KR102565889B1

KR102565889B1 - 다형체

Info

Publication number: KR102565889B1
Application number: KR1020197019603A
Authority: KR
Inventors: 이안 케빈 존스; 존 혼; 닐 조지
Original assignee: 신젠타 파티서페이션즈 아게
Priority date: 2016-12-22
Filing date: 2017-12-15
Publication date: 2023-08-09
Also published as: CA3047050A1; HRP20210497T1; MX2019007571A; MA47081A; IL267529A; RS61635B1; ZA201903937B; RU2019122291A; DK3558961T3; PT3558961T; US20200131182A1; BR112019013034B1; AU2017379296A1; UA124167C2; SI3558961T1; BR112019013034A2; AU2017379296B2; PL3558961T3; CO2019006687A2; TW201838994A

Abstract

본 발명은 하기 화학식 (I)의 살곤충제의 고체 형태, 그 고체 형태를 포함하는 조성물 및 그의 살곤충제로서의 사용 방법에 관한 것이다:
[화학식 I]
.

Description

다형체

본 발명은 N-알킬 아미드 치환된 스피로 헤테로사이클릭 피롤리딘 디온 유도체의 고체 형태, 그 고체 형태를 포함하는 조성물 및 그의 살곤충제로서의 사용 방법에 관한 것이다.

WO 2010/066780은 특정 N-알킬 아미드 치환된 스피로 헤테로사이클릭 피롤리딘 디온 유도체가 살충 활성, 특히, 살곤충, 살진드기, 살연체동물 및 살선충 활성을 갖는다는 것을 개시하고 있다. 특히, 하기 화학식 I의 화합물이 개시된다:

[화학식 I]

이 화합물과 다른 살곤충제의 혼합물은 WO 2013/079564, WO 2013/107793, WO 2013/107794, WO 2013/107795 및 WO 2013/107796에 개시되어 있다.

이 화합물의 신규한 고체 형태, 그의 조성물 및 그의 제조 및 사용 방법이 현재 발견되었다.

따라서, 본 발명은 하기 화학식 I의 N-알킬 아미드 치환된 스피로헤테로사이클릭 피롤리딘 디온 유도체의 신규한 결정 형태에 관한 것이다:

[화학식 I]

본 발명의 결정질 다형체는 표 1에 나타낸 바와 같은 그의 단결정의 단위 셀 파라미터에 의해 특성화될 수 있다. 다형체는 실시예 1에 기술된 방법을 이용하여 얻어졌다.

[표 1]

표에서, a, b, c = 단위 셀의 가장자리의 길이이고; α, β, γ = 단위 셀의 각도이고; Z = 셀당 분자이다.

따라서, 본 발명의 일 구현예에서, 본 발명의 결정질 다형체는 다음의 격자 파라미터를 갖는다: a = 8.85 Å ± 0.01 Å, b = 11.43 Å ± 0.01 Å, c = 11.96 Å ± 0.01 Å, α = 65.26° ± 0.01°, β = 77.82° ± 0.01°, γ = 72.60° ± 0.01° 및 용적 = 1043 Å³ ± 1 Å³.

결정질 다형체는 또한 2θ 각도 또는 d 간격으로 표현되는 분말 X-선 회절 패턴에 의해 특성화될 수 있다. 따라서, 본 발명의 또 다른 구현예에서, 본 발명의 결정질 다형체는 9.4 ± 0.2의 하나의 2θ 각도 값, 10.3 ± 0.2의 하나의 2θ 각도 값, 및 8.1 ± 0.2, 11.6 ± 0.2, 11.9 ± 0.2, 13.9 ± 0.2, 14.8 ± 0.2, 16.0 ± 0.2, 18.2 ± 0.2, 18.8 ± 0.2, 20.4 ± 0.2, 20.6 ± 0.2, 21.2 ± 0.2, 21.7 ± 0.2, 21.9 ± 0.2, 22.1 ± 0.2, 22.4 ± 0.2, 및 23.4 ± 0.2로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 3개, 적어도 6개, 적어도 9개, 적어도 12개, 적어도 15개 또는 이 모두의 2θ 각도 값을 포함하는 분말 X-선 회절 패턴을 갖는다. 이러한 피크 값을 대응하는 d 간격 값과 함께 아래 표 2에 나타낸다.

[표 2]

이러한 2θ 각도 값은 단결정의 단위 셀로부터의 데이터를 사용하여 계산된 다형체의 분말 X-선 회절 패턴으로부터 도출된다. 값은 0.02°의 2θ 스텝 크기로 1.54056 Å의 평균 파장을 사용하여 생성된다.

또 다른 구현예에서, 본 발명의 결정질 다형체는 120℃ ± 2℃의 융점을 갖는다. 이 융점은 10℃/분의 가열 속도로 시차 주사 열량법(DSC)을 이용하여 얻어진다.

참조 형태 A로 명명된 추가의 결정질 다형체는 표 3에 나타낸 바와 같은 그의 단결정의 단위 셀 파라미터에 의해 특성화될 수 있다. 다형체는 실시예 1에 기술된 방법을 이용하여 얻어졌고, 본래 WO 2010/066780에 개시되었다.

[표 3]

참조 형태 A로 명명된 결정질 다형체는 2θ 각도 또는 d 간격으로 표현되는 분말 X-선 회절 패턴에 의해 또한 특성화될 수 있다. 이 결정질 다형체는 8.2 ± 0.2, 11.5 ± 0.2, 15.0 ± 0.2, 15.8 ± 0.2, 17.7 ± 0.2, 20.2 ± 0.2, 21.0 ± 0.2, 21.9 ± 0.2, 23.2 ± 0.2 및 24.2 ± 0.2로 이루어진 군으로부터 선택된 2θ 각도 값을 포함하는 분말 X 선 회절 패턴을 갖는다. 이러한 피크 값을, 대응하는 d 간격 값과 함께 아래 표 4에 나타낸다.

[표 4]

참조 형태 A로 명명된 결정질 다형체는 133℃ ± 2℃의 융점을 갖는다. 이 융점은 10℃/분의 가열 속도로 시차 주사 열량법(DSC)을 이용하여 얻어진다.

본 발명과 관련하여, 다형체는 고체 상태에서 하나 초과의 결정 형태로 존재할 수 있는 화합물의 특정 결정 형태이다. 화합물의 결정 형태는 모든 3개의 공간적 차원에서 연장되는 규칙적으로 반복되는 패턴으로 배열된 구성 분자들을 함유한다(대조적으로, 비정질 고체 형태는 분자들의 위치에서 장거리 질서를 갖지 않음). 화합물의 상이한 다형체들은 그들의 결정 구조에서 원자들 및 또는 분자들의 상이한 배열을 갖는다. 화합물이 살곤충제와 같은 생물학적 활성 화합물인 경우, 결정 구조의 차이는 상이한 화학적, 물리적 및 생물학적 특성을 갖는 상이한 다형체들을 생성시킬 수 있다. 영향을 받을 수 있는 특성은 결정 형태, 밀도, 경도, 색상, 화학적 안정성, 융점, 흡습성, 현탁성, 용해 속도 및 생물학적 이용 가능성을 포함한다. 이와 같이, 특정 다형체는 동일한 화합물의 또 다른 다형체에 비해 특정 용도에서 그를 더욱 유리하게 만드는 특성을 가질 수 있는데, 특히, 상기 열거된 물리적, 화학적 및 생물학적 특성은 제조 방법 및 제형의 개발, 화합물이 제형에서 다른 활성 성분 및 제형 성분과 배합될 수 있게 하는 용이성, 및 살곤충제와 같은 식물 처리제의 품질 및 효능에 유의한 영향을 미칠 수 있다. 화합물의 고체 상태가 하나 초과의 다형체로서 존재할 수 있는지 여부를 예측하는 것도 가능하지 않고, 이러한 결정 형태들 중 임의의 것의 특성을 예측하는 것도 가능하지 않다는 것이 주목된다.

특히, 특정 다형체의 사용은 화합물의 기존의 다형/비정질 형태와 비교하여 신규한 제형의 사용을 가능하게 할 수 있다. 이는 다수의 이유로 유리할 수 있다. 예를 들어, 현탁 농축액(SC) 제형이 에멀젼 농축액(EC)보다 바람직할 수 있는데, 이는 SC에서의 용매의 부족이 종종 제형이 동등한 EC 제형보다 덜 식물독성일 가능성이 있음을 의미하기 때문이다. 그러나, 화합물의 기존 형태가 그러한 SC 제형에서 안정하지 않은 경우, 다형 전환이 일어나 원하지 않는 결정 성장을 초래할 수 있다. 그러한 결정 성장은, 예를 들어 적용 장비에서, 예를 들어 농업용 적용 기계의 스프레이 노즐에서 막힘을 초래할 수 있는 제형의 농축 및 잠재적으로 응고를 초래하기 때문에 유해하다. 안정한 다형 형태를 사용하면 이러한 문제를 극복할 것이다.

결정의 존재에 대해 고체상을 검정하는 것은 당업계에 공지된 통상적인 방법에 의해 수행될 수 있다. 예를 들어, 분말 X-선 회절 기법을 이용하는 것이 편리하고 일상적이다. 이용될 수 있는 다른 기법은 시차 주사 열량법(DSC), 열중량 분석(TGA) 및 라만 또는 적외선 분광법, NMR, 기체 크로마토그래피 또는 HPLC를 포함한다. 단결정 X-선 회절은 결정 구조를 확인하는 데 특히 유용하다.

본 발명의 다형체는 변하지 않은 형태로 적용될 수 있지만, 더욱 바람직하게는 통상적인 수단에 의해 농약 조성물 내로 혼입된다. 따라서, 추가의 양태에서, 본 발명은 상기 정의된 바와 같은 본 발명의 다형체 및 적어도 하나의 농업상 허용되는 담체 또는 희석제를 포함하는 농약 조성물을 제공한다.

본 발명의 다형체를 포함하는 농약 조성물은 해충 방제 분야에서 예방적 및/또는 치유적으로 유익한 활성 성분이고, 낮은 적용 비율에서도 유리한 살생 스펙트럼을 가지며, 온혈 종, 어류 및 식물에 의해 잘 용인된다. 본 발명의 조성물은 곤충 또는 진드기 목의 대표 생물과 같은 정상적으로는 민감하지만 또한 저항성이 있는 동물 해충의 모든 발달 단계에 대해 또는 개별적인 발달 단계에 대해서만 작용할 수 있다. 조성물의 살곤충 또는 살진드기 활성은 직접적으로, 즉, 즉시 또는 얼마의 시간이 경과한 후에만 일어나는 해충의 구제로, 예를 들어 탈피 중에 나타나거나, 간접적으로, 예를 들어 감소된 산란 및/또는 부화율로 나타날 수 있으며, 양호한 활성은 적어도 50% 내지 60%의 구제율(치사율)에 상응한다.

이와 같이, 본 발명의 다형체를 포함하는 농약 조성물은 다수의 식물 종에 대한 식물 병원성 곤충의 방제에 사용될 수 있다. 따라서, 본 발명은, 식물 또는 식물 번식 물질을 살곤충적 유효량의 본 발명의 농업용 조성물로 처리하는 단계를 포함하는, 식물 또는 식물 번식 물질에 대한 곤충 감염을 예방하거나 방제하는 방법을 또한 제공한다.

본 명세서에 사용되는 바와 같은 용어 "살곤충제"는 곤충의 성장을 제어하거나 조절하는 화합물 또는 조성물을 의미한다. 용어 "살곤충적 유효량"은 곤충을 사멸시키거나, 방제하거나, 감염시키고/감염시키거나, 곤충의 성장 또는 생식을 지연 시키고/지연시키거나, 곤충 집단을 감소시키고/감소시키거나, 곤충에 의해 야기된 식물에 대한 피해를 감소시킬 수 있는 그러한 화합물 또는 조성물, 또는 그러한 화합물들 또는 조성물들의 배합물의 양을 의미한다.

'식물 번식 물질'이란 모든 종류의 종자(열매, 괴경, 구근, 낟알 등), 자른 가지, 자른 싹 등을 의미한다.

상기 언급된 동물 해충의 예는 다음과 같다:

응애목에 속하는 것들, 예를 들어, 아칼리투스 종(Acalitus spp), 아쿨루스 종(Aculus spp), 아카리칼루스 종(Acaricalus spp), 아세리아 종(Aceria spp), 아카루스 시로(Acarus siro), 암블리옴마 종(Amblyomma spp.), 알가스 종(Argas spp.), 부필루스 종(Boophilus spp.), 브레비팔푸스 종(Brevipalpus spp.), 브리오비아 종(Bryobia spp.), 칼리피트리메루스 종(Calipitrimerus spp.), 코리오프테스 종(Chorioptes spp.), 더마니서스 갈리나에(Dermanysus gallinae), 더마토파고이데스 종(Dermatophagoides spp.), 에오테트라니쿠스 종(Eotetranychus spp.), 에리오피에스 종(Eriophyes spp.), 헤미타르소네무스 종(Hemitarsonemus spp.), 하이알롬마 종(Hyalomma spp.), 익소데스 종(Ixodes spp.), 올리고니쿠스 종(Olygonychus spp.), 오르니토도로스 종(Ornithodoros spp.), 폴리파고타르소네 라투스(Polyphagotarsone latus), 파노니쿠스 종(Panonychus spp.), 필로코프트루타 올레이보라(Phyllocoptruta oleivora), 피토네무스 종(Phytonemus spp.), 폴리파고타르소네무스 종(Polyphagotarsonemus spp.), 프소로프테스 종(Psoroptes spp.), 리피세팔루스 종(Rhipicephalus spp.), 리조글리푸스 종(Rhizoglyphus spp.), 살코프테스 종(Sarcoptes spp.), 스테네오타르소네무스 종(Steneotarsonemus spp.), 타르소네무스 종(Tarsonemus spp.) 및 테트라니쿠스 종(Tetranychus spp.);

이목에 속하는 것들, 예를 들어, 해마토피누스 종(Haematopinus spp.), 리노그나투스 종(Linognathus spp.), 페디쿨루스 종(Pediculus spp.), 펨피구스 종(Pemphigus spp.) 및 필록세라 종(Phylloxera spp.);

딱정벌레목에 속하는 것들, 예를 들어 아그리오테스 종(Agriotes spp.), 암피말론 마잘레(Amphimallon majale), 아노말라 오리엔탈리스(Anomala orientalis), 안토노무스 종(Anthonomus spp.), 아포디우스 종(Aphodius spp.), 아스틸루스 아트로마쿨라투스(Astylus atromaculatus), 아타에니우스 종(Ataenius spp.), 아토마리아 리네아리스(Atomaria linearis), 카에토크네마 티비알리스(Chaetocnema tibialis), 세로토마 종(Cerotoma spp.), 코노데루스 종(Conoderus spp.), 코스모폴리테스 종(Cosmopolites spp.), 코티니스 니티다(Cotinis nitida), 커쿨리오 종(Curculio spp.), 시클로세팔라 종(Cyclocephala spp.), 더메스테스 종(Dermestes spp.), 다이아브로티카 종(Diabrotica spp.), 딜로보데루스 아브데루스(Diloboderus abderus), 에필라크나 종(Epilachna spp.), 에렘누스 종(Eremnus spp.), 헤테로니쿠스 아레이터(Heteronychus arator), 하이포테네무스 햄페이(Hypothenemus hampei), 라그리아 빌로사(Lagria vilosa), 렙티노타르사 데셈리네아타(Leptinotarsa decemLineata), 리소롭트루스 종(Lissorhoptrus spp.), 리오게니스 종(Liogenys spp.), 마에콜라스피스 종(Maecolaspis spp.), 말라데라 카스타네아(Maladera castanea), 메가셀리스 종(Megascelis spp.), 멜리게테스 아에네우스(Melighetes aeneus), 멜로론타 종(Melolontha spp.), 마이오크로우스 아르마투스(Myochrous armatus), 오리카에필루스 종(Orycaephilus spp.), 오티오린쿠스 종(Otiorhynchus spp.), 필로파가 종(Phyllophaga spp.), 플리크티누스 종(Phlyctinus spp.), 포필리아 종(Popillia spp.), 사일리오데스 종(Psylliodes spp.), 리소마투스 아우브틸리스(Rhyssomatus aubtilis), 리조페르타 종(Rhizopertha spp.), 스카라베이다에(Scarabeidae), 시토필루스 종(Sitophilus spp.), 시토트로가 종(Sitotroga spp.), 소마티쿠스 종(Somaticus spp.), 스페노포루스 종(Sphenophorus spp.), 스터네쿠스 서브시그나투스(Sternechus subsignatus), 테네브리오 종(Tenebrio spp.), 트리볼리움 종(Tribolium spp.) 및 트로고더마 종(Trogoderma spp.);

쌍시목에 속하는 것들, 예를 들어 아에데스 종(Aedes spp.), 아노펠레스 종(Anopheles spp.), 안테리고나 소카타(Antherigona soccata), 박트로세아 올레아에(Bactrocea oleae), 비비오 호르툴라누스(Bibio hortulanus), 브래디시아 종(Bradysia spp.), 칼리포라 에리트로세팔라(Calliphora erythrocephala), 세라티티스 종(Ceratitis spp.), 크리소미아 종(Chrysomyia spp.), 쿨렉스 종(Culex spp.), 큐테레브라 종(Cuterebra spp.), 다쿠스 종(Dacus spp.), 델리아 종(Delia spp.), 드로소필라 멜라노가스터(Drosophila melanogaster), 판니아 종(Fannia spp.), 가스트로필루스 종(Gastrophilus spp.), 게오마이자 트리푼크타타(Geomyza tripunctata), 글로시나 종(Glossina spp.), 하이포더마 종(Hypoderma spp.), 히포보스카 종(Hyppobosca spp.), 리리오마이자 종(Liriomyza spp.), 루실리아 종(Lucilia spp.), 멜라나그로마이자 종(Melanagromyza spp.), 무스카 종(Musca spp.), 오에스트루스 종(Oestrus spp.), 오르세올리아 종(Orseolia spp.), 오시넬라 프릿(Oscinella frit), 페고미아 하이오시아미(Pegomyia hyoscyami), 포르비아 종(Phorbia spp.), 라골레티스 종(Rhagoletis spp.), 리벨리아 쿼드리파시아타(Rivelia quadrifasciata), 스카텔라 종(Scatella spp.), 시아라 종(Sciara spp.), 스토목시스 종(Stomoxys spp.), 타바누스 종(Tabanus spp.), 타니아 종(Tannia spp.) 및 티풀라 종(Tipula spp.);

반시목에 속하는 것들, 예를 들어 아칸토코리스 스카브라토르(Acanthocoris scabrator), 아크로스터눔 종(Acrosternum spp.), 아델포코리스 리네올라투스(Adelphocoris lineolatus), 암블리펠타 니티다(Amblypelta nitida), 바티코엘리아 탈라시나(Bathycoelia thalassina), 블리서스 종(Blissus spp.), 시멕스 종(Cimex spp.), 클라비그랄라 토멘토시콜리스(Clavigralla tomentosicollis), 크레온티아데스 종(Creontiades spp.), 디스탄티엘라 테오브로마(Distantiella theobroma), 디켈롭스 퍼카투스(Dichelops furcatus), 디스더쿠스 종(Dysdercus spp.), 에데사 종(Edessa spp.), 유키스투스 종(Euchistus spp.), 유리데마 펄크럼(Eurydema pulchrum), 유리가스터 종(Eurygaster spp.), 할리오모르파 할리스(Halyomorpha halys), 호르시아스 노빌레루스(Horcias nobilellus), 렙토코리사 종(Leptocorisa spp.), 라이거스 종(Lygus spp.), 마르가로데스 종(Margarodes spp.), 무르간티아 히스트리오닉(Murgantia histrionic), 네오메갈로토무스 종(Neomegalotomus spp.), 네시디오코리스 테누이스(Nesidiocoris tenuis), 네자라 종(Nezara spp.), 나이시우스 시뮬란스(Nysius simulans), 오에발루스 인슐라리스(Oebalus insularis), 피에스마 종(Piesma spp.), 피에조도루스 종(Piezodorus spp.), 로드니우스 종(Rhodnius spp.), 살베르겔라 싱굴라리스(Sahlbergella singularis), 스캅토코리스 카스타네아(Scaptocoris castanea), 스코티노파라 종(Scotinophara spp.), 티안타 종(Thyanta spp.), 트리아토마 종(Triatoma spp.), 바티가 일루덴스(Vatiga illudens);

매미목에 속하는 것들, 예를 들어 아시르토시움 피숨(Acyrthosium pisum), 아달게스 종(Adalges spp.), 아갈리아나 엔시게라(Agalliana ensigera), 아고노세나 타르기오니(Agonoscena targionii), 알레우로디쿠스 종(Aleurodicus spp.), 알레우로칸투스 종(Aleurocanthus spp.), 알레우롤로버스 바로덴시스(Aleurolobus barodensis), 알레우로트릭서스 플록코서스(Aleurothrixus floccosus), 알레이로데스 브라시카에(Aleyrodes brassicae), 아마라스카 비구툴라(Amarasca biguttula), 암리토두스 아트킨소니(Amritodus atkinsoni), 아오니디엘라 종(Aonidiella spp.), 아오니디엘라 아우란티(Aonidiella auranti), 아피디다에(Aphididae), 아피스 종(Aphis spp.), 아스피디오투스 종(Aspidiotus spp.), 아울라코르텀 솔라니(Aulacorthum solani), 박테리세라 코커렐리(Bactericera cockerelli), 베미시아 종(Bemisia spp.), 브래키카우더스 종(Brachycaudus spp.), 브레비코리네 브라시카에(Brevicoryne brassicae), 카콥실라 종(Cacopsylla spp.), 카바리엘라 아에고포디 스콥(Cavariella aegopodii Scop.), 세로플라스터 종(Ceroplaster spp.), 크리솜팔루스 아오니디움(Chrysomphalus aonidium), 크리솜팔루스 딕티오스퍼미(Chrysomphalus dictyospermi), 시카델라 종(Cicadella spp.), 코파나 스펙트라(Cofana spectra), 크립토마이저스 종(Cryptomyzus spp.), 시카둘리나 종(Cicadulina spp.), 코커스 헤스페리둠(Coccus hesperidum), 달불루스 마이디스(Dalbulus maidis), 디알레우로데스 종(Dialeurodes spp.), 다이아포리나 시트리(Diaphorina citri), 디우라피스 녹시아(Diuraphis noxia), 디사피스 종(Dysaphis spp.), 엠포아스카 종(Empoasca spp.), 에리오소마 라리게럼(Eriosoma larigerum), 에리트로네우라 종(Erythroneura spp.), 가스카르디아 종(Gascardia spp.), 글리카스피스 브림블레 콤베이(Glycaspis brimblecombei), 히아다피스 슈도브라시카에(Hyadaphis pseudobrassicae), 히알로프테루스 종(Hyalopterus spp.), 히페로마이저스 팔리두스(Hyperomyzus pallidus), 이디오스코퍼스 클리페알리스(Idioscopus clypealis), 자코비아스카 리비카(Jacobiasca lybica), 라오델팍스 종(Laodelphax spp.), 레카니움 코르니(Lecanium corni), 레피도사페스 종(Lepidosaphes spp.), 로파피스 에리시미(Lopaphis erysimi), 라이오게니스 마이디스(Lyogenys maidis), 마크로시품 종(Macrosiphum spp.), 마하나르바 종(Mahanarva spp.), 메트칼파 프루이노사(Metcalfa pruinosa), 메토폴로피움 디로둠(Metopolophium dirhodum), 마인두스 크루두스(Myndus crudus), 마이저스 종(Myzus spp.), 네오톡소프테라 종(Neotoxoptera sp.), 네포테틱스 종(Nephotettix spp.), 닐라파르바타 종(Nilaparvata spp.), 니폴라크누스 피리 매츠(Nippolachnus piri Mats), 오도나스피스 루타에(Odonaspis ruthae), 오레그마 라니게라 젠터(Oregma lanigera Zehnter), 파라베미시아 미리카에(Parabemisia myricae), 파라트리오자 코커렐리(Paratrioza cockerelli), 팔라토리아 종(Parlatoria spp.), 펨피구스 종(Pemphigus spp.), 페레그리누스 마이디스(Peregrinus maidis), 퍼킨시엘라 종(Perkinsiella spp.), 포로돈 후물리(Phorodon humuli), 필록세라 종(Phylloxera spp.), 플라노코커스 종(Planococ spp.), 슈다울라카스피스 종(Pseudaulacaspis spp.), 슈도코커스 종(Pseudococcus spp.), 슈다토모셀리스 세리아투스(Pseudatomoscelis seriatus), 프실라 종(Psylla spp.), 풀비나리아 아에티오피카(Pulvinaria aethiopica), 쿼드라스피디오투스 종(Quadraspidiotus spp.), 퀘사다 기가스(Quesada gigas), 레실리아 도르살리스(Recilia dorsalis), 로팔로시품 종(Rhopalosiphum spp.), 사이세티아 종(Saissetia spp.), 스카포이데우스 종(Scaphoideus spp.), 쉬자피스 종(Schizaphis spp.), 시토비온 종(Sitobion spp.), 소가텔라 푸르시페라(Sogatella furcifera), 스피시스틸루스 페스티누스(Spissistilus festinus), 타로파거스 프로세르피나(Tarophagus Proserpina), 톡소프테라 종(Toxoptera spp.), 트리알레우로데스 종(Trialeurodes spp.), 트리디스쿠스 스포로볼리(Tridiscus sporoboli), 트리오니무스 종(Trionymus spp.), 트리오자 에리트레아에(Trioza erytreae), 우나스피스 시트리(Unaspis citri), 자이기나 플라미게라(Zygina flammigera), 및 자이기니디아 스쿠텔라리스(Zyginidia scutellaris);

막시목에 속하는 것들, 예를 들어 아크로미르멕스(Acromyrmex), 아르게 종(Arge spp.), 아타 종(Atta spp.), 세푸스 종(Cephus spp.), 디프리온 종(Diprion spp.), 디프리오니다에(Diprionidae), 길피니아 폴리토마(Gilpinia polytoma), 호플로캄파 종(Hoplocampa spp.), 라시우스 종(Lasius spp.), 모노모리움 파라오니스(Monomorium pharaonis), 네오디프리온 종(Neodiprion spp.), 포고노미르멕스 종(Pogonomyrmex spp.), 슬레놉시스 인빅타(Slenopsis invicta), 솔레놉시스 종(Solenopsis spp.) 및 베스파 종(Vespa spp.);

흰개미목에 속하는 것들, 예를 들어 코프토테르메스 종(Coptotermes spp.), 코르니테르네스 쿠물란스(Corniternes cumulans), 인사이시테르메스 종(Incisitermes spp.), 마크로테르메스 종(Macrotermes spp.), 마스토테르메스 종(Mastotermes spp.), 마이크로테르메스 종(Microtermes spp.), 레티쿨리테르메스 종(Reticulitermes spp.); 솔레놉시스 게미나테(Solenopsis geminate),

인시목에 속하는 것들, 예를 들어 아클레리스 종(Acleris spp.), 아독소피에스 종(Adoxophyes spp.), 아에게리아 종(Aegeria spp.), 아그로티스 종(Agrotis spp.), 알라바마 아르길라세아에(Alabama argillaceae), 아밀로이스 종(Amylois spp.), 안티카르시아 겜마탈리스(Anticarsia gemmatalis), 아르킵스 종(Archips spp.), 아르기레스티아 종(Argyresthia spp.), 아르기로타에니아 종(Argyrotaenia spp.), 오토그라파 종(Autographa spp.), 부쿨라트릭스 투르베리엘라(Bucculatrix thurberiella), 부세올라 푸스카(Busseola fusca), 카드라 카우텔라(Cadra cautella), 카르포시나 니포넨시스(Carposina nipponensis), 칠로 종(Chilo spp.), 코리스토네우라 종(Choristoneura spp.), 크리소테우치아 토피아리아(Chrysoteuchia topiaria), 클리시아 암비구엘라(Clysia ambi), 크나팔로크로시스 종(Cnaphalocrocis spp.), 크네파시아 종(Cnephasia spp.), 코킬리스 종(Cochylis spp.), 콜레오포라 종(Coleophora spp.), 콜리아스 레스비아(Colias lesbia), 코스모필라 플라바(Cosmophila flava), 크램버스 종(Crambus spp.), 크로시돌로미아 비노탈리스(Crocidolomia binotalis), 크립토플레비아 루코트레타(Cryptophlebia leucotreta), 사이달리마 퍼스펙탈리스(Cydalima perspectalis), 사이디아 종(Cydia spp.), 다이아파니아 퍼스펙탈리스(Diaphania perspectalis), 다이아트라에아 종(Diatraea spp.), 디파롭시스 카스타네아(Diparopsis castanea), 얼리아스 종(Earias spp.), 엘다나 사카리나(Eldana saccharina), 에페스티아 종(Ephestia spp.), 에피노티아 종(Epinotia spp.), 에스티그메네 아크레아(Estigmene acrea), 에티엘라 징키넬라(Etiella zinckinella), 유코스마 종(Eucosma spp.), 유포에실리아 앰비구엘라(Eupoecilia ambiguella), 유프록티스 종(Euproctis spp.), 유크소아 종(Euxoa spp.), 펠티아 자쿨리페리아(Feltia jaculiferia), 그라폴리타 종(Grapholita spp.), 헤디아 누비페라나(Hedya nubiferana), 헬리오티스 종(Heliothis spp.), 헬룰라 운달리스(Hellula undalis), 헤르페토그라마 종(Herpetogramma spp.), 하이판트리아 쿠네아(Hyphantria cunea), 케이페리아 라이코페르시셀라(Keiferia lycopersicella), 라스모팔푸스 리그노셀루스(Lasmopalpus lignosellus), 레우콥테라 시텔라(Leucoptera scitella), 리토콜레티스 종(Lithocollethis spp.), 로베시아 보트라나(Lobesia botrana), 록소스테게 비피달리스(Loxostege bifidalis), 리만트리아 종(Lymantria spp.), 리오네티아 종(Ly spp.), 말라코소마 종(Malacosoma spp.), 마메스트라 브라시카에(Mamestra brassicae), 만두카 섹스타(Manduca sexta), 마이팀나 종(Mythimna spp.), 녹투아 종(Noctua spp.), 오페로프테라 종(Operophtera spp.), 오르니오데스 인디카(Orniodes indica), 오스트리니아 누빌랄리스(Ostrinia nubilalis), 파메네 종(Pammene spp.), 판데미스 종(Pandemis spp.), 파놀리스 플라메아(Panolis flammea), 파파이페마 네브리스(Papaipema nebris), 펙티노포라 고시피엘라(Pectinophora gossypiela), 페릴레우콥테라 커필라(Perileucoptera coffeella), 슈달레티아 유니펑타(Pseudaletia unipuncta), 프토리마에아 오퍼쿨렐라(Phthorimaea operculella), 피에리스 라파에(Pieris rapae), 피에리스 종(Pieris spp.), 플루텔라 자일로스텔라(Plutella xylostella), 프레이스 종(Prays spp.), 슈도플러시아 종(Pseudoplusia spp.), 라키플러시아 누(Rachiplusia nu), 리키아 알비코스타(Richia albicosta), 시르포파가 종(Scirpophaga spp.), 세사미아 종(Sesamia spp.), 스팔가노티스 종(Sparganothis spp.), 스포돕테라 종(Spodoptera spp.), 사일렙타 데로가테(Sylepta derogate), 시난테돈 종(Synanthedon spp.), 타우메토포에아 종(Thaumetopoea spp.), 토르트릭스 종(Tortrix spp.), 트리코플러시아 니(Trichoplusia ni), 투타 앱솔루타(Tuta absoluta) 및 입포노메우타 종(Yponomeuta spp.);

털이목에 속하는 것들, 예를 들어 다말리네아 종(Damalinea spp.) 및 트리코덱테스 종(Trichodectes spp.);

메뚜기목에 속하는 것들, 예를 들어 블라타 종(Blatta spp.), 블라텔라 종(Blattella spp.), 그릴로탈파 종(Gryllotalpa spp.), 루코파에아 마데라에(Leucophaea maderae), 로쿠스타 종(Locusta spp.), 네오커틸라 헥사닥틸라(Neocurtilla hexadactyla), 페리플라네타 종(Periplaneta spp.), 스카프테리스쿠스 종(Scapteriscus spp.) 및 쉬스토세르카 종(Schistocerca spp.);

다듬이 벌레목에 속하는 것들, 예를 들어 리포셀리스 종(Liposcelis spp.);

벼룩목에 속하는 것들, 예를 들어 세라토필루스 종(Ceratophyllus spp.), 크테노세팔리데스 종(Ctenocephalides spp.) 및 제놉실라 케오피스(Xenopsylla cheopis);

총채벌레목에 속하는 것들, 예를 들어 칼리오트립스 파세올리(Calliothrips phaseoli), 프랭클리니엘라 종(Frankliniella spp.), 헬리오트립스 종(Heliothrips spp.), 헤르시노트립스 종(Hercinothrips spp.), 파르테노트립스 종(Parthenothrips spp.), 시르토트립스 아우란티(Scirtothrips aurantii), 세리코트립스 배리아빌리스(Sericothrips variabilis), 타에니오트립스 종(Taeniothrips spp.), 트립스 종(Thrips spp.); 및/또는

좀목에 속하는 것들, 예를 들어 레피스마 사카리나(Lepisma saccharina).

식물 발달의 초기 단계에서 작물에 피해를 줄 수 있는 토양 서식 해충의 예는 다음과 같다:

인시목에 속하는 것들, 예를 들어 아클레리스 종, 아에게리아 종, 아그로티스 종, 알라바마 아르길라세아에, 아밀로이스 종, 오토그라파 종, 부세올라 푸스카, 카드라 카우텔라, 칠로 종, 크로시돌로미아 비노탈리스, 다이아트라에아 종, 디파롭시스 카스타네아, 엘라스모팔푸스 종(Elasmopalpus spp.), 헬리오티스 종, 마메스트라 브라시카에, 프토리마에아 오퍼쿨렐라, 플루텔라 자일로스텔라, 시르포파가 종, 세사미아 종, 스포도프테라 종, 및 토르트릭스 종;

딱정벌레목에 속하는 것들, 예를 들어 아그리오테스 종, 안토노무스 종, 아토마리아 리네아리스, 카에토크네마 티비알리스, 코노트라켈루스 종(Conotrachelus spp.), 코스모폴리테스 종, 커쿨리오 종, 더메스테스 종, 다이아브로티카 종, 딜로포데루스 종(Dilopoderus spp.), 에필라크나 종(Epilachna spp.), 에렘누스 종(Eremnus spp.), 헤테로니쿠스 종(Heteronychus spp.), 리소롭트루스 종(Lissorhoptrus spp.), 멜로론타 종, 오리카에필루스 종, 오티오린쿠스 종, 플리크티누스 종, 포필리아 종, 사일리오데스 종, 리조페르타 종, 스카라베이다에, 시토트로가 종, 소마티쿠스 종, 타나이메쿠스 종(Tanaymecus, spp.), 테네브리오 종, 트리볼리움 종, 트로고더마 종 및 자브루스 종(Zabrus spp.);

메뚜기목에 속하는 것들, 예를 들어 그릴로탈파 종;

흰개미목에 속하는 것들, 예를 들어 레티쿨리테르메스 종;

다듬이 벌레목에 속하는 것들, 예를 들어 리포셀리스 종;

이목에 속하는 것들, 예를 들어 해마토피누스 종, 리노그나투스 종, 페디쿨루스 종, 펨피구스 종 및 필록세라 종;

매미목에 속하는 것들, 예를 들어 에리오소마 라리게럼;

막시목에 속하는 것들, 예를 들어 아크로미르멕스, 아타 종, 세푸스 종, 라시우스 종, 모노모리움 파라오니스, 네오디프리온 종, 솔레놉시스 종 및 베스파 종;

쌍시목에 속하는 것들, 예를 들어 티풀라 종;

배추 벼룩 딱정벌레(Phyllotreta spp.), 뿌리 구더기(Delia spp.), 양배추 종실협 바구미(Ceutorhynchus spp.) 및 진딧물.

특히, 본 발명의 조성물은 매미목(특히, 흰파리, 진딧물, 프실라 및 견각 및 연각 깍지벌레), 총채벌레목(삽주벌레) 및 응애목(진드기)에 속하는 곤충에 대하여 특히 효과적이다.

본 발명의 조성물은 선충류의 방제에 또한 유용할 수 있다. 이와 같이, 본 발명의 다형체를 포함하는 농약 조성물은 다수의 식물 종에 대한 식물 병원성 선충류의 방제에 사용될 수 있다. 따라서, 본 발명은 식물 기생성 선충류(내부기생성, 반내부기생성 및 외부기생성 선충류)에 의한 식물 및 그의 부분에 대한 피해을 방제하는 방법을 또한 제공하며, 이 방법은 식물 또는 식물 번식 물질을 살선충 유효량의 본 발명의 농업용 조성물로 처리하는 단계를 포함한다.

본 명세서에 사용되는 바와 같은 용어 "살선충제"는 선충류의 성장을 제어하거나 조절하는 화합물 또는 조성물을 의미한다. 용어 "살선충 유효량"은 선충류를 사멸시키거나, 방제하거나, 감염시키고/감염시키거나, 선충류의 성장 또는 생식을 지연시키고/지연시키거나, 선충 집단을 감소시키고/감소시키거나, 선충류에 의해 야기된 식물에 대한 피해를 감소시킬 수 있는 그러한 화합물 또는 조성물, 또는 그러한 화합물들 또는 조성물들의 배합물의 양을 의미한다.

상기 식물 기생성 선충류의 예는 다음과 같다:

뿌리혹 선충류, 멜로이도기네 하플라(Meloidogyne hapla), 멜로이도기네 인코그니타(Meloidogyne incognita), 멜로이도기네 자바니카(meloidogyne javanica), 멜로이도기네 아레나리아(meloidogyne arenaria) 및 다른 멜로이도기네(meloidogyne) 종; 낭포 형성 선충류, 글로보데라 로스토키엔시스(Globodera rostochiensis) 및 다른 글로보데라(Globodera) 종; 헤테로데라 아베나에(Heterodera avenae), 헤테로데라 글리시네스(Heterodera glycines), 헤테로데라 사크티(Heterodera schachtii), 헤테로데라 트리폴리(Heterodera trifolii), 및 다른 헤테로데라(Heterodera) 종; 밀알 선충류(Seed gall nematodes), 안구이나(Anguina) 종; 줄기 및 잎 선충류, 아펠렌코이데스(Aphelenchoides) 종; 침 선충류, 엘로놀라이무스 론기카우다투스(Eelonolaimus longicaudatus) 및 다른 벨로놀라이무스(Belonolaimus) 종; 소나무 선충류, 부르사펠렌쿠스 자일로필루스(Bursaphelenchus xylophilus) 및 다른 부르사펠렌쿠스(Bursaphelenchus) 종; 고리 선충류, 크리코네마(Criconema) 종, 크리코네멜라(Criconemella) 종, 크리코네모이데스(Criconemoides) 종, 메소크리코네마(Mesocriconema) 종; 줄기 및 구근 선충류, 디틸렌쿠스 데스트룩토르(Ditylenchus destructor), 디틸렌쿠스 디프사키(Ditylenchus dipsaci) 및 다른 디틸렌쿠스(Ditylenchus) 종; 송곳 선충류, 돌리코도루스(Dolichodorus) 종; 나선 선충류, 헬리오코틸렌쿠스 물티신크투스(Heliocotylenchus multicinctus) 및 다른 헬리코틸렌쿠스(Helicotylenchus) 종; 외피 및 세아토이드(sheathoid) 선충류, 헤미시클리오포라 종(Hemicycliophora) 종 및 헤미크리코네모이데스(Hemicriconemoides) 종; 히르시만니엘라 종(Hirshmanniella) 종; 창 선충류, 호플로아이무스(Hoploaimus) 종; 가뿌리혹 선충류, 나코부스(Nacobbus) 종; 바늘 선충류, 론기도루스 엘론가투스(Longidorus elongatus) 및 다른 론기도루스(Longidorus) 종; 핀(Pin) 선충류, 프라틸렌쿠스(Pratylenchus) 종; 병변 선충류, 프라틸렌쿠스 네글렉투스(Pratylenchus neglectus), 프라틸렌쿠스 페네트란스(Pratylenchus penetrans), 프라틸렌쿠스 쿠르비타투스(Pratylenchus curvitatus), 프라틸렌쿠스 구데이(Pratylenchus goodeyi) 및 다른 프라틸렌쿠스 종(Pratylenchus) 종; 천공 선충류, 라도폴루스 시밀리스(Radopholus similis) 및 다른 라도폴루스(Radopholus) 종; 잠두형(Reniform) 선충류, 로틸렌쿠스 로부스투스(Rotylenchus robustus), 로틸렌쿠스 레인포르미스(Rotylenchus reniformis) 및 다른 로틸렌쿠스(Rotylenchus) 종; 스쿠텔로네마 종(Scutellonema) 종; 궁침(Stubby root) 선충류, 트리코도루스 프리미티부스(Trichodorus primitivus) 및 다른 트리코도루스(Trichodorus) 종, 파라트리코도루스(Paratrichodorus) 종; 위축(Stunt) 선충류, 틸렌코린쿠스 크라이토니(Tylenchorhynchus claytoni), 틸렌코린쿠스 두비우스(Tylenchorhynchus dubius) 및 다른 틸렌코린쿠스(Tylenchorhynchus) 종; 감귤 선충류, 틸렌쿨루스 종(Tylenchulus) 종; 검(Dagger) 선충류, 지피네마(Xiphinema) 종; 및 다른 식물 기생성 선충 종, 예컨대 수반구이나 종(Subanguina spp.), 히프소페린 종(Hypsoperine spp.), 마크로포스토니아 종(Macroposthonia spp.), 멜리니우스 종(Melinius spp.), 푼크토데라 종(Punctodera spp.) 및 퀴니술시우스 종(Quinisulcius spp.).

특히, 선충 종인 멜로이도기네 종(Meloidogyne spp.), 헤테로데라 종(Heterodera spp.), 로틸렌쿠스 종(Rotylenchus spp.) 및 프라틸렌쿠스 종(Pratylenchus spp.)이 본 발명의 조성물에 의해 방제될 수 있다.

본 발명에 따른 조성물이 사용될 수 있는 유용한 식물 작물은 다년생 및 일년생 작물, 예컨대 베리 식물, 예를 들어 블랙베리, 블루베리, 크랜베리, 라즈베리 및 딸기; 곡류, 예를 들어 보리, 옥수수(콘), 기장, 귀리, 쌀, 호밀, 수수, 라이밀 및 밀; 섬유 식물, 예를 들어 목화, 아마, 대마, 황마 및 사이잘; 밭작물, 예를 들어 사탕무 및 사료용 무(fodder beet), 커피, 홉, 겨자, 유채(oilseed rape)(카놀라), 양귀비, 사탕수수, 해바라기, 차 및 담배; 과실수, 예를 들어 사과, 살구, 아보카도, 바나나, 체리, 감귤류, 천도복숭아, 복숭아, 배 및 자두; 잔디, 예를 들어 버뮤다(Bermuda) 잔디, 블루그래스(bluegrass), 벤트그래스(bentgrass), 센티피드(centipede) 잔디, 페스큐(fescue), 라이그래스(ryegrass), 세인트 오거스틴(St. Augustine) 잔디 및 조이시아(Zoysia) 잔디; 허브, 예컨대 바질, 보리지, 차이브, 고수, 라벤더, 러비지(lovage), 민트, 오레가노, 파슬리, 로즈마리, 세이지 및 타임; 콩과 식물, 예를 들어 빈(bean), 렌틸, 완두콩 및 대두; 견과류, 예를 들어 아몬드, 캐슈, 땅콩, 헤이즐넛, 피넛, 피칸, 피스타치오 및 호두; 야자, 예를 들어 기름 야자; 관상식물, 예를 들어 꽃, 관목 및 수목; 기타 수목, 예를 들어 카카오, 코코넛, 올리브 및 고무 나무; 채소류, 예를 들어 아스파라거스, 가지, 브로콜리, 양배추, 당근, 오이, 마늘, 상추, 매로우(marrow), 멜론, 오크라, 양파, 후추, 감자, 호박, 루바브, 시금치 및 토마토; 및 덩굴 식물, 예를 들어 포도를 포함한다.

작물은 자연 발생적이거나, 통상적인 육종 방법에 의해 얻어지거나, 유전자 조작에 의해 얻어지는 것으로 이해되어야 한다. 그러한 작물은 소위 출력 형질(예를 들어 개선된 저장 안정성, 더 높은 영양가 및 개선된 향미)을 함유하는 작물을 포함한다.

작물은 브로목시닐과 같은 제초제 또는 ALS-억제제, EPSPS-억제제, GS-억제제, HPPD-억제제 및 PPO-억제제와 같은 제초제 부류에 대해 내성을 갖게 된 작물을 또한 포함하는 것으로 이해되어야 한다. 통상적인 육종 방법에 의해 이미다졸리논, 예를 들어 이마자목스에 대해 내성을 갖게 된 작물의 일례는 Clearfield® 썸머 카놀라(summer canola)이다. 유전자 조작 방법에 의해 제초제에 대해 내성을 갖게 된 작물의 예는, 예를 들어 상표명 RoundupReady^®, Herculex I^®및 LibertyLink^®로 상업적으로 이용 가능한, 글리포세이트-저항성 및 글루포시네이트-저항성 옥수수 품종들을 포함한다.

작물은 유해 곤충에 자연적으로 저항성이거나 저항성을 갖게 된 것으로 또한 이해되어야 한다. 이는, 예를 들어 독소 생산 박테리아로부터 유래하는 것으로 공지된 바와 같은 하나 이상의 선택적 작용성 독소를 합성할 수 있도록 재조합 DNA 기법의 사용에 의해 형질전환된 식물을 포함한다. 발현될 수 있는 독소의 예는 δ-내독소, 식물성 살곤충 단백질(vegetative insecticidal protein, Vip), 박테리아 콜로니 형성 선충류의 살곤충 단백질, 및 전갈, 거미, 말벌 및 진균에 의해 생산된 독소를 포함한다.

바실러스 투린기엔시스(Bacillus thuringiensis) 독소를 발현하도록 변형된 작물의 일례는 Bt 옥수수 KnockOut^®(Syngenta Seeds)이다. 살곤충 내성을 코딩하여 1개 초과의 독소를 발현하는 1개 초과의 유전자를 포함하는 작물의 일례는 VipCot^®(Syngenta Seeds)이다. 작물 또는 이의 종자 물질은 또한 여러 유형의 해충에 대해 저항성일 수 있다(유전자 변형에 의해 생성될 때 소위 스태킹된 트랜스제닉 이벤트(stacked transgenic event)이라 함). 예를 들어, 식물은 Herculex I^®(Dow AgroSciences, Pioneer Hi-Bred International)와 같이 제초제 내성인 동시에 살곤충 단백질을 발현하는 능력을 가질 수 있다.

본 발명의 농약 조성물이 적용되는 비율은 방제하고자 하는 곤충 등의 특정 유형, 필요한 방제 정도 및 적용 시기와 방법에 좌우될 것이며 당업자에 의해 용이하게 결정될 수 있다. 일반적으로, 본 발명의 조성물은 조성물 중의 활성 성분(여기서, '활성 성분'은 본 발명의 다형체를 의미함)의 총량을 기준으로 0.005 킬로그램/헥타르(㎏/ha) 내지 약 5.0 kg/ha의 적용 비율로 적용될 수 있다. 약 0.1kg/ha 내지 약 1.5 kg/ha의 적용 비율이 바람직하고, 약 0.3 kg/ha 내지 0.8 kg/ha의 적용 비율이 특히 바람직하다.

실제로, 본 발명의 다형체를 포함하는 농약 조성물은 산업에 공지되어 있거나 산업에서 사용되는 다양한 애주번트 및 담체를 함유하는 제형으로 적용된다.

이러한 제형은 다양한 물리적 형태로, 예를 들어, 살포제(dusting powder), 겔, 수화제(wettable powder), 수분산성 과립, 수분산성 정제, 발포성 펠릿, 유화성 농축액, 미세유화성 농축액, 수중유 에멀젼, 오일 유동액(oil-flowable), 수성 분산액, 유성 분산액, 서스포-에멀젼(suspo-emulsion), 캡슐 현탁액, 유화성 과립, 가용성 액체, (담체로서 물 또는 수혼화성 유기 용매를 갖는) 수용성 농축액, 함침된 중합체 필름의 형태로 또는 예를 들어 문헌[Manual on Development and Use of FAO and WHO Specifications for Pesticides, United Nations, First Edition, Second Revision (2010)]으로부터 공지된 다른 형태로 존재할 수 있다. 그러한 제형은 직접 사용되거나 사용 전에 희석될 수 있다. 희석액은, 예를 들어 물, 액체 비료, 미량 영양소, 생물학적 유기체, 오일 또는 용매를 사용하여 생성될 수 있다.

제형은, 예를 들어 미분 고체, 과립, 용액, 분산액 또는 유화액의 형태로 제형을 얻기 위해 다형체('활성 성분')를 제형 애주번트와 혼합하여 제조될 수 있다. 활성 성분은 또한 미분 고체, 광유, 식물성 또는 동물성 오일, 변형된 식물성 또는 동물성 오일, 유기 용매, 물, 표면 활성 물질 또는 이들의 조합물과 같은 다른 애주번트로 제형화될 수 있다.

활성 성분은 또한 매우 미세한 마이크로캡슐에 함유될 수 있다. 마이크로캡슐은 다공성 담체 중에 활성 성분을 함유한다. 이는 활성 성분이 제어된 양(예를 들어, 서방형)으로 환경으로 방출될 수 있게 한다. 마이크로캡슐은 보통 0.1 미크론 내지 500 미크론의 직경을 갖는다. 이러한 캡슐은 활성 성분을 캡슐 중량의 약 25 중량% 내지 95 중량%의 양으로 함유한다. 활성 성분은 모놀리식 고체의 형태, 고체 또는 액체 분산액 중의 미립자의 형태 또는 적합한 용액의 형태로 존재할 수 있다. 캡슐화 막은, 예를 들어, 천연 또는 합성 고무, 셀룰로스, 스티렌/부타디엔 공중합체, 폴리아크릴로니트릴, 폴리아크릴레이트, 폴리에스테르, 폴리아미드, 폴리우레아, 폴리우레탄 또는 화학적으로 개질된 중합체 및 전분 잔테이트 또는 당업자에게 공지된 기타 중합체를 포함할 수 있다. 대안적으로, 활성 성분이 기본 물질의 고체 매트릭스 중의 미분 입자의 형태로 함유되는 매우 미세한 마이크로캡슐이 형성될 수 있지만, 마이크로캡슐은 그 자체로 캡슐화되지 않는다.

본 발명에 따른 제형의 제조에 적합한 제형 애주번트는 그 자체로 공지되어 있다. 액체 담체로서, 물, 톨루엔, 자일렌, 석유 에테르, 식물성 오일, 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 시클로헥사논, 산 무수물, 아세토니트릴, 아세토페논, 아밀 아세테이트, 2-부타논, 부틸렌 카보네이트, 클로로벤젠, 시클로헥산, 시클로헥산올, 아세트산의 알킬 에스테르, 디아세톤 알코올, 1,2-디클로로프로판, 디에탄올아민, p-디에틸벤젠, 디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜 아비에테이트, 디에틸렌 글리콜 부틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 에틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 메틸 에테르, N,N-디메틸포름아미드, 디메틸 설폭사이드, 1,4-디옥산, 디프로필렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜 메틸 에테르, 디프로필렌 글리콜 디벤조에이트, 디프록시톨, 알킬피롤리돈, 에틸 아세테이트, 2-에틸 헥산올, 에틸렌 카보네이트, 1,1,1-트리클로로에탄, 2-헵타논, 알파-피넨, d-리모넨, 에틸 락테이트, 에틸렌 글리콜, 에틸렌 글리콜 부틸 에테르, 에틸렌 글리콜 메틸 에테르, 감마-부티로락톤, 글리세롤, 글리세롤 아세테이트, 글리세롤 디아세테이트, 글리세롤 트리아세테이트, 헥사데칸, 헥실렌 글리콜, 이소아밀 아세테이트, 이소보르밀 아세테이트, 이소옥탄, 이소포론, 이소프로필벤젠, 이소프로필 미리스테이트, 락트산, 라우릴아민, 메시틸 옥사이드, 메톡시프로판올, 메틸 이소아밀 케톤, 메틸 이소부틸 케톤, 메틸 라우레이트, 메틸 옥타노에이트, 메틸 올레에이트, 메틸렌 클로라이드, m-자일렌, n-헥산, n-옥틸아민, 옥타데칸산, 옥틸아민 아세테이트, 올레산, 올레일아민, o-자일렌, 페놀, 폴리에틸렌 글리콜, 프로피온산, 프로필 락테이트, 프로필렌 카보네이트, 프로필렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 메틸 에테르, p-자일렌, 톨루엔, 트리에틸 포스페이트, 트리에틸렌 글리콜, 자일렌설폰산, 파라핀, 광유, 트리클로로에틸렌, 퍼클로로에틸렌, 에틸 아세테이트, 아밀 아세테이트, 부틸 아세테이트, 프로필렌 글리콜 메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 메틸 에테르, 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 및 고분자량의 알코올, 예컨대 아밀 알코올, 테트라하이드로푸르푸릴 알코올, 헥산올, 옥탄올, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 글리세롤, N-메틸-2-피롤리돈 등이 사용될 수 있다.

적합한 고체 담체는, 예를 들어 활석, 이산화티탄, 피로필라이트 점토, 실리카, 아타펄자이트 점토, 규조토, 석회석, 탄산칼슘, 벤토나이트, 칼슘 몬모릴로나이트, 면실피, 밀가루, 콩가루, 부석, 목분, 호두 껍질, 리그닌, 및 유사한 물질이다.

다수의 표면 활성 물질이 고체 제형과 액체 제형 둘 모두에서, 특히 사용 전에 담체로 희석될 수 있는 제형에서 유리하게 사용될 수 있다. 표면 활성 물질은 음이온성, 양이온성, 비이온성 또는 중합체성이고, 이러한 물질은 유화제, 습윤제 또는 현탁제로서 사용되거나 다른 목적으로 사용될 수 있다. 전형적인 표면 활성 물질은, 예를 들어, 알킬 설페이트의 염, 예컨대 디에탄올암모늄 라우릴 설페이트; 알킬아릴설포네이트의 염, 예컨대 칼슘 도데실벤젠설포네이트; 알킬페놀/알킬렌 옥사이드 부가 생성물, 예컨대 노닐페놀 에톡실레이트; 알코올/알킬렌 옥사이드 부가 생성물, 예컨대 트리데실알코올 에톡실레이트; 비누, 예컨대 소듐 스테아레이트; 알킬나프탈렌설포네이트의 염, 예컨대 소듐 디부틸나프탈렌설포네이트; 설포석시네이트 염의 디알킬 에스테르, 예컨대 소듐 디(2-에틸헥실)설포석시네이트; 소르비톨 에스테르, 예컨대 소르비톨 올레에이트; 4급 아민, 예컨대 라우릴트리메틸암모늄 클로라이드; 지방산의 폴리에틸렌 글리콜 에스테르, 예컨대 폴리에틸렌 글리콜 스테아레이트; 에틸렌 옥사이드와 프로필렌 옥사이드의 블록 공중합체; 및 모노- 및 디-알킬 포스페이트 에스테르의 염; 및 또한, 예를 들어 문헌[McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual, MC Publishing Corp., Ridgewood New Jersey (1981)]에 기재된 추가의 물질을 포함한다.

살충 제형에서 사용될 수 있는 추가의 애주번트는 결정화 억제제, 점도 개질제, 현탁제, 염료, 산화방지제, 발포제, 흡광제, 혼합 보조물질, 소포제, 착화제, 중화 또는 pH 조절 물질 및 완충제, 부식 억제제, 향료, 습윤제, 흡수 향상제, 미량영양소, 가소제, 활택제, 윤활제, 분산제, 증점제, 동결방지제, 살미생물제, 및 액체 및 고체 비료를 포함한다.

본 발명에 따른 제형은 식물성 또는 동물성 오일, 광유, 그러한 오일의 알킬 에스테르 또는 그러한 오일과 오일 유도체의 혼합물을 포함하는 첨가제를 포함할 수 있다. 본 발명에 따른 제형 중의 오일 첨가제의 양은 일반적으로, 적용되는 혼합물을 기준으로 하여, 0.01% 내지 10%이다. 예를 들어, 오일 첨가제는 분무 혼합물이 제조된 후에 원하는 농도로 분무 탱크에 첨가될 수 있다. 바람직한 오일 첨가제는 광유 또는 식물성 오일, 예를 들어 유채씨유, 올리브유 또는 해바라기유, 유화 식물성 오일, 식물성 오일의 알킬 에스테르, 예를 들어 메틸 유도체, 또는 동물성 오일, 예컨대 어유 또는 우지를 포함한다. 바람직한 오일 첨가제는 C₈-C₂₂ 지방산의 알킬 에스테르, 특히 C₁₂-C₁₈ 지방산의 메틸 유도체, 예를 들어 라우르산, 팔미트산 및 올레산의 메틸 에스테르(각각 메틸 라우레이트, 메틸 팔미테이트 및 메틸 올레에이트)를 포함한다. 많은 오일 유도체가 문헌[Compendium of Herbicide Adjuvants, 10^th Edition, Southern Illinois University, 2010]으로부터 공지되어 있다.

본 발명의 제형은 일반적으로 0.1 중량% 내지 99 중량%, 특히 0.1 중량% 내지 95 중량%의 본 발명의 다형체, 및 바람직하게는 0 중량% 내지 25 중량%의 표면 활성 물질을 포함하는 1 중량% 내지 99.9 중량%의 제형 애주번트를 포함한다. 상업용 제품은 바람직하게는 농축액으로서 제형화될 수 있지만, 최종 사용자는 통상 희석 제형을 사용할 것이다.

적용 비율은 넓은 범위 내에서 달라지며, 토양의 성질, 적용 방법, 작물 식물, 방제하려는 해충, 주된 기후 조건, 및 적용 방법, 적용 시간 및 표적 작물에 의해 지배되는 다른 요인에 좌우된다. 일반적인 지침으로서 화합물은 1 l/ha 내지 2000 l/ha, 특히 10 l/ha 내지 1000 l/ha의 비율로 적용될 수 있다.

바람직한 제형은 하기 조성을 가질 수 있다(중량%):

유화성 농축액:

활성 성분: 1% 내지 95%, 바람직하게는 60% 내지 90%

표면 활성제: 1% 내지 30%, 바람직하게는 5% 내지 20%

액체 담체: 1% 내지 80%, 바람직하게는 1% 내지 35%

더스트(dust):

활성 성분: 0.1% 내지 10%, 바람직하게는 0.1% 내지 5%

고체 담체: 99.9% 내지 90%, 바람직하게는 99.9% 내지 99%

현탁 농축액:

활성 성분: 5% 내지 75%, 바람직하게는 10% 내지 50%

물: 94% 내지 24%, 바람직하게는 88% 내지 30%

표면 활성제: 1% 내지 40%, 바람직하게는 2% 내지 30%

수화제:

활성 성분: 0.5% 내지 90%, 바람직하게는 1% 내지 80%

표면 활성제: 0.5% 내지 20%, 바람직하게는 1% 내지 15%

고체 담체: 5% 내지 95%, 바람직하게는 15% 내지 90%

과립:

활성 성분: 0.1% 내지 30%, 바람직하게는 0.1% 내지 15%

고체 담체: 99.5% 내지 70%, 바람직하게는 97% 내지 85%

하기 실시예는 본 발명을 추가로 예시하지만, 본 발명을 제한하지 않는다.

배합물을 애주번트와 완전히 혼합하고, 혼합물을 적합한 분쇄기에서 완전히 분쇄하여, 물로 희석하여 원하는 농도의 현탁액을 수득할 수 있는 수화제를 제공한다.

배합물을 애주번트와 완전히 혼합하고 혼합물을 적합한 분쇄기에서 완전히 분쇄하여, 종자 처리에 직접 사용될 수 있는 분말을 제공한다.

식물 보호에 사용될 수 있는 임의의 필요한 희석도의 에멀젼은 물로 희석하여 이 농축액으로부터 얻을 수 있다.

즉시 사용 가능한 더스트는 배합물을 담체와 혼합하고 적합한 분쇄기에서 혼합물을 분쇄하여 얻는다. 그러한 분말은 또한 종자를 위한 건조 드레싱에 사용할 수 있다.

배합물을 혼합하고 애주번트와 함께 분쇄하고, 혼합물을 물로 적신다. 혼합물을 압출하고, 이어서 공기 스트림에서 건조시킨다.

미세하게 분쇄된 배합물을, 혼합기에서, 폴리에틸렌 글리콜로 적신 카올린에 균일하게 적용한다. 이러한 방식으로 논-더스티(non-dusty) 피복 과립을 얻는다.

현탁 농축액

미세하게 분쇄된 배합물을 애주번트와 철저히 혼합하여, 현탁 농축액을 수득하고, 이로부터 원하는 희석도의 현탁액을 물로 희석하여 얻을 수 있다. 그러한 희석액을 사용하면, 분무, 붓기 또는 침지에 의해, 살아있는 식물뿐만 아니라 식물 번식 물질을 처리하여 미생물에 의한 감염에 대하여 이를 보호할 수 있다.

종자 처리를 위한 유동성 농축액

서방형 캡슐 현탁액

28부의 활성 성분을 2부의 방향족 용매 및 7부의 톨루엔 디이소시아네이트/폴리메틸렌-폴리페닐이소시아네이트-혼합물(8:1)과 혼합한다. 이 혼합물을 원하는 입자 크기가 달성될 때까지 1.2부의 폴리비닐알코올, 0.05부의 소포제 및 51.6부의 물의 혼합물에서 유화시킨다. 이 에멀젼에 5.3부의 물 중의 2.8부의 1,6 디아미노헥산의 혼합물을 첨가한다. 혼합물을 중합 반응이 완료될 때까지 교반한다. 얻어진 캡슐 현탁액을 0.25부의 증점제 및 3부의 분산제를 첨가하여 안정화시킨다. 캡슐 현탁액 제형은 28%의 활성 성분을 함유한다. 중간 캡슐 직경은 8 미크론 내지 15 미크론이다. 생성된 제형을 그 목적에 적합한 장치에서 수성 현탁액으로서 종자에 적용한다.

상기 제형 각각은 본 발명의 다형체를 제형의 다른 성분들(희석제, 유화제, 계면활성제 등)과 함께 함유하는 패키지로서 제조될 수 있다. 제형은, 성분들을 별도로 얻고 재배 현장에서 배합하는 탱크 혼합 방법에 의해 또한 제조될 수 있다.

이러한 제형은 통상적인 방법에 의해 방제가 요망되는 영역에 적용될 수 있다. 더스트 및 액체 제형은, 예를 들어 동력 살포기, 브룸(broom) 및 손 분무기 및 스프레이 살포기를 사용하여 적용될 수 있다. 제형은 비행기로부터 더스트 또는 스프레이로 또는 로프 위크(rope wick) 적용에 의해 또한 적용될 수 있다. 고체 및 액체 제형 둘 모두는 처리될 식물의 장소에 있는 토양에 또한 적용되어, 활성 성분이 뿌리를 통해 식물에 침투하도록 할 수 있다. 본 발명의 제형은 식물 번식 물질에 대한 드레싱 적용에 또한 사용되어 식물 번식 물질에 대한 곤충 감염에 대하여뿐만 아니라 토양에 존재하는 곤충에 대하여도 보호를 제공할 수 있다. 적합하게는, 활성 성분은 식물 번식 물질, 특히 종자를, 다형체의 액체 제형으로 함침시키거나 고체 제형으로 코팅함으로써 보호될 식물 번식 물질에 적용될 수 있다. 특별한 경우, 다른 유형의 적용, 예를 들어 번식 기능을 하는 식물의 자른 가지 또는 잔가지의 특정 처리도 가능하다.

적합하게는, 본 발명의 농약 조성물 및 제형은 질병 발병 전에 적용된다. 제형의 사용 비율 및 빈도는 당업계에서 통상적으로 사용되는 것들이며, 곤충 병원체에 의한 감염 위험에 좌우될 것이다.

통상적으로, 작물의 관리에서, 재배자는 본 발명의 결정질 다형체 이외에 하나 이상의 다른 농경학용 화학물질을 사용할 것이다. 농경학용 화학물질의 예는 살충제, 예컨대 살진드기제, 살세균제, 살진균제, 제초제, 살곤충제, 살선충제뿐만 아니라 식물 영양소 및 식물 비료를 포함한다.

따라서, 본 발명은 하나 이상의 살충제, 식물 영양소 또는 식물 비료와 함께 본 발명에 따른 조성물을 사용하는 것을 제공한다. 배합물은 임의의 수단, 예를 들어 통상적인 육종 또는 유전자 변형을 사용하여 식물 내로 혼입된 특정 식물 형질을 또한 포함할 수 있다.

화학식 I의 다형체와 다른 활성 물질의 혼합물은 넓은 의미에서 상승적 활성으로 설명될 수 있는 추가의 놀라운 이점을 또한 가질 수있다. 예를 들어, 식물에 의한 더 나은 내성, 감소된 식물독성, 곤충은 상이한 발달 단계에서 제어될 수 있거나, 분쇄 또는 혼합, 저장 또는 사용과 같은 생산에 관한 더 나은 거동이 제어될 수 있다.

바람직한 혼합물을 하기에 나타내며, 여기서 본 발명에 따른 화학식 I의 다형체는 "I"로 표시된다:

애주번트를 포함하는 조성물은 I + 석유 오일로 이루어진 물질의 군으로부터 선택된 화합물을 포함한다.

살진드기제를 포함하는 조성물은 I + 1,1-비스(4-클로로페닐)-2-에톡시에탄올, I + 2,4-디클로로페닐 벤젠설포네이트, I + 2-플루오로-N-메틸-N-1-나프틸아세트아미드, I + 4-클로로페닐 페닐 설폰, I + 아바멕틴, I + 아세퀴노실, I + 아세토프롤, I + 아크리나트린, I + 알디카브, I + 알독시카브, I + 알파-시퍼메트린, I + 아미디티온, I + 아미도플루메트, I + 아미도티오에이트, I + 아미톤, I + 아미톤 하이드로겐 옥살레이트, I + 아미트라즈, I + 아라미트, I + 산화비소, I + AVI 382, I + AZ 60541, I + 아진포스-에틸, I + 아진포스-메틸, I + 아조벤젠, I + 아조시클로틴, I + 아조토에이트, I + 베노밀, I + 베녹사포스, I + 벤즈옥시메이트, I + 벤질 벤조에이트, I + 비페나제이트, I + 비펜트린, I + 비나파크릴, I + 브로펜발레레이트, I + 브로모시클렌, I + 브로모포스, I + 브로모포스-에틸, I + 브로모프로필레이트, I + 부프로페진, I + 부토카복심, I + 부톡시카복심, I + 부틸피리다벤, I + 칼슘 폴리설파이드, I + 캄페클로르, I + 카바놀레이트, I + 카바릴, I + 카보푸란, I + 카보페노티온, I + CGA 50'439, I + 키노메티오나트, I + 클로르벤사이드, I + 클로르디메폼, I + 클로르디메폼 하이드로클로라이드, I + 클로르페나피르, I + 클로르페네톨, I + 클로르펜손, I + 클로르펜설파이드, I + 클로르펜빈포스, I + 클로로벤질레이트, I + 클로로메부폼, I + 클로로메티우론, I + 클로로프로필레이트, I + 클로르피리포스, I + 클로르피리포스-메틸, I + 클로르티오포스, I + 시네린 I, I + 시네린 II, I + 시네린, I + 클로펜테진, I + 클로산텔, I + 코우마포스, I + 크로타미톤, I + 크로톡시포스, I + 쿠프라넵, I + 시안토에이트, I + 시플루메토펜, I + 시할로트린, I + 시헥사틴, I + 시퍼메트린, I + DCPM, I + DDT, I + 데메피온, I + 데메피온-O, I + 데메피온-S, I + 데메톤, I + 데메톤-메틸, I + 데메톤-O, I + 데메톤-O-메틸, I + 데메톤-S, I + 데메톤-S-메틸, I + 데메톤-S-메틸설폰, I + 디아펜티우론, I + 디알리포스, I + 디아지논, I + 디클로플루아니드, I + 디클로르보스, I + 디클리포스, I + 디코폴, I + 디크로토포스, I + 디에노클로르, I + 디메폭스, I + 디메토에이트, I + 디낙틴, I + 디넥스, I + 디넥스-디클렉신, I + 디노부톤, I + 디노캅, I + 디노캅-4, I + 디노캅-6, I + 디녹톤, I + 디노펜톤, I + 디노설폰, I + 디노터본, I + 디옥사티온, I + 디페닐 설폰, I + 디설피람, I + 디설포톤, I + DNOC, I + 도페나핀, I + 도라멕틴, I + 엔도설판, I + 엔도티온, I + EPN, I + 에프리노멕틴, I + 에티온, I + 에토에이트-메틸, I + 에톡사졸, I + 에트림포스, I + 페나자플로르, I + 페나자퀸, I + 펜부타틴 옥사이드, I + 페노티오카브, I + 펜프로파트린, I + 펜피라드, I + 펜피록시메이트, I + 펜손, I + 펜트리파닐, I + 펜발레레이트, I + 피프로닐, I + 플루아크리피림, I + 플루아주론, I + 플루벤지민, I + 플루시클록수론, I + 플루시트리네이트, I + 플루에네틸, I + 플루페녹수론, I + 플루메트린, I + 플루오르벤사이드, I + 플루발리네이트, I + FMC 1137, I + 포메타네이트, I + 포메타네이트 하이드로클로라이드, I + 포모티온, I + 폼파라네이트, I + 감마-HCH, I + 글리오딘, I + 할펜프록스, I + 헵테노포스, I + 헥사데실 시클로프로판카복실레이트, I + 헥시티아족스, I + 요오도메탄, I + 이소카보포스, I + 이소프로필 O-(메톡시아미노티오포스포릴)살리실레이트, I + 이베르멕틴, I + 자스몰린 I, I + 자스몰린 II, I + 조드펜포스, I + 린단, I + 루페누론, I + 말라티온, I + 말로노벤, I + 메카밤, I + 메포스폴란, I + 메설펜, I + 메타크리포스, I + 메타미도포스, I + 메티다티온, I + 메티오카브, I + 메토밀, I + 메틸 브로마이드, I + 메톨카브, I + 메빈포스, I + 멕사카베이트, I + 밀베멕틴, I + 밀베마이신 옥심, I + 미파폭스, I + 모노크로토포스, I + 모포티온, I + 목시덱틴, I + 날레드, I + NC-184, I + NC-512, I + 니플루리다이드, I + 니코마이신, I + 니트릴라카브, I + 니트릴라카브 1:1 염화아연 복합체, I + NNI-0101, I + NNI-0250, I + 오메토에이트, I + 옥사밀, I + 옥시데프로포스, I + 옥시디설포톤, I + pp'-DDT, I + 파라티온, I + 퍼메트린, I + 석유 오일, I + 펜캅톤, I + 펜토에이트, I + 포레이트, I + 포살론, I + 포스폴란, I + 포스메트, I + 포스파미돈, I + 폭심, I + 피리미포스-메틸, I + 폴리클로로터펜, I + 폴리낙틴, I + 프로클로놀, I + 프로페노포스, I + 프로마실, I + 프로파가이트, I + 프로페탐포스, I + 프로폭수르, I + 프로티다티온, I + 프로토에이트, I + 피레트린 I, I + 피레트린 II, I + 피레트린, I + 피리다벤, I + 피리다펜티온, I + 피리미디펜, I + 피리미테이트, I + 퀴날포스, I + 퀸티오포스, I + R-1492, I + RA-17, I + 로테논, I + 스크라단, I + 세부포스, I + 셀라멕틴, I + SI-0009, I + 소파마이드, I + 스피로디클로펜, I + 스피로메시펜, I + SSI-121, I + 설피람, I + 설플루라미드, I + 설포텝, I + 황, I + SZI-121, I + tau-플루발리네이트, I + 테부펜피라드, I + TEPP, I + 터밤, I + 테트라클로르빈포스, I + 테트라디폰, I + 테트라낙틴, I + 테트라설, I + 티아페녹스, I + 티오카복심, I + 티오파녹스, I + 티오메톤, I + 티오퀴녹스, I + 투린기엔신, I + 트리아미포스, I + 트리아라텐, I + 트리아조포스, I + 트리아주론, I + 트리클로르폰, I + 트리페노포스, I + 트리낙틴, I + 바미도티온, I + 바닐리프롤 및 I + YI-5302를 포함한다.

구충제를 포함하는 조성물은 I + 아바멕틴, I + 크루포메이트, I + 도라멕틴, I + 에마멕틴, I + 에마멕틴 벤조에이트, I + 에프리노멕틴, I + 이베르멕틴, I + 밀베마이신 옥심, I + 목시덱틴, I + 피페라진, I + 셀라멕틴, I + 스피노사드 및 I + 티오파네이트를 포함한다.

살조류제를 포함하는 조성물은 I + 클로랄로스, I + 엔드린, I + 펜티온, I + 피리딘-4-아민 및 I + 스트리크닌을 포함한다.

생물학적 방제제를 포함하는 조성물은 I + 아독소피에스 오라나(Adoxophyes orana) GV, I + 아그로박테리움 라디오박터(Agrobacterium radiobacter), I + 암블리세이우스 종(Amblyseius spp.), I + 아나그라파 팔시페라(Anagrapha falcifera) NPV, I + 아나그루스 아토무스(Anagrus atomus), I + 아펠리누스 아브도미날리스(Aphelinus abdominalis), I + 아피디우스 콜레마니(Aphidius colemani), I + 아피돌레테스 아피디미자(Aphidoletes aphidimyza), I + 아우토그라파 칼리포르니카(Autographa californica) NPV, I + 바실러스 피르무스(Bacillus firmus), I + 바실러스 스파에리쿠스 네이드(Bacillus sphaericus Neide), I + 바실루스 투린기엔시스 베를리너(Bacillus thuringiensis Berliner), I + 바실러스 투린기엔시스 아종 아이자와이(Bacillus thuringiensis subsp. aizawai), I + 바실러스 투린기엔시스 아종 이스라엘렌시스(Bacillus thuringiensis subsp. israelensis), I + 바실러스 투린기엔시스 아종 자포넨시스(Bacillus thuringiensis subsp. japonensis), I + 바실러스 투린기엔시스 아종 쿠르스타키(Bacillus thuringiensis subsp. kurstaki), I + 바실러스 투린기엔시스 아종 테네브리오니스(Bacillus thurin-giensis subsp. tenebrionis), I + 베아우베리아 바시아나(Beauveria bassiana), I + 베아우베리아 브롱니아르티(Beauveria brongniartii), I + 크리소페를라 카르네아(Chrysoperla carnea), I + 크립톨라에무스 몬트로우지에리(Cryptolaemus montrouzieri), I + 시디아 포모넬라(Cydia pomonella) GV, I + 다크누사 시비리카(Dacnusa sibirica), I + 디글리푸스 이사에아(Diglyphus isaea), I + 엔카르시아 포르모사(Encarsia formosa), I + 에레트모세루스 에레미쿠스(Eretmocerus eremicus), I + 헬리코베르파 제아(Helicoverpa zea) NPV, I + 헤테로라브디티스 박테리오포라(Heterorhabditis bacteriophora) 및 에이치. 메기디스(H. megidis), I + 히포다미아 콘베르겐스(Hippodamia convergens), I + 렙토마스틱스 닥틸로피(Leptomastix dactylopii), I + 마크롤로푸스 칼리기노수스(Macrolophus caliginosus), I + 마메스트라 브라시카에(Mamestra brassicae) NPV, I + 메타피쿠스 헬볼루스(Metaphycus helvolus), I + 메타리지움 아니소플리애 변종 아크리둠(Metarhizium anisopliae var. acridum), I + 메타리지움 아니소플리애 변종 아니소플리애(Metarhizium anisopliae var. anisopliae), I + 네오디프리온 세르티페르(Neodiprion sertifer) NPV 및 엔. 레콘테이(N. lecontei) NPV, I + 오리우스 종(Orius spp.), I + 패실로마이세스 푸모소로세우스(Paecilomyces fumosoroseus), I + 피토세이울루스 페르시밀리스(Phytoseiulus persimilis), I + 스포돕테라 엑시구아(Spodoptera exigua) 멀티캡시드 핵 다면체형성 바이러스, I + 스테이네르네마 비비오니스(Steinernema bibionis), I + 스테이네르네마 카르포캅사에(Steinernema carpocapsae), I + 스테이네르네마 펠티애(Steinernema feltiae), I + 스테이네르네마 글라세리(Steinernema glaseri), I + 스테이네르네마 리오브라베(Steinernema riobrave), I + 스테이네르네마 리오브라비스(Steinernema riobravis), I + 스테이네르네마 스캅테리스키(Steinernema scapterisci), I + 스테이네르네마 종(Steinernema spp.), I + 트리코그람마 종(Trichogramma spp.), I + 티플로드로무스 옥시덴탈리스(Typhlodromus occidentalis) 및 I + 베르티실리움 레카니(Verticillium lecanii)를 포함한다.

토양 멸균제를 포함하는 조성물은 I + 요오도메탄 및 메틸 브로마이드를 포함한다.

화학 멸균제를 포함하는 조성물은 I + 아폴레이트, I + 비사지르, I + 부설판, I + 디플루벤주론, I + 디마티프, I +헤멜, I + 헴파, I + 메테파, I + 메티오테파, I + 메틸 아폴레이트, I + 모지드, I + 펜플루론, I + 테파, I + 티오헴파, I + 티오테파, I + 트레타민 및 I + 우레데파를 포함한다.

곤충 페로몬을 포함하는 조성물은 I + (E)-데스-5-엔-1-일 아세테이트와 (E)-데스-5-엔-1-올, I + (E)-트리데스-4-엔-1-일 아세테이트, I + (E)-6-메틸헵트-2-엔-4-올, I + (E,Z)-테트라데카-4,10-디엔-1-일 아세테이트, I + (Z)-도데스-7-엔-1-일 아세테이트, I + (Z)-헥사데스-11-에날, I + (Z)-헥사데스-11-엔-1-일 아세테이트, I + (Z)-헥사데스-13-엔-11-인-1-일 아세테이트, I + (Z)-이코스-13-엔-10-온, I + (Z)-테트라데스-7-엔-1-알, I + (Z)-테트라데스-9-엔-1-올, I + (Z)-테트라데스-9-엔-1-일 아세테이트, I + (7E,9Z)-도데카-7,9-디엔-1-일 아세테이트, I + (9Z,11E)-테트라데카-9,11-디엔-1-일 아세테이트, I + (9Z,12E)-테트라데카-9,12-디엔-1-일 아세테이트, I + 14-메틸옥타데스-1-엔, I + 4-메틸노난-5-올과 4-메틸노난-5-온, I + 알파-멀티스트리아틴(alpha-multistriatin), I + 브레비코민(brevicomin), I + 코들레루어(codlelure), I + 코들레몬(codlemone), I + 큐루어(cuelure), I + 디스파루어(disparlure), I + 도데스-8-엔-1-일 아세테이트, I + 도데스-9-엔-1-일 아세테이트, I + 도데카-8, I + 10-디엔-1-일 아세테이트, I + 도미니칼루어(dominicalure), I + 에틸 4-메틸옥타노에이트, I + 유게놀(eugenol), I + 프론탈린(frontalin), I + 고시플루어(gossyplure), I + 그란들루어(grandlure), I + 그란들루어 I, I + 그란들루어 II, I + 그란들루어 III, I + 그란들루어 IV, I + 헥사루어(hexalure), I + 입스디에놀(ipsdienol), I + 입세놀(ipsenol), I + 자포닐루어(japonilure), I + 리네아틴(lineatin), I + 리틀루어(litlure), I + 루플루어(looplure), I + 메들루어(medlure), I + 메가토모산, I + 메틸 유게놀, I + 무스칼루어(muscalure), I + 옥타데카-2,13-디엔-1-일 아세테이트, I + 옥타데카-3,13-디엔-1-일 아세테이트, I + 오프라루어(orfralure), I + 오릭탈루어(oryctalure), I + 오스트라몬(ostramone), I + 시글루어(siglure), I + 소르디딘(sordidin), I + 설카톨(sulcatol), I + 테트라데스-11-엔-1-일 아세테이트, I + 트리메들루어(trimedlure), I + 트리메들루어 A, I + 트리메들루어 B₁, I + 트리메들루어 B₂, I + 트리메들루어 C 및 I + 트렁크-콜(trunc-call)을 포함한다.

곤충 퇴치제를 포함하는 조성물은 I + 2-(옥틸티오)-에탄올, I + 부토피로녹실, I + 부톡시(폴리프로필렌 글리콜), I + 디부틸 아디페이트, I + 디부틸 프탈레이트, I + 디부틸 석시네이트, I + 디에틸톨루아미드, I + 디메틸 카베이트, I + 디메틸 프탈레이트, I + 에틸 헥산디올, I + 헥사미드, I + 메토퀸-부틸, I + 메틸네오데칸아미드, I + 옥사메이트 및 I + 피카리딘을 포함한다.

살곤충제를 포함하는 조성물은 I + 1-디클로로-1-니트로에탄, I + 1,1-디클로로-2,2-비스(4-에틸페닐)-에탄, I +, I + 1,2-디클로로프로판, I + 1,2-디클로로프로판과 1,3-디클로로프로펜, I + 1-브로모-2-클로로에탄, I + 2,2,2-트리클로로-1-(3,4-디클로로페닐)에틸 아세테이트, I + 2,2-디클로로비닐 2-에틸설피닐에틸 메틸 포스페이트, I + 2-(1,3-디티올란-2-일)페닐 디메틸카바메이트, I + 2-(2-부톡시에톡시)에틸 티오시아네이트, I + 2-(4,5-디메틸-1,3-디옥솔란-2-일)페닐 메틸카바메이트, I + 2-(4-클로로-3,5-자일릴옥시)에탄올, I + 2-클로로비닐 디에틸 포스페이트, I + 2-이미다졸리돈, I + 2-이소발레릴인단-1,3-디온, I + 2-메틸(프로프-2-이닐)아미노페닐 메틸카바메이트, I + 2-티오시아네이토에틸 라우레이트, I + 3-브로모-1-클로로프로프-1-엔, I + 3-메틸-1-페닐피라졸-5-일 디메틸-카바메이트, I + 4-메틸(프로프-2-이닐)아미노-3,5-자일릴 메틸카바메이트, I + 5,5-디메틸-3-옥소시클로헥스-1-에닐 디메틸카바메이트, I + 아바멕틴, I + 아세페이트, I + 아세트아미프리드, I + 아세티온, I + 아세토프롤, I + 아크리나트린, I + 아크릴로니트릴, I + 알라니카브, I + 알디카브, I + 알독시카브, I + 알드린, I + 알레트린, I + 알로사미딘, I + 알릭시카브, I + 알파-시퍼메트린, I + 알파-엑디손, I + 알루미늄 포스파이드, I + 아미디티온, I + 아미도티오에이트, I + 아미노카브, I + 아미톤, I + 아미톤 하이드로겐 옥살레이트, I + 아미트라즈, I + 아나바신, I + 아티다티온, I + AVI 382, I + AZ 60541, I + 아자디라크틴, I + 아자메티포스, I + 아진포스-에틸, I + 아진포스-메틸, I + 아조토에이트, I + 바실러스 투린기엔시스(Bacillus thuringiensis) 델타 내독소, I + 바륨 헥사플루오로실리케이트, I + 바륨 폴리설파이드, I + 바트린, I + 바이엘(Bayer) 22/190, I + 바이엘 22408, I + 벤디오카브, I + 벤푸라카브, I + 벤설탑, I + 베타-시플루트린, I + 베타-시퍼메트린, I + 비펜트린, I + 비오알레트린, I + 비오알레트린 S-시클로펜테닐 이성질체, I + 비오에타노메트린, I + 비오퍼메트린, I + 비오레스메트린, I + 비스(2-클로로에틸) 에테르, I + 비스트리플루론, I + 보락스, I + 브로펜발레레이트, I + 브롬펜빈포스, I + 브로모시클렌, I + 브로모-DDT, I + 브로모포스, I + 브로모포스-에틸, I + 부펜카브, I + 부프로페진, I + 부타카브, I + 부타티오포스, I + 부토카복심, I + 부토네이트, I + 부톡시카복심, I + 부틸피리다벤, I + 카두사포스, I + 비산칼슘, I + 시안화칼슘, I + 칼슘 폴리설파이드, I + 캄페클로르, I + 카바놀레이트, I + 카바릴, I + 카보푸란, I + 이황화탄소, I + 사염화탄소, I + 카보페노티온, I + 카보설판, I + 카르탑, I + 카르탑 하이드로클로라이드, I + 세바딘, I + 클로르비시클렌, I + 클로르단, I + 클로르데콘, I + 클로르디메폼, I + 클로르디메폼 하이드로클로라이드, I + 클로르에톡시포스, I + 클로르페나피르, I + 클로르펜빈포스, I + 클로르플루아주론, I + 클로르메포스, I + 클로로포름, I + 클로로피크린, I + 클로르폭심, I + 클로르프라조포스, I + 클로로피리포스, I + 클로로피리포스-메틸, I + 클로르티오포스, I + 크로마페노자이드, I + 시네린 I, I + 시네린 II, I + 시네린, I + 시스-레스메트린, I + 시스메트린, I + 클로시트린, I + 클로에토카브, I + 클로산텔, I + 클로티아니딘, I + 아세토비산구리, I + 비산구리, I + 올레산구리, I + 코우마포스, I + 코우미토에이트, I + 크로타미톤, I + 크로톡시포스, I + 크루포메이트, I + 크리올라이트, I + CS 708, I + 시아노펜포스, I + 시아노포스, I + 시안토에이트, I + 시클레트린, I + 시클로프로트린, I + 시플루트린, I + 시할로트린, I + 시퍼메트린, I + 시페노트린, I + 시로마진, I + 시티오에이트, I + d-리모넨, I + d-테트라메트린, I + DAEP, I + 다조메트, I + DDT, I + 데카보푸란, I + 델타메트린, I + 데메피온, I + 데메피온-O, I + 데메피온-S, I + 데메톤, I + 데메톤-메틸, I + 데메톤-O, I + 데메톤-O-메틸, I + 데메톤-S, I + 데메톤-S-메틸, I + 데메톤-S-메틸설폰, I + 디아펜티우론, I + 디알리포스, I + 디아미다포스, I + 디아지논, I + 디캅톤, I + 디클로펜티온, I + 디클로르보스, I + 디클리포스, I + 디크레실, I + 디크로토포스, I + 디시클라닐, I + 디엘드린, I + 디에틸 5-메틸피라졸-3-일 포스페이트, I + 디플루벤주론, I + 딜로르, I + 디메플루트린, I + 디메폭스, I + 디메탄, I + 디메토에이트, I + 디메트린, I + 디메틸빈포스, I + 디메틸란, I + 디넥스, I + 디넥스-디클렉신, I + 디노프롭, I + 디노삼, I + 디노셉, I + 디노테푸란, I + 디오페놀란, I + 디옥사벤조포스, I + 디옥사카브, I + 디옥사티온, I + 디설포톤, I + 디티크로포스, I + DNOC, I + 도라멕틴, I + DSP, I + 엑디스테론, I + EI 1642, I + 에마멕틴, I + 에마멕틴 벤조에이트, I + EMPC, I + 엠펜트린, I + 엔도설판, I + 엔도티온, I + 엔드린, I + EPBP, I + EPN, I + 에포페노난, I + 에프리노멕틴, I + 에스펜발레레이트, I + 에타포스, I + 에티오펜카브, I + 에티온, I + 에티프롤, I + 에토에이트-메틸, I + 에토프로포스, I + 에틸 포르메이트, I + 에틸-DDD, I + 에틸렌 디브로마이드, I + 에틸렌 디클로라이드, I + 에틸렌 옥사이드, I + 에토펜프록스, I + 에트림포스, I + EXD, I + 팜푸르, I + 페나미포스, I + 페나자플로르, I + 펜클로르포스, I + 페네타카브, I + 펜플루트린, I + 페니트로티온, I + 페노부카브, I + 페녹사크림, I + 페녹시카브, I + 펜피리트린, I + 펜프로파트린, I + 펜피라드, I + 펜설포티온, I + 펜티온, I + 펜티온-에틸, I + 펜발레레이트, I + 피프로닐, I + 플로니카미드, I + 플루벤디아미드, I + 플루코푸론, I + 플루시클록수론, I + 플루시트리네이트, I + 플루에네틸, I + 플루페네림, I + 플루페녹수론, I + 플루펜프록스, I + 플루메트린, I + 플루발리네이트, I + FMC 1137, I + 포노포스, I + 포메타네이트, I + 포메타네이트 하이드로클로라이드, I + 포모티온, I + 폼파라네이트, I + 포스메틸란, I + 포스피레이트, I + 포스티아제이트, I + 포스티에탄, I + 푸라티오카브, I + 푸레트린, I + 감마-시할로트린, I + 감마-HCH, I + 구아자틴, I + 구아자틴 아세테이트, I + GY-81, I + 할펜프록스, I + 할로페노지드, I + HCH, I + HEOD, I + 헵타클로르, I + 헵테노포스, I + 헤테로포스, I + 헥사플루무론, I + HHDN, I + 하이드라메틸논, I + 시안화수소, I + 하이드로프렌, I + 하이퀸카브, I + 이미다클로프리드, I + 이미프로트린, I + 인독사카브, I + 요오도메탄, I + IPSP, I + 이사조포스, I + 이소벤잔, I + 이소카보포스, I + 이소드린, I + 이소펜포스, I + 이솔란, I + 이소프로카브, I + 이소프로필 O-(메톡시아미노티오포스포릴)살리실레이트, I + 이소프로티올란, I + 이소티오에이트, I + 이속사티온, I + 이베르멕틴, I + 자스몰린 I, I + 자스몰린 II, I + 조드펜포스, I + 유충 호르몬 I, I + 유충 호르몬 II, I + 유충 호르몬 III, I + 켈레반, I + 키노프렌, I + 람다-시할로트린, I + 비산납, I + 레피멕틴, I + 렙토포스, I + 린단, I + 리림포스, I + 루페누론, I + 리티다티온, I + m-쿠메닐 메틸카바메이트, I + 마그네슘 포스파이드, I + 말라티온, I + 말로노벤, I + 마지독스, I + 메카밤, I + 메카르폰, I + 메나존, I + 메포스폴란, I + 염화 제1 수은, I + 메설펜포스, I + 메타플루미존, I + 메탐, I + 메탐-칼륨, I + 메탐-나트륨, I + 메타크리포스, I + 메타미도포스, I + 메탄설포닐 플루오라이드, I + 메티다티온, I + 메티오카브, I + 메토크로토포스, I + 메토밀, I + 메토프렌, I + 메토퀸-부틸, I + 메토트린, I + 메톡시클로르, I + 메톡시페노자이드, I + 메틸 브로마이드, I + 메틸 이소티오시아네이트, I + 메틸클로로포름, I + 메틸렌 클로라이드, I + 메토플루트린, I + 메톨카브, I + 메톡사디아존, I + 메빈포스, I + 멕사카베이트, I + 밀베멕틴, I + 밀베마이신 옥심, I + 미파폭스, I + 미렉스, I + 모노크로토포스, I + 모포티온, I + 목시덱틴, I + 나프탈로포스, I + 날레드, I + 나프탈렌, I + NC-170, I + NC-184, I + 니코틴, I + 니코틴 설페이트, I + 니플루리다이드, I + 니텐피람, I + 니티아진 I + 니트릴라카브, I + 니트릴라카브 1:1 염화아연 복합체, I + NNI-0101, I + NNI-0250, I + 노르니코틴, I + 노발루론, I + 노비플루무론, I + O-5-디클로로-4-요오도페닐 O-에틸 에틸포스포노티오에이트, I + O,O-디에틸 O-4-메틸-2-옥소-2H-크로멘-7-일 포스포로티오에이트, I + O,O-디에틸 O-6-메틸-2-프로필피리미딘-4-일 포스포로티오에이트, I + O,O,O',O'-테트라프로필 디티오피로포스페이트, I + 올레산, I + 오메토에이트, I + 옥사밀, I + 옥시데메톤-메틸, I + 옥시데프로포스, I + 옥시디설포톤, I + pp'-DDT, I + 파라-디클로로벤젠, I + 파라티온, I + 파라티온-메틸, I + 펜플루론, I + 펜타클로로페놀, I + 펜타클로로페닐 라우레이트, I + 퍼메트린, I + 석유 오일, I + PH 60-38, I + 펜캅톤, I + 페노트린, I + 펜토에이트, I + 포레이트+ TX, I + 포살론, I + 포스폴란, I + 포스메트, I + 포스니클로르, I + 포스파미돈, I + 포스핀, I + 폭심, I + 폭심-메틸, I + 피리메타포스, I + 피리미카브, I + 피리미포스-에틸, I + 피리미포스-메틸, I + 폴리클로로디시클로펜타디엔 이성질체, I + 폴리클로로터펜, I + 비산칼륨, I + 포타슘 티오시아네이트, I + 프랄레트린, I + 프레코센 I, I + 프레코센 II, I + 프레코센 III, I + 프리미도포스, I + 프로페노포스, I + 프로플루트린, I + 프로마실, I + 프로메카브, I + 프로파포스, I + 프로페탐포스, I + 프로폭수르, I + 프로티다티온, I + 프로티오포스, I + 프로토에이트, I + 프로트리펜부트, I + 피메트로진, I + 피라클로포스, I + 피라조포스, I + 피레스메트린, I + 피레트린 I, I + 피레트린 II, I + 피레트린, I + 피리다벤, I + 피리달릴, I + 피리다펜티온, I + 피리미디펜, I + 피리미테이트, I + 피리프록시펜, I + 쿠아시아, I + 퀴날포스, I + 퀴날포스-메틸, I + 퀴노티온, I + 퀸티오포스, I + R-1492, I + 라폭사나이드, I + 레스메트린, I + 로테논, I + RU 15525, I + RU 25475, I + 리아니아, I + 리아노딘, I + 사바딜라, I + 스크라단, I + 세부포스, I + 셀라멕틴, I + SI-0009, I + SI-0205, I + SI-0404, I + SI-0405, I + 실라플루오펜, I + SN 72129, I + 비산나트륨, I + 시안화나트륨, I + 플루오르화나트륨, I + 소듐 헥사플루오로실리케이트, I + 소듐 펜타클로로펜옥사이드, I + 셀렌산나트륨, I + 소듐 티오시아네이트, I + 소파마이드, I + 스피노사드, I + 스피로메시펜, I + 스피로테트라마트, I + 설코푸론, I + 설코푸론-나트륨, I + 설플루라미드, I + 설포텝, I + 설푸릴 플루오라이드, I + 설프로포스, I + 타르 오일, I + tau-플루발리네이트, I + 타짐카브, I + TDE, I + 테부페노자이드, I + 테부펜피라드, I + 테부피림포스, I + 테플루벤주론, I + 테플루트린, I + 테메포스, I + TEPP, I + 터랄레트린, I + 터밤, I + 터부포스, I + 테트라클로로에탄, I + 테트라클로르빈포스, I + 테트라메트린, I + 세타-시퍼메트린, I + 티아클로프리드, I + 티아페녹스, I + 티아메톡삼, I + 티크로포스, I + 티오카복심, I + 티오시클람, I + 티오시클람 하이드로겐 옥살레이트, I + 티오디카브, I + 티오파녹스, I + 티오메톤, I + 티오나진, I + 티오설탑, I + 티오설탑-나트륨, I + 투린기엔신, I + 톨펜피라드, I + 트랄로메트린, I + 트란스플루트린, I + 트란스 퍼메트린, I + 트리아미포스, I + 트리아자메이트, I + 트리아조포스, I + 트리아주론, I + 트리클로르폰, I + 트리클로르메타포스-3, I + 트리클로로나트, I + 트리페노포스, I + 트리플루무론, I + 트리메타카브, I + 트리프렌, I + 바미도티온, I + 바닐리프롤, I + 베라트리딘, I + 베라트린, I + XMC, I + 자일릴카브, I + YI-5302, I + 제타-시퍼메트린, I + 제타메트린, I + 징크 포스파이드, I + 졸라프로포스 및 ZXI 8901, I + 시안트라닐리프롤, I + 클로란트라닐리프롤, I + 시에노피라펜, I + 시플루메토펜, I + 피리플루퀴나존, I + 스피네토람, I + 스피로테트라마트, I + 설폭사플로르, I + 프루피프롤, I + 메페르플루트린, I + 테트라메틸플루트린, I + 트리플루메조피림을 포함한다.

살연체동물제를 포함하는 조성물은 I + 비스(트리부틸틴) 옥사이드, I + 브로모아세트아미드, I + 비산칼슘, I + 클로에토카브, I + 아세트아비산구리, I + 황산구리, I + 펜틴, I + 인산철, I + 메트알데히드, I + 메티오카브, I + 니클로사미드, I + 니클로사미드-올라민, I + 펜타클로로페놀, I + 소듐 펜타클로로펜옥사이드, I + 타짐카브, I + 티오디카브, I + 트리부틸틴 옥사이드, I + 트리펜모르프, I + 트리메타카브, I + 트리페닐틴 아세테이트 및 트리페닐틴 하이드록사이드, I + 피리프롤을 포함한다.

살선충제를 포함하는 조성물은 I+ AKD-3088, I + 1,2-디브로모-3-클로로프로판, I + 1,2-디클로로프로판, I + 1,2-디클로로프로판과 1,3-디클로로프로펜, I + 1,3-디클로로프로펜, I + 3,4-디클로로테트라하이드로티오펜 1,1-디옥사이드, I + 3-(4-클로로페닐)-5-메틸로다닌, I + 5-메틸-6-티옥소-1,3,5-티아디아지난-3-일아세트산, I + 6-이소펜테닐아미노퓨린, I + 아바멕틴, I + 아세토프롤, I + 알라니카브, I + 알디카브, I + 알독시카브, I + AZ 60541, I + 벤클로티아즈, I + 베노밀, I + 부틸피리다벤, I + 카두사포스, I + 카보푸란, I + 이황화탄소, I + 카보설판, I + 클로로피크린, I + 클로로피리포스, I + 클로에토카브, I + 사이토키닌, I + 다조메트, I + DBCP, I + DCIP, I + 디아미다포스, I + 디클로펜티온, I + 디클리포스, I + 디메토에이트, I + 도라멕틴, I + 에마멕틴, I + 에마멕틴 벤조에이트, I + 에프리노멕틴, I + 에토프로포스, I + 에틸렌 디브로마이드, I + 페나미포스, I + 펜피라드, I + 펜설포티온, I + 포스티아제이트, I + 포스티에탄, I + 푸르푸랄, I + GY-81, I + 헤테로포스, I + 요오도메탄, I + 이사미도포스, I + 이사조포스, I + 이베르멕틴, I + 키네틴, I + 머카폰, I + 메탐, I + 메탐-칼륨, I + 메탐-나트륨, I + 메틸 브로마이드, I + 메틸 이소티오시아네이트, I + 밀베마이신 옥심, I + 목시덱틴, I + 미로테시움 베루카리아(Myrothecium verrucaria) 조성물, I + NC-184, I + 옥사밀, I + 포레이트, I + 포스파미돈, I + 포스포카브, I + 세부포스, I + 셀라멕틴, I + 스피노사드, I + 터밤, I + 터부포스, I + 테트라클로로티오펜, I + 티아페녹스, I + 티오나진, I + 트리아조포스, I + 트리아주론, I + 자일레놀, I + YI-5302 및 제아틴, I + 플루엔설폰을 포함한다.

상승작용제를 포함하는 조성물은 I + 2-(2-부톡시에톡시)에틸 피페로닐레이트, I + 5-(1,3-벤조디옥솔-5-일)-3-헥실시클로헥스-2-에논, I + 파르네솔과 네롤리돌, I + MB-599, I + MGK 264, I + 피페로닐 부톡사이드, I + 피프로탈, I + 프로필 이성질체, I + S421, I + 세사멕스, I + 세사스몰린 및 I + 설폭사이드를 포함한다.

동물 퇴치제를 포함하는 조성물은 I + 안트라퀴논, I + 클로랄로스, I + 코퍼 나프테네이트, I + 코퍼 옥시클로라이드, I + 디아지논, I + 디시클로펜타디엔, I + 구아자틴, I + 구아자틴 아세테이트, I + 메티오카브, I + 피리딘-4-아민, I + 티람, I + 트리메타카브, I + 징크 나프테네이트 및 I + 지람을 포함한다.

추가의 조성물은 I + 브로플루트리네이트, I + 시클록사프리드, I + 디플로비다진, I + 플로메토퀸, I + 플루헥사폰, I + 구아디피르, I + 플루텔라 자일로스텔라 그라눌로시스(Plutella xylostella Granulosis) 바이러스, I + 시디아 포모넬라 그라눌로시스(Cydia pomonella Granulosis) 바이러스, I + 하르핀, I + 이미시아포스, I + 헬리오티스 비레센스 뉴클레오폴리헤드로바이러스(Heliothis virescens Nucleopolyhedrovirus), I + 헬리티스 푼크티게라 뉴클레오폴리헤드로바이러스(Heliothis punctigera Nucleopolyhedrovirus), I + 헬리코베르파 아르미게라 뉴클레오폴리헤드로바이러스(Helicoverpa armigera Nucleopolyhedrovirus), I + 헬리코베르파 제아 뉴클레오폴리헤드로바이러스(Helicoverpa zea Nucleopolyhedrovirus), I + 스포돕테라 프루기페르다 뉴클레오폴리헤드로바이러스(Spodoptera frugiperda Nucleopolyhedrovirus), I + 플루텔라 자일로스텔라 뉴클레오폴리헤드로바이러스(Plutella xylostella Nucleopolyhedrovirus), I + 파스테우리아 니쉬자와에(Pasteuria nishizawae), I + p-시멘, I + 피플루부미드, I + 피라플루프롤, I + 피레트룸, I + QRD 420, I + QRD 452, I + QRD 460, I + 터페노이드 블렌드, I + 터페노이드, I + 테트라닐리프롤, 및 I + α-터피넨을 포함한다.

또한, 조성물은 다형체와 코드에 의해 참조되는 활성 물질의 혼합물, I + 코드 AE 1887196(BSC-BX60309), I + 코드 NNI-0745 GR, I + 코드 IKI-3106, I + 코드 JT-L001, I + 코드 ZNQ-08056, I + 코드 IPPA152201, I + 코드 HNPC-A9908(CAS: [660411-21-2]), I + 코드 HNPC-A2005(CAS: [860028-12-2]), I + 코드 JS118, I + 코드 ZJ0967, I + 코드 ZJ2242, I + 코드 JS7119(CAS: [929545-74-4]), I + 코드 SN-1172, I + 코드 HNPC-A9835, I + 코드 HNPC-A9955, I + 코드 HNPC-A3061, I + 코드 츄안후아(Chuanhua) 89-1, I + 코드 IPP-10, I + 코드 ZJ3265, I + 코드 JS9117, I + 코드 SYP-9080, I + 코드 ZJ3757, I + 코드 ZJ4042, I + 코드 ZJ4014, I + 코드 ITM-121, I + 코드 DPX-RAB55(DKI-2301), I + 코드 Me5382, I + 코드 NC-515, I + 코드 NA-89, I + 코드 MIE-1209, I + 코드 MCI-8007, I + 코드 BCS-CL73507, I + 코드 S-1871, I + 코드 DPX-RDS63, 및 I + 코드 AKD-1193을 포함한다.

본 발명의 다형체 및 또 다른 살곤충제 등을 포함하는 조성물이 상기에 명백하게 개시되어 있지만, 당업자는 본 발명이 상기 이원 혼합물을 포함하는 삼원 및 추가의 다중 배합물로 확장됨을 인식할 것이다.

의심의 여지를 없애기 위해, 상기에 명백하게 명시되지 않았더라도, 혼합 파트너는 예를 들어 문헌[The Pesticide Manual, Fiftheenth Edition, British Crop Protection Council, 2009]에 언급된 바와 같이 임의의 적합한 농약학적으로 허용되는 에스테르 또는 염의 형태로 또한 존재할 수 있다.

본 발명의 다형체와 또 다른 살곤충제의 중량비는 일반적으로 1000:1 내지 1:100, 더욱 바람직하게는 500:1 내지 1:100, 예를 들어 250:1 내지 1:66, 125:1 내지 1:33, 100:1 내지 1:25, 66:1 내지 1:10, 33:1 내지 1:5 및 8:1 내지 1:3이다.

본 명세서에 개시된 결정질 형태를 포함하는 임의의 형태의 화학식 I의 화합물, 또는 화학식 I의 화합물과 본 명세서에 개시된 바와 같은 또 다른 살곤충 활성 성분을 포함하는 살곤충 조성물은 대두 식물에 대한 살곤충제로서, 특히 매미목(특히, 흰파리, 진딧물, 프실라 및 견각 및 연각 깍지벌레), 총채벌레목(삽주벌레) 및 응애목(진드기)에 속하는 곤충들의 방제에 사용될 수 있다.

특히, 이는 독소, 예를 들어 살곤충 단백질, 예컨대 델타-내독소, 예를 들어 Cry1Ac(Cry1Ac Bt 단백질)을 발현하는 트랜스제닉 대두 식물을 포함한다. 따라서, 이는 이벤트 MON87701(미국 특허 제8,049,071호 및 관련 출원 및 특허뿐만 아니라 WO 2014/170327 A1(예를 들어, Intacta RR2 PRO^TM 대두에 관한 문단 [008] 참조) 참조), 이벤트 MON87751(미국 특허 출원 공개 제2014/0373191호) 또는 이벤트 DAS-81419(미국 특허 제8,632,978호 및 관련 출원 및 특허)를 포함하는 트랜스제닉 대두 식물을 포함할 수 있다.

다른 트랜스제닉 대두 식물은 이벤트 SYHT0H2 - HPPD 내성(미국 특허 출원 공개 제2014/0201860호 및 관련 출원 및 특허), 이벤트 MON89788 - 글리포세이트 내성(미국 특허 제7,632,985호 및 관련 출원 및 특허), 이벤트 MON87708 - 디캄바 내성(미국 특허 출원 공개 US 2011/0067134호 및 관련 출원 및 특허), 이벤트 DP-356043-5 - 글리포세이트 및 ALS 내성(미국 특허 출원 공개 US 2010/0184079호 및 관련 출원 및 특허), 이벤트 A2704-12 - 글루포시네이트 내성(미국 특허 출원 공개 US2008/0320616호 및 관련 출원 및 특허), 이벤트 DP-305423-1 - ALS 내성(미국 특허 출원 공개 US2008/0312082호 및 관련 출원 및 특허), 이벤트 A5547-127 - 글루포시네이트 내성(미국 특허 출원 공개 US 2008/0196127호 및 관련 출원 및 특허), 이벤트 DAS-40278-9 - 2,4-디클로로페녹시아세트산 및 아릴옥시페녹시프로피오네이트에 대한 내성(WO 2011/022469, WO 2011/022470, WO 2011/022471, 및 관련 출원 및 특허), 이벤트 127 - ALS 내성(WO 2010/080829 및 관련 출원 및 특허), 이벤트 GTS 40-3-2 - 글리포세이트 내성, 이벤트 DAS-68416 - 4-2,4-디클로로페녹시아세트산 및 글루포시네이트 내성, 이벤트 FG72 - 글리포세이트 및 이속사플루톨 내성, 이벤트 BPS-CV127-9 - ALS 내성 및 GU262 - 글루포시네이트 내성 또는 이벤트 SYHT04R - HPPD 내성을 포함할 수 있다.

그러한 다른 살곤충 활성 성분은 피메트로진, 람다-시할로트린, 감마-시할로트린, 아바멕틴, 에마멕틴 벤조에이트, 스피네토람, 클로란트라닐리프롤, 시안트라닐리프롤, 티아메톡삼, 설폭사플로르, 시에노피라펜, 아세트아미프리드, 플로니카미드 및 피리미카브를 포함하지만 이로 한정되지 않는다.

특정 상황 하에서, 대두 식물(특히 전술한 바와 같은 임의의 트랜스제닉 대두 식물)에 대한 곤충 감염을 방제하거나 예방하는 데 사용될 때 화학식 I의 화합물과 본 명세서에 개시된 바와 같은 또 다른 살곤충 활성 성분을 포함하는 조성물은 상승적 상호작용을 나타낼 수 있다.

본 명세서에 개시된 결정질 형태를 포함하는 임의의 형태의 화학식 I의 화합물, 또는 화학식 I의 화합물과 본 명세서에 개시된 바와 같은 또 다른 살곤충 활성 성분을 포함하는 살곤충 조성물은 목화 식물에 대한 살곤충제로서, 특히 매미목(특히, 흰파리, 진딧물, 프실라 및 견각 및 연각 깍지벌레), 총채벌레목(삽주벌레) 및 응애목(진드기)에 속하는 곤충들의 방제에 사용될 수 있다.

특히, 화학식 I의 화합물, 또는 화학식 I의 화합물 및 또 다른 활성 성분과 조합하여 사용될 수 있는 유용한 형질을 발현하는 트랜스제닉 목화 이벤트는 BXN10211, BXN10215, BXN10222, BXN10224, COT102, COT67B, GHB614, GHB119, LLCotton25, MON531, MON757, MON15985, MON1445, MON88913, MON1076, MON1698, MON88701, T304-40, 281-24-236, 3006-210-23, 31707, 31803, 31808, 42317 등을 포함한다. 화학식 I의 화합물, 또는 화학식 I의 화합물 및 또 다른 활성 성분과, 하나 이상의 유용한 형질을 나타내는 목화 이벤트와의 그러한 조합은 더욱 영속성 있는 수확량 보호를 제공하고, 표적 해충 방제를 위한 저항성 관리 전략을 제공하고, 농부의 투입을 줄임으로써 시간과 금전적 가치에서 상당한 비용을 절감할 수 있다.

특정 상황 하에서, 목화 식물(특히 전술한 바와 같은 임의의 트랜스제닉 목화 식물)에 대한 곤충 감염을 방제하거나 예방하는 데 사용될 때 화학식 I의 화합물, 또는 화학식 I의 화합물과 본 명세서에 개시된 바와 같은 또 다른 살곤충 활성 성분을 포함하는 조성물은 상승적 상호작용을 나타낼 수 있다.

본 발명은 하기 비제한적인 실시예 및 도면에 의해 이제 설명될 것이다:
도 1은 본 발명의 다형체의 예측된 분말 X-선 회절 패턴을 도시한다.
도 2는 본 발명의 다형체의 측정된 분말 X-선 회절 패턴을 도시한다.
도 3은 본 발명의 다형체의 DSC 트레이스(trace)를 도시한다.
도 4는 참조 형태 A 다형체의 예측된 분말 X-선 회절 패턴을 도시한다.
도 5는 참조 형태 A 다형체의 측정된 분말 X-선 회절 패턴을 도시한다.
도 6은 참조 형태 A 다형체의 DSC 트레이스를 도시한다.

실시예

1. 다형체의 제조

화학식 I의 화합물을 WO 2010/066780에 기술된 방법에 따라 제조하였다. 이 방법은 참조 형태 A 다형체의 얇은 침상 결정을 생성시켰다.

본 발명의 다형체는 과량의 메틸시클로헥산을 참조 형태 A 다형체에 첨가하고 결정질 고체가 남아 있지 않을 때까지 샘플을 85℃ 내지 90℃까지 가열함으로써 제조하였다. 이어서, 샘플을 실온으로 냉각시키고, 결정 성장이 일어날 때까지 방해받지 않은 채로 두었다. 3 개월 내지 6 개월 후에 덩어리진 결정이 관찰되었고, 단결정 X-선 회절 분석 결과 본 발명의 다형체의 존재가 확인되었다.

2. 다형체의 분석

상기 상술한 방법에 의한 준비 후, 샘플을 분말 X-선 회절 및/또는 단결정 X-선 회절 및/또는 시차 주사 열량법(DSC)에 의해 분석하였다.

고체 물질의 분말 X-선 회절 분석은 실온 및 40% 초과의 상대 습도에서 브루커(Bruker) D8 분말 회절계를 사용하여 수행하였다. 샘플을 퍼스펙스(Perspex) 샘플 홀더에 넣고 샘플을 평탄화하였다. 샘플 홀더를 회전시키고, 패턴 강도에 따라 25분 내지 30분의 스캔 시간으로 4° 내지 34° 2-세타에서 X-선을 수집했다. 본 발명의 다형체 및 참조 형태 A에 대한 측정된 분말 X-선 회절 패턴을 각각 도 2 및 도 5에 도시한다.

단결정 강도 데이터는 그래파이트 모노크로메이터(graphite monochromator)와 함께 Cu Kα 방사선(λ = 1.5418 Å)을 사용하여 옥스포드 엑스칼리바 PX 울트라(Oxford Xcalibar PX Ultra) 회절계로 수집하였다. 데이터 수집을 위해 결정을 100K에서 파라톤(Paratone) N 오일에 넣었다. 데이터는 CRYSTALS 소프트웨어 패키지를 사용하여 해석하였다. 이 데이터를 사용하여 본 발명의 다형체(도 1) 및 참조 형태 A(도 4)에 대한 예측된 분말 X-선 회절 패턴을 생성하였다.

DSC는 Mettler Toledo DSC1을 사용하여 수행하였다. 약 5 mg의 샘플 로딩을 사용하였고, 이를 25℃에서 160℃까지 10℃/분의 속도로 가열하였다. DSC 도가니의 뚜껑에 구멍을 뚫어서 샘플의 가열 동안 형성된 임의의 가스가 빠져 나올 수 있게 했다.

DSC 분석 결과 120℃의 융점을 갖는 본 발명의 다형체 및 133℃의 융점을 갖는 참조 형태 A의 존재가 확인되었다. 본 발명의 다형체의 DSC 트레이스를 도 3에 도시하고, 참조 형태 A의 DSC를 도 6에 도시한다.

3. 다형체의 안정성

동일한 양의 본 발명의 다형체 및 참조 형태 A 다형체를 6℃, 35℃, 40℃ 및 52℃의 온도 범위에서 4일 동안 33% 메틸시클로헥산/자일렌 중에서 교반하였다. 4일 후, 결정을 분리하여 건조시키고, 그의 다형 형태를 고처리량 pXRD에 의해 결정하였다.

모든 온도에서 수행된 실험으로부터 분리된 결정의 분말 XRD 패턴은 참조 형태 A의 반사 특성이 부재함을 보여 주었다.

따라서, 본 발명의 다형체는 연구된 온도 범위에 걸쳐 안정한 형태임을 알 수 있다. 이와 같이, 52℃ 이하에서 제조되고 저장된 본 발명의 다형체의 제형은 원치 않는 결정 성장을 나타낼 가능성이 없을 것이다.

본 발명은 바람직한 구현예들 및 이들의 실시예를 참조로 설명되었지만, 본 발명의 범위는 그러한 설명된 구현예로만 한정되지 않는다. 당업자에게 명백한 바와 같이, 첨부된 청구범위에 의해 정의되고 한정되는 본 발명의 사상 및 범위를 벗어나지 않고서 전술한 발명에 대한 수정 및 조정이 이루어질 수 있다. 본 명세서에 인용된 모든 간행물은 각 개별 간행물이 구체적으로 그리고 개별적으로 참고로 포함되도록 지시된 것처럼 그와 동일한 정도로 모든 목적을 위해 그 전체가 본 명세서에 참고로 포함된다.

Claims

9.4 ± 0.2의 하나의 2θ 각도 값, 10.3 ± 0.2의 하나의 2θ 각도 값, 및 8.1 ± 0.2, 11.6 ± 0.2, 12.0 ± 0.2, 13.9 ± 0.2, 14.8 ± 0.2, 16.0 ± 0.2, 18.2 ± 0.2, 18.8 ± 0.2, 20.4 ± 0.2, 20.6 ± 0.2, 21.2 ± 0.2, 21.7 ± 0.2, 21.9 ± 0.2, 22.1 ± 0.2, 22.4 ± 0.2, 및 23.4 ± 0.2로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 3개의 2θ 각도 값을 포함하는 분말 X-선 회절 패턴을 갖고, 융점이 120℃ ± 2℃인, 하기 화학식 I의 화합물의 결정질 다형체:
[화학식 I]
.
제1항에 있어서, 다음의 격자 파라미터를 갖는, 결정질 다형체: a = 8.85 Å ± 0.01 Å, b = 11.43 Å ± 0.01 Å, c = 11.96 Å ± 0.01 Å, α = 65.26° ± 0.01°, β = 77.82° ± 0.01°, γ = 72.60° ± 0.01° 및 용적 = 1043 Å³ ± 1 Å³.
삭제
제1항 또는 제2항에 따른 다형체 및 적어도 하나의 농업상 허용되는 담체 또는 희석제를 포함하는 농업용 조성물.
제4항에 있어서, 적어도 하나의 추가의 살곤충제 또는 살선충제를 포함하는, 조성물.
살곤충 유효량의 제4항에 따른 농업용 조성물로 식물 또는 식물 번식 물질을 처리하는 단계를 포함하는, 상기 식물 또는 식물 번식 물질에 대한 곤충 감염을 예방하거나 방제하는 방법.