TWI778995B - 多晶型物 - Google Patents

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Abstract

本發明涉及具有化學式(I)之殺昆蟲劑之固體形式: 包含該等固體形式的組成物和它們用作殺昆蟲劑之方法。

Description

多晶型物
本發明涉及N-烷基醯胺取代的螺雜環吡咯啶二酮衍生物之固體形式、包含該等固體形式的組成物和將它們用作殺昆蟲劑之方法。
WO 2010/066780揭露了某些經N-烷基醯胺取代的螺雜環吡咯啶二酮衍生物具有殺有害生物活性,特別是殺昆蟲、殺蟎、殺軟體動物和殺線蟲活性。具體而言,揭露了一種具有化學式I之化合物:
Figure 106145079-A0305-02-0003-1
這種化合物與其他殺昆蟲劑的混合物揭露於WO 2013/079564、WO 2013/107793、WO 2013/107794、WO 2013/107795和WO 2013/107796中。
現在已經發現了這種化合物之新固體形式、它們的組成物和製備它們的方法以及用途。
因此,本發明涉及具有化學式I之經N-烷基醯胺取代的螺雜環吡咯啶二酮衍生物之新結晶形式:
Figure 106145079-A0305-02-0004-3
本發明的結晶多晶型物(polymorph)可以藉由如表1中所示的其單晶的單位晶胞參數進行表徵。該多晶型物係使用實施例1中描述的方法獲得。
Figure 106145079-A0305-02-0004-2
在該表中,a、b、c=單位晶胞的邊緣的長度;α、β、γ=單位晶胞的角度;並且Z=分子/晶胞。
因此,在本發明的一個實施方式中,本發明的結晶多晶型物具有以下晶格參數:a=8.85ű0.01Å,b=11.43ű0.01Å,c=11.96ű0.01Å,α=65.26°±0.01°,β=77.82°±0.01°,γ=72.60°±0.01°,並且體積=1043Å3±1Å3
該結晶多晶型物還可以藉由以2θ角或d間距表達的粉末X射線繞射圖來表徵。因此,在本發明的另一個實施方式中,本發明的結晶多晶型物具 有粉末X射線繞射圖,該粉末X射線繞射圖包括在9.4±0.2處的一個2θ角值,在10.3±0.2處的一個2θ角值,以及選自下組的至少三個、至少六個、至少九個、至少十二個、至少十五個或全部2θ角值,該組由以下各項組成:8.1±0.2、11.6±0.2、12.0±0.2、13.9±0.2、14.8±0.2、16.0±0.2、18.2±0.2、18.8±0.2、20.4±0.2、20.6±0.2、21.2±0.2、21.7±0.2、21.9±0.2、22.1±0.2、22.4±0.2、和23.4±0.2。該等峰值連同相應的d間距值一起示於下表2中:
Figure 106145079-A0305-02-0005-4
該等2θ角值係從多晶型物的粉末X射線繞射圖得來,已經使用來自單晶的晶胞的數據來計算該圖。該等值係使用1.54056Å的平均波長與0.02°的2θ步長(step size)產生。
在另一個實施方式中,本發明的結晶多晶型物具有120℃±2℃的熔點。該熔點係使用差示掃描量熱法(DSC)以10℃/分鐘的加熱速率獲得。
另外的結晶多晶型物,名稱為參考形式A,可以藉由如表3中所示的其單晶的單位晶胞參數進行表徵。該多晶型物係使用實施例1中描述的方法 獲得,並且最初描述於WO 2010/066780中。
Figure 106145079-A0305-02-0006-5
在該表中,a、b、c=單位晶胞的邊緣的長度;α、β、γ=單位晶胞的角度;並且Z=分子/晶胞。
名稱為參考形式A的結晶多晶型物還可以藉由以2θ角或d間距表達的粉末X射線繞射圖來表徵。這種結晶多晶型物具有包括選自下組的2θ角值的粉末X射線繞射圖,該組由以下各項組成:8.2±0.2、11.5±0.2、15.0±0.2、15.8±0.2、17.7±0.2、20.2±0.2、21.0±0.2、21.9±0.2、23.2±0.2和24.2±0.2。該等峰值連同相應的d間距值一起示於下表4中:
Figure 106145079-A0305-02-0006-6
該等2θ角值係從多晶型物的粉末X射線繞射圖得來,已經使用來自單晶的晶胞的數據來計算該圖。該等值係使用1.54056Å的平均波長與0.02°的2θ步長產生。
名稱為參考形式A的結晶多晶型物具有133℃±2℃的熔點。該熔點係使用差示掃描量熱法(DSC)以10℃/分鐘的加熱速率獲得。
在本發明的背景中,多晶型物係化合物的具體晶形,該化合物在固態下能以多於一種晶形存在。化合物的晶形包括按次序重複模式在三維空間中延伸排列的組成分子(相比之下,非晶質固體形式在分子的位置上不具有長程規則性)。化合物的不同多晶型物在它們的晶體結構上具有不同的原子和或分子排列。當該化合物係生物活性化合物例如殺昆蟲劑時,在晶體結構上的差異會導致具有不同化學、物理和生物學特性的不同多晶型物。可被影響的特性包括晶體形態、密度、硬度、顏色、化學穩定性、熔點、吸水性、懸浮率、溶解速率和生物有效性。因此,一種特定的多晶型物可具有使它在具體使用中相對於相同化合物的另一種多晶型物而言更有利的特性:具體地,以上列出的物理、化學和生物學特性可以對植物處理劑(例如殺昆蟲劑)的生產方法和配製物的開發、化合物可以在配製物中與其他活性成分和配製組分相組合的簡易性、以及性質和效力具有顯著影響。應指出,既不可能預測化合物的固態是否可以呈現為超過一種多晶型物,也不可能預測該等晶形中任一個的特性。
具體地,與化合物的存在的多晶/非晶形式相比,使用特定的多晶型物可以允許使用新的配製物。出於許多原因,這可以是有利的。例如,懸浮液濃縮劑(SC)配製物相比於乳液濃縮劑(EC)可以是較佳的,因為SC中缺少溶劑通常意味著該配製物可能比等效EC配製物具有更低植物毒性(phytotoxic)-然而,如果在這種SC配製物中化合物的這種存在形式不穩定,那麼可能發生多態轉換(polymorphic conversion),導致不希望的晶體生長。這類晶體生長係不利的,因為它導致,例如,該配製物的加厚和潛在地凝固,這種加厚和凝固會導致農業施用機械中的施用設備(例如噴霧嘴)的堵塞。使用穩定多晶型將克服該等問題。
藉由本領域己知的常規方法,可針對晶體的存在測定該固相。例如,使用粉末X射線繞射技術係方便並且常規的。可以使用的其他技術包括差示掃描量熱法(DSC)、熱重量分析(TGA)以及拉曼或紅外光譜、NMR、氣相層析法或HPLC。單晶X射線繞射在鑒定晶體結構中尤其有用。
本發明的多晶型物可以按未改變的形式施用,但更較佳的是藉由常規手段摻入到農用化學品組成物中施用。因此,在另一方面,本發明提供了一種包含如上定義的本發明的多晶型物以及至少一種農業上可接受的載體或稀釋劑的農用化學品組成物。
包含本發明的多晶型物的農用化學品組成物在有害生物控制領域中是有預防和/或治療價值的活性成分,即使係在低的施用量下,它們具有有利的殺生物譜並且是溫血物種、魚以及植物良好耐受的。本發明的組成物可以作用於正常敏感的以及還有抗性的動物有害生物(例如昆蟲或蜱蟎目的代表)的所有的或僅個別的發育階段。該等組成物的殺昆蟲的或殺蟎的活性可以直接地表現自身,即:例如在蛻皮期間有害生物的破壞,其立即或者只在一段時間之後發生;或間接地表現自身,例如減少的產卵和/或孵化率,良好的活性相應於至少50%-60%的破壞率(死亡率)。
這樣,包含本發明的多晶型物的農用化學品組成物可以用於控制多種植物種類上的植物病原蟲。因此,本發明還提供一種預防/控制植物或植物繁殖材料上蟲感染之方法,該方法包括用殺昆蟲有效量的本發明的農業組成物處理該植物或植物繁殖材料。
如在此使用的術語“殺昆蟲劑”意指一種控制或改變蟲生長的化合物或組成物。術語“殺昆蟲有效量”係指能夠殺死、控制或感染昆蟲,延緩昆蟲的生長或繁殖,減少昆蟲種群和/或降低由昆蟲引起的植物損害的化合物或組成物的量或者這類化合物的組合或組成物的量。
‘植物繁殖材料’係指所有種類的種子(果實、塊莖、鱗莖、穀粒等)、插條、伐條等。
上述動物有害生物的實例係:來自蜱蟎目,例如下毛癭蟎屬(Acalitus spp.)、針刺癭蟎屬(Aculus spp)、窄癭蟎屬(Acaricalus spp.)、瘤癭蟎屬(Aceria spp.)、粗腳粉蟎(Acarus siro)、鈍眼蜱屬(Amblyomma spp.)、銳緣蜱屬(Argas spp.)、牛蜱屬(Boophilus spp.)、短須蟎屬(Brevipalpus spp.)、苔蟎屬(Bryobia spp)、上三節癭蟎屬(Calipitrimerus spp.)、皮蟎屬(Chorioptes spp.)、雞皮刺蟎(Dermanyssus gallinae)、表皮蟎屬(Dermatophagoides spp)、始葉蟎屬(Eotetranychus spp)、癭蟎屬(Eriophyes spp.)、半跗線蟎屬(Hemitarsonemus spp)、璃眼蜱屬(Hyalomma spp.)、硬蜱屬(Ixodes spp.)、小爪蟎屬(Olygonychus spp)、鈍緣蜱屬(Ornithodoros spp.)、側多食跗線蟎(Polyphagotarsone latus)、全爪蟎屬(Panonychus spp.)、桔芸鏽蟎(Phyllocoptruta oleivora)、植食蟎(Phytonemus spp.)、跗線蟎屬(Polyphagotarsonemus spp)、癢蟎屬(Psoroptes spp.)、扇頭蜱屬(Rhipicephalus spp.)、根嗜蟎屬(Rhizoglyphus spp.)、疥蟎屬(Sarcoptes spp.)、狹跗線蟎屬(Steneotarsonemus spp)、跗線屬(Tarsonemus spp.)以及葉蟎屬(Tetranychus spp.);來自虱目,例如血虱屬(Haematopinus spp.)、長顎虱屬(Linognathus spp.)、人虱屬(Pediculus spp.)、癭綿蚜屬(Pemphigus spp.)以及木虱屬(Phylloxera spp.);來自鞘翅目,例如缺隆叩甲屬(Agriotes spp.)、歐洲鰓角金龜(Amphimallon majale)、東方異麗金龜(Anomala orientalis)、花象屬(Anthonomus spp.)、蜉金龜屬(Aphodius spp)、玉米擬花螢(Astylus atromaculatus)、金龜屬(Ataenius spp)、甜菜隱食甲(Atomaria linearis)、甜菜脛跳甲(Chaetocnema tibialis)、螢葉甲屬(Cerotoma spp)、單葉叩甲屬(Conoderus spp)、根頸象屬(Cosmopolites spp.)、綠金龜(Cotinis nitida)、象蟲屬(Curculio spp.)、圓頭犀金龜屬(Cyclocephala spp)、圓頭犀金龜屬(Dermestes spp.)、根螢葉甲屬(Diabrotica spp.)、阿根廷兜蟲(Diloboderus abderus)、食植瓢蟲屬(Epilachna spp.)、Eremnus spp.、黑異爪蔗金龜(Heteronychus arator)、咖啡果小蠹(Hypothenemus hampei)、Lagria vilosa、馬鈴薯甲蟲(Leptinotarsa decemLineata)、稻水象屬(Lissorhoptrus spp.)、Liogenys sppMaecolaspis spp、栗色絨金龜(Maladera castanea)、Megascelis sppMelighetes aeneus、金龜屬(Melolontha spp.)、Myochrous armatus、鋸穀盜屬(Orycaephilus spp.)、耳喙象屬(Otiorhynchus spp.)、鰓角金龜屬(Phyllophaga spp)、斑象屬(Phlyctinus spp.)、麗金龜屬(Popillia spp.)、油菜跳甲屬(Psylliodes spp.)、Rhyssomatus aubtilis、劫根蠹屬(Rhizopertha spp.)、金龜子科(Scarabeidae)、米象屬(Sitophilus spp.)、麥蛾屬(Sitotroga spp.)、偽切根蟲屬(Somaticus spp)、尖隱喙象屬(Sphenophorus spp)、大豆莖象(Sternechus subsignatus)、擬步行蟲屬(Tenebrio spp.)、擬穀盜屬(Tribolium spp.)以及斑皮蠹屬(Trogoderma spp.);來自雙翅目,例如伊蚊屬(Aedes spp.)、瘧蚊屬(Anopheles spp)、高梁芒蠅(Antherigona soccata.)、橄欖果實蠅(Bactrocea oleae)、花園毛蚊(Bibio hortulanus)、遲眼蕈蚊屬(Bradysia spp.)、紅頭麗蠅(Calliphora erythrocephala)、小條實蠅屬(Ceratitis spp.)、金蠅屬(Chrysomyia spp.)、庫蚊屬(Culex spp.)、黃蠅屬(Cuterebra spp.)、寡鬃實蠅屬(Dacus spp.)、地種蠅屬(Delia spp)、黑腹果蠅(Drosophila melanogaster)、廁蠅屬(Fannia spp.)、胃蠅屬(Gastrophilus spp.)、Geomyza tripunctata、舌蠅屬(Glossina spp.)、皮蠅屬(Hypoderma spp.)、虱蠅屬(Hyppobosca spp.)、斑潛蠅屬(Liriomyza spp.)、綠蠅屬(Lucilia spp.)、潛蠅屬(Melanagromyza spp.)、家蠅屬(Musca spp.)、狂蠅屬(Oestrus spp.)、 癭蚊屬(Orseolia spp.)、瑞典麥稈蠅(Oscinella frit)、藜泉蠅(Pegomyia hyoscyami)、草種蠅屬(Phorbia spp.)、繞實蠅屬(Rhagoletis spp)、Rivelia quadrifasciataScatella spp、蕈蚊屬(Sciara spp.)、刺蠅屬(Stomoxys spp.)、虻屬(Tabanus spp.)、絛蟲屬(Tannia spp.)以及大蚊屬(Tipula spp.);來自半翅目,例如瘤緣蝽(Acanthocoris scabrator)、綠蝽屬、苜蓿盲蝽、土黃緣蝽(Amblypelta nitida)、海蝦盾緣蝽(Bathycoelia thalassina)、土長蝽屬、臭蟲屬、Clavigralla tomentosicollis、盲蝽屬(Creontiades spp.)、可可瘤盲蝽、Dichelops furcatus、棉紅蝽屬、Edessa spp、美洲蝽屬(Euchistus spp.)、六斑菜蝽(Eurydema pulchrum)、扁盾蝽屬、茶翅蝽、具凹巨股長蝽(Horcias nobilellus)、稻緣蝽屬(Leptocorisa spp.)、草盲蝽屬、熱帶碩蚧屬、捲心菜斑色蝽(Murgantia histrionic)、新長緣蝽屬(Neomegalotomus spp)、煙盲蝽(Nesidiocoris tenuis)、綠蝽屬、擬長蝽(Nysius simulans)、海島蝽象(Oebalus insularis)、皮蝽屬、壁蝽屬、紅獵蝽屬、可可盲蝽象、栗土蝽(Scaptocoris castanea)、黑蝽屬(Scotinophara spp.)、Thyanta spp、錐鼻蟲屬、以及木薯網蝽(Vatiga illudens);來自同翅目,例如無網長管蚜屬、Adalges sppAgalliana ensigera、塔爾吉奧尼木虱(Agonoscena targionii)、粉虱屬(Aleurodicus spp.)、刺粉虱屬(Aleurocanthus spp)、甘蔗穴粉虱、軟毛粉虱(Aleurothrixus floccosus)、甘藍粉虱(Aleyrodes brassicae)、棉葉蟬(Amarasca biguttula)、檬果長突葉蟬(Amritodus atkinson)、腎圓盾蚧屬、金橙黃腎圓盾蚧(Aonidiella auranti)、蚜科、蚜屬、蚧屬(Aspidiotus spp.)、茄溝無網蚜、馬鈴薯木虱(Bactericera cockerelli)、小粉虱屬、短尾蚜屬(Brachycaudus spp)、甘藍蚜、喀木虱屬、雙尾蚜(Cavariella aegopodii Scop.)、蠟蚧屬、褐圓蚧、網籽草葉圓蚧、大葉蟬屬(Cicadella spp)、大白葉蟬(Cofana spectra)、隱瘤蚜屬、葉蟬屬(Cicadulina spp)、褐軟蚧(Coccus hesperidum)、玉米黃翅葉蟬(Dalbulus maidis)、裸粉虱屬(Dialeurodes spp)、柑橘木虱(Diaphorina citri)、麥雙尾蚜(Diuraphis noxia)、西圓尾蚜屬(Dysaphis spp)、小綠葉蟬屬(Empoasca spp)、蘋果綿蚜(Eriosoma larigerum)、葡萄斑葉蟬屬(Erythroneura spp.)、蠟蛤屬(Gascardia spp.)、赤桉木虱(Glycaspis brimblecombei)、菜縊管蚜、大尾蚜屬(Hyalopterus spp)、超瘤蚜種、檬果綠葉蟬(Idioscopus clypealis)、非洲葉蟬(Jacobiasca lybica)、灰飛虱屬、球堅蚧、蠣盾蚧屬、蘿蔔蚜(Lopaphis erysimi)、Lyogenys maidis、長管蚜屬、沫蟬屬(Mahanarva spp)、蛾蠟蟬科(Metcalfa pruinosa)、麥無網蚜、Myndus crudus、瘤蚜屬、臺灣韭蚜、黑尾葉蟬屬、褐飛虱屬(Nilaparvata spp.)、梨大綠蚜、狗牙根草芥殼蟲(Odonaspis ruthae)、寄生甘蔗綿蚜(Oregma lanigera Zehnter)、楊梅緣粉虱(Parabemisia myricae)、考氏木虱(Paratrioza cockerelli)、片盾蚧屬(Parlatoria spp.)、癭綿蚜屬(Pemphigus spp.)、玉米蠟蟬(Peregrinus maidis)、扁角飛虱屬(Phorodon humuli)、忽布疣蚜(Perkinsiella spp)、根瘤蚜屬(Phylloxera spp)、動性球菌屬(Planococcus spp.)、白盾蚧屬、粉蚧屬、棉盲蝽(Pseudatomoscelis seriatus)、木虱屬、棉蚧(Pulvinaria aethiopica)、笠圓盾蚧屬、Quesada gigas、電光葉蟬(Recilia dorsalis)、縊管蚜屬、黑盔蚧屬、帶葉蟬屬、二叉蚜屬、麥蚜屬(Sitobion spp.)、白背飛虱、三角苜蓿跳蟲(Spissistilus festinus)、條斑飛虱(Tarophagus Proserpina)、聲蚜屬、粉虱屬、Tridiscus sporoboli、葵粉蚧屬(Trionymus spp.)、非洲木虱、桔矢尖蚧、火焰斑葉蟬(Zygina flammigera)、以及Zyginidia scutellaris;來自膜翅目,例如頂切葉蟻屬(Acromyrmex)、三節葉蜂屬(Arge spp.)、布切葉白蟻屬(Atta spp.)、莖葉蜂屬(Cephus spp.)、松葉蜂屬(Diprion spp.)、鋸角葉蜂科(Diprionidae)、松葉蜂(Gilpinia polytoma)、梨實蜂屬(Hoplocampa spp.)、毛蟻屬(Lasius spp.)、小黃家蟻(Monomorium pharaonis)、 新松葉蜂屬(Neodiprion spp.)、農蟻屬(Pogonomyrmex spp)、紅火蟻(Slenopsis invicta)、水蟻屬(Solenopsis spp.)以及胡蜂屬(Vespa spp.);來自等翅目,例如乳白蟻屬(Coptotermes spp)、白蟻(Corniternes cumulans)、楹白蟻屬(Incisitermes spp)、大白蟻屬(Macrotermes spp)、澳白蟻屬(Mastotermes spp)、小白蟻屬(Microtermes spp)、散白蟻屬(Reticulitermes spp.);熱帶火蟻(Solenopsis geminate);來自鱗翅目,例如長翅卷蛾屬(Acleris spp.)、褐帶卷蛾屬(Adoxophyes spp.)、透翅蛾屬(Aegeria spp.)、地夜蛾屬(Agrotis spp.)、棉葉蟲(Alabama argillaceae)、Amylois屬、黎豆夜蛾(Anticarsia gemmatalis)、黃卷蛾屬(Archips spp.)、銀蛾屬(Argyresthia spp.)、帶卷蛾屬(Argyrotaenia spp.)、丫紋夜蛾屬(Autographa spp.)、棉潛蛾(Bucculatrix thurberiella)、玉米楷夜蛾(Busseola fusca)、粉斑螟蛾(Cadra cautella)、桃蛀果蛾(Carposina nipponensis)、禾草螟屬(Chilo spp.)、卷葉蛾屬(Choristoneura spp.)、越蔓桔草螟(Chrysoteuchia topiaria)、葡萄果蠹蛾(Clysia ambi-guella)、卷葉螟屬(Cnaphalocrocis spp.)、雲卷蛾屬(Cnephasia spp.)、紋卷蛾屬(Cochylis spp.)、鞘蛾屬(Coleophora spp.)、磷翅目粉蝶(Colias lesbia)、Cosmophila flava、草螟屬(Crambus spp)、大菜螟(Crocidolomia binotalis)、蘋果異形小卷蛾(Cryptophlebia leucotreta)、黃楊木蛾(Cydalima perspectalis)、小卷蛾屬(Cydia spp.)、黃楊絹野螟(Diaphania perspectalis)、桿草螟屬(Diatraea spp.)、蘇丹棉鈴蟲(Diparopsis castanea)、金剛鑽屬(Earias spp.)、非洲莖螟(Eldana saccharina)、粉螟屬(Ephestia spp.)、葉小卷蛾屬(Epinotia spp)、細斑燈蛾(Estigmene acrea)、Etiella zinckinella、花小卷蛾屬(Eucosma spp.)、環針單紋蛾(Eupoecilia ambiguella)、黃毒蛾屬(Euproctis spp.)、切根蟲屬(Euxoa spp.)、Feltia jaculiferiaGrapholita屬、綠青蟲蛾(Hedya nubiferana)、實夜蛾屬(Heliothis spp.)、菜螟(Hellula undalis)、 切葉野螟屬(Herpetogramma spp)、美國白蛾(Hyphantria cunea)、番茄蠹蛾(Keiferia lycopersicella)、Lasmopalpus lignosellus、旋紋潛葉蛾(Leucoptera scitella)、潛葉細蛾屬(Lithocollethis spp.)、葡萄花翅小卷蛾(Lobesia botrana)、Loxostege bifidalis、毒蛾屬(Lymantria spp.)、潛蛾屬(Ly-onetia spp.)、幕枯葉蛾屬(Malacosoma spp.)、甘藍夜蛾(Mamestra brassicae)、菸草天蛾(Manduca sexta)、、Mythimna屬、夜蛾屬(Noctua spp)、秋尺蛾屬(Operophtera spp.)、Orniodes indica、歐洲玉米螟(Ostrinia nubilalis)、超小卷蛾屬(Pammene spp.)、褐卷蛾屬(Pandemis spp.)、小眼夜蛾(Panolis flammea)、蛀莖夜蛾(Papaipema nebris)、Pectinophora gossypi-ela、咖啡潛葉蛾(Perileucoptera coffeella)、一星黏蟲(Pseudaletia unipuncta)、馬鈴薯麥蛾(Phthorimaea operculella)、菜粉蝶(Pieris rapae)、粉蝶屬(Pieris spp.)、小菜蛾(Plutella xylostella)、芽蛾屬(Prays spp.)、尺葉蛾屬(Pseudoplusia spp)、薄荷灰夜蛾(Rachiplusia nu)、西方豆地香(Richia albicosta)、白禾螟屬(Scirpophaga spp.)、蛀莖夜蛾屬(Sesamia spp.)、長須卷蛾屬(Sparganothis spp.)、灰翅夜蛾屬(Spodoptera spp.)、棉大卷葉螟(Sylepta derogate)、興透翅蛾屬(Synanthedon spp.)、異舟蛾屬(Thaumetopoea spp.)、卷葉蛾屬(Tortrix spp.)、粉紋夜蛾(Trichoplusia ni)、番茄斑潛蠅(Tuta absoluta)、以及巢蛾屬(Yponomeuta spp.);來自食毛目,例如,畜虱屬(Damalinea spp.)和齧毛虱屬(Trichodectes spp.);來自直翅目,例如蠊屬(Blatta spp)、小蠊屬(Blattella spp.)、螻蛄屬(Gryllotalpa spp.)、馬德拉蜚蠊(Leucophaea maderae)、飛蝗屬(Locusta spp)、北痣蟋蟀(Neocurtilla hexadactyla)、大蠊屬(Periplaneta spp.)、痣蟋蟀屬(Scapteriscus spp)、以及沙漠蝗屬(Schistocerca spp.);來自齧蟲目,例如虱齧屬(Liposcelis spp.); 來自蚤目,例如角葉蚤屬(Ceratophyllus spp.)、櫛頭蚤屬(Ctenocephalides spp.)以及印鼠客蚤(Xenopsylla cheopis);來自纓翅目,例如Calliothrips phaseoli、花薊馬屬(Frankliniella spp.)、陽薊馬屬(Heliothrips spp)、褐帶薊馬屬(Hercinothrips spp.)、單親薊馬屬(Parthenothrips spp.)、橙花苷硬薊馬(Scirtothrips aurantii)、大豆薊馬(Sericothrips variabilis)、帶薊馬屬(Taeniothrips spp.)、薊馬屬(Thrips spp);和/或來自纓尾目,例如,衣魚(Lepisma saccharina)。
可在植物發育早期損害作物的土棲有害生物的實例係:來自鱗翅目,例如長翅卷蛾屬(Acleris spp.)、透翅蛾屬(Aegeria spp.)、地夜蛾屬(Agrotis spp.)、棉葉蟲(Alabama argillaceae)、澱粉蟲屬(Amylois spp.)、丫紋夜蛾屬(Autographa spp.)、玉米楷夜蛾(Busseola fusca)、粉斑螟蛾(Cadra cautella)、禾草螟屬(Chilo spp.)、大菜螟(Crocidolomia binotalis)、桿草螟屬(Diatraea spp.)、蘇丹棉鈴蟲(Diparopsis castanea)、南美玉米苗斑螟屬(Elasmopalpus spp.)、實夜蛾屬(Heliothis spp.)、甘藍夜蛾(Mamestra brassicae)、馬鈴薯麥蛾(Phthorimaea operculella)、小菜蛾(Plutella xylostella)、白禾螟屬(Scirpophaga spp.)、蛀莖夜蛾屬(Sesamia spp.)、灰翅夜蛾屬(Spodoptera spp.)、以及卷葉蛾屬(Tortrix spp.);來自鞘翅目(Coleoptera),例如,缺隆叩甲屬(Agriotes spp.)、花象屬(Anthonomus spp.)、甜菜隱食甲(Atomaria linearis)、甜菜脛跳甲(Chaetocnema tibialis)、鱷梨象屬(Conotrachelus spp.)、根頸象屬(Cosmopolites spp.)、象蟲屬(Curculio spp.)、皮蠹屬(Dermestes spp.)、根螢葉甲屬(Diabrotica spp.)、Dilopoderus屬、食植瓢蟲屬(Epilachna spp.)、Eremnus屬、異爪犀金龜屬(Heteronychus spp.)、稻水象屬(Lissorhoptrus spp.)、鰓金龜屬(Melolontha spp.)、鋸穀盜屬(Orycaephilus spp.)、耳喙象屬(Otiorhynchus spp.)、斑象屬(Phlyctinus spp.)、麗金龜屬(Popillia spp.)、油菜跳甲屬(Psylliodes spp.)、劫根蠹屬(Rhizopertha spp.)、金龜子科(Scarabeidae)、麥蛾屬(Sitotroga spp.)、偽切根蟲屬(Somaticus spp.)、纖毛象屬(Tanymecus spp.)、擬步行蟲屬(Tenebrio spp.)、擬穀盜屬(Tribolium spp.)、斑皮蠹屬(Trogoderma spp.)以及距步甲屬(Zabrus spp.);來自直翅目,例如螻蛄屬(Gryllotalpa spp.);來自等翅目(Isoptera),例如散白蟻屬;來自齧蟲目,例如虱齧屬(Liposcelis spp.);來自虱目,例如血虱屬(Haematopinus spp.)、長顎虱屬(Linognathus spp.)、人虱屬(Pediculus spp.)、癭綿蚜屬(Pemphigus spp.)以及木虱屬(Phylloxera spp.);來自同翅目,例如蘋果棉蚜(Eriosoma larigerum);來自膜翅目,例如,頂切葉蟻屬(Acromyrmex)、布切葉白蟻屬(Atta spp.)、莖葉蜂屬(Cephus spp.)、毛蟻屬(Lasius spp.)、小黃家蟻(Monomorium pharaonis)、新松葉蜂屬(Neodiprion spp.)、火蟻屬(Solenopsis spp.)以及胡蜂屬(Vespa spp.);來自雙翅目,例如大蚊屬(Tipula spp.);十字花科植物跳甲(條跳甲屬(Phyllotreta spp.))、根蛆(地種蠅屬(Delia spp.))、捲心菜心皮象鼻蟲(cabbage seedpod weevil)(龜象屬(Ceutorhynchus spp.))以及蚜蟲。
具體而言,本發明的組成物針對來自同翅目(具體為粉虱、蚜蟲、木虱、和披甲軟蚧(armoured and soft scales))、纓翅目(薊馬)和蜱蟎目(蟎)的昆蟲係特別有效的。
本發明的組成物還可以用於控制線蟲。這樣,包含本發明的多晶型物的農用化學品組成物可以用於控制多種植物種類上的植物病原線蟲。因此,本發明還提供一種控制植物寄生的線蟲(內寄生的-、半內寄生的-以及外寄生的線蟲)對植物或其部分引起損害之方法,該方法包括用殺線蟲有效量的本發明的農業組成物處理該植物或植物繁殖材料。
如在此使用的術語“殺線蟲劑”意指控制或改變線蟲生長的化合物或組成物。術語“殺線蟲有效量”意指能夠殺死、控制或感染線蟲,阻滯線蟲的生長或繁殖,減少線蟲種群,和/或減少由線蟲引起的對植物的損害的這樣一種化合物或組成物或者此類化合物或組成物的組合的量。
上述植物寄生的線蟲的實例係:根結線蟲(root knot nematodes)、北方根結線蟲(Meloidogyne hapla)、南方根結線蟲(Meloidogyne incognita)、爪哇根結線蟲(Meloidogyne javanica)、花生根結線蟲(Meloidogyne arenaria)以及其他根結線蟲屬種類(Meloidogyne species);孢囊形成線蟲(cyst-forming nematodes)、馬鈴薯金線蟲(Globodera rostochiensis)以及其他球孢囊線蟲屬種類(Globodera species);禾穀孢囊線蟲(Heterodera avenae)、大豆胞囊線蟲(Heterodera glycines)、甜菜胞囊線蟲(Heterodera schachtii)、紅三葉異皮線蟲(Heterodera trifolii)、以及其他異皮線蟲屬種類(Heterodera species);種癭線蟲(Seed gall nematodes)、粒線蟲屬種類(Anguina species);莖及葉面線蟲(Stem and foliar nematodes)、滑刃線蟲屬種類(Aphelenchoides species);刺毛線蟲(Sting nematodes)、長尾刺線蟲(Eelonolaimus longicaudatus)以及其他刺線蟲屬種類(Belonolaimus species);松樹線蟲(Pine nematodes)、松材線蟲(Bursaphelenchus xylophilus)以及其他傘滑刃屬種類(Bursaphelenchus species);環形線蟲(Ring nematodes)、環線蟲屬種類(Criconema species)、小環線蟲屬種類(Criconemella species)、 輪線蟲屬種類(Criconemoides species)、中環線蟲屬種類(Mesocriconema species);莖及鱗球莖線蟲(Stem and bulb nematodes)、腐爛莖線蟲(Ditylenchus destructor)、鱗球莖莖線蟲(Ditylenchus dipsaci)以及其他莖線蟲屬種類(Ditylenchus species);錐線蟲(Awl nematodes)、錐線蟲屬種類(Dolichodorus species);螺旋線蟲(Spiral nematodes)、多頭螺旋線蟲(Heliocotylenchus multicinctus)以及其他螺旋線蟲屬種類(Helicotylenchus species);鞘及鞘形線蟲(Sheath and sheathoid nematodes)、鞘線蟲屬種類(Hemicycliophora species)以及半輪線蟲屬種類(Hemicriconemoides species);潛根線蟲屬種類(Hirshmanniella species);支線蟲(Lance nematodes)、冠線蟲屬種類(Hoploaimus species);假根結線蟲(false rootknot nematodes)、珍珠線蟲屬種類(Nacobbus species);針狀線蟲(Needle nematodes)、橫帶長針線蟲(Longidorus elongatus)以及其他長針線蟲屬種類(Longidorus species);大頭針線蟲(Pin nematodes)、短體線蟲屬種類(Pratylenchus species);腐線蟲(Lesion nematodes)、花斑短體線蟲(Pratylenchus neglectus)、穿刺短體線蟲(Pratylenchus penetrans)、彎曲短體線蟲(Pratylenchus curvitatus)、古氏短體線蟲(Pratylenchus goodeyi)以及其他短體線蟲屬種類(Pratylenchus species);柑桔穿孔線蟲(Burrowing nematodes)、香蕉穿孔線蟲(Radopholus similis)以及其他內侵線蟲屬種類(Radopholus species);腎形線蟲(Reniform nematodes)、羅柏氏盤旋線蟲(Rotylenchus robustus)、腎形盤旋線蟲(Rotylenchus reniformis)以及其他盤旋線蟲屬種類(Rotylenchus species);盾線蟲屬種類(Scutellonema species);短粗根線蟲(Stubby root nematodes)、原始毛刺線蟲(Trichodorus primitivus)以及其他毛刺線蟲屬種類(Trichodorus species)、擬毛刺線蟲屬種類(Paratrichodorus species);矮化線蟲(Stunt nematodes)、馬齒莧矮化線蟲(Tylenchorhynchus claytoni)、順逆矮化線蟲(Tylenchorhynchus dubius)以及其他矮化線蟲屬種類 (Tylenchorhynchus species);柑桔線蟲(Citrus nematodes)、穿刺線蟲屬種類(Tylenchulus species);短劍線蟲(Dagger nematodes)、劍線蟲屬種類(Xiphinema species);以及其他植物寄生的線蟲種類,例如亞粒線蟲屬(Subanguina spp.)、根結線蟲屬(Hypsoperine spp.)、大刺環線蟲屬(Macroposthonia spp.)、矮化線蟲屬(Melinius spp.)、刻點胞囊屬(Punctodera spp.)、以及五溝線蟲屬(Quinisulcius spp.)。
特別地,可以藉由本發明的組成物控制該等線蟲種類:根結線蟲屬、異皮線蟲屬、盤旋線蟲屬以及短體線蟲屬。
根據本發明的組成物可以用於其中的有用植物作物包括多年生和一年生作物,例如漿果植物,例如黑莓、藍莓、蔓越莓、樹莓以及草莓;穀類,例如大麥、玉米(maize或corn)、小米、燕麥、水稻、黑麥、高粱、黑小麥以及小麥;纖維植物,例如棉花、亞麻、大麻、黃麻和劍麻;大田作物,例如糖甜菜和飼料甜菜、咖啡豆、啤酒花、芥菜、油菜(卡諾拉(canola))、罌粟、甘蔗、向日葵、茶以及菸草;果樹,例如蘋果、杏、鱷梨、香蕉、櫻桃、柑橘、油桃、桃、梨以及李子;草,例如百慕達草、藍草、本特草、蜈蚣草、牛毛草、黑麥草、聖奧古斯丁草以及結縷草;藥草,例如羅勒、琉璃苣、細香蔥、胡荽、薰衣草、獨活草、薄荷、牛至、荷蘭芹、迷迭香、鼠尾草以及百里香;豆類,例如菜豆、小扁豆、豌豆和大豆;堅果,例如杏仁、腰果、落花生、榛子、花生、山核桃、開心果和核桃;棕櫚植物,例如油棕櫚;觀賞植物,例如花、灌木和樹;其他樹木,例如可可、椰子、橄欖和橡膠;蔬菜,例如蘆筍、茄子、青花菜、捲心菜、胡蘿蔔、黃瓜、大蒜、萵苣、西葫蘆、甜瓜、秋葵、洋蔥、胡椒、馬鈴薯、南瓜、大黃、菠菜和番茄;和葡萄藤,例如葡萄。
作物應當被理解為係天然存在的、藉由常規的育種方法獲得或藉由基因工程獲得的那些作物。它們包括包含所謂的輸出型(output)性狀(例如 改進的儲存穩定性、更高的營養價值以及改進的風味)的作物。
作物應被理解為還包括已經被賦予對除草劑(像溴草腈)或多種類別的除草劑(例如ALS-、EPSPS-、GS-、HPPD-和PPO-抑制劑)的耐受性的那些作物。藉由常規的育種方法已經賦予其對咪唑啉酮類(例如,甲氧咪草煙)的耐受性的作物的一個實例係Clearfield®夏季卡諾拉。藉由遺傳工程方法而被賦予了對除草劑的耐受性的作物的實例包括例如草甘膦和草丁膦抗性玉米品種,該等玉米品種在RoundupReady®、Herculex I®和LibertyLink®商標名下係可商購的。
作物還應被理解為天然地是或已經賦予對有害昆蟲的抗性的那些作物。這包括藉由使用重組DNA技術轉型從而例如能夠合成一種或多種選擇性作用毒素的植物,該等毒素例如是從如產毒素的細菌已知的。可以被表現的毒素的實例包括δ-內毒素,植物性殺昆蟲蛋白(Vip),細菌定殖線蟲的殺昆蟲蛋白,以及由蠍子、蛛形綱動物、黃蜂和真菌產生的毒素。
已經被修飾為表現蘇雲金芽孢桿菌毒素的作物的實例係Bt maize KnockOut®(先正達種子公司(Syngenta Seeds))。包括編碼殺昆蟲抗性並且由此表現多於一種毒素的多於一種基因的作物的一個實例係VipCot®(先正達種子公司)。作物或其種子材料還可以是對多種類型的有害生物具有抗性(當藉由遺傳修飾產生時的所謂的疊加轉基因事件)。例如,植物可以具有表現殺昆蟲蛋白同時耐受除草劑的能力,例如Herculex I®(陶氏益農公司(Dow AgroSciences),先鋒良種國際公司(Pioneer Hi-Bred International))。
本發明的農用化學品組成物的施用率取決於有待控制的昆蟲等的具體類型、所要求的控制程度以及施用時間安排和方法並且可以由熟習該項技術者容易地確定。通常,本發明的組成物可以基於該組成物中活性成分(其中‘活性成分’意為本發明的多晶型物)的總量,以0.005千克/公頃(kg/ha)與 大約5.0kg/ha之間的施用率施用。大約0.1kg/ha與大約1.5kg/ha之間的施用率係較佳的,大約0.3kg/ha與0.8kg/ha之間的施用率係尤其較佳的。
實際上,包含本發明的多晶型物的農用化學品組成物係作為包含在工業上己知或使用的多種佐劑和載體的配製物而施用。
該等配製物可以處於不同的實體形式,例如,處於以下形式:撒粉劑、凝膠、可濕性粉劑、水可分散性顆粒劑、水可分散性片劑、起泡壓縮片劑、可乳化濃縮劑、微可乳化濃縮劑、水包油乳液、可流動油、水性分散體、油性分散體、懸乳劑、膠囊懸浮液、可乳化的顆粒劑、可溶性液體、水可溶性濃縮劑(以水或水混溶性有機溶劑作為載體)、浸漬的聚合物膜或處於已知的其他形式,例如從Manual on Development and Use of FAO and WHO Specifications for Pesticides[關於殺有害生物劑的FAO和WHO標準的發展和使用的手冊],聯合國,第1版,二次修訂(2010)中已知的。此類配製物可以直接使用或者可以在使用前稀釋。可以用例如水、液體肥料、微量營養素、生物有機體、油或溶劑來稀釋。
可以藉由例如將多晶型物(‘活性成分’)與配製物佐劑混合來製備該等配製物以便獲得處於精細分散固體、顆粒、溶液、分散體或乳液形式的配製物。該活性成分還可以與其他佐劑(如精細分散固體、礦物油、植物或動物來源的油、修飾的植物或動物的油、有機溶劑、水、表面活性物質或其組合)來一起配製。
該活性成分還可以被包含於非常精細的微膠囊中。微膠囊在多孔載體中含有該活性成分。這使該活性成分能以受控的量(例如,緩慢釋放)釋放到環境中。微膠囊通常具有從0.1到500微米的直徑。它們包含的活性成分的量按重量計係膠囊重量的約從25%至95%。該活性成分可以處於整體性的固體的形式、處於固體或液體分散體中的精細顆粒的形式或處於合適溶液的形式。包囊 的膜可以包括例如天然的或合成的橡膠、纖維素、苯乙烯/丁二烯共聚物、聚丙烯腈、聚丙烯酸酯、聚酯、聚醯胺、聚脲、聚胺甲酸酯或化學修飾的聚合物以及澱粉黃原酸酯、或熟習該項技術者已知的其他聚合物。可替代地,可以形成非常精細的微膠囊,其中活性成分在基礎物質的固體基質中是以精細分散顆粒的形式被包含的,但該等微膠囊本身未經包裹。
適合於製備根據本發明所述的該等配製物的配製物佐劑本身係已知的。作為液體載體可以使用:水、甲苯、二甲苯、石油醚、植物油、丙酮、甲基乙基酮、環己酮、酸酐、乙腈、乙醯苯、乙酸戊酯、2-丁酮、碳酸丁烯酯、氯苯、環己烷、環己醇、乙酸烷基酯的乙酸、二丙酮醇、1,2-二氯丙烷、二乙醇胺、對-二乙基苯、二甘醇、松脂酸二乙二醇酯、二甘醇乙醚、二甘醇乙基醚、二甘醇甲醚、N,N-二甲基甲醯胺、二甲基亞碸、1,4-二
Figure 106145079-A0305-02-0022-18
烷、二丙二醇、二丙二醇甲基醚、雙丙甘醇二苯甲酸酯、二丙二醇、烷基吡咯啶酮、乙酸乙酯、2-乙基己醇、碳酸乙烯酯、1,1,1-三氯乙烷、2-庚酮、α-蒎烯、d-苧烯、乳酸乙酯、乙二醇、乙二醇丁基醚、乙二醇甲基醚、γ-丁內酯、丙三醇、乙酸甘油酯、二乙酸甘油酯、三乙酸甘油酯、十六烷、己二醇、乙酸異戊基酯、乙酸異冰片基(isobornyl)酯、異辛烷、異佛爾酮、異丙苯、肉豆蔻酸異丙酯、乳酸、月桂胺、異伸丙基丙酮、甲氧基丙醇、甲基異戊基酮、甲基異丁基酮、月桂酸甲酯、辛酸甲酯、油酸甲酯、二氯甲烷、間二甲苯、正己烷、正辛胺、十八烷酸、辛胺乙酸酯、油酸、油基胺、鄰二甲苯、苯酚、聚乙二醇、丙酸、乳酸丙酯、碳酸伸丙酯、丙二醇、丙二醇甲基醚、對-二甲苯、甲苯、磷酸三乙酯、三乙二醇、二甲苯磺酸、石蠟、礦物油、三氯乙烯、全氯乙烯、乙酸乙酯、乙酸戊酯、乙酸丁酯、丙二醇甲基醚、二乙二醇甲基醚、甲醇、乙醇、異丙醇以及更高分子量的醇,例如戊醇、四氫呋喃醇、己醇、辛醇、乙二醇、丙二醇、甘油、N-甲基-2-吡咯啶酮等。
適合的固體載體係例如滑石、二氧化鈦、葉蠟石黏土、矽石、凹凸棒石黏土、矽藻土、石灰石、碳酸鈣、膨潤土、鈣蒙脫土、棉籽殼、小麥粉、大豆粉、浮石、木粉、胡桃殼粉、木素和類似的物質。
許多表面活性物質可以有利地用在固體和液體配製物兩者中,尤其是在使用前可被載體稀釋的那些配製物中。表面活性物質可以是陰離子的、陽離子的、非離子的或聚合的並且它們可以用作乳化劑、濕潤劑或助懸劑或用於其他目的。典型的表面活性物質包括例如烷基硫酸酯的鹽,如十二烷基硫酸二乙醇銨;烷基芳基磺酸酯的鹽,如十二烷基苯磺酸鈣;烷基酚/氧化烯加成產物,如乙氧基化壬基苯酚;醇/氧化烯加成產物,如乙氧基化十三烷醇;皂,如硬脂酸鈉;烷基萘磺酸酯的鹽,如二丁基萘磺酸鈉;磺基丁二酸鹽的二烷基酯,如二(2-乙基己基)磺基丁二酸鈉;山梨糖醇酯,如山梨糖醇油酸酯;季銨,如氯化十二烷基三甲基銨;脂肪酸的聚乙二醇酯,如聚乙二醇硬脂酸酯;環氧乙烷和環氧丙烷的嵌段共聚物;以及磷酸單-和二-烷酯的鹽;以及還有其他物質,例如描述於:McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual[麥卡琴清潔劑和乳化劑年鑒],MC Publishing Corp.[MC出版公司],Ridgewood New Jersey[裡奇伍德新澤西州](1981)。
可以用於殺有害生物配製物的其他佐劑包括結晶作用抑制劑、黏度調節劑、助懸劑、染料、抗氧化劑、發泡劑、光吸收劑、混合助劑、消泡劑、錯合劑、中和或改變pH的物質與緩衝液、腐蝕抑制劑、香料、濕潤劑、吸收增強劑、微量營養素、塑化劑、助流劑、潤滑劑、分散劑、增稠劑、防凍劑、殺微生物劑、以及液體與固體肥料。
根據本發明所述的配製物可以包括添加劑,該添加劑包括植物或動物來源的油、礦物油、此類油的烷基酯或此類油與油衍生物的混合物。在根據本發明所述的配製物中的油添加劑的量通常是該待施用的混合物的0.01%到 10%。例如,可以在噴霧混合物已經製備以後將該油添加劑以所希望的濃度加入噴霧罐中。較佳的油添加劑包括礦物油或植物來源的油,例如菜籽油、橄欖油或葵花籽油;乳化的植物油;植物來源的油的烷基酯,例如甲基衍生物;或動物來源的油,如魚油或牛脂。較佳的油添加劑包括C8-C22脂肪酸的烷基酯,尤其是C12-C18脂肪酸的甲基衍生物,例如月桂酸、棕櫚酸以及油酸的甲基酯(分別為月桂酸甲酯、棕櫚酸甲酯和油酸甲酯)。許多油衍生物獲知於以下文獻:Compendium of Herbicide Adjuvants,10th Edition,Southern Illinois University,2010[除草劑佐劑綱要,第10版,南伊利諾大學,2010]。
該等本發明配製物總體上包括按重量計從0.1%至99%,尤其是按重量計從0.1%至95%的本發明的多晶型物以及按重量計從1%至99.9%的配製佐劑,該配製佐劑較佳的是包括按重量計從0至25%的表面活性物質。而商用產品可以較佳的是被配製為濃縮劑,最終使用者將通常使用稀釋配製物。
施用比率在寬範圍之內變化並且取決於土壤的性質、施用方法、作物植物、待控制的有害生物、主要氣候條件、以及受施用方法支配的其他因素、施用時間以及目標作物。一般來講,可以將化合物以從1l/ha至2000l/ha,尤其是從10l/ha到1000l/ha的比率施用。
較佳的配製物可以具有以下組成(重量%):
可乳化濃縮劑:
活性成分:1%至95%,較佳的是60%至90%
表面活性劑:1%至30%,較佳的是5%至20%
液體載體:1%至80%,較佳的是1%至35%
塵劑:
活性成分:0.1%至10%,較佳的是0.1%至5%
固體載體:99.9%至90%,較佳的是99.9%至99%
懸浮液濃縮劑:
活性成分:5%至75%,較佳的是10%至50%
水:94%至24%,較佳的是88%至30%
表面活性劑:1%至40%,較佳的是2%至30%
可濕性粉劑:
活性成分:0.5%至90%,較佳的是1%至80%
表面活性劑:0.5%至20%,較佳的是1%至15%
固體載體:5%至95%,較佳的是15%至90%
颗粒劑:
活性成分:0.1%至30%,較佳的是0.1%至15%
固體載體:99.5%至70%,較佳的是97%至85%
以下實例進一步展示了(但不限制)本發明。
Figure 106145079-A0305-02-0025-36
將該組合與該等佐劑充分混合並且將混合物在適當的研磨機中充分研磨,從而獲得了可以用水稀釋而給出所希望的濃度的懸浮液的可濕性粉劑。
Figure 106145079-A0305-02-0025-9
將該組合與佐劑充分混合並且將該混合物在適合的研磨機中充分研磨,從而提供可以直接用於種子處理的粉劑。
Figure 106145079-A0305-02-0026-10
在植物保護中可以使用的具有任何所要求的稀釋的乳液可以藉由用水稀釋從這種濃縮劑中獲得。
Figure 106145079-A0305-02-0026-11
藉由將該組合與載體混合並且將混合物在適當的研磨機中研磨獲得立即可用的塵劑。此類粉劑還可以用於種子的乾拌種。
Figure 106145079-A0305-02-0026-12
將該組合與該等佐劑混合並且研磨,並且將混合物用水濕潤。將混合物擠出並且然後在空氣流中乾燥。
Figure 106145079-A0305-02-0026-13
將這種精細研磨的組合在混合器中均勻地施用於用聚乙二醇濕潤的高嶺土中。以此方式獲得無塵的包衣的顆粒劑。
懸浮液濃縮劑
Figure 106145079-A0305-02-0026-14
Figure 106145079-A0305-02-0027-15
將精細研磨的組合與佐劑密切混合,從而給出懸浮液濃縮劑,可以藉由使用水稀釋從該濃縮劑獲得任何所希望稀釋度的懸浮液。使用這樣的稀釋物,可以對活的植物連同植物繁殖材料進行處理並且對其針對微生物侵染藉由噴灑、傾倒或浸漬進行保護。
種子處理用的可流動性濃縮劑
Figure 106145079-A0305-02-0027-16
將精細研磨的組合與佐劑密切混合,從而給出懸浮液濃縮劑,可以藉由使用水稀釋從該濃縮劑獲得任何所希望稀釋度的懸浮液。使用這樣的稀釋物,可以對活的植物連同植物繁殖材料進行處理並且對其針對微生物侵染藉由噴灑、傾倒或浸漬進行保護。
緩釋的膠囊懸浮液
將28份的活性成分與2份的芳香族溶劑以及7份的甲苯二異氰酸酯/多亞甲基-聚苯基異氰酸酯-混合物(8:1)進行混合。將此混合物在1.2份的聚乙烯醇、0.05份的消泡劑以及51.6份的水的混合物中進行乳化直至達到所希望的顆粒尺寸。向此乳液中添加2.8份的1,6-己二胺於5.3份的水中的混合物。將該混合物攪拌直至聚合反應完成。將獲得的膠囊懸浮液藉由添加0.25份的增稠劑以及3份的分散劑進行穩定。該膠囊懸浮液配製物包含28%的活性成分。該介質膠囊的直徑係8微米-15微米。將所得配製物作為適用於此目的裝置中的水性懸浮液施用到種子上。
以上配製物的每一種都可以製備成為包含本發明的多晶型物連同該配製物的其他成分(稀釋劑、乳化劑、表面活性劑等)的包裝。該等配製物也可以藉由罐混合方法(tank mix method)製備,其中該等成分單獨地獲得並在生長物場所混合。
該等配製物可藉由常規方法施用到希望控制的區域。例如,可以藉由使用動力撒粉器、噴管式噴霧器和手動噴霧器及噴霧撒粉器來施用粉劑和液體配製物。該等配製物還可以從飛機作為粉劑或噴霧劑或藉由繩芯來施用。固體製劑和液體製劑兩者也可以施用到待處理的植物地點的土壤中,從而允許該活性成分藉由根滲透進入植物。本發明的配製物也可以用於植物繁殖材料上的敷裹施用,以對該植物繁殖材料提供抗昆蟲感染保護,以及抗土壤中存在的昆蟲的保護。合適地,藉由用該多晶型物的液體配製物浸漬該植物繁殖材料(特別是種子),或者用固體配製物塗覆,可將該活性成分施用到待保護的植物繁殖材料上。在特殊情況下,其他類型施用也是有可能的,例如對用作繁殖的植物插條或細枝進行特殊處理。
合適地,本發明的農用化學品組成物和配製物在病害發生前施用。該等配製物的使用率和頻率係本領域內常用的,並且取決於昆蟲病原體感染的風險。
通常情況下,在作物的管理中栽培者會使用一種或多種除本發明的結晶多晶型物之外的其他的農用化學藥品。農用化學藥品的實例包括殺有害生物劑如殺蟎劑、殺細菌劑、殺真菌劑、除草劑、殺昆蟲劑、殺線蟲劑、以及植物營養素與植物肥料。
相應地,本發明提供了用於根據本發明的組成物連同一種或者多種殺有害生物劑、植物營養素或者植物肥料的用途。該組合還可包括使用任何手段,例如常規育種或基因修飾結合到植物中的特定植物性狀。
具有化學式I之多晶型物與其他活性物質的混合物還可以具有進一步地、出人意料的優點,該等優點還可以在更寬的含義上描述為協同活性。例如,植物對其更好的耐受性、降低的植物毒性,蟲可以在它們的不同發育階段得到控制或者與生產(例如,研磨或者混合、儲藏或使用)有關的更好的行為。
較佳的混合物如下所示,其中根據本發明的具有化學式I之多晶型物用“I”進行表示:包含佐劑的組成物包括I+選自由石油組成的物質的組中的化合物。
包含殺蟎劑的組成物包括I+1,1-雙(4-氯苯基)-2-乙氧基乙醇、I+2,4-二氯苯基苯磺酸酯、I+2-氟-N-甲基-N-1-萘乙醯胺、I+4-氯苯基苯基碸、I+阿巴美丁、I+滅蟎醌(acequinocyl)、I+乙醯蟲腈(acetoprole)、I+氟丙菊酯(acrinathrin)、I+涕滅威(aldicarb)、I+涕滅碸威(aldoxycarb)、I+α-氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)、I+賽硫磷(amidithion)、I+磺胺蟎酯(amidoflumet)、I+胺基硫代鹽(amidothioate)、I+胺吸磷(amiton)、I+胺吸磷草酸氫鹽(amiton hydrogen oxalate)、I+雙甲脒(amitraz)、I+殺蟎特(aramite)、I+三氧化二砷、I+AVI 382、I+AZ 60541、I+益棉磷(azinphos-ethyl)、I+保棉磷(azinphos-methyl)、I+偶氮苯(azobenzene)、I+三唑錫(azocyclotin)、I+偶氮磷(azothoate)、I+苯菌靈(benomyl)、I+苯諾沙磷(benoxafos)、I+苯蟎特(benzoximate)、I+苯甲酸苄酯(benzyl benzoate)、I+聯苯肼酯(bifenazate)、I+氟氯菊酯(bifenthrin)、I+樂殺蟎(binapacryl)、I+溴滅菊酯(brofenvalerate)、I+溴烯殺(bromo-cyclen)、I+溴硫磷(bromophos)、I+乙基溴硫磷(bromophos-ethyl)、I+溴蟎酯(bromopropylate)、I+噻
Figure 106145079-A0305-02-0029-19
酮(buprofezin)、I+丁酮威(butocarboxim)、I+丁 酮碸威(butoxycarboxim)、I+丁基嗒蟎酮(butylpyridaben)、I+多硫化鈣(calcium polysulfide)、I+毒殺芬(camphechlor)、I+氯滅殺威(carbanolate)、I+甲萘威(carbaryl)、I+克百威(carbofuran)、I+卡波硫磷(carbophenothion)、I+CGA50’439、I+滅蟎猛(chinomethionat)、I+殺蟎醚(chlorbenside)、I+殺蟲脒(chlordimeform)、I+殺蟲脒鹽酸鹽(chlordimeform hydrochloride)、I+溴蟲腈(chlorfenapyr)、I+敵蟎(chlorfenethol)、I+殺蟎酯(chlorfenson)、I+敵蟎特(chlorfensulfide)、I+氯芬磷(chlorfenvinphos)、I+乙酯殺蟎醇(chlorobenzilate)、I+伊托明(chloromebuform)、I+滅蟲脲(chloromethiuron)、I+丙酯殺蟎醇(chloropropylate)、I+毒死蜱(chlorpyrifos)、I+甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、I+蟲蟎磷(chlorthiophos)、I+瓜菊酯I(cinerin I)、I+瓜菊酯II(cinerin II)、I+瓜葉菊素(cinerins)、I+四蟎
Figure 106145079-A0305-02-0030-20
(clofentezine)、I+氯氰碘柳胺(closantel)、I+庫馬磷(coumaphos)、I+克羅米通(crotamiton)、I+巴毒磷(crotoxyphos)、I+硫雜靈(cufraneb)、I+果蟲磷(cyanthoate)、I+丁氟蟎酯(cyflumetofen)、I+三氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、I+三環錫(cyhexatin)、I+氯氰菊酯(cypermethrin)、I+DCPM、I+DDT、I+田樂磷-O(demephion-O)、I+田樂磷-S(demephion-S)、I+內吸磷(demeton)、I+甲基內吸磷(demeton-methyl)、I+內吸磷-O(demeton-O)、I+甲基內吸磷-O(demeton-O-methyl)、I+內吸磷-S(demeton-S)、I+甲基內吸磷-S(demeton-S-methyl)、I+內吸磷-S-甲基磺隆(demeton-S-methylsulfon)、I+殺蟎隆(diafen-thiuron)、I+氯亞胺硫磷(dialifos)、I+二
Figure 106145079-A0305-02-0030-21
磷(diazinon)、I+苯氟磺胺(dichlofluanid)、I+敵敵畏(dichlorvos)、I+甲氟磷(dicliphos)、I+開樂散(dicofol)、I+百治磷(dicrotophos)、I+遍地克(dienochlor)、I+甲氟磷(dimefox)、I+樂果(dimethoate)、I+二甲殺蟎黴素(dinactin)、I+消蟎酚(dinex)、I+消蟎酚(dinex-diclexine)、I+消蟎通(dinobuton)、I+敵 蟎普(dinocap)、I+敵蟎普-4(dinocap-4)、I+敵蟎普-6(dinocap-6)、I+二硝酯(dinocton)、I+硝戊酯(dino-penton)、I+硝辛酯(dinosulfon)、I+硝丁酯(dinoterbon)、I+敵惡磷(dioxathion)、I+二苯碸(diphenyl sulfone)、I+雙硫侖(disulfiram)、I+乙拌磷(disulfoton)、I+DNOC、I+苯氧炔蟎(dofenapyn)、I+朵拉克汀(doramectin)、I+硫丹(endosulfan)、I+因毒磷(endothion)、I+EPN、I+依立諾克丁(eprinomectin)、I+乙硫磷(ethion)、I+益硫磷(ethoate-methyl)、I+乙蟎唑(etoxazole)、I+乙嘧硫磷(etrimfos)、I+抗蟎唑(fenazaflor)、I+喹蟎醚(fenazaquin)、I+苯丁錫(fenbutatin oxide)、I+苯硫威(fenothiocarb)、I+甲氰菊酯(fenpropathrin)、I+吡蟎胺(fenpyrad)、I+唑蟎酯(fenpyroximate)、I+芬蟎酯(fenson)、I+氟硝二苯胺(fentrifanil)、I+氰戊菊酯(fenvalerate)、I+氟蟲腈(fipronil)、I+嘧蟎酯(fluacry-pyrim)、I+氟佐隆(fluazuron)、I+氟蟎噻(flubenzimine)、I+氟蟎脲(flucycloxuron)、I+氟氰戊菊酯(flucythrinate)、I+聯氟蟎(fluenetil)、I+氟蟲脲(flufenoxuron)、I+氟氯苯菊酯(flumethrin)、I+氟殺蟎(fluorbenside)、I+氟胺氰菊酯(fluvalinate)、I+FMC 1137、I+抗蟎脒(formetanate)、I+抗蟎脒鹽酸鹽(formetanate hydrochloride)、I+安硫磷(formothion)、I+胺甲威(formparanate)、I+γ-HCH、I+果綠啶(glyodin)、I+苄蟎醚(halfenprox)、I+庚烯醚(heptenophos)、I+十六碳烷基環丙烷羧酸酯(hexadecyl cyclopropanecarboxylate)、I+噻蟎酮(hexythiazox)、I+碘甲烷(iodomethane)、I+水胺硫磷(isocarbophos)、I+異丙基O-(甲氧基胺基硫代磷醯基)水楊酸酯(isopropylO-(methoxyaminothiophosphoryl)salicylate)、I+伊維菌素(ivermectin)、I+茉莉菊酯I(jasmolin I)、I+茉莉菊酯II(jasmolin II)、I+碘硫磷(jodfenphos)、I+林丹(lindane)、I+虱蟎脲(lufenuron)、I+馬拉硫磷(malathion)、I+苄丙二腈(malonoben)、I+滅蚜磷(mecarbam)、I+地胺 磷(mephosfolan)、I+甲硫芬(mesulfen)、I+蟲蟎畏(methacrifos)、I+甲胺磷(methamidophos)、I+殺撲磷(methidathion)、I+滅蟲威(methiocarb)、I+滅多蟲(methomyl)、I+溴甲烷(methyl bromide)、I+速滅威(metolcarb)、I+速滅磷(mevinphos)、I+自克威(mexacarbate)、I+米爾蟎素(milbemectin)、I+殺蟎菌素肟(milbemycin oxime)、I+丙胺氟磷(mipafox)、I+久效磷(monocrotophos)、I+茂硫磷(morphothion)、I+莫昔克丁(moxidectin)、I+二溴磷(naled)、I+NC-184、I+NC-152、I+氟蚊靈(nifluridide)、I+尼柯黴素、I+戊氰威(nitrilacarb)、I+戊氰威(nitrilacarb)1:1氯化鋅錯合物、I+NNI-0101、I+NNI-0250、I+氧樂果(omethoate)、I+殺線威(oxamyl)、I+亞異碸磷(oxydeprofos)、I+碸拌磷(oxydisulfoton)、I+pp’-DDT、I+對硫磷(parathion)、I+氯菊酯(permethrin)、I+石油(petroleum oils)、I+芬硫磷(phenkapton)、I+稻豐散(phenthoate)、I+甲拌磷(phorate)、I+伏殺硫磷(phosalone)、I+硫環磷(phosfolan)、I+亞胺硫磷(phosmet)、I+磷胺(phosphamidon)、I+辛硫磷(phoxim)、I+甲基嘧啶磷(pirimiphos-methyl)、I+氯化松節油(polychloroterpenes)、I+殺蟎黴素(polynactins)、I+丙氯諾(proclonol)、I+丙溴磷(profenofos)、I+蜱虱威(promacyl)、I+克蟎特(propargite)、I+胺丙畏(propetamphos)、I+殘殺威(propoxur)、I+乙噻唑磷(prothidathion)、I+發硫磷(prothoate)、I+除蟲菊酯I(pyrethrin I)、I+除蟲菊酯II(pyrethrin II)、I+除蟲菊素(pyrethrins)、I+嗒蟎酮(pyridaben)、I+嗒
Figure 106145079-A0305-02-0032-22
硫磷(pyridaphenthion)、I+嘧蟎醚(pyrimidifen)、I+嘧硫磷(pyrimitate)、I+喹硫磷(quinalphos)、I+喹硫磷(quintiofos)、I+R-1492、I+RA-17、I+魚藤酮(rotenone)、I+八甲磷(schradan)、I+硫線磷(sebufos)、I+塞拉菌素(selamectin)、I+SI-0009、I+蘇硫磷(sophamide)、I+季酮蟎酯(spirodiclofen)、I+螺甲蟎酯(spiromesifen)、I+SSI-121、I+舒非侖 (sulfiram)、I+氟蟲胺(sulfluramid)、I+治螟磷(sulfotep)、I+硫黃、I+SZI-121、I+氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、I+吡蟎胺(tebufenpyrad)、I+TEPP、I+三級丁威(terbam)、I+司替羅磷(tetrachlorvinphos)、I+三氯殺蟎碸(tetradifon)、I+殺蟎黴素(tetranactin)、I+殺蟎硫醚(tetrasul)、I+久效威(thiafenox)、I+抗蟲威(thiocarboxime)、I+久效威(thiofanox)、I+甲基乙拌磷(thiometon)、I+克殺蟎(thioquinox)、I+蘇力菌素(thuringiensin)、I+威菌磷(triamiphos)、I+苯噻蟎(triarathene)、I+三唑磷(triazophos)、I+唑呀威(triazuron)、I+敵百蟲(trichlorfon)、I+氯苯乙丙磷(trifenofos)、I+甲殺蟎黴素(trinactin)、I+滅蚜硫磷(vamidothion)、I+氟吡唑蟲(vaniliprole)和I+YI-5302。
包含驅蠕蟲劑的組成物包括:I+阿巴美丁(abamectin)、I+克蘆磷酯(crufomate)、I+朵拉克汀(doramectin)、I+依馬克丁(emamectin)、I+依馬克丁苯甲酸酯(emamectin benzoate)、I+依立諾克丁(eprinomectin)、I+伊維菌素(ivermectin)、I+米爾倍黴素(milbemycin oxime)、I+莫昔克丁(moxidectin)、I+哌
Figure 106145079-A0305-02-0033-23
(piperazine)、I+塞拉菌素(selamectin)、I+多殺菌素(spinosad)和I+硫菌靈(thiophanate.)。
包含殺鳥劑的組成物包括:I+氯醛糖、I+異狄氏劑異狄氏劑(endrin)、I+倍硫磷(fenthion)、I+吡啶-4-胺和I+士的寧(strychnine)。
包含生物控制劑的組成物包括:I+棉褐帶卷蛾顆粒體病毒(Adoxophyes orana GV)、I+放射形土壤桿菌、I+捕食蟎(Amblyseius spp.)、I+芹菜夜蛾核多角體病毒(Anagrapha falcifera NPV)、I+Anagrus atomus、I+蚜蟲寄生蜂(Aphelinus abdominalis)、I+棉蚜寄生蜂(Aphidius colemani)、I+食蚜癭蚊(Aphidoletes aphidimyza)、I+苜蓿銀紋夜蛾核多角體病毒(Autographa californica NPV)、I+堅強芽孢桿菌(Bacillus firmus)、I+球形芽孢桿菌(Bacillus sphaericus Neide)、I+蘇雲金芽孢桿菌(Bacillus thuringiensis Berliner)、I+蘇雲金芽孢桿菌鯰澤亞種(Bacillus thuringiensis subsp.aizawai)、I+蘇雲金芽孢桿菌以色列亞種(Bacillus thuringiensis subsp.israelensis)、I+蘇雲金芽孢桿菌日本亞種(Bacillus thuringiensis subsp.japonensis)、I+蘇雲金芽孢桿菌k.(Bacillus thuringiensis subsp.kurstaki)、I+蘇雲金芽孢桿菌t.(Bacillus thuringiensis subsp.tenebrionis)、I+球孢白僵菌(Beauveria bassiana)、I+布氏白僵菌(Beauveria brongniartii)、I+草蜻蛉(Chrysoperla carnea)、I+孟氏隱唇瓢蟲(Cryptolaemus montrouzieri)、I+蘋果蠹蛾顆粒體病毒(Cydia pomonella Gv)、I+西伯利亞離顎繭蜂(Dacnusa sibirica)、I+豌豆潛葉蠅姬小蜂(Diglyphus isaea)、I+麗蚜小蜂(Encarsia formosa)、I+槳角蚜小蜂(Eretmocerus eremicus)、I+玉米穗夜蛾核多角體病毒(Helicoverpa zea NPV)、I+嗜菌異小桿線蟲(Heterorhabditis bacteriophora)和H.megidis、I+會聚長足瓢蟲(Hippodamia convergens)、I+橘粉介殼蟲寄生蜂(Leptomastix dactylopii)、I+盲蝽(Macrolophus caliginosus)、I+甘藍夜蛾核多角體病毒(Mamestra brassicae NPV)、I+Metaphycus helvolus、I+黃綠綠僵菌(Metarhizium anisopliae var.acridum)、I+金龜子綠僵菌小孢變種(Metarhizium anisopliae var.anisopliae)、I+松黃葉蜂(Neodiprion sertifer)核多角體病毒和紅頭松樹葉蜂(N.Lecontei)核多角體病毒、I+小花蝽、I+玫煙色擬青黴(Paecilomyces fumosoroseus)、I+智利捕植蟎(Phytoseiulus persimilis)、I+甜菜夜蛾(Spodoptera exigua multicapsid)多核衣殼核多角體病毒、I+毛蚊線蟲(Steinernema bibionis)、I+小卷蛾斯氏線蟲(Steinernema carpocapsae)、I+夜蛾斯氏線蟲、I+Steinernema glaseri、I+Steinernema riobrave、I+Steinernema riobravis、I+Steinernema scapterisci、I+斯氏線蟲屬(Steinernema spp.)、I+赤眼蜂屬、I+西方盲走蟎(Typhlodromus occidentalis)和I+蠟蚧輪枝菌 (Verticillium lecanii)。
包含土壤消毒劑的組成物包括:I+碘甲烷和甲基溴。
包含化學不育劑的組成物包括:I+唑磷
Figure 106145079-A0305-02-0035-24
、I+雙(氮丙啶)甲胺基膦硫化物(bisazir)、I+白消安、I+除蟲脲、I+迪麥替夫(dimatif)、I+六甲蜜胺、I+六甲磷、I+甲基涕巴、I+甲硫涕巴、I+不育特(methyl apholate)、I+不孕啶(morzid)、I+氟幼脲、I+涕巴(tepa)、I+硫代六甲磷(thiohempa)、I+硫涕巴、I+曲他胺和I+尿烷亞胺。
包含昆蟲資訊素的組成物包括:I+(E)-癸-5-烯-1-基乙酸酯與(E)-癸-5-烯-1-醇、I+(E)-十三碳-4-烯-1-基乙酸酯、I+(E)-6-甲基庚-2-烯-4-醇、I+(E,Z)-十四碳-4,10-二烯-1-基乙酸酯、I+(Z)-十二碳-7-烯-1-基乙酸酯、I+(Z)-十六碳-11-烯醛、I+(Z)-十六碳-11-烯-1-基乙酸酯、I+(Z)-十六碳-13-烯-11-炔-1-基乙酸酯、I+(Z)-二十-13-烯-10-酮、I+(Z)-十四碳-7-烯-1-醛、I+(Z)-十四碳-9-烯-1-醇、I+(Z)-十四碳-9-烯-1-基乙酸酯、I+(7E,9Z)-十二碳-7,9-二烯-1-基乙酸酯、I+(9Z,11E)-十四碳-9,11-二烯-1-基乙酸酯、I+(9Z,12E)-十四碳-9,12-二烯-1-基乙酸酯、I+14-甲基十八-1-烯、I+4-甲基壬醛-5-醇與4-甲基壬醛-5-酮、I+α-多紋素(multistriatin)、I+西部松小蠹集合資訊素(brevicomin)、I+十二碳二烯醇(codlelure)、I+十二碳二烯醇(codlemone)、I+誘蠅酮(cuelure)、I+環氧十九烷(disparlure)、I+十二碳-8-烯-1基乙酸酯、I+十二碳-9-烯-1-基乙酸酯、I+十二碳-8、I+10-二烯-1-基乙酸酯、I+dominicalure、I+4-甲基辛酸乙酯、I+丁香酚、I+南部松小蠹集合資訊素(frontalin)、I+誘蟲十六酯(gossyplure)、I+誘殺烯混劑(grandlure)、I+誘殺烯混劑I、I+誘殺烯混劑II、I+誘殺烯混劑III、I+誘殺烯混劑IV、I+醋酸十六烯酯(hexalure)、I+齒小蠹二烯醇(ipsdienol)、I+小蠢烯醇(ipsenol)、I+金龜子性誘劑(japonilure)、I+裡尼汀(lineatin)、I+利特樂(litlure)、I+粉紋夜蛾性誘劑(looplure)、I +誘殺酯(medlure)、I+蒙托麼克酸(megatomoic acid)、I+誘蟲醚(methyl eugenol)、I+誘蟲烯(muscalure)、I+十八-2,13-二烯-1-基乙酸酯、I+十八-3,13-二烯-1-基乙酸酯、I+賀康彼(orfralure)、I+oryctalure、I+非樂康(ostramone)、I+誘蟲環(siglure)、I+索地丁(sordidin)、I+食菌甲誘醇(sulcatol)、I+十四-11-烯-1-基乙酸酯、I+特誘酮、I+特誘酮A、I+特誘酮B1、I+特誘酮B2、I+特誘酮C和I+創科爾(trunc-call)。
包含昆蟲驅避劑的組成物包括:I+2-(辛基硫代)乙醇、I+避蚊酮(butopyronoxyl)、I+丁氧基(聚丙二醇)、I+己二酸二丁酯、I+鄰苯二甲酸二丁酯、I+丁二酸二丁酯、I+避蚊胺、I+驅蚊酯(dimethyl carbate)、I+鄰苯二甲酸二甲酯、I+乙基己二醇、I+己醯胺(hexamide)、I+甲喹丁(methoquin-butyl)、I+甲基新癸醯胺、I+草醯胺酸酯(oxamate)和I+羥哌酯。
包含殺昆蟲劑的組成物包括I+1-二氯-1-硝基乙烷、I+1,1-二氯-2,2-二(4-乙基苯基)乙烷、I+1,2-二氯丙烷、I+帶有1,3-二氯丙烯的1,2-二氯丙烷、I+1-溴-2-氯乙烷、I+乙酸2,2,2-三氯-1-(3,4-二氯苯基)乙基酯、I+2,2-二氯乙烯基2-乙基亞磺醯基乙基甲基磷酸酯、I+二甲基胺基甲酸2-(1,3-二硫雜環戊烷-2-基)苯基酯、I+硫氰酸2-(2-丁氧基乙氧基)乙基酯、I+甲基胺基甲酸2-(4,5-二甲基-1,3-二氧環戊烷-2-基)苯基酯、I+2-(4-氯-3,5-二甲苯基氧基)乙醇、I+2-氯乙烯基二乙基磷酸酯、I+2-咪唑啉酮、I+2-異戊醯基二氫茚-1,3-二酮、I+甲基胺基甲酸2-甲基(丙-2-炔基)胺基苯基酯、I+月桂酸2-硫氰基乙基酯、I+3-溴-1-氯丙-1-烯、I+二甲基胺基甲酸3-甲基-1-苯基吡唑-5-基酯、I+甲基胺基甲酸4-甲基(丙-2-炔基)胺基-3,5-二甲苯基酯、I+二甲基胺基甲酸5,5-二甲基-3-側氧基環己-1-烯基酯、I+阿巴美丁、I+I+乙醯甲胺磷(acephate)、I+啶蟲脒(acetamiprid)、I+家蠅磷(acethion)、I+乙醯蟲腈(acetoprole)、I+氟 丙菊酯(acrinathrin)、I+丙烯腈(acrylonitrile)、I+棉鈴威(alanycarb)、I+涕滅威(aldicarb)、I+涕滅碸威(aldoxycarb)、I+氯甲橋萘(aldrin)、I+烯丙菊酯(allethrin)、I+阿洛氨菌素(allosamidin)、I+除害威(allyxycarb)、I+α-氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)、I+α-蛻皮激素(alpha-ecdysone)、I+磷化鋁(aluminium phosphide)、I+賽硫磷(amidithion)、I+硫代醯胺(amidothioate)、I+滅害威(aminocarb)、I+胺吸磷(amiton)、I+胺吸磷草酸氫鹽(amiton hydrogen oxalate)、I+雙甲脒(amitraz)、I+新煙鹼(anabasine)、I+乙基殺撲磷(athidathion)、I+AVI 382、I+AZ 60541、I+印楝素、I+甲基吡啶磷、I+穀硫磷-乙基、I+穀硫磷-甲基、I+偶氮磷、I+蘇雲金芽孢桿菌δ內毒素類、I+六氟矽酸鋇、I+多硫化鋇、I+熏菊酯(barthrin)、I+Bayer 22/190、I+Bayer 22408、I+噁蟲威(bendiocarb)、I+丙硫克百威(benfuracarb)、I+殺蟲磺(bensultap)、I+β氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)、I+β-氯氰菊酯(beta-cypermethrin)、I+聯苯菊酯(bifenthrin)、I+生物烯丙菊酯(bioallethrin)、I+生物烯丙菊酯S-環戊烯基異構體(bioallethrin S-cyclopentenyl isomer)、I+戊環苄呋菊酯(bioethanomethrin)、I+生物氯菊酯(biopermethrin)、I+除蟲菊酯(bioresmethrin)、I+二(2-氯乙基)醚(bis(2-chloroethyl)ether)、I+雙三氟蟲脲(bistrifluron)、I+硼砂(borax)、I+溴滅菊酯(brofenvalerate)、I+溴苯烯磷(bromfenvinfos)、I+溴殺烯(bromocyclen)、I+溴-DDT(bromo-DDT)、I+溴硫磷(bromophos)、I+溴硫磷-乙基(bromophos-ethyl)、I+合殺威(bufencarb)、I+噻
Figure 106145079-A0305-02-0037-25
酮(buprofezin)、I+畜蟲威(butacarb)、I+脫甲基丁嘧啶磷(butathiofos)(butathiofos)、I+丁酮威(butocarboxim)、I+丁酯膦(butonate)、I+丁酮碸威(butoxycarboxim)、I+丁基嗒蟎酮(butylpyridaben)、I+硫線磷(cadusafos)、I+砷酸鈣(calcium arsenate)、I+氰化鈣(calcium cyanide)、I+多硫化鈣(calcium polysulfide)、I+毒殺芬(camphechlor)、I+氯 滅殺威(carbanolate)、I+甲萘威(carbaryl)、I+克百威(carbofuran)、I+二硫化碳(carbon disulfide)、I+四氯化碳(carbon tetrachloride)、I+三硫磷(carbophenothion)、I+丁硫克百成(carbosulfan)、I+殺螟丹(cartap)、I+殺螟丹鹽酸鹽(cartap hydrochloride)、I+西伐丁(cevadine)、I+冰片丹(chlorbicyclen)、I+氯丹(chlordane)、I+開蓬(chlordecone)、I+殺蟲脒(chlordimeform)、I+殺蟲脒鹽酸鹽(chlordimeform hydrochloride)、I+氯氧磷(chlorethoxyfos)、I+溴蟲腈(chlorfenapyr)、I+毒蟲畏(chlorfenvinphos)、I+定蟲隆(chlorfluazuron)、I+氯甲磷(chlormephos)、I+氯仿(chloroform)、I+三氯硝基甲烷(chloropicrin)、I+氯辛硫磷(chlorphoxim)、I+滅蟲吡啶(chlorprazophos)、I+毒死蜱(chlorpyrifos)、I+毒死蜱-甲基(chlorpyrifos-methyl)、I+蟲蟎磷(chlorthiophos)、I+環蟲醯肼(chromafenozide)、I+灰菊素I(cinerin I)、I+灰菊素II(cinerin II)、I+灰菊素類(cinerins)、I+順式苄呋菊酯(cis-resmethrin)、I+順式苄呋菊酯(cismethrin)、I+功夫菊酯(clocythrin)、I+除線威(cloethocarb)、I+氯氰碘柳胺(closantel)、I+噻蟲胺(clothianidin)、I+乙醯亞砷酸銅(copper acetoarsenite)、I+砷酸銅(copper arsenate)、I+油酸銅(copper oleate)、I+蠅毒磷(coumaphos)、I+畜蟲磷(coumithoate)、I+克羅米通(crotamiton)、I+巴毒磷(crotoxyphos)、I+克蘆磷酯(crufomate)、I+冰晶石(cryolite)、I+CS 708、I+苯腈膦(cyanofenphos)、I+殺螟睛(cyanophos)、I+果蟲磷(cyanthoate)、I+環蟲菊酯(cyclethrin)、I+乙氰菊酯(cycloprothrin)、I+氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、I+三氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、I+氯氰菊酯(cypermethrin)、I+苯氰菊酯(cyphenothrin)、I+環丙馬秦(cyromazine)、I+畜蜱磷(cythioate)、I+d-檸檬烯(d-limonene)、I+d-四甲菊酯(d-tetramethrin)、I+DAEP、I+棉隆(dazomet)、I+DDT、I+單甲基克百威(decarbofuran)、I+ 溴氰菊酯(deltamethrin)、I+田樂磷(demephion)、I+田樂磷-O(demephion-O)、I+田樂磷-S(demephion-S)、I+內吸磷(demeton)、I+內吸磷-甲基(demeton-methyl)、I+內吸磷-O(demeton-O)、I+內吸磷-O-甲基(demeton-O-methyl)、I+內吸磷-S(demeton-S)、I+內吸磷-S-甲基(demeton-S-methyl)、I+內吸磷-S-甲基碸(demeton-S-methylsulphon)、I+丁醚脲(diafenthiuron)、I+氯亞胺硫磷(dialifos)、I+二胺磷(diamidafos)、I+二
Figure 106145079-A0305-02-0039-26
磷(diazinon)、I+異氯磷(dicapthon)、I+除線磷(dichlofenthion)、I+敵敵畏(dichlorvos)、I+迪克力弗斯(dicliphos)、I+迪克萊賽爾(dicresyl)、I+百治磷(dicrotophos)、I+地昔尼爾(dicyclanil)、I+狄氏刑(dieldrin)、I+二乙基5-甲基吡唑-3-基磷酸酯(diethyl 5-methylpyrazol-3-yl phosphate)、I+除蟲脲(diflubenzuron)、I+二羥丙茶鹼(dilor)、I+四氟甲醚菊酯(dimefluthrin)、I+甲氟磷(dimefox)、I+地麥威(dimetan)、I+樂果(dimethoate)、I+苄菊酯(dimethrin)、I+甲基毒蟲畏(dimethylvinphos)、I+敵蠅威(dimetilan)、I+消蟎酚(dinex)、I+消蟎酚(dinex-diclexine)、I+丙硝酚(dinoprop)、I+戊硝酚(dinosam)、I+達諾殺(dinoseb)、I+呋蟲胺(dinotefuran)、I+苯蟲醚(diofenolan)、I+蔬果磷(dioxabenzofos)、I+二氧威(dioxacarb)、I+敵惡磷(dioxathion)、I+乙拌磷(disulfoton)、I+苯噻乙雙硫磷(dithicrofos)、I+DNOC、I+朵拉克汀、I+DSP、I+蛻皮激素、I+EI 1642、I+依馬克丁、I+依馬克丁苯甲酸酯、I+EMPC、I+烯炔菊酯、I+硫丹、I+因毒磷(endothion)、I+異狄氏劑(endrin)、I+EPBP、I+EPN、I+保幼醚(epofenonane)、I+依立諾克丁(eprinomectin)、I+高氰戊菊酯(esfenvalerate)、I+牛津郡丙硫磷(etaphos)、I+乙硫苯威(ethiofencarb)、I+乙硫磷(ethion)、I+乙蟲腈(ethiprole)、I+益硫磷-甲基(ethoate-methyl)、I+滅線磷(ethoprophos)、I+甲酸乙酯、I+乙基-DDD、I+二溴化乙烯、I+二 氯化乙烯、I+環氧乙烷、I+醚菊酯(etofenprox)、I+乙嘧硫磷(etrimfos)、I+EXD、I+氨磺磷(famphur)、I+苯線磷(fenamiphos)、I+抗蟎唑(fenazaflor)、I+皮蠅磷(fenchlorphos)、I+苯硫威(fenethacarb)、I+芬氟司林(fenfluthrin)、I+殺螟硫磷(fenitrothion)、I+丁苯威(fenobucarb)、I+嘧醯蟲胺(fenoxacrim)、I+苯氧威(fenoxycarb)、I+吡氯氰菊酯(fenpirithrin)、I+甲氰菊酯(fenpropathrin)、I+吡蟎胺(fenpyrad)、I+豐索磷(fensulfothion)、I+倍硫磷(fenthion)、I+倍硫磷-乙基(fenthion-ethyl)、I+氰戊菊酯(fenvalerate)、I+氟蟲腈(fipronil)、I+氟啶蟲醯胺(flonicamid)、I+氟蟲醯胺(flubendiamide)、I+伏康脲(flucofuron)、I+氟環脲(flucycloxuron)、I+氟氰戊菊酯(flucythrinate)、I+聯氟蟎(fluenetil)、I+嘧蟲胺(flufenerim)、I+氟蟲脲(flufenoxuron)、I+三氟醚菊酯(flufenprox)、I+氟氯苯菊酯(flumethrin)、I+氟胺氰菊酯(fluvalinate)、I+FMC 1137、I+地蟲磷(fonofos)、I+伐蟲脒(formetanate)、I+伐蟲脒鹽酸鹽(formetanate hydrochloride)、I+安硫磷(formothion)、I+藻蟎威(formparanate)、I+丁苯硫磷(fosmethilan)、I+福司吡酯(fospirate)、I+噻唑酮磷(fosthiazate)、I+丁硫環磷(fosthietan)、I+呋線威(furathiocarb)、I+抗蟲菊(furethrin)、I+γ-氯氟氰菊酯(gamma-cyhalothrin)、I+γ-HCH、I+雙胍鹽、I+雙胍醋酸鹽、I+GY-81、I+苄蟎醚(halfenprox)、I+氯蟲醯肼(halofenozide)、I+HCH、I+HEOD、I+飛布達(heptachlor)、I+庚烯磷(heptenophos)、I+速殺硫磷(heterophos)、I+氟鈴脲(hexaflumuron)、I+HHDN、I+氟蟻腙(hydramethylnon)、I+氫氰酸(hydrogen cyanide)、I+烯蟲乙酯(hydroprene)、I+海驅威(hyquincarb)、I+吡蟲啉(imidacloprid)、I+炔咪菊酯(imiprothrin)、I+茚蟲威(indoxacarb)、I+碘甲烷、I+IPSP、I+氯唑磷(isazofos)、I+碳氯靈(isobenzan)、I+水胺硫磷(isocarbophos)、I+異艾氏劑(isodrin)、I+異 柳磷(isofenphos)、I+移栽靈(isolane)、I+異丙威(isoprocarb)、I+O-(甲氧基胺基硫代磷醯基)水楊酸異丙酯、I+稻瘟靈(isoprothiolane)、I+異拌磷(isothioate)、I+惡唑磷(isoxathion)、I+伊維菌素(ivermectin)、I+茉酮菊素I(jasmolin I)、I+茉酮菊素II(jasmolin II)、I+碘硫磷(jodfenphos)、I+保幼激素I(juvenile hormone I)、I+保幼激素II、I+保幼激素III、I+氯戊環(kelevan)、I+烯蟲炔酯(kinoprene)、I+λ-氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、I+砷酸鉛(lead arsenate)、I+雷皮菌素(lepimectin)、I+對溴磷(leptophos)、I+林旦(lindane)、I+丙嘧硫磷(lirimfos)、I+虱蟎脲(lufenuron)、I+噻唑磷(lythidathion)、I+間異丙基苯基甲基胺基甲酸酯(m-cumenyl methylcarbamate)、I+磷化鎂(magnesium phosphide)、I+馬拉硫磷(malathion)、I+特蟎腈(malonoben)、I+疊氮磷(mazidox)、I+滅蚜磷(mecarbam)、I+四甲磷(mecarphon)、I+滅蚜硫磷(menazon)、I+地安磷(mephosfolan)、I+氯化亞汞(mercurous chloride)、I+線蟲靈(mesulfenfos)、I+氰氟蟲腙(metaflumizone)、I+威百畝(metam)、I+威百畝鉀(metam-potassium)、I+威百畝鈉(metam-sodium)、I+蟲蟎畏(methacrifos)、I+甲胺磷(methamidophos)、I+甲烷磺醯氟(methanesulfonyl fluoride)、I+殺撲磷(methidathion)、I+滅蟲威(methiocarb)、I+殺蟲乙烯磷(methocrotophos)、I+滅多威(methomyl)、I+烯蟲酯(methoprene)、I+甲喹丁(methoquin-butyl)、I+甲醚菊酯(methothrin)、I+甲氧滴滴涕(methoxychlor)、I+甲氧苯醯(methoxyfenozide)、I+溴甲烷(methyl bromide)、I+異硫氰酸甲酯(methyl isothiocyanate)、I+甲基氯仿(methylchloroform)、I+二氯甲烷(methylene chloride)、I+甲氧苄氟菊酯(metofluthrin)、I+速滅威(metolcarb)、I+惡蟲酮(metoxadiazone)、I+速滅磷(mevinphos)、I+茲克威(mexacarbate)、I+密滅汀(milbemectin)、I+米 爾倍黴素(milbemycin oxime)、I+丙胺氟磷(mipafox)、I+滅蟻靈(mirex)、I+久效磷(monocrotophos)、I+茂硫磷(morphothion)、I+莫昔克丁(moxidectin)、I+萘酞磷(naftalofos)、I+二溴磷(naled)、I+萘(naphthalene)、I+NC-170、I+NC-184、I+煙鹼、I+硫酸煙鹼、I+氟蟻靈、I+烯啶蟲胺、I+硝乙脲噻唑(nithiazine)、I+戊氰威、I+戊氰威1:1氯化鋅錯合物、I+NNI-0101、I+NNI-0250、I+降煙鹼、I+雙苯氟脲、I+多氟脲、I+O-5-二氯-4-碘苯基O-乙基乙基硫代膦酸酯、I+O,O-二乙基O-4-甲基-2-側氧基-2H-
Figure 106145079-A0305-02-0042-27
烯-7-基硫代膦酸酯、I+O,O-二乙基O-6-甲基-2-丙基嘧啶-4-基硫代膦酸酯、I+O,O,O’,O’-四丙基二硫代焦磷酸酯、I+油酸、I+氧化樂果(omethoate)、I+殺線威(oxamyl)、I+碸吸磷-甲基(oxydemeton-methyl)、I+異亞碸磷(oxydeprofos)、I+碸拌磷(oxydisulfoton)、I+pp’-DDT、I+對-二氯苯(para-dichlorobenzene)、I+對硫磷(parathion)、I+對硫磷-甲基(parathion-methyl)、I+氟幼脲(penfluron)、I+五氯苯酚(pentachlorophenol)、I+月桂酸五氯苯基酯(pentachlorophenyl laurate)、I+氯菊酯(permethrin)、I+石油油料類(petroleum oils)、I+PH 60-38、芬硫磷(phenkapton)、I+苯醚菊酯(phenothrin)、I+稻豐散(phenthoate)、I+甲拌磷+TX(phorate+TX)、I+伏殺硫磷(phosalone)、I+硫環磷(phosfolan)、I+亞胺硫磷(phosmet)、I+對氯硫磷(phosnichlor)、I+磷胺(phosphamidon)、I+磷化氫(phosphine)、I+辛硫磷(phoxim)、I+辛硫磷-甲基(phoxim-methyl)、I+甲胺基嘧啶磷(pirimetaphos)、I+抗蚜威(pirimicarb)、I+蟲蟎磷-乙基(pirimiphos-ethyl)、I+蟲蟎磷-甲基(pirimiphos-methyl)、I+聚氯二環戊二烯異構體類(polychlorodicyclopentadiene isomers)、I+聚氯萜類(polychloroterpenes)、I+亞砷酸鉀(potassium arsenite)、I+硫氰酸鉀(potassium thiocyanate)、I+丙炔菊酯(prallethrin)、I+早熟素I(precocene I)、I+早熟素II(precocene II)、I+ 早熟素III(precocene III)、I+乙醯嘧啶磷(primidophos)、I+丙溴磷(profenofos)、I+丙氟菊酯(profluthrin)、I+蜱虱威(promacyl)、I+猛殺威(promecarb)、I+丙蟲磷(propaphos)、I+胺丙畏(propetamphos)、I+殘殺威(propoxur)、I+乙噻唑磷(prothidathion)、I+丙硫磷(prothiofos)、I+發硫磷(prothoate)、I+丙苯烴菊酯(protrifenbute)、I+吡蚜酮(pymetrozine)、I+吡唑硫磷(pyraclofos)、I+定菌磷(pyrazophos)、I+苄呋菊酯(pyresmethrin)、I+除蟲菊酯I(pyrethrin I)、I+除蟲菊酯II(pyrethrin II)、I+除蟲菊酯類(pyrethrins)、I+嗒蟎酮(pyridaben)、I+啶蟲丙醚(pyridalyl)、I+嗒
Figure 106145079-A0305-02-0043-28
硫磷(pyridaphenthion)、I+嘧蟎醚(pyrimidifen)、I+嘧硫磷(pyrimitate)、I+吡丙醚(pyriproxyfen)、I+苦木提取物(quassia)、I+喹硫磷(quinalphos)、I+喹硫磷-甲基(quinalphos-methyl)、I+畜寧磷(quinothion)、I+喹硫磷(quintiofos)、I+R-1492、I+雷複尼特(rafoxanide)、I+苄呋菊酯(resmethrin)、I+魚藤酮(rotenone)、I+RU 15525、I+RU 25475、I+尼亞那(ryania)、I+利阿諾定(ryanodine)、I+沙巴藜蘆(sabadilla)、I+八甲磷(schradan)、I+硫線磷(sebufos)、I+塞拉菌素(selamectin)、I+SI-0009、I+SI-0205、I+SI-0404、I+SI-0405、I+氟矽菊酯、I+SN 72129、I+亞砷酸鈉、I+氰化鈉、I+氟化鈉、I+六氟矽酸鈉、I+五氯酚鈉、I+硒酸鈉、I+硫氰酸鈉、I+蘇硫磷(sophamide)、I+多殺菌素(spinosad)、I+螺甲蟎酯(spiromesifen)、I+螺蟲乙酯(spirotetrmat)、I+薩爾科福隆(sulcofuron)、I+薩爾科福隆鈉(sulcofuron-sodium)、I+氟蟲胺(sulfluramid)、I+治螟磷(sulfotep)、I+磺醯氟(sulfuryl fluoride)、I+硫丙磷(sulprofos)、I+焦油類、I+τ-氟胺氰菊酯、I+噻蟎威、I+TDE、I+蟲醯肼、I+吡蟎胺、I+丁基嘧啶磷、I+氟苯脲、I+七氟菊酯、I+雙硫磷、I+TEPP、I+環戊烯丙菊酯、I+三級丁威(terbam)、I+特丁硫磷(terbufos)、I+四氯乙烷(tetrachloroethane)、 I+殺蟲畏(tetrachlorvinphos)、I+四甲菊酯(tetramethrin)、I+θ氯氰菊酯(theta-cypermethrin)、I+噻蟲啉(thiacloprid)、I+塞芬諾克斯(thiafenox)、I+噻蟲
Figure 106145079-A0305-02-0044-29
(thiamethoxam)、I+苯噻硫磷(thicrofos)、I+克蟲威(thiocarboxime)、I+殺蟲環(thiocyclam)、I+殺蟲環草酸氫鹽(thiocyclam hydrogen oxalate)、I+硫雙威(thiodicarb)、I+久效威(thiofanox)、I+甲基乙拌磷(thiometon)、I+蟲線磷(thionazin)、I+殺蟲單(thiosultap)、I+殺蟲雙(thiosultap-sodium)、I+蘇雲金素(thuringiensin)、I+唑蟲醯胺(tolfenpyrad)、I+四溴菊酯(tralomethrin)、I+四氟苯菊酯(transfluthrin)、I+反式苄氯菊酯(transpermethrin)、I+威菌磷(triamiphos)、I+唑蚜威(triazamate)、I+三唑磷(triazophos)、I+唑呀威(triazuron)、I+敵百蟲(trichlorfon)、I+三氯偏磷酸-3(trichlormetaphos-3)、I+毒壤膦(trichloronat)、I+三氯丙氧磷(trifenofos)、I+殺鈴脲(triflumuron)、I+混殺威(trimethacarb)、I+烯蟲硫酯(triprene)、I+蚜滅磷(vamidothion)、I+甲烯氟蟲腈(vaniliprole)、I+藜蘆定(veratridine)、I+藜蘆鹼(veratrine)、I+XMC、I+滅殺威(xylylcarb)、I+YI-5302(YI-5302)、I+ζ-氯氰菊酯(zeta-cypermethrin)、I+澤泰咪林(zetamethrin)、I+磷化鋅、I+丙硫惡唑磷(zolaprofos)以及ZXI 8901、I+氰蟲醯胺、I+氯蟲醯胺、I+唑蟎氰(cyenopyrafen)、I+丁氟蟎酯、I+氟蟲吡喹(pyrifluquinazon)、I+乙基多殺菌素(spinetoram)、I+螺蟲乙酯(spirotetramat)、I+碸蟲啶(sulfoxaflor)、I+丁蟲腈(flufiprole)、I+氯氟醚菊酯(meperfluthrin)、I+四氟醚菊酯(tetramethylfluthrin)、I+triflumezopyrim。
包含殺軟體動物劑的組成物包括:I+二(三丁基錫)氧化物、I+溴乙醯胺、I+砷酸鈣、I+除線威(cloethocarb)、I+乙醯亞砷酸銅、I+硫酸銅、I+三苯錫、I+磷酸鐵、I+四聚乙醛、I+滅蟲威、I+氯硝柳胺、I+氯 硝柳胺乙醇胺鹽、I+五氯苯酚、I+五氯苯氧化鈉、I+噻蟎威(tazimcarb)、I+硫雙威、I+三丁基氧化錫、I+殺螺嗎啉(trifenmorph)、I+混殺威(trimethacarb)、I+乙酸三苯基錫和三苯基氫氧化錫、I+皮瑞普(pyriprole)。
包含殺線蟲劑的組成物包括:I+AKD-3088、I+1,2-二溴-3-氯丙烷、I+1,2-二氯丙烷、I+1,2-二氯丙烷與1,3-二氯丙烯、I+1,3-二氯丙烯、I+3,4-二氯四氫噻吩1,1-二氧化物、I+3-(4-氯苯基)-5-甲基玫瑰寧、I+5-甲基-6-硫代-1,3,5-噻二
Figure 106145079-A0305-02-0045-30
啶-3-基乙酸、I+6-異戊烯基胺基嘌呤、I+阿巴美丁、I+乙醯蟲腈、I+棉鈴威、I+涕滅威、I+涕滅碸威、I+AZ 60541、I+苯氯噻唑、I+苯菌靈、I+丁基嗒蟎酮(butylpyridaben)、I+硫線磷(cadusafos)、I+克百威(carbofuran)、I+二硫化碳、I+丁硫克百威、I+氯化苦、I+毒死蜱、I+除線威(cloethocarb)、I+細胞分裂素(cytokinins)、I+棉隆、I+DBCP、I+DCIP、I+除線特(diamidafos)、I+除線磷(dichlofenthion)、I+二克磷(dicliphos)、I+樂果、I+朵拉克汀、I+依馬克丁、I+依馬克丁苯甲酸酯、I+依立諾克丁、I+滅線磷、I+二溴乙烷、I+苯線磷(fenamiphos)、I+吡蟎胺(fenpyrad)、I+豐索磷、I+噻唑磷(fosthiazate)、I+丁硫環磷(fosthietan)、I+糠醛、I+GY-81、I+速殺硫磷(heterophos)、I+碘甲烷、I+氯唑磷(isamidofos)、I+氯唑磷(isazofos)、I+伊維菌素、I+激動素、I+甲基滅蚜磷(mecarphon)、I+威百畝、I+威百畝鉀鹽、I+威百畝鈉鹽、I+甲基溴、I+異硫氰酸甲酯、I+殺蟎菌素肟(milbemycin oxime)、I+莫昔克丁、I+疣孢漆斑菌(Myrothecium verrucaria)組分、I+NC-184、I+殺線威、I+甲拌磷、I+磷胺、I+磷蟲威(phosphocarb)、I+硫線磷(sebufos)、I+塞拉菌素(selamectin)、I+多殺菌素、I+三級丁威(terbam)、I+特丁磷(terbufos)、I+四氯噻吩、I+噻菲農、I+蟲線磷(thionazin)、I+三唑磷、I+唑呀威(triazuron)、I+二甲苯酚、I+YI-5302和玉米素、I+氟噻蟲碸(fluensulfone)。
包含增效劑的組成物包括:I+2-(2-丁氧基乙氧基)乙基胡椒基酯、I+5-(1,3-苯并二氧雜環戊烯-5-基)-3-己基環己-2-烯酮、I+具有橙花叔醇的法呢醇、I+MB-599、I+MGK 264、I+增效醚(piperonyl butoxide)、I+增效醛(piprotal)、I+增效酯(propyl isomer)、I+S421、I+增效散(sesamex)、I+芝麻林素(sesasmolin)和I+亞碸。
包含動物驅避劑的組成物包括:I+蒽醌、I+氯醛糖、I+環烷酸銅、I+王銅、I+二
Figure 106145079-A0305-02-0046-31
磷、I+二環戊二烯、I+雙胍鹽(guazatine)、I+雙胍醋酸鹽、I+滅蟲威、I+吡啶-4-胺、I+塞侖、I+混殺威(trimethacarb)、I+環烷酸鋅和I+福美鋅。
另外的組成物包括:I+溴氟菊酯(Brofluthrinate)、I+環氧蟲啶(Cycloxaprid)、I+Diflovidazine、I+Flometoquin、I+Fluhexafon、I+戊吡蟲胍(Guadipyr)、I+小菜蛾顆粒體病毒(Plutella xylostella Granulosis virus)、I+蘋果蠹蛾顆粒體病毒(Cydia pomonella Granulosis virus)、I+正康壯素(Harpin)、I+咪唑環磷(Imicyafos)、I+煙芽夜蛾核型多角體病毒(Heliothis virescens Nucleopolyhedrovirus)、I+實夜蛾屬punctigera核型多角體病毒(Heliothis punctigera Nucleopolyhedrovirus)、I+棉鈴蟲核型多角體病毒(Helicoverpa armigera Nucleopolyhedrovirus)、I+穀實夜蛾核型多角體病毒(Helicoverpa zea Nucleopolyhedrovirus)、I+草地貪夜蛾核型多角體病毒(Spodoptera frugiperda Nucleopolyhedrovirus)、I+小菜蛾核型多角體病毒(Plutella xylostella Nucleopolyhedrovirus)、I+擬斯紮瓦巴氏桿菌(Pasteuria nishizawae)、I+對-傘花烴(p-cymene)、I+吡氟丁醯胺(Pyflubumide)、I+吡
Figure 106145079-A0305-02-0046-32
氟蟲腈(Pyrafluprole)、I+除蟲菊(pyrethrum)、I+QRD 420、I+QRD 452、I+QRD 460、I+萜類混合物(Terpenoid blends)、I+萜類化合物(Terpenoids)、I+氟氰蟲醯胺(Tetraniliprole)、以及I+α-松油烯(terpinene)。
組成物還包括多晶型物與由以下代碼引用的活性物質的混合物,如I+代碼AE 1887196(BSC-BX60309)、I+代碼NNI-0745 GR、I+代碼IKI-3106、I+代碼JT-L001、I+代碼ZNQ-08056、I+代碼IPPA152201、I+代碼HNPC-A9908(CAS:[660411-21-2])、I+代碼HNPC-A2005(CAS:[860028-12-2])、I+代碼JS118、I+代碼ZJ0967、I+代碼ZJ2242、I+代碼JS7119(CAS:[929545-74-4])、I+代碼SN-1172、I+代碼HNPC-A9835、I+代碼HNPC-A9955、I+代碼HNPC-A3061、I+代碼Chuanhua 89-1、I+代碼IPP-10、I+代碼ZJ3265、I+代碼JS9117、I+代碼SYP-9080、I+代碼ZJ3757、I+代碼ZJ4042、I+代碼ZJ4014、I+代碼ITM-121、I+代碼DPX-RAB55(DKI-2301)、I+代碼Me5382、I+代碼NC-515、I+代碼NA-89、I+代碼MIE-1209、I+代碼MCI-8007、I+代碼BCS-CL73507、I+代碼S-1871、I+代碼DPX-RDS63、以及I+代碼AKD-1193。
儘管包含本發明的多晶型物和另一種殺昆蟲劑等的組成物明確地在上文進行揭露,熟習該項技術者將理解本發明擴展到三元,以及另外的包括上述二元混合物的多種組合。
為避免疑問,雖然沒有明確在上面陳述,該等混合配伍物還可以處於任意適當的農用化學上可接受的酯或鹽的形式,正如例如在殺有害生物劑手冊(The Pesticide Manual)(第15版,英國農作物保護委員會,2009年)中提到的。
本發明的多晶型物與另一種殺昆蟲劑的重量比總體上係在1000:1和1:100之間,更較佳的是在500:1和1:100之間,例如在250:1和1:66之間,在125:1和1:33之間,在100:1和1:25之間,在66:1和1:10之間,在33:1和1:5之間,和在8:1和1:3之間。
包含在此揭露的結晶形式的處於任何形式的具有化學式(I)之 化合物或者包含具有化學式(I)之化合物和如在此揭露的另一種殺昆蟲有效成分的殺昆蟲組成物可以用作大豆植物上的殺昆蟲劑,特別用於控制來自同翅目(具體地為粉虱、蚜蟲、木虱、和披甲軟蚧(armoured and soft scales))、纓翅目(薊馬)和蜱蟎目(蟎)的昆蟲。
具體地,這包括表現毒素例如殺昆蟲蛋白如δ-內毒素(例如Cry1Ac(Cry1Ac Bt蛋白))的轉基因大豆植物。相應地,這包括包含事件MON87701(參見美國專利案號8,049,071以及相關申請和專利,以及WO 2014/170327 A1(例如參見參考Intacta RR2 PROTM大豆的段落[008]))、事件MON87751(美國專利申請公開案號2014/0373191)或事件DAS-81419(美國專利案號8,632,978以及相關申請和專利)的轉基因大豆植物。
其他轉基因大豆植物可以包含事件SYHT0H2-HPPD耐受性(美國專利申請公開案號2014/0201860以及相關申請和專利)、事件MON89788-草甘膦耐受性(美國專利案號7,632,985以及相關申請和專利)、事件MON87708-麥草畏耐受性(美國專利申請公開案號US 2011/0067134以及相關申請和專利)、事件DP-356043-5-草甘膦以及ALS耐受性(美國專利申請公開案號US 2010/0184079以及相關申請和專利)、事件A2704-12-草銨膦耐受性(美國專利申請公開案號US 2008/0320616以及相關申請和專利)、事件DP-305423-1-ALS耐受性(美國專利申請公開案號US 2008/0312082以及相關申請和專利)、事件A5547-127-草銨膦耐受性(美國專利申請公開案號US 2008/0196127以及相關申請和專利)、事件DAS-40278-9-對2,4-二氯苯氧基乙酸和芳氧基苯氧基丙酸酯的耐受性(參見WO 2011/022469、WO 2011/022470、WO 2011/022471、以及相關申請和專利)、事件127-ALS耐受性(WO 2010/080829以及相關申請和專利)、事件GTS 40-3-2-草甘膦耐受性、事件DAS-68416-4-2,4-二氯苯氧基乙酸以及草銨膦耐受性、事件FG72-草甘膦和異
Figure 106145079-A0305-02-0048-33
唑草酮耐受性、事件BPS-CV127-9-ALS 耐受性以及GU262-草銨膦耐受性或事件SYHT04R-HPPD耐受性。
此類其他殺昆蟲活性成分包括但不限於吡蚜酮、λ-氯氟氰菊酯、γ-氯氟氰菊酯、阿巴美丁、依馬克丁苯甲酸酯、乙基多殺菌素、氯蟲醯胺、氰蟲醯胺、噻蟲
Figure 106145079-A0305-02-0049-34
、碸蟲啶、唑蟎氰、啶蟲脒、氟啶蟲醯胺和抗蚜威。
在某些情況下,包含具有化學式(I)之化合物和如在此揭露的另一種殺昆蟲活性成分的組成物當用於控制或預防大豆植物(具體地為如上所述的轉基因大豆植物的任一個)上的昆蟲感染時,可以顯示協同相互作用。
包含在此揭露的結晶形式的處於任何形式的具有化學式(I)之化合物或者包含具有化學式(I)之化合物和如在此揭露的另一種殺昆蟲有效成分的殺昆蟲組成物還可以用作棉花植物上的殺昆蟲劑,特別用於控制來自同翅目(具體地為粉虱、蚜蟲、木虱、和披甲軟蚧(armoured and soft scales))、纓翅目(薊馬)和蜱蟎目(蟎)的昆蟲。
具體地,可以與具有化學式(I)之化合物或與具有化學式(I)之化合物和另一種活性成分組合使用的表現有用性狀的轉基因棉花事件包括BXN10211、BXN10215、BXN10222、BXN10224、COT102、COT67B、GHB614、GHB119、LLCotton25、MON531、MON757、MON15985、MON1445、MON88913、MON1076、MON1698、MON88701、T304-40、281-24-236、3006-210-23、31707、31803、31808、42317等等。具有化學式的化合物的此類組合或者具有化學式(I)之化合物和另一種活性成分與表現一種或多種有用性狀的棉花事件的此類組合可以提供更持久的產量保護,提供針對靶標有害生物控制的抗性管理策略,並且降低農民投入,節省了時間和幣值上的巨大花費。
此類其他殺昆蟲活性成分包括但不限於吡蚜酮、λ-氯氟氰菊酯、γ-氯氟氰菊酯、阿巴美丁、依馬克丁苯甲酸酯、乙基多殺菌素、氯蟲醯胺、氰蟲醯胺、噻蟲
Figure 106145079-A0305-02-0049-35
、碸蟲啶、唑蟎氰、啶蟲脒、氟啶蟲醯胺和抗蚜威。
在某些情況下,包含具有化學式(I)之化合物的組成物,或者含有具有化學式(I)之化合物和如在此揭露的另一種活性成分的組成物當用於控制或預防棉花植物(具體地為如上所述的轉基因棉花植物的任一個)上的昆蟲感染時,可以顯示協同相互作用。
現在將藉由以下非限制性實例與附圖描述本發明,其中:圖1示出了本發明的多晶型物之預測的粉末X射線繞射圖。
圖2示出了本發明的多晶型物之測量的粉末X射線繞射圖。
圖3示出了本發明的多晶型物之DSC跡線。
圖4示出了參考形式A多晶型物之預測的粉末X射線繞射圖。
圖5示出了參考形式A多晶型物之測量的粉末X射線繞射圖。
圖6示出了參考形式A多晶型物之DSC跡線。
實施例
1.多晶型物的製備
具有化學式I之化合物係根據WO 2010/066780中描述的方法來製得。此方法導致產生參考形式A多晶型物的細針狀晶體。
本發明的多晶型物係藉由以下方式製得:將過量的甲基環己烷添加至參考形式A多晶型物,並將樣品加熱至85℃至90℃直到沒有結晶固體保留。然後使樣品冷卻至室溫,並靜置直到發生晶體生長。在3至6個月後觀察到粗短晶體-單晶X射線繞射分析確認了本發明的多晶型物的存在。
2.多晶型物的分析
藉由以上詳述的方法進行的製備之後,藉由粉末X射線繞射和/或單晶X射線繞射和/或差示掃描熱量法(DSC)使該等樣品經受分析。
在室溫下和在40%以上的相對濕度下,使用布魯克(Bruker)D8粉末繞射儀進行固體材料的粉末X射線繞射分析。將樣品安裝在有機玻璃(Perspex)樣品支架中,並使樣品變平。使該樣品支架旋轉,並從4°至34° 2-θ以25至30分鐘的掃描時間(取決於圖像強度)收集X射線。針對本發明的多晶型物和參考形式A測量的粉末X射線繞射圖分別示於圖2和圖5中。
在牛津Xcalibar PX超繞射儀上使用Cu Kα輻射(γ=1.5418Å)用石墨單色器收集單晶強度數據。將該晶體在100K下載入在帕拉通N油(Paratone N oil)中以用於數據收集。使用CRYSTALS(晶體)套裝軟體解決數據。使用該數據來產生本發明的多晶型物(圖1)和參考形式A(圖4)的預測粉末X射線繞射圖。
使用梅特勒托利多(Mettler Toledo)DSC1進行DSC。使用5mg左右的樣品裝載並將其以10℃/分鐘的速率從25℃加熱至160℃。穿通該DSC坩堝的蓋以允許在加熱該樣品過程中形成的任意氣體漏出。
DSC分析確認了具有120℃熔點的本發明的多晶型物以及具有133℃熔點的參考形式A的存在。本發明的多晶型物的DSC跡線示於圖3中,其中參考形式A的DSC示於圖6中。
3.多晶型物的穩定性
將等量的本發明的多晶型物和參考形式A多晶型物在33%甲基環己烷/二甲苯中在6℃、35℃、40℃和52℃的溫度範圍下攪拌4天。在4天後,將晶體分離並乾燥,並且藉由高通量pXRD確定晶體的多晶形式。
分離自在所有溫度下運行的實驗的晶體的粉末XRD圖示出參考形式A的反射特徵不存在。
因此可見本發明的多晶型物在研究的溫度範圍上處於穩定形式。這樣,製備並在至多52℃下儲存的本發明的多晶型物的配製物將不可能顯示不想要的晶體生長。
儘管已經參考其較佳的實施方式和實例描述了本發明,但是本發明的範圍並不僅局限於那些描述的實施方式。如熟習該項技術者應該清楚的,在不背離本發明的精神和範圍下可以對上述的發明進行修飾以及改寫,本發明的精神和範圍係由所附的申請專利範圍定義和限定的。出於所有目的,所有在此引用的出版物均以其整體藉由引用而特此結合,其程度如同特別地和單獨地指明每種出版物係藉由引用結合。
Figure 106145079-A0202-11-0002-3

Claims (6)

  1. 一種具有化學式I之化合物的結晶多晶型物,
    Figure 106145079-A0305-02-0053-17
    該結晶多晶型物具有粉末X射線繞射圖,該粉末X射線繞射圖包括在9.4±0.2處的一個2θ角值、在10.3±0.2處的一個2θ角值、以及選自下組的至少三個2θ角值,該組由以下各項組成:8.1±0.2、11.6±0.2、12.0±0.2、13.9±0.2、14.8±0.2、16.0±0.2、18.2±0.2、18.8±0.2、20.4±0.2、20.6±0.2、21.2±0.2、21.7±0.2、21.9±0.2、22.1±0.2、22.4±0.2和23.4±0.2。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之結晶多晶型物,具有以下晶格參數:a=8.85ű0.01Å,b=11.43ű0.01Å,c=11.96ű0.01Å,α=65.26°±0.01°,β=77.82°±0.01°,γ=72.60°±0.01°,並且體積=1043Å3±1Å3
  3. 如申請專利範圍第1項或第2項所述之結晶多晶型物,具有在120℃±2℃之間的熔點。
  4. 一種農業組成物,包含如在申請專利範圍1至3項中任一項所述之結晶多晶型物,以及至少一種農業上可接受的載體或者稀釋劑。
  5. 如申請專利範圍第4項所述之農業組成物,包含至少一種另外的殺昆蟲劑或殺線蟲劑。
  6. 種預防或控制植物或植物繁殖材料上的昆蟲感染之方法,該方法包括用殺昆蟲有效量的如申請專利範圍第4項或申請專利範圍第5項所述之農 業組成物處理該植物或植物繁殖材料。
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