组合物包括I+1-二氯-1-硝基乙烷、I+1,1-二氯-2,2-二(4-乙基苯基)乙烷、I+1,2-二氯丙烷、I+带有1,3-二氯丙烯的1,2-二氯丙烷、I+1-溴-2-氯乙烷、I+乙酸2,2,2-三氯-1-(3,4-二氯苯基)乙基酯、I+2,2-二氯乙烯基2-乙基亚磺酰基乙基甲基磷酸酯、I+二甲基氨基甲酸2-(1,3-二硫杂环戊烷-2-基)苯基酯、I+硫氰酸2-(2-丁氧基乙氧基)乙基酯、I+甲基氨基甲酸2-(4,5-二甲基-1,3-二氧环戊烷-2-基)苯基酯、I+2-(4-氯-3,5-二甲苯基氧基)乙醇、I+2-氯乙烯基二乙基磷酸酯、I+2-咪唑啉酮、I+2-异戊酰基茚满-1,3-二酮、I+甲基氨基甲酸2-甲基(丙-2-炔基)氨基苯基酯、I+月桂酸2-硫氰基乙基酯、I+3-溴-1-氯丙-1-烯、I+二甲基氨基甲酸3-甲基-1-苯基吡唑-5-基酯、I+甲基氨基甲酸4-甲基(丙-2-炔基)氨基-3,5-二甲苯基酯、I+二甲基氨基甲酸5,5-二甲基-3-氧代环己-1-烯基酯、I+阿维菌素、I+乙酰甲胺磷、I+啶虫脒、I+家蝇磷、I+乙酰虫腈、I+氟丙菊酯、I+丙烯腈、I+棉铃威、I+涕灭威、I+涕灭砜威、I+氯甲桥萘、I+烯丙菊酯、I+阿洛氨菌素、I+除害威、I+α-氯氰菊酯、I+α-蜕皮激素、I+磷化铝、I+赛硫磷、I+硫代酰胺、I+灭害威、I+胺吸磷、I+胺吸磷草酸氢盐、I+双甲脒、I+新烟碱、I+乙基杀扑磷、I+AVI 382、I+AZ 60541、I+印楝素、I+甲基吡啶磷、I+谷硫磷-乙基、I+谷硫磷-甲基、I+偶氮磷、I+苏云金芽孢杆菌δ内毒素类、I+六氟硅酸钡、I+多硫化钡、I+熏菊酯、I+Bayer22/190、I+Bayer 22408、I+噁虫威、I+丙硫克百威、I+杀虫磺、I+β氟氯氰菊酯、I+β-氯氰菊酯、I+联苯菊酯、I+生物烯丙菊酯、I+生物烯丙菊酯S-环戊烯基异构体、I+戊环苄呋菊酯(bioethanomethrin)、I+生物氯菊酯、I+除虫菊酯、I+二(2-氯乙基)醚、I+双三氟虫脲、I+硼砂、I+溴灭菊酯、I+溴苯烯磷、I+溴杀烯、I+溴-DDT、I+溴硫磷、I+溴硫磷-乙基、I+合杀威、I+噻嗪酮、I+畜虫威、I+脱甲基丁嘧啶磷(butathiofos)、I+丁酮威、I+丁酯膦、I+丁酮砜威、I+丁基哒螨灵、I+硫线磷、I+砷酸钙、I+氰化钙、I+多硫化钙、I+毒杀芬、I+氯灭杀威、I+甲萘威、I+克百威、I+二硫化碳、I+四氯化碳、I+三硫磷、I+丁硫克百成、I+杀螟丹、I+杀螟丹盐酸盐、I+西伐丁、I+冰片丹、I+氯丹、I+开蓬、I+杀虫脒、I+杀虫脒盐酸盐、I+氯氧磷、I+溴虫腈、I+毒虫畏、I+定虫隆、I+氯甲磷、I+氯仿、I+三氯硝基甲烷、I+氯辛硫磷、I+灭虫吡啶、I+毒死蜱、I+毒死蜱-甲基、I+虫螨磷、I+环虫酰肼、I+灰菊素I、I+灰菊素II、I+灰菊素类、I+顺式苄呋菊酯(cis-resmethrin)、I+顺式苄呋菊酯(cismethrin)、I+功夫菊酯、I+除线威、I+氯氰碘柳胺、I+噻虫胺、I+乙酰亚砷酸铜、I+砷酸铜、I+油酸铜、I+蝇毒磷、I+畜虫磷、I+克罗米通、I+巴毒磷、I+克芦磷酯、I+冰晶石、I+CS 708、I+苯腈膦、I+杀螟睛、I+果虫磷、I+环虫菊酯、I+乙氰菊酯、I+氟氯氰菊酯、I+三氯氟氰菊酯、I+氯氰菊酯、I+苯氰菊酯、I+环丙马秦、I+畜蜱磷、I+d-柠檬烯、I+d-四甲菊酯、I+DAEP、I+棉隆、I+DDT、I+单甲基克百威(decarbofuran)、I+溴氰菊酯、I+田乐磷、I+田乐磷-O、I+田乐磷-S、I+内吸磷、I+内吸磷-甲基、I+内吸磷-O、I+内吸磷-O-甲基、I+内吸磷-S、I+内吸磷-S-甲基、I+内吸磷-S-甲基砜、I+丁醚脲、I+氯亚胺硫磷、I+二胺磷、I+二嗪磷、I+异氯磷、I+除线磷、I+敌敌畏、I+迪克力弗斯(dicliphos)、I+迪克莱赛尔(dicresyl)、I+百治磷、I+地昔尼尔、I+狄氏刑、I+二乙基5-甲基吡唑-3-基磷酸酯、I+除虫脲、I+二羟丙茶碱(dilor)、I+四氟甲醚菊酯、I+甲氟磷、I+地麦威、I+乐果、I+苄菊酯、I+甲基毒虫畏、I+敌蝇威、I+消螨酚、I+消螨酚(dinex-diclexine)、I+丙硝酚、I+戊硝酚、I+达诺杀、I+呋虫胺、I+苯虫醚、I+蔬果磷、I+二氧威、I+敌恶磷、I+乙拌磷、I+苯噻乙双硫磷(dithicrofos)、I+DNOC、I+多拉克汀、I+DSP、I+蜕皮激素、I+EI 1642、I+甲氧基阿维菌素、I+甲氧基阿维菌素苯甲酸盐、I+EMPC、I+烯炔菊酯、I+硫丹、I+因毒磷、I+异狄氏剂、I+EPBP、I+EPN、I+保幼醚、I+依立诺克丁、I+高氰戊菊酯、I+牛津郡丙硫磷(etaphos)、I+乙硫苯威、I+乙硫磷、I+乙虫腈、I+益硫磷-甲基、I+灭线磷、I+甲酸乙酯、I+乙基-DDD、I+二溴化乙烯、I+二氯化乙烯、I+环氧乙烷、I+醚菊酯、I+乙嘧硫磷、I+EXD、I+氨磺磷、I+苯线磷、I+抗螨唑、I+皮蝇磷、I+苯硫威、I+芬氟司林、I+杀螟硫磷、I+丁苯威、I+嘧酰虫胺(fenoxacrim)、I+苯氧威、I+吡氯氰菊酯、I+甲氰菊酯、I+吡螨胺(fenpyrad)、I+丰索磷、I+倍硫磷、I+倍硫磷-乙基、I+氰戊菊酯、I+氟虫腈、I+氟啶虫酰胺、I+氟虫酰胺、I+伏康脲(flucofuron)、I+氟环脲、I+氟氰戊菊酯、I+联氟螨、I+嘧虫胺、I+氟虫脲、I+三氟醚菊酯、I+氟氯苯菊酯、I+氟胺氰菊酯、I+FMC 1137、I+地虫磷、I+伐虫脒、I+伐虫脒盐酸盐、I+安硫磷、I+藻螨威(formparanate)、I+丁苯硫磷、I+福司吡酯、I+噻唑酮磷、I+丁硫环磷、I+呋线威、I+抗虫菊、I+γ-氯氟氰菊酯、I+γ-HCH、I+双胍盐、I+双胍醋酸盐、I+GY-81、I+苄螨醚、I+氯虫酰肼、I+HCH、I+HEOD、I+飞布达、I+庚烯磷、I+速杀硫磷、I+氟铃脲、I+HHDN、I+氟蚁腙、I+氢氰酸、I+烯虫乙酯、I+海驱威(hyquincarb)、I+吡虫啉、I+炔咪菊酯、I+茚虫威、I+碘甲烷、I+IPSP、I+氯唑磷、I+碳氯灵、I+水胺硫磷、I+异艾氏剂、I+异柳磷、I+移栽灵、I+异丙威、I+O-(甲氧基氨基硫代磷酰基)水杨酸异丙酯、I+稻瘟灵、I+异拌磷、I+恶唑磷、I+伊维菌素、I+茉酮菊素I、I+茉酮菊素II、I+碘硫磷、I+保幼激素I、I+保幼激素II、I+保幼激素III、I+氯戊环、I+烯虫炔酯、I+λ-氯氟氰菊酯、I+砷酸铅、I+雷皮菌素、I+对溴磷、I+林旦、I+丙嘧硫磷(lirimfos)、I+虱螨脲、I+噻唑磷、I+间异丙基苯基甲基氨基甲酸酯、I+磷化镁、I+马拉硫磷、I+特螨腈、I+叠氮磷、I+灭蚜磷、I+四甲磷、I+灭蚜硫磷、I+地安磷、I+氯化亚汞、I+线虫灵(mesulfenfos)、I+氰氟虫腙、I+威百亩、I+威百亩钾、I+威百亩钠、I+虫螨畏、I+甲胺磷、I+甲烷磺酰氟、I+杀扑磷、I+灭虫威、I+杀虫乙烯磷、I+灭多威、I+烯虫酯、I+甲喹丁、I+甲醚菊酯、I+甲氧滴滴涕、I+甲氧苯酰、I+溴甲烷、I+异硫氰酸甲酯、I+甲基氯仿、I+二氯甲烷、I+甲氧苄氟菊酯、I+速灭威、I+恶虫酮、I+速灭磷、I+兹克威、I+密灭汀、I+米尔倍霉素、I+丙胺氟磷、I+灭蚁灵、I+久效磷、I+茂硫磷、I+莫昔克丁、I+萘酞磷、I+二溴磷、I+萘、I+NC-170、I+NC-184、I+烟碱、I+硫酸烟碱、I+氟蚁灵、I+烯啶虫胺、I+硝乙脲噻唑(nithiazine)、I+戊氰威、I+戊氰威1:1氯化锌络合物、I+NNI-0101、I+NNI-0250、I+降烟碱、I+双苯氟脲、I+多氟脲、I+O-5-二氯-4-碘苯基O-乙基乙基硫代膦酸酯、I+O,O-二乙基O-4-甲基-2-氧代-2H-色烯-7-基硫代膦酸酯、I+O,O-二乙基O-6-甲基-2-丙基嘧啶-4-基硫代膦酸酯、I+O,O,O’,O’-四丙基二硫代焦磷酸酯、I+油酸、I+氧化乐果、I+杀线威、I+砜吸磷-甲基、I+异亚砜磷、I+砜拌磷、I+pp’-DDT、I+对-二氯苯、I+对硫磷、I+对硫磷-甲基、I+氟幼脲、I+五氯苯酚、I+月桂酸五氯苯基酯、I+氯菊酯、I+石油油料类、I+PH 60-38、I+芬硫磷、I+苯醚菊酯、I+稻丰散、I+甲拌磷+TX、I+伏杀硫磷、I+硫环磷、I+亚胺硫磷、I+对氯硫磷、I+磷胺、I+磷化氢、I+辛硫磷、I+辛硫磷-甲基、I+甲胺基嘧啶磷(pirimetaphos)、I+抗蚜威、I+虫螨磷-乙基、I+虫螨磷-甲基、I+聚氯二环戊二烯异构体类、I+聚氯萜类、I+亚砷酸钾、I+硫氰酸钾、I+丙炔菊酯、I+早熟素I、I+早熟素II、I+早熟素III、I+乙酰嘧啶磷(primidophos)、I+丙溴磷、I+丙氟菊酯、I+蜱虱威、I+猛杀威、I+丙虫磷、I+胺丙畏、I+残杀威、I+乙噻唑磷、I+丙硫磷、I+发硫磷、I+丙苯烃菊酯(protrifenbute)、I+吡蚜酮、I+吡唑硫磷、I+定菌磷、I+苄呋菊酯(pyresmethrin)、I+除虫菊酯I、I+除虫菊酯II、I+除虫菊酯类、I+哒螨灵、I+啶虫丙醚、I+哒嗪硫磷、I+嘧螨醚、I+嘧硫磷、I+吡丙醚、I+苦木提取物(quassia)、I+喹硫磷(quinalphos)、I+喹硫磷-甲基、I+畜宁磷、I+喹硫磷(quintiofos)、I+R-1492、I+雷复尼特、I+苄呋菊酯、I+鱼藤酮、I+RU 15525、I+RU 25475、I+尼亚那(ryania)、I+利阿诺定、I+沙巴藜芦、I+八甲磷、I+硫线磷、I+塞拉菌素、I+SI-0009、I+SI-0205、I+SI-0404、I+SI-0405、I+氟硅菊酯、I+SN 72129、I+亚砷酸钠、I+氰化钠、I+氟化钠、I+六氟硅酸钠、I+五氯酚钠、I+硒酸钠、I+硫氰酸钠、I+苏硫磷、I+多杀菌素、I+螺甲螨酯、I+螺虫乙酯、I+萨尔科福隆(sulcofuron)、I+萨尔科福隆钠(sulcofuron-sodium)、I+氟虫胺、I+治螟磷、I+磺酰氟、I+硫丙磷、I+焦油类、I+τ-氟胺氰菊酯、I+噻螨威、I+TDE、I+虫酰肼、I+吡螨胺、I+丁基嘧啶磷、I+氟苯脲、I+七氟菊酯、I+双硫磷、I+TEPP、I+环戊烯丙菊酯、I+叔丁威(terbam)、I+特丁硫磷、I+四氯乙烷、I+杀虫畏、I+四甲菊酯、I+θ氯氰菊酯、I+噻虫啉、I+塞芬诺克斯(thiafenox)、I+噻虫嗪、I+苯噻硫磷(thicrofos)、I+克虫威、I+杀虫环、I+杀虫环草酸氢盐、I+硫双威、I+久效威、I+甲基乙拌磷、I+虫线磷、I+杀虫单(thiosultap)、I+杀虫双(thiosultap-sodium)、I+苏云金素、I+唑虫酰胺、I+四溴菊酯、I+四氟苯菊酯、I+反式苄氯菊酯(transpermethrin)、I+威菌磷、I+唑蚜威、I+三唑磷、I+唑呀威、I+敌百虫、I+三氯偏磷酸-3(trichlormetaphos-3)、I+毒壤膦、I+三氯丙氧磷、I+杀铃脲、I+混杀威、I+烯虫硫酯、I+蚜灭磷、I+甲烯氟虫腈(vaniliprole)、I+藜芦定、I+藜芦碱、I+XMC、I+灭杀威、I+YI-5302、I+ζ-氯氰菊酯、I+泽塔米林(zetamethrin)、I+磷化锌、I+丙硫恶唑磷(zolaprofos)以及ZXI 8901、I+氰虫酰胺、I+氯虫酰胺、I+唑螨氰(cyenopyrafen)、I+丁氟螨酯、I+氟虫吡喹(pyrifluquinazon)、I+乙基多杀菌素(spinetoram)、I+螺虫乙酯、I+砜虫啶(sulfoxaflor)、I+丁虫腈(flufiprole)、I+氯氟醚菊酯、I+四氟醚菊酯(tetramethylfluthrin)、I+triflumezopyrim。
包含杀软体动物剂的组合物包括:I+二(三丁基锡)氧化物、I+溴乙酰胺、I+砷酸钙、I+除线威(cloethocarb)、I+乙酰亚砷酸铜、I+硫酸铜、I+三苯锡、I+磷酸铁、I+四聚乙醛、I+灭虫威、I+氯硝柳胺、I+氯硝柳胺乙醇胺盐、I+五氯苯酚、I+五氯苯氧化钠、I+噻螨威(tazimcarb)、I+硫双威、I+三丁基氧化锡、I+杀螺吗啉(trifenmorph)、I+混杀威(trimethacarb)、I+乙酸三苯基锡和三苯基氢氧化锡、I+皮瑞普(pyriprole)。
包含杀线虫剂的组合物包括:I+AKD-3088、I+1,2-二溴-3-氯丙烷、I+1,2-二氯丙烷、I+1,2-二氯丙烷与1,3-二氯丙烯、I+1,3-二氯丙烯、I+3,4-二氯四氢噻吩1,1-二氧化物、I+3-(4-氯苯基)-5-甲基绕丹宁、I+5-甲基-6-硫代-1,3,5-噻二嗪烷-3-基乙酸、I+6-异戊烯基氨基嘌呤、I+阿巴美丁、I+乙酰虫腈、I+棉铃威、I+涕灭威、I+涕灭砜威、I+AZ 60541、I+苯氯噻唑、I+苯茵灵、I+丁基哒螨酮(butylpyridaben)、I+硫线磷(cadusafos)、I+克百威(carbofuran)、I+二硫化碳、I+丁硫克百威、I+氯化苦、I+毒死蜱、I+除线威(cloethocarb)、I+细胞分裂素(cytokinins)、I+棉隆、I+DBCP、I+DCIP、I+除线特(diamidafos)、I+除线磷(dichlofenthion)、I+二克磷(dicliphos)、I+乐果、I+多拉克汀、I+依马克丁、I+依马克丁苯甲酸酯、I+依立诺克丁、I+灭线磷、I+二溴乙烷、I+苯线磷(fenamiphos)、I+吡螨胺(fenpyrad)、I+丰索磷、I+噻唑磷(fosthiazate)、I+丁硫环磷(fosthietan)、I+糠醛、I+GY-81、I+速杀硫磷(heterophos)、I+碘甲烷、I+氯唑磷(isamidofos)、I+氯唑磷(isazofos)、I+伊维菌素、I+激动素、I+甲基灭蚜磷(mecarphon)、I+威百亩、I+威百亩钾盐、I+威百亩钠盐、I+甲基溴、I+异硫氰酸甲酯、I+杀螨菌素肟(milbemycin oxime)、I+莫昔克丁、I+疣孢漆斑茵(Myrothecium verrucaria)组分、I+NC-184、I+杀线威、I+甲拌磷、I+磷胺、I+磷虫威(phosphocarb)、I+硫线磷(sebufos)、I+塞拉菌素(selamectin)、I+多杀菌素、I+叔丁威(terbam)、I+特丁磷(terbufos)、I+四氯噻吩、I+噻菲农、I+虫线磷(thionazin)、I+三唑磷、I+唑呀威(triazuron)、I+二甲苯酚、I+YI-5302和玉米素、I+氟噻虫砜(fluensulfone)。
包含增效剂的组合物包括:I+2-(2-丁氧基乙氧基)乙基胡椒基酯、I+5-(1,3-苯并二氧杂环戊烯-5-基)-3-己基环己-2-烯酮、I+具有橙花叔醇的法呢醇、I+MB-599、I+MGK264、I+增效醚(piperonyl butoxide)、I+增效醛(piprotal)、I+增效酯(propyl isomer)、I+S421、I+增效散(sesamex)、I+芝麻林素(sesasmolin)和I+亚砜。
包含动物驱避剂的组合物包括:I+蒽醌、I+氯醛糖、I+环烷酸铜、I+王铜、I+二嗪磷、I+二环戊二烯、I+双胍盐(guazatine)、I+双胍醋酸盐、I+灭虫威、I+吡啶-4-胺、I+塞仑、I+混杀威(trimethacarb)、I+环烷酸锌和I+福美锌。
另外的组合物包括:I+溴氟菊酯(Brofluthrinate)、I+环氧虫啶(Cycloxaprid)、I+Diflovidazine、I+Flometoquin、I+Fluhexafon、I+戊吡虫胍(Guadipyr)、I+小菜蛾颗粒体病毒(Plutella xylostella Granulosis virus)、I+苹果蠹蛾颗粒体病毒(Cydiapomonella Granulosis virus)、I+正康壮素(Harpin)、I+咪唑环磷(Imicyafos)、I+烟芽夜蛾核型多角体病毒(Heliothis virescens Nucleopolyhedrovirus)、I+实夜蛾属punctigera核型多角体病毒(Heliothis punctigera Nucleopolyhedrovirus)、I+棉铃虫核型多角体病毒(Helicoverpa armigera Nucleopolyhedrovirus)、I+谷实夜蛾核型多角体病毒(Helicoverpa zea Nucleopolyhedrovirus)、I+草地贪夜蛾核型多角体病毒(Spodoptera frugiperda Nucleopolyhedrovirus)、I+小菜蛾核型多角体病毒(Plutellaxylostella Nucleopolyhedrovirus)、I+拟斯扎瓦巴氏杆菌(Pasteuria nishizawae)、I+对-伞花烃(p-cymene)、I+吡氟丁酰胺(Pyflubumide)、I+吡嗪氟虫腈(Pyrafluprole)、I+除虫菊(pyrethrum)、I+QRD 420、I+QRD 452、I+QRD 460、I+萜类混合物(Terpenoid blends)、I+萜类化合物(Terpenoids)、I+氟氰虫酰胺(Tetraniliprole)、以及I+α-松油烯。
组合物还包括多晶型物与由以下代码引用的活性物质的混合物,如I+代码AE1887196(BSC-BX60309)、I+代码NNI-0745GR、I+代码IKI-3106、I+代码JT-L001、I+代码ZNQ-08056、I+代码IPPA152201、I+代码HNPC-A9908(CAS:[660411-21-2])、I+代码HNPC-A2005(CAS:[860028-12-2])、I+代码JS118、I+代码ZJ0967、I+代码ZJ2242、I+代码JS7119(CAS:[929545-74-4])、I+代码SN-1172、I+代码HNPC-A9835、I+代码HNPC-A9955、I+代码HNPC-A3061、I+代码Chuanhua 89-1、I+代码IPP-10、I+代码ZJ3265、I+代码JS9117、I+代码SYP-9080、I+代码ZJ3757、I+代码ZJ4042、I+代码ZJ4014、I+代码ITM-121、I+代码DPX-RAB55(DKI-2301)、I+代码Me5382、I+代码NC-515、I+代码NA-89、I+代码MIE-1209、I+代码MCI-8007、I+代码BCS-CL73507、I+代码S-1871、I+代码DPX-RDS63、以及I+代码AKD-1193。
尽管包含本发明的多晶型物和另一种杀虫剂等的组合物明确地在上文进行披露,本领域的普通技术人员将理解本发明扩展到三元,以及另外的包括上述二元混合物的多种组合。
为避免疑问,虽然没有明确在上面陈述,这些混合配伍物还可以处于任意适当的农用化学上可接受的酯或盐的形式,正如例如在杀有害生物剂手册(The PesticideManual)(第15版,英国农作物保护委员会,2009年)中提到的。
本发明的多晶型物与另一种杀虫剂的重量比总体上是在1000:1和1:100之间,更优选在500:1和1:100之间,例如在250:1和1:66之间,在125:1和1:33之间,在100:1和1:25之间,在66:1和1:10之间,在33:1和1:5之间,和在8:1和1:3之间。
包含在此披露的结晶形式的处于任何形式的具有式(I)的化合物或者包含具有式(I)的化合物和如在此披露的另一种杀虫有效成分的杀虫组合物可以用作大豆植物上的杀虫剂,特别用于控制来自同翅目(具体地为粉虱、蚜虫、木虱、和披甲软蚧(armoured andsoft scales))、缨翅目(蓟马)和蜱螨目(螨)的虫。
具体地,这包括表达毒素例如杀虫蛋白如δ-内毒素(例如Cry1Ac(Cry1Ac Bt蛋白))的转基因大豆植物。相应地,这包括包含事件MON87701(参见美国专利号8,049,071以及相关申请和专利,以及WO 2014/170327 A1(例如参见参考Intacta RR2 PROTM大豆的段落[008]))、事件MON87751(美国专利申请公开号2014/0373191)或事件DAS-81419(美国专利号8,632,978以及相关申请和专利)的转基因大豆植物。
其他转基因大豆植物可以包含事件SYHT0H2-HPPD耐受性(美国专利申请公开号2014/0201860以及相关申请和专利)、事件MON89788-草甘膦耐受性(美国专利号7,632,985以及相关申请和专利)、事件MON87708-麦草畏耐受性(美国专利申请公开号US 2011/0067134以及相关申请和专利)、事件DP-356043-5-草甘膦以及ALS耐受性(美国专利申请公开号US 2010/0184079以及相关申请和专利)、事件A2704-12-草铵膦耐受性(美国专利申请公开号US 2008/0320616以及相关申请和专利)、事件DP-305423-1-ALS耐受性(美国专利申请公开号US 2008/0312082以及相关申请和专利)、事件A5547-127-草铵膦耐受性(美国专利申请公开号US 2008/0196127以及相关申请和专利)、事件DAS-40278-9-对2,4-二氯苯氧基乙酸和芳氧基苯氧基丙酸酯的耐受性(参见WO 2011/022469、WO 2011/022470、WO 2011/022471、以及相关申请和专利)、事件127-ALS耐受性(WO 2010/080829以及相关申请和专利)、事件GTS40-3-2-草甘膦耐受性、事件DAS-68416-4-2,4-二氯苯氧基乙酸以及草铵膦耐受性、事件FG72-草甘膦和异噁唑草酮耐受性、事件BPS-CV127-9-ALS耐受性以及GU262-草铵膦耐受性或事件SYHT04R-HPPD耐受性。
此类其他杀虫活性成分包括但不限于吡蚜酮、λ-氯氟氰菊酯、γ-氯氟氰菊酯、阿维菌素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、乙基多杀菌素、氯虫酰胺、氰虫酰胺、噻虫嗪、砜虫啶、唑螨氰、啶虫脒、氟啶虫酰胺和抗蚜威。
在某些情况下,包含具有式(I)的化合物和如在此披露的另一种杀虫活性成分的组合物当用于控制或预防大豆植物(具体地为如上所述的转基因大豆植物的任一个)上的虫感染时,可以显示协同相互作用。
包含在此披露的结晶形式的处于任何形式的具有式(I)的化合物或者包含具有式(I)的化合物和如在此披露的另一种杀虫有效成分的杀虫组合物还可以用作棉花植物上的杀虫剂,特别用于控制来自同翅目(具体地为粉虱、蚜虫、木虱、和披甲软蚧(armoured andsoft scales))、缨翅目(蓟马)和蜱螨目(螨)的虫。
具体地,可以与具有式(I)的化合物或与具有式(I)的化合物和另一种活性成分组合使用的表达有用性状的转基因棉花事件包括BXN10211、BXN10215、BXN10222、BXN10224、COT102、COT67B、GHB614、GHB119、LLCotton25、MON531、MON757、MON15985、MON1445、MON88913、MON1076、MON1698、MON88701、T304-40、281-24-236、3006-210-23、31707、31803、31808、42317等等。具有式的化合物的此类组合或者具有式(I)的化合物和另一种活性成分与表达一种或多种有用性状的棉花事件的此类组合可以提供更持久的产量保护,提供针对靶标有害生物控制的抗性管理策略,并且降低农民投入,节省了时间和币值上的巨大花费。
此类其他杀虫活性成分包括但不限于吡蚜酮、λ-氯氟氰菊酯、γ-氯氟氰菊酯、阿维菌素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、乙基多杀菌素、氯虫酰胺、氰虫酰胺、噻虫嗪、砜虫啶、唑螨氰、啶虫脒、氟啶虫酰胺和抗蚜威。
在某些情况下,包含具有式(I)的化合物的组合物,或者含有具有式(I)的化合物和如在此披露的另一种活性成分的组合物当用于控制或预防棉花植物(具体地为如上所述的转基因棉花植物的任一个)上的虫感染时,可以显示协同相互作用。
现在将通过以下非限制性实例与附图描述本发明,其中:
图1示出了本发明的多晶型物的预测的粉末X射线衍射图。
图2示出了本发明的多晶型物的测量的粉末X射线衍射图。
图3示出了本发明的多晶型物的DSC迹线。
图4示出了参考形式A多晶型物的预测的粉末X射线衍射图。
图5示出了参考形式A多晶型物的测量的粉末X射线衍射图。
图6示出了参考形式A多晶型物的DSC迹线。
实例
1.多晶型物的制备
具有式I的化合物是根据WO 2010/066780中描述的方法来制得。此方法导致产生参考形式A多晶型物的细针状晶体。
本发明的多晶型物是通过以下方式制得:将过量的甲基环己烷添加至参考形式A多晶型物中并将样品加热至85℃至90℃直到没有结晶固体保留。然后使样品冷却至室温,并静置直到发生晶体生长。在3至6个月后观察到粗短晶体-单晶X射线衍射分析确认了本发明的多晶型物的存在。
2.多晶型物的分析
通过以上详述的方法进行的制备之后,通过粉末X射线衍射和/或单晶X射线衍射和/或差示扫描热量法(DSC)使这些样品经受分析。
在室温下和在40%以上的相对湿度下,使用布鲁克(Bruker)D8粉末衍射仪进行固体材料的粉末X射线衍射分析。将样品安装在有机玻璃(Perspex)样品支架中,并使样品变平。使该样品支架旋转,并从4°至34°2-θ以25至30分钟的扫描时间(取决于图像强度)收集X射线。针对本发明的多晶型物和参考形式A测量的粉末X射线衍射图分别示于图2和图5中。
在牛津Xcalibar PX超衍射仪上使用Cu Kα辐射用石墨单色器收集单晶强度数据。将该晶体在100K下加载在帕拉通N油(Paratone N oil)中以用于数据收集。使用CRYSTALS(晶体)软件包解决数据。使用该数据来产生本发明的多晶型物(图1)和参考形式A(图4)的预测粉末X射线衍射图。
使用梅特勒托利多(Mettler Toledo)DSC1进行DSC。使用5mg左右的样品装载并将其以10℃/分钟的速率从25℃加热至160℃。穿通该DSC坩埚的盖以允许在加热该样品过程中形成的任意气体漏出。
DSC分析确认了具有120℃熔点的本发明的多晶型物以及具有133℃熔点的参考形式A的存在。本发明的多晶型物的DSC迹线示于图3中,其中参考形式A的DSC示于图6中。
3.多晶型物的稳定性
将等量的本发明的多晶型物和参考形式A多晶型物在33%甲基环己烷/二甲苯中在6℃、35℃、40℃和52℃的温度范围下搅拌4天。在4天后,将晶体分离并干燥,并且通过高通量pXRD确定晶体的多晶形式。
分离自在所有温度下运行的实验的晶体的粉末XRD图示出参考形式A的反射特征不存在。
因此可见本发明的多晶型物在研究的温度范围内处于稳定形式。这样,制备的并在最高达52℃下储存的本发明的多晶型物的配制品将不可能显示不想要的晶体生长。
尽管已经参考其优选实施例和实例描述了本发明,但是本发明的范围并不仅局限于那些描述的实施例。如本领域的普通技术人员应该清楚的,在不背离本发明的精神和范围下可以对上述的发明进行修饰以及改写,本发明的精神和范围是由所附的权利要求书定义和限定的。出于所有目的,所有在此引用的出版物均以其整体通过引用而特此结合,其程度如同特别地和单独地指明每种出版物是通过引用结合。

Claims (6)

1.一种具有式I的化合物的结晶多晶型物
该结晶多晶型物具有粉末X射线衍射图,该粉末X射线衍射图包括在9.4±0.2处的一个2θ角值、在10.3±0.2处的一个2θ角值、以及选自下组的至少三个2θ角值,该组由以下各项组成:8.1±0.2、11.6±0.2、12.0±0.2、13.9±0.2、14.8±0.2、16.0±0.2、18.2±0.2、18.8±0.2、20.4±0.2、20.6±0.2、21.2±0.2、21.7±0.2、21.9±0.2、22.1±0.2、22.4±0.2、和23.4±0.2。
2.如权利要求1所述的结晶多晶型物,其具有以下晶格参数:α=65.26°±0.01°,β=77.82°±0.01°,γ=72.60°±0.01°,并且
3.如权利要求1至3中任一项所述的结晶多晶型物,其具有在120℃±2℃之间的熔点。
4.一种农业组合物,其包含如权利要求1至3中任一项所述的多晶型物和至少一种农业上可接受的载体或者稀释剂。
5.如权利要求4所述的组合物,其包含至少一种另外的杀昆虫剂或杀线虫剂。
6.一种预防或控制植物或植物繁殖材料上的虫感染的方法,该方法包括用杀虫有效量的如权利要求4或权利要求5所述的农业组合物处理该植物或植物繁殖材料。
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