CN110088259A - 含共聚物的洗涤剂组合物 - Google Patents

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Abstract

描述了洗涤剂组合物，其包含一种或更多种含有阳离子结构单元和大分子单体结构单元的共聚物以及一种或更多种表面活性剂。所述共聚物以有利的方式在洗涤剂组合物中作为去污聚合物用于在棉上使用而出众。

Description

含共聚物的洗涤剂组合物
技术领域
本发明涉及包含共聚物(聚合物添加剂)的洗涤剂组合物，所述共聚物 包含一个或更多个阳离子结构单元和一个或更多个大分子单体 (makromonomere)结构单元；以及涉及洗涤剂组合物或共聚物的用途， 用于清洁织物、优选含棉织物，或用于减少在其上已使用所述洗涤剂组 合物或共聚物的织物、优选含棉织物的再污染。包含于根据本发明的洗涤剂组合物中的共聚物因此可以起去污聚合物的作用，尤其是在用于含 棉织物上时。
背景技术
在用常规家用洗涤剂组合物洗涤时，可能只是很难将特定的污染物 从纤维去除，因为它们要么强烈地粘合在纤维上，要么深深地渗入纤维 间隙中。因此，在洗涤剂组合物中使用去污聚合物是常规的。认为去污 聚合物沉积在纤维上，并且这样改变其表面性质，使得可以更容易使污 物从纤维脱离。通常用于占主要的聚酯基织物的是对苯二甲酸和聚乙二 醇的聚合物的衍生物(例如E.P.Gosselink,“Soil Release Agents in PowderedDetergents”，第7章(第205-239页)，于Surfactant Science Series 71,“PowderedDetergents”中)。
虽然通过添加去污聚合物对于聚酯基织物的清洁实现了明显的污物 脱离，但是使含油脂的污渍从棉上脱离了解的没那么好并且因此更难。
WO 97/42293描述了洗涤剂制剂，其具有水溶性或水可分散的多胺， 所述多胺具有将去污性质赋予棉的官能化的聚合物骨架。
EP 0936224描述了带有多糖单元的水溶性或水可分散的聚合物。尤 其描述了在洗涤剂组合物中的用途。
WO 01/88075公开了阴离子改性的多糖的用途，其在洗涤剂组合物 中保证了棉上的油性或固体污渍的更好的脱离。
EP 1972683描述了两性水溶性聚合物，其在洗涤剂组合物中保护纤 维免受油性或含油脂的污物影响。
US 7,160,947描述了在洗涤剂组合物中的具有去污性质的接枝共聚 物。这些聚合物优选具有2-二甲氨基乙基(甲基)丙烯酸酯侧链、聚氧化乙 烯-(甲基)丙烯酸酯侧链，并且借助自由基聚合获得。
WO 2015/078736描述了含有基于氧化乙烯和2-二甲氨基乙基(甲基) 丙烯酸酯的疏水性侧链的聚合物，所述聚合物在洗涤剂制剂中保证改进 的去污性质。
在WO 2013/060708中使用了梳状共聚物或嵌段共聚物作为抗污垢 再沉积剂(Vergrauungsinhibitoren)和去污聚合物，尤其用于棉上。
尽管这些体系已经导致了改进的污物脱离，但仍存在改进空间。通 常，来自现有技术的活性物质并不以足够的量吸附在织物纤维上并且尤 其是含棉的织物纤维上，从而这些活性物质的去污效果经常不令人满意。
发明内容
本发明的任务在于开发聚合物添加剂，其是水溶性或水可分散的并 且可以被添加至洗涤剂组合物，使得它们可以吸附在棉上，以及可以在 棉上观察到有利的去污效果。
出人意料地发现，所述任务可以通过洗涤剂组合物得以解决，所述 洗涤剂组合物包含
Z1)一种或更多种共聚物，所述共聚物包含
a)0.1至99.9摩尔％，优选10.0至85.0摩尔％并且特别优选10.0至 82.0摩尔％的一个或更多个阳离子结构单元(A)，和
b)0.1至99.9摩尔％，优选15.0至90.0摩尔％并且特别优选18.0至 90.0摩尔％的一个或更多个大分子单体结构单元(B)，
其特征在于，所述一个或更多个阳离子结构单元(A)由以下通式(I) 和/或(II)代表：
其中，
R1和R1a分别相同或不同并且彼此独立地分别表示氢和/或甲基，
R1b、R3、R4和R5分别相同或不同并且彼此独立地分别由以下代表： 氢；具有1至20，优选1至4个C原子的脂族烃基；具有5至20，优选 5至8个C原子的脂环族烃基；具有6至14个C原子的芳基和/或聚乙 二醇(PEG)；优选分别相同或不同并且彼此独立地分别由氢和/或甲基代 表，并且特别优选分别表示甲基，
Y相同或不同并且由氧、NH和/或NR3代表，
V相同或不同并且由-(CH2)x-、和/或代表，
x相同或不同并且由1至6的整数代表，
X和X1分别相同或不同并且彼此独立地分别由以下代表：卤素原子、 C1-至C4-烷基硫酸根和/或C1-至C4-烷基磺酸根，
和所述一个或更多个大分子单体结构单元(B)由通式(III)代表：
其中，
Rx相同或不同并且由H和/或甲基代表，
Z相同或不同并且由C＝O和/或O(CH2)4代表，
l以摩尔平均计为0至6并且优选0至5的数，和
p以摩尔平均计为1至150，优选11至100并且特别优选12至50 的数，
以及
Z2)一种或更多种表面活性剂。
本发明的主题因此是洗涤剂组合物，其包含
Z1)一种或更多种共聚物，其包含
a)0.1至99.9摩尔％，优选10.0至85.0摩尔％并且特别优选10.0至 82.0摩尔％的一个或更多个阳离子结构单元(A)，和
b)0.1至99.9摩尔％，优选15.0至90.0摩尔％并且特别优选18.0至 90.0摩尔％的一个或更多个大分子单体结构单元(B)，
其特征在于，所述一个或更多个阳离子结构单元(A)由以下通式(I) 和/或(II)代表：
其中，
R1和R1a分别相同或不同并且彼此独立地分别表示氢和/或甲基，
R1b、R3、R4和R5分别相同或不同并且彼此独立地分别由以下代表： 氢；具有1至20，优选1至4个C原子的脂族烃基；具有5至20，优选 5至8个C原子的脂环族烃基；具有6至14个C原子的芳基和/或聚乙 二醇(PEG)；优选分别相同或不同并且彼此独立地分别由氢和/或甲基代 表，并且特别优选分别表示甲基，
Y相同或不同并且由氧、NH和/或NR3代表，
V相同或不同并且由-(CH2)x-、和/或代表，
x相同或不同并且由1至6的整数代表，
X和X1分别相同或不同并且彼此独立地分别由以下代表：卤素原子、 C1-至C4-烷基硫酸根和/或C1-至C4-烷基磺酸根，
和所述一个或更多个大分子单体结构单元(B)由通式(III)代表：
其中，
Rx相同或不同并且由H和/或甲基代表，
Z相同或不同并且由C＝O和/或O(CH2)4代表，
l以摩尔平均计为0至6并且优选0至5的数，和
p以摩尔平均计为1至150，优选11至100并且特别优选12至50 的数，
以及
Z2)一种或更多种表面活性剂。
根据本发明的洗涤剂组合物可以在标准条件(25℃，1个大气压(1 atm))下以液体形式或作为粉末存在。
本发明的有利之处在于，根据本发明的洗涤剂组合物的组分Z1)的共 聚物可以容易地合成并且在环境友好的溶剂水中制备。本发明的另一有 利之处在于，根据本发明的洗涤剂组合物的组分Z1)的共聚物可在通常的 洗涤剂组合物中进行配制，因为它们是水溶性的。此外，它们具有对棉 的高亲和力，然而不起污物吸引物(Schmutzmagnet)的作用。采用根据本 发明的洗涤剂组合物预处理的织物能够更容易地被清洁掉含油脂的污 渍。根据本发明的洗涤剂组合物或者其中所包含的组分Z1)的共聚物以有 利的方式保护织物，尤其是棉织物免受污物影响并且导致非常有利的清 洁性能。
WO 2012/076365 A1公开了包含阳离子结构单元和大分子单体结构 单元的阳离子共聚物，以及其作为添加剂，用于建筑材料体系(尤其基于 硫酸钙)的用途。
WO 2008/049549 A2描述了疏水改性的阳离子共聚物，所述阳离子 共聚物具有至少三种不同的结构单元并且其中一种结构单元具有末端苯 基或特殊取代的苯基。借助于共聚物，在高盐负载的情况下，尤其可以 与阴离子型表面活性剂自身组合，在基于水硬性粘结剂(如水泥)的水性建 筑材料体系中实现保水性的明显改进。
在WO 2008/141844 A1中描述了包含无机颗粒、水和至少一种水溶 性聚合物的分散体。该至少一种水溶性聚合物具有来源于具有至少一个 季铵基团的单体的重复单元，来源于具有至少一个羧基的单体的重复单 元，以及来源于具有在3000g/mol至10000g/mol范围内的数均分子量的 含聚烷氧基亚烷基的酯单体的重复单元。所述分散体尤其可以用于制备 混凝土并且可以在非常长的时期内进行加工。
WO 2008/046652 A1描述了可通过至少一种特定的大分子单体和至 少一种具有可聚合的烯属不饱和双键的另外的单体的共聚来获得的接枝 聚合物以及其作为分散剂，例如在颜料浓缩物中的用途。
在US 2011/0144264 A1中描述了例如聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯或聚 (乙二醇-共-丙二醇)(甲基)丙烯酸酯的物质的用途，这些物质在通过至少 一种可聚合单体的乳液聚合的胶乳制备过程期间可以有助于稳定化。
在JP 2008-056711 A中公开了具有5000至1000000的数均分子量的 共聚物，所述共聚物包含由某些阳离子单体、聚氧亚烷基改性的单体和 可交联单体的聚合形成的结构单元并且可以包含通过其它单体的聚合形 成的另外的其它的结构单元，所述其它单体可以与先前所述的单体共聚。 所述共聚物例如可以用作用于热塑性聚合物的抗静电剂。
优选地，根据本发明的洗涤剂组合物的组分Z1)的一种或更多种共聚 物的一个或更多个阳离子结构单元(A)为至少一种单体物类的聚合产物， 所述单体物类选自：[2-(丙烯酰基氧基)-乙基]-三甲基氯化铵，[2-(丙烯酰 基氨基)-乙基]-三甲基氯化铵，[2-(丙烯酰基氧基)-乙基]-三甲基甲基硫酸 铵，[2-(甲基丙烯酰基氧基)-乙基]-三甲基氯化铵或[2-(甲基丙烯酰基氧 基)-乙基]-三甲基甲基硫酸铵，[3-(丙烯酰基氨基)-丙基]-三甲基氯化铵， [3-(甲基丙烯酰基氨基)-丙基]-三甲基氯化铵和二烯丙基二甲基氯化铵(DADMAC)，特别优选地，根据本发明的洗涤剂组合物的组分Z1)的一 种或更多种共聚物的多个阳离子结构单元(A)为至少一种单体物类的聚 合产物，所述单体物类选自：[3-(丙烯酰基氨基)-丙基]-三甲基氯化铵， [3-(甲基丙烯酰基氨基)-丙基]-三甲基氯化铵和二烯丙基二甲基氯化铵， 并且尤其优选地，根据本发明的洗涤剂组合物的组分Z1)的一种或更多种 共聚物的多个阳离子结构单元(A)为至少一种单体物类的聚合产物，所述 单体物类选自：[3-(甲基丙烯酰基氨基)-丙基]-三甲基氯化铵和[3-(丙烯酰 基氨基)-丙基]-三甲基氯化铵。
优选地，根据本发明的洗涤剂组合物的组分Z1)的一种或更多种共聚 物的一个或更多个式(III)的大分子单体结构单元(B)为至少一种单体物类 的聚合产物，所述单体物类选自：聚乙二醇-乙烯基氧基-丁醚，聚乙二醇 -共-聚丙二醇-乙烯基氧基丁醚(其中l以摩尔平均计表示1至6，优选1 至5并且特别优选2至5的数)，聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯和聚乙二醇-共 -聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯(其中l以摩尔平均计表示1至6，优选1至5 并且特别优选2至5的数)。
在根据本发明的范围内，表述“(甲基)丙烯酸酯”包括对应的丙烯酸酯 化合物以及对应的甲基丙烯酸酯化合物。
特别优选地，在根据本发明的洗涤剂组合物的组分Z1)的一种或更多 种共聚物的一个或更多个式(III)的大分子单体结构单元(B)中
i)当Z表示O(CH2)4时，Rx为H，l＝0并且p以摩尔平均计为1至 150，优选11至100并且特别优选12至50的数，或者
ii)当Z表示C＝O时，Rx相同或不同并且由H和/或甲基代表，l以 摩尔平均计为1至6、优选1至5且特别优选2至5的数，并且p以摩 尔平均计为1至150、优选11至100并且特别优选12至50的数。
尤其优选地，根据本发明的洗涤剂组合物的组分Z1)的一种或更多种 的共聚物包含一个或更多个式(III)的大分子单体结构单元(B)，其中Rx为H，l＝0，并且p以摩尔平均计为1至150，优选11至100并且特别 优选12至50的数，和Z表示O(CH2)4；和任选地包含另外的一个或更 多个式(III)的大分子单体结构单元(B)，其中Rx相同或不同并且由H和/ 或甲基代表，l以摩尔平均计为1至6，优选1至5并且特别优选2至5 的数，并且p以摩尔平均计为1至150，优选11至100并且特别优选12 至50的数，和Z表示C＝O。
在本发明的优选实施方案中，根据本发明的洗涤剂组合物的组分Z1) 的一种或更多种的共聚物包含
(i)一个或更多个式(III)的大分子单体结构单元(B)，其中Rx为H，l＝ 0并且p以摩尔平均计为1至150，优选11至100并且特别优选12至 50的数，和Z表示O(CH2)4(在下文称为"大分子单体结构单元B-1")， 和
(ii)一个或更多个式(III)的大分子单体结构单元(B)，其中Rx相同或 不同并且由H和/或甲基代表，l以摩尔平均计为1至6，优选1至5并 且特别优选2至5得数，并且p以摩尔平均计为1至150，优选11至100 并且特别优选12至50的数，和Z表示C＝O(在下文称为"大分子单体结 构单元B-2")。
在本发明的另一优选实施方案中，根据本发明的洗涤剂组合物的组 分Z1)的一种或更多种共聚物仅包含结构单元(A)和(B)作为重复结构单 元，此外没有另外的重复单元。在本发明的该优选实施方案中，根据本 发明的洗涤剂组合物的组分Z1)的一种或更多种共聚物优选以30至70 摩尔％的量并且特别优选以40至60摩尔％的量包含一个或更多个结构单元(A)，和优选以70至30摩尔％的量并且特别优选以60至40摩尔％ 的量包含一个或更多个结构单元(B)。在本发明的该优选实施方案中，根 据本发明的洗涤剂组合物的组分Z1)的一种或更多种共聚物另外优选地 既包含一个或更多个大分子单体结构单元B-1)又包含一个或更多个大分 子单体结构单元B-2，并且组分Z1)的这些共聚物中的(大分子单体结构单元B-1):(大分子单体结构单元B-2)的摩尔比例优选为70:30至30:70， 特别优选60:40至40:60并且尤其优选50:50。在本发明的该优选实施方 案中，另外优选地，一个或更多个结构单元(A)为至少一种单体物类的聚 合产物，所述单体物类选自：[3-(甲基丙烯酰基氨基)丙基]三甲基氯化铵 和[3-(丙烯酰基氨基)丙基]三甲基氯化铵。
在本发明的另一优选实施方案中，根据本发明的洗涤剂组合物的组 分Z1)的一种或更多种共聚物除了结构单元(A)和(B)之外还包含与结构 单元(A)和(B)不同的一个或更多个结构单元(C)，其中所述一种或更多种 共聚物
优选包含0.1至99.8摩尔％的一个或更多个结构单元(A)、0.1至99.8 摩尔％的一个或更多个结构单元(B)和0.1至99.8摩尔％的一个或更多个 结构单元(C)，
特别优选包含12.0至55.0摩尔％的一个或更多个结构单元(A)、15.0 至87.9摩尔％的一个或更多个结构单元(B)和0.1至48.0摩尔％的一个或 更多个结构单元(C)，并且
尤其优选包含12.0至52.0摩尔％的一个或更多个结构单元(A)、20 至85.0摩尔％的一个或更多个结构单元(B)和2.0至45.0摩尔％的一个或 更多个结构单元(C)。
优选地，根据本发明的洗涤剂组合物的组分Z1)的一种或更多种共聚 物的一个或更多个结构单元(C)为至少一种单体物类的聚合产物，所述单 体物类选自：非阳离子型丙烯酰胺，非阳离子型甲基丙烯酰胺和具有5 至7个环原子的N-乙烯基取代的内酰胺。
特别优选地，根据本发明的洗涤剂组合物的组分Z1)的一种或更多种 共聚物的一个或更多个结构单元(C)选自：至少一种具有5至7个环原子 的N-乙烯基取代的内酰胺的聚合产物以及以下通式(IV)和/或(V)的结构 单元：
其中，
R1相同或不同并且表示氢和/或甲基，和
R3和R4分别相同或不同并且彼此独立地分别由以下代表：氢，具有 1至20，优选1至4个C原子的脂族烃基，具有5至20，优选5至8个 C原子的脂环族烃基，具有6至14个C原子的芳基，具有7至14个C 原子的烷基芳基，支化或未支化的C1-C5-单羟基烷基和/或聚乙二醇(PEG)，
其中，
R11相同或不同并且由H和/或甲基代表；
X相同或不同并且由NH-(CnH2n)代表，其中n＝1、2、3或4；和
R13相同或不同并且由OH、N(CH3)2、SO3H、PO3H2、O-PO3H2和/ 或对位取代的C6H4-SO3H代表。
选自具有5至7个环原子的N-乙烯基取代的内酰胺的聚合产物中优 选的是N-乙烯基吡咯烷酮的聚合产物。
在式(V)的结构单元中的基团SO3H、PO3H2、O-PO3H2和对位取代 的C6H4-SO3H也可以以盐形式存在，优选作为NH4 +盐、碱金属盐或碱 土金属盐，并且特别优选作为NH4 +盐或Na+盐存在。
在其中R13为N(CH3)2的式(V)的结构单元中优选的是这样的结构单 元，所述结构单元是至少一种单体物类的聚合产物，所述单体物类选自： [3-(甲基丙烯酰基氨基)-丙基]-二甲基胺(R11＝甲基；X＝NH-(CnH2n)其中 n＝3并且R13＝N(CH3)2)和[3-(丙烯酰基氨基)-丙基]-二甲基胺(R11＝H； X＝NH-(CnH2n)其中n＝3并且R13＝N(CH3)2)。
式(V)的结构单元中优选的是这样的结构单元，所述结构单元是至少 一种单体物类的聚合产物，所述单体物类选自：[3-(丙烯酰基氨基)-丙基]- 二甲基胺，[3-(甲基丙烯酰基氨基)-丙基]-二甲基胺，2-丙烯酰基氨基-2- 甲基丙磺酸以及2-丙烯酰基氨基-2-甲基丙磺酸的盐，并且特别优选这样 的结构单元，所述结构单元是至少一种单体物类的聚合产物，所述单体 物类选自：2-丙烯酰基氨基-2-甲基丙磺酸以及2-丙烯酰基氨基-2-甲基丙磺酸的盐。
尤其优选地，组分Z1)的一种或更多种共聚物的一个或更多个结构单 元(C)选自式(IV)的结构单元。
极其优选的，根据本发明的洗涤剂组合物的组分Z1)的一种或更多种 共聚物的一个或更多个结构单元(C)是至少一种单体物类的聚合产物，所 述单体物类选自：丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N,N-二 甲基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、N-环己基丙烯酰胺、N-苯甲基丙烯酰 胺、N-羟甲基丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺和N-叔丁基丙烯酰胺，
非常特别优选地，根据本发明的洗涤剂组合物的组分Z1)的一种或更 多种共聚物的一个或更多个结构单元(C)是至少一种单体物类的聚合产 物，所述单体物类选自N,N-二甲基丙烯酰胺和N-异丙基丙烯酰胺，和
另外优选地，根据本发明的洗涤剂组合物的组分Z1)的一种或更多种 共聚物的一个或更多个结构单元(C)是N-异丙基丙烯酰胺的聚合产物。
在本发明的另一优选实施方案中，根据本发明的洗涤剂组合物的组 分Z1)的一种或更多种共聚物仅包含结构单元(A)、(B)和(C)作为重复结 构单元，此外没有另外的重复单元。在本发明的该优选实施方案中，根 据本发明的洗涤剂组合物的组分Z1)的一种或更多种共聚物优选以15.0 至65.0摩尔％的量，并且特别优选以20.0至60.0摩尔％量包含一个或更 多个结构单元(A)，优选以15.0至45.0摩尔％的量，并且特别优选以20.0 至40.0摩尔％量包含一个或更多个结构单元(B)，和优选以5.0至55.0摩 尔％的量，并且特别优选以10.0至50.0摩尔％量包含一个或更多个结构 单元(C)。在本发明的该优选实施方案中，另外优选地，一个或更多个结 构单元(A)是至少一种单体物类的聚合产物，所述单体物类选自[3-(甲基 丙烯酰基氨基)丙基]三甲基氯化铵和[3-(丙烯酰基氨基)丙基]三甲基氯化铵，一个或更多个结构单元(B)选自大分子单体结构单元B-1和大分子单 体结构单元B-2，以及一个或更多个结构单元(C)是至少一种单体物类的 聚合产物，所述单体物类选自N,N-二甲基丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、 2-丙烯酰基氨基-2-甲基丙磺酸和2-丙烯酰基氨基-2-甲基丙磺酸的盐。
在刚才描述的本发明的另一优选的实施方案中，根据本发明的洗涤 剂组合物的组分Z1)的一种或更多种共聚物，在特别优选的实施方案中作 为结构单元(B)仅包含大分子单体结构单元B-1或仅包含大分子单体结构 单元B-2。
在刚才描述的本发明的另一优选的实施方案中，根据本发明的洗涤 剂组合物的组分Z1)的一种或更多种共聚物，在特别优选的实施方案中既 包含大分子单体结构单元B-1又包含大分子单体结构单元B-2。在此，(大 分子单体结构单元B-1):(大分子单体结构单元B-2)的摩尔比例为优选 1:20至20:1并且特别优选1:15至15:1。
在本发明的另一优选实施方案中，根据本发明的洗涤剂组合物的组 分Z1)的一种或更多种共聚物除了结构单元(A)、(B)和(C)以外还包含一 个或更多个与结构单元(A)、(B)和(C)不同的结构单元(D)，并且其中所述 一种或更多种共聚物包含
优选0.1至99.7摩尔％的一个或更多个结构单元(A)，0.1至99.7摩 尔％的一个或更多个结构单元(B)，0.1至99.7摩尔％的一个或更多个结 构单元(C)和0.1至99.7摩尔％的一个或更多个结构单元(D)，
特别优选12.0至50.0摩尔％的一个或更多个结构单元(A)，15.0至 50.0摩尔％的一个或更多个结构单元(B)，0.1至38.0摩尔％的一个或更 多个结构单元(C)和0.1至35.0摩尔％的一个或更多个结构单元(D)，和
尤其优选12.0至40.0摩尔％的一个或更多个结构单元(A)，20.0至 40.0摩尔％的一个或更多个结构单元(B)，2.5至36.0摩尔％的一个或更 多个结构单元(C)和0.5至30.0摩尔％的一个或更多个结构单元(D)。
如果根据本发明的洗涤剂组合物的组分Z1)的一种或更多种共聚物 包含一个或更多个结构单元(D)，则它们在本发明的特别优选的实施方案 中包含一个或更多个选自以下通式(VIII)的结构单元的结构单元(D)：
其中
W相同或不同并且由-CO-O-(CH2)x代表，
x为1至6，优选2或3的整数，
R1相同或不同并且表示氢和/或甲基，和
R3和R4分别相同或不同并且彼此独立地分别由以下代表：氢；具有 1至20，优选1至4个C原子的脂族烃基；具有5至20，优选5至8个 C原子的脂环族烃基；具有6至14个C原子的芳基和/或聚乙二醇(PEG)。
如果根据本发明的洗涤剂组合物的组分Z1)的一种或更多种共聚物 包含一个或更多个结构单元(D)，则这些在本发明的尤其优选的实施方案 中选自式(VIII)的结构单元。
在式(VIII)的结构单元中，优选的是作为至少一种单体物类的聚合产 物的那些，所述单体物类选自[2-(甲基丙烯酰基氧基)乙基]二甲胺、[2-(丙 烯酰基氧基)乙基]二甲胺、[2-(甲基丙烯酰基氧基)乙基]二乙胺和[2-(丙烯 酰基氧基)乙基]二乙胺。
如果根据本发明的洗涤剂组合物的组分Z1)的一种或更多种共聚物 包含一个或更多个结构单元(D)，则它们在本发明的另一特别优选的实施 方案中包含一个或更多个选自以下通式的结构单元(IX)和/或(X)的结构 单元(D)：
其中，
R11相同或不同并且由H和/或甲基代表；
Z相同或不同并且由O和/或NH代表；
其中，
R11相同或不同并且由H和/或甲基代表；
Q相同或不同并且由O和/或NH代表；和
R15相同或不同并且由以下代表：H；(CnH2n)-SO3H，其中n＝0、1、 2、3或4；(CnH2n)-OH，其中n＝0、1、2、3或4；(CnH2n)-PO3H2，其 中n＝0、1、2、3或4；(CnH2n)-OPO3H2，其中n＝0、1、2、3或4； (C6H4)-SO3H；(C6H4)-PO3H2；(C6H4)-OPO3H2和/或 (CmH2m)e-O-(A'O)u-R16，其中m＝0、1、2、3或4，e＝0、1、2、3或4， A'＝Cx'H2x'，其中x'＝2、3、4或5，u＝1至350的整数，和R16相同或 不同以及由未支化或支化的C1-C4-烷基表示。
如果根据本发明的洗涤剂组合物的组分Z1)的一种或更多种共聚物 包含一个或更多个结构单元(D)，则这些在本发明的另一尤其优选的实施 方案中选自式(IX)和/或(X)的结构单元。
式(X)的结构单元还可以以盐形式存在，优选作为NH4 +盐、碱金属 盐或碱土金属盐并且特别优选作为NH4 +盐或Na+盐存在。
式(IX)和(X)的结构单元中，优选的是作为至少一种单体物类的聚合 产物的那些，所述单体物类选自马来酸酐、马来酸和马来酸的盐。
如果根据本发明的洗涤剂组合物的组分Z1)的一种或更多种共聚物 包含一个或更多个结构单元(D)，则它们在本发明的另一特别优选的实施 方案中包含一个或更多个选自以下通式式(VII)的结构单元的结构单元 (D)：
其中
S相同或不同并且由-COOMk代表，
R1相同或不同并且由H和/或未支化的或支化的C1-C4-烷基代表，并 且优选由H或甲基代表；和
M为选自氢离子、碱金属离子和碱土金属离子的阳离子，其中k＝化 合价。
如果根据本发明的洗涤剂组合物的组分Z1)的一种或更多种共聚物 包含一个或更多个结构单元(D)，则这些在另一尤其优选的实施方案中选 自式(VII)的结构单元。
式(VII)的结构单元中，优选的是作为至少一种单体物类的聚合产物 的那些，所述单体物类选族丙烯酸、丙烯酸钠、丙烯酸钾、甲基丙烯酸、 甲基丙烯酸钠和甲基丙烯酸钾。
如果根据本发明的洗涤剂组合物的组分Z1)的一种或更多种共聚物 包含一个或更多个结构单元(D)，则它们在另一特别优选的实施方案中包 含一个或更多个选自以下通式(Va)、(Vb)和/或(Vc)的结构单元的结构单 元(D)：
其中，
R11相同或不同并且由H和/或甲基代表；
W相同或不同并且由O代表；
R12相同或不同并且由支化或未支化的C1-C5-单羟基烷基代表；
其中，
R11相同或不同并且由H和/或甲基代表；
X相同或不同并且由O-(CnH2n)代表，其中n＝1、2、3或4；
R13相同或不同并且由OH、SO3H、PO3H2、O-PO3H2和/或对位取 代的C6H4-SO3H代表；
其中，
R14、R15和R16分别相同或不同并且彼此独立地分别由以下代表：H 和/或未支化的或支化的C1-C4-烷基；
n相同或不同并且由0、1、2、3和/或4代表，
R17相同或不同并且由(C6H5)、OH、ORy和/或-OOCCH3代表，其中 Ry表示具有1至8并且优选4个C原子的烷基。
如果根据本发明的洗涤剂组合物的组分Z1)的一种或更多种共聚物 包含一个或更多个结构单元(D)，则这些在另一尤其优选的实施方案中选 自式(Va)、(Vb)和/或(Vc)的结构单元。
式(Vc)的结构单元中的基团SO3H、PO3H2、O-PO3H2和对位取代的 C6H4-SO3H也可以以盐形式，优选作为NH4 +盐、碱金属盐或碱土金属盐 并且特别优选作为NH4 +盐或Na+盐存在。
式(Vc)的结构单元中，优选的是作为至少一种单体物类的聚合产物 的那些，所述单体物类选自乙烯基丁醚和乙酸乙烯酯。
在本发明的另一优选实施方案中，根据本发明的洗涤剂组合物的组 分Z1)的一种或更多种共聚物仅包含结构单元(A)、(B)、(C)和(D)作为重 复结构单元，此外并不包含另外的重复结构单元。在本发明的该优选实 施方案中，根据本发明的洗涤剂组合物的组分Z1)的一种或更多种共聚物 优选以5.0至35.0摩尔％的量并且特别优选以10.0至30.0摩尔％的量包 含一个或更多个结构单元(A)，优选以5.0至35.0摩尔％的量并且特别优 选以10.0至30.0摩尔％的量包含一个或更多个结构单元(B)，优选以20.0 至50.0摩尔％的量并且特别优选以25.0至45.0摩尔％的量包含一个或更 多个结构单元(C)，并且优选以10.0至40.0摩尔％的量并且特别优选以 15.0至35.0摩尔％的量包含一个或更多个结构单元(D)。
在本发明的该优选实施方案中，另外优选地，一个或更多个结构单 元(A)是至少一种单体物类的聚合产物，所述单体物类选自[3-(甲基丙烯 酰基氨基)丙基]三甲基氯化铵和[3-(丙烯酰基氨基)丙基]三甲基氯化铵， 一个或更多个结构单元(B)选自大分子单体结构单元B-1和大分子单体结 构单元B-2，优选既包含大分子单体结构单元B-1，又包含大分子单体结 构单元B-2，和一个或更多个结构单元(C)是至少一种单体物类的聚合产 物，所述单体物类选自N,N-二甲基丙烯酰胺和N-异丙基丙烯酰胺，优选 N-异丙基丙烯酰胺，和一个或更多个结构单元(D)至少一种单体物类的聚 合产物，所述单体物类选自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸的盐和甲基丙 烯酸的盐。
在刚才描述的本发明的另一优选的实施方案中，根据本发明的洗涤 剂组合物的组分Z1)的一种或更多种共聚物优选既包含大分子单体结构 单元B-1，又包含大分子单体结构单元B-2。在此，(大分子单体结构单 元B-1):(大分子单体结构单元B-2)的摩尔比优选为1:20至20:1并且特别 优选1:15至15:1。
优选地，根据本发明的洗涤剂组合物的组分Z1)的一种或更多种共聚 物中的结构单元(A)、(B)和任选的(C)和(D)以无规、嵌段、交替或梯度式 分布存在于共聚物中。
优选地，根据本发明的洗涤剂组合物的组分Z1)的一种或更多种共聚 物的重均分子量Mw为10 000至400 000g/mol，特别优选15 000至 350 000g/mol并且尤其优选50 000至330 000g/mol。
根据本发明的洗涤剂组合物的组分Z1)的共聚物的重均分子量Mw可 以通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定，优选如下进行：将10μL样品注入具 有以下尺寸的PSS Novema MaxGuard柱：300x 8mm，具有和 的渗透性以及10μm的粒度。通过折射率在25℃进行检测。 使用的洗脱剂为79.7体积％的0.1M NaCl+0.3体积％的TFA(三氟乙 酸)+20.0体积％的ACN(乙腈)。在1mL/分钟的流速进行分离。通过与 在1110至1 060 000道尔顿范围内的限定的分子量的聚(2-乙烯基吡啶) 标准样本的洗脱时间对比而进行尺寸测定。
根据本发明的洗涤剂组合物的组分Z1)的共聚物包含重复结构单元 (通常-C(Rs1)(Rs2)-C(Rs3)(Rs4)-)，所述重复结构单元是具有可聚合烯属双 键的对应单体(一般为C(Rs1)(Rs2)＝C(Rs3)(Rs4))的聚合产物。基团Rs1、Rs2、 Rs3和Rs4在此未详细定义，而是仅出于完整性原因作为连接到对应碳原 子“C”的基团给出。组分Z1)的共聚物中包含的结构单元(A)和(B)以及任 选的另外的组分Z1)的共聚物中包含的结构单元(C)和(D)例如是此类重 复结构单元。例如源自自由基引发剂或源自在共聚时任选使用的链转移 调节剂的结构单元不是重复结构单元。因此，例如不将重复结构单元理 解为末端基团。对于结构单元(A)、(B)、(C)和(D)给出的以摩尔％计的量 值基于组分Z1)的各个共聚物中包含的重复结构单元的总量。
根据本发明的洗涤剂组合物的组分Z1)的共聚物可以根据本领域技 术人员熟知的方法制备。特别优选地，组分Z1)的共聚物可以通过溶剂自 由基聚合制备。常规的溶剂可以优选为极性溶剂，如醇类或水，以及醇- 水混合物。聚合通过自由基源(例如无机过硫酸盐/酯、有机偶氮化合物、 过氧化物、氢过氧化物、无机氧化还原体系或UV光)启动。此外，可以 使用链转移调节剂，所述链转移调节剂形成反应性较低的自由基，以控 制共聚物的分子量。这样的链转移调节剂例如为酚，硫醇，例如2-巯基 乙磺酸钠或者次磷酸钠。在一种示例性的实施方式中，将用于制备组分 Z1)的共聚物的单体和任选的链转移调节剂溶于溶剂中，驱除氧气，然后 升高温度，和添加自由基引发剂。然后使共聚在期望的温度进行期望的时间。然后将反应物料任选地冷却并且将所形成的共聚物在溶液中进一 步加工或提纯，例如可以通过部分地蒸发掉溶剂(任选地在降低的压力 下)，将包含共聚物的溶液浓缩，或者通过蒸发将溶剂完全去除或者还能 以其他方式分离共聚物，例如通过冷冻干燥或沉淀。
优选地，根据本发明的洗涤剂组合物的组分Z2)的一种或更多种表面 活性剂选自阴离子型、非离子型、两性型和阳离子型表面活性剂。
特别优选地，根据本发明的洗涤剂组合物的组分Z2)的一种或更多种 表面活性剂选自脂肪醇聚二醇醚、烷基聚糖苷、烷基苯磺酸盐、烷烃磺 酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基硫酸盐、葡糖酰胺、胺氧化物、甜菜碱和季 铵化合物。
阴离子型表面活性剂的实例为烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐、烷基醚 硫酸盐、烷烃磺酸盐、烷基醚羧酸、磺基琥珀酸盐、羟乙基磺酸盐、牛 磺酸盐、甘氨酸盐和/或酰基谷氨酸盐。所述表面活性剂的烷基链可以是 合成或天然来源的并且优选由8至30，特别优选8至18并且尤其优选 12至14个C原子以线性或支化的排布组成。
根据本发明所使用的阴离子表面活性剂优选为脂族硫酸盐，如脂肪 醇硫酸盐、脂肪醇醚硫酸盐、二烷基醚硫酸盐、单甘油酯硫酸盐，和脂 族磺酸盐，如烷烃磺酸盐、烯烃磺酸盐、醚磺酸盐、正烷基醚磺酸盐、 酯磺酸盐和木质素磺酸盐。同样在本发明范围内可使用的是烷基苯磺酸 盐、脂肪酸氰胺、磺基琥珀酸盐(磺基琥珀酸酯)、磺基琥珀酰胺酸盐、磺基琥珀酸酰胺、脂肪酸羟乙基磺酸盐、丙烯酰氨基烷烃磺酸盐(脂肪酸牛 磺酸盐)、脂肪酸肌氨酸盐、醚羧酸和烷基(醚)磷酸盐以及α-磺基脂肪酸 盐、酰基谷氨酸盐、单甘油酯二硫酸盐和甘油二硫酸盐的烷基醚。
其中优选的是脂肪醇硫酸盐和/或脂肪醇醚硫酸盐，尤其是脂肪醇硫 酸盐。脂肪醇硫酸盐是对应醇的硫酸化反应的产物，而脂肪醇醚硫酸盐 是烷氧基化的醇的硫酸化反应的产物。在此，本领域技术人员通常将烷 氧基化的醇理解为氧化烯烃，优选氧化乙烯与醇，在本发明的意义上优 选与具有较长链的醇的反应产物。通常，由n摩尔的氧化乙烯和一摩尔 的醇，取决于反应条件，产生不同的乙氧基化程度的加成产物的复杂混 合物。烷氧基化的另一实施方案在于使用氧化烯烃的混合物，优选氧化 乙烯和氧化丙烯的混合物。优选的脂肪醇醚硫酸盐是具有1至4个氧化 乙烯单元(EO)，尤其是1至2个EO，例如1,3EO的低乙氧基化的脂肪 醇的硫酸盐。
特别优选的是烷基苯磺酸盐、烷烃磺酸盐、烷基醚硫酸盐或烷基硫 酸盐。
阴离子型表面活性剂通常作为盐，但也作为酸使用。盐优选是碱金 属盐、碱土金属盐、铵盐以及单烷醇铵盐、二烷醇铵盐或者三烷醇铵盐， 例如单乙醇铵盐、二乙醇铵盐或者三乙醇铵盐，尤其是锂盐、钠盐、钾 盐或铵盐，特别优选钠盐或钾盐，尤其优选钠盐。
另外的表面活性剂可以是非离子型、两性型和/或阳离子型表面活性 剂，例如甜菜碱、酰氨基甜菜碱、胺氧化物、酰氨基胺氧化物、脂肪醇 聚二醇醚、烷基聚糖苷或还有季铵化合物。
另外的非离子型表面活性剂可以例如是烷氧基化物，如聚二醇醚、 脂肪醇聚二醇醚(脂肪醇烷氧基化物)、烷基酚聚二醇醚、端基封闭的聚二 醇醚、混合醚和羟基混合醚以及脂肪酸聚二醇酯。同样可使用的是氧化 乙烯-氧化丙烯嵌段聚合物，和脂肪酸烷醇酰胺以及脂肪酸聚二醇醚。根 据本发明可以使用的非离子型表面活性剂的另一重要类别是多元醇表面 活性剂，并且在此特别是糖表面活性剂，如烷基聚糖苷，尤其是烷基多 葡糖苷。
合适的脂肪醇聚二醇醚是用氧化乙烯(EO)和/或氧化丙烯(PO)烷氧 基化的、未支化或支化的、饱和或不饱和的C8-C22醇，其具有至多30的 烷氧基化程度，优选具有小于30、特别优选1至20、尤其优选1至12 并且极其优选1至8的乙氧基化程度的乙氧基化的C10-C18脂肪醇，例如 具有8个EO的C12-C14脂肪醇乙氧基化物。
烷基聚糖苷是可以通过糖与醇按照有机制备化学的相关方法的反应 获得的表面活性剂，其中取决于制备的类型产生单烷基化的、低聚的或 聚合的糖的混合物。优选的烷基聚糖苷是烷基多葡糖苷，其中特别优选 地，所述醇为具有支化或未支化的C8-至C18-烷基链的长链脂肪醇或长链 脂肪醇的混合物并且糖的低聚程度(DP)为介于1和10之间，优选1至6， 特别优选1.1至3并且尤其优选1.1至1.7，例如C8-C10-烷基-1.5-葡糖苷 (DP为1.5)。
根据本发明可以使用的两性表面活性剂包括甜菜碱、胺氧化物、烷 基酰氨基烷基胺、烷基取代的氨基酸、酰基化的氨基酸和生物表面活性 剂。
合适的甜菜碱是烷基甜菜碱、烷基酰氨基甜菜碱、咪唑鎓甜菜碱、 磺基甜菜碱(INCI Sultaines)和酰氨基磺基甜菜碱以及磷甜菜碱(Phospho 甜菜碱e)。合适的甜菜碱和磺基甜菜碱的实例为以下根据INCI命名的化 合物：杏仁酰氨基丙基甜菜碱、杏子酰氨基丙基甜菜碱、鳄梨酰氨基丙 基甜菜碱、巴巴苏酰氨基丙基甜菜碱、山萮酰氨基丙基甜菜碱、山萮基 甜菜碱、甜菜碱、卡诺拉酰氨基丙基甜菜碱、辛/癸酰氨基丙基甜菜碱、 肉碱、鲸蜡基甜菜碱、椰油酰氨基乙基甜菜碱、椰油酰氨基丙基甜菜碱、 椰油酰氨基丙基羟基磺基甜菜碱、椰油甜菜碱、椰油羟基磺基甜菜碱、 椰油/油酰氨基丙基甜菜碱、椰油-磺基甜菜碱、癸基甜菜碱、二羟基乙基 油烯基甘氨酸盐、二羟基乙基大豆甘氨酸盐、二羟基乙基硬脂基甘氨酸 盐、二羟基乙基牛油甘氨酸盐、聚二甲基硅氧烷丙基PG-甜菜碱、芥酰 氨基丙基羟基磺基甜菜碱、氢化牛油甜菜碱、异硬脂酰氨基丙基甜菜碱、 月桂酰氨基丙基甜菜碱、月桂基甜菜碱、月桂基羟基磺基甜菜碱、月桂 基磺基甜菜碱、乳酰氨基(Milkamido)丙基甜菜碱、薄荷酰氨基丙基甜菜 碱、肉豆蔻酰氨基丙基甜菜碱、肉豆蔻基甜菜碱、油酰氨基丙基甜菜碱、 油酰氨基丙基羟基磺基甜菜碱、油烯基甜菜碱、橄榄酰氨基丙基甜菜碱、 棕榈油酰氨基丙基甜菜碱、棕榈酰氨基丙基甜菜碱、棕榈酰基肉碱、棕 榈仁酰氨基丙基甜菜碱、聚四氟乙烯乙酰氧基丙基甜菜碱、蓖麻油酰氨 基丙基甜菜碱、芝麻氨基丙基甜菜碱、大豆酰氨基丙基甜菜碱、硬脂酰 氨基丙基甜菜碱、硬脂基甜菜碱、牛油酰氨基丙基甜菜碱、牛油酰氨基 丙基羟基磺基甜菜碱、牛油甜菜碱、牛油二羟基乙基甜菜碱、十一烯酰 氨基丙基甜菜碱和小麦胚酰氨基丙基甜菜碱。
根据本发明合适的胺氧化物包括烷基胺氧化物，尤其是烷基二甲基 胺氧化物、烷基酰氨基胺氧化物和烷氧基烷基胺氧化物。
合适的胺氧化物的实例为以下根据INCI命名的化合物：杏仁酰氨基 丙基胺氧化物、巴巴苏酰氨基丙基胺氧化物、山萮胺氧化物、椰油酰氨 基丙基胺氧化物、椰油酰氨基丙基胺氧化物、椰油胺氧化物、椰油-吗啉 氧化物、癸基胺氧化物、癸基十四烷基胺氧化物、二氨基嘧啶氧化物、 二羟基乙基C8-C10烷氧基丙基胺氧化物、二羟基乙基C9-C11烷氧基丙基胺氧化物、二羟基乙基C12-C15烷氧基丙基胺氧化物、二羟基乙基椰油胺 氧化物、二羟基乙基月桂胺氧化物、二羟基乙基硬脂胺氧化物、二羟基 乙基牛油胺氧化物、氢化的棕榈仁胺氧化物、氢化牛油胺氧化物、羟基 乙基羟基丙基C12-C15烷氧基丙基胺氧化物、异硬脂酰氨基丙基胺氧化物、 异硬脂酰氨基丙基吗啉氧化物、月桂酰氨基丙基胺氧化物,月桂胺氧化物、甲基吗啉氧化物、乳酰氨基(Milkamido)丙基胺氧化物、薄荷酰氨基 丙基胺氧化物、肉豆蔻酰氨基丙基胺氧化物、肉豆蔻胺氧化物、肉豆蔻 基/鲸蜡基胺氧化物、油酰氨基丙基胺氧化物、油胺氧化物、橄榄酰氨基 丙基胺氧化物、棕榈酰氨基丙基胺氧化物、棕榈胺氧化物、PEG-3月桂 胺氧化物、二羟基乙基椰油胺氧化物磷酸钾、三膦酰基甲基胺氧化物钾 盐、芝麻氨基丙基胺氧化物、大豆酰氨基丙基胺氧化物、硬脂酰氨基丙 基胺氧化物、硬脂胺氧化物、牛油酰氨基丙基胺氧化物、牛油胺氧化物、 十一烯酰氨基丙基胺氧化物和小麦胚酰氨基丙基胺氧化物。
示例性烷基酰氨基烷基胺为以下根据INCI命名的化合物：椰油酰两 性基二丙酸、椰油甜菜碱酰氨基两性基丙酸盐、DEA-椰油酰两性基二丙 酸盐、癸酰两性基二乙酸二钠、癸酰两性基二丙酸二钠、辛酰两性基二 乙酸二钠、辛酰两性基二丙酸二钠、椰油酰两性基羧乙基羟基丙基磺酸 二钠、椰油酰两性基二乙酸二钠、椰油酰两性基二丙酸二钠、异硬脂酰 两性基二乙酸二钠、异硬脂酰两性基二丙酸二钠、月桂醇聚醚-5羧基两 性基二乙酸二钠、月桂酰两性基二乙酸二钠、月桂酰两性基二丙酸二钠、 油酰两性基二丙酸二钠、PPG-2-异癸醇聚醚-7羧基两性基二乙酸二钠、 硬脂酰两性基二乙酸二钠、牛油两性基二乙酸二钠、小麦胚两性基二乙 酸二钠、月桂酰两性基二丙酸、Quaternium-85、癸酰两性基乙酸钠、癸 酰两性基羟基丙基磺酸钠、癸酰两性基丙酸钠、辛酰两性基乙酸钠、辛 酰两性基羟基丙基磺酸钠、辛酰两性基丙酸钠、椰油酰两性基乙酸钠、 椰油酰两性基羟基丙基磺酸钠、椰油酰两性基丙酸钠、玉米两性基丙酸 钠、异硬脂酰两性基乙酸钠、异硬脂酰两性基丙酸钠、月桂酰两性基乙 酸钠、月桂酰两性基羟基丙基磺酸钠、月桂酰两性基PG-乙酸磷酸钠、 月桂酰两性基丙酸钠、肉豆蔻酰两性基乙酸钠、油酰两性基乙酸钠、油 酰两性基羟基丙基磺酸钠、油酰两性基丙酸钠、蓖麻油酰两性基乙酸钠、 硬脂酰两性基乙酸钠、硬脂酰两性基羟基丙基磺酸钠、硬脂酰丙酸钠、 妥尔油两性基丙酸钠、牛油两性基乙酸钠、十一酰基两性基乙酸钠、十 一酰基两性基丙酸钠、小麦胚两性基乙酸钠和月桂酰两性基PG-乙酸氯 化磷酸三钠。
示例性烷基取代的氨基酸为以下根据INCI命名的化合物：氨基丙基 月桂基谷氨酰胺、椰油氨基丁酸、椰油氨基丙酸、DEA-月桂氨基丙酸盐、 椰油氨基丙基亚氨基二乙酸二钠、二羧乙基椰油亚丙基二胺二钠、月桂 亚氨基二丙酸二钠、硬脂亚氨基二丙酸二钠、牛油亚氨基二丙酸二钠、 月桂氨基丙酸、月桂基氨基丙基甘氨酸、月桂基二亚乙基二氨基甘氨酸、 肉豆蔻氨基丙酸、C12-C15烷氧基丙基亚氨基二丙酸钠、椰油氨基丙酸钠、 月桂氨基丙酸钠、月桂亚氨基二丙酸钠、月桂酰甲基氨基丙酸钠、TEA- 月桂氨基丙酸盐和TEA-肉豆蔻氨基丙酸盐。
优选地，根据本发明的洗涤剂组合物除了组分Z1)的一种或更多种共 聚物和组分Z2)的一种或更多种表面活性剂以外还包含选自组分Z3)、 Z4)、Z5)、Z6)和/或Z7)的一种或更多种另外的物质：
Z3)一种或更多种络合剂作为组分Z3)，
Z4)一种或更多种不同于水的溶剂作为组分Z4)，
Z5)一种或更多种另外的添加剂，优选选自粘度调节剂、酶、漂白剂、 漂白活化剂、漂白催化剂、抗污垢再沉积剂、染料转移抑制剂 (Farbübertragungs-Inhibitor)、染料固定剂、荧光增白剂、防腐剂、芳香 剂、染料和缓冲物质(但此外任选地还有另外的添加剂例如下文另外描述) 作为组分Z5)，
Z6)水作为组分Z6)，
Z7)一种或更多种助洗剂作为组分Z7)。
组分Z3)的络合剂(INCI：螯合剂(Chelating Agents))也被称为螯合 剂，其为能够络合金属离子并且使其失活，从而防止其对试剂的稳定性 或外观的不利影响例如浑浊的成分。在此一方面重要的是，络合与许多 成分不相容的水硬度的钙离子和镁离子。重金属如铁或铜的离子的络合 另一方面延迟了制成的试剂的氧化分解。此外，络合剂促进清洁作用。
合适的是例如以下根据INCI命名的络合剂：氨基三亚甲基、膦酸、 β-丙氨酸二乙酸、EDTA钙二钠、柠檬酸、环糊精、环己烷二胺四乙酸、 柠檬酸二铵、EDTA二铵、二亚乙基三胺五亚甲基膦酸、EDTA二钾、 氮杂环庚烷二膦酸二钠、EDTA二钠、焦磷酸二钠、EDTA、依替膦酸、 粘液酸、葡糖酸、葡糖醛酸、HEDTA、羟基丙基环糊精、甲基环糊精、 三磷酸五钾、氨基三亚甲基膦酸五钠、乙二胺四亚甲基膦酸五钠、喷替 酸五钠、三磷酸五钠、二亚乙基三胺五乙酸、植酸、柠檬酸钾、EDTMP 钾、葡糖酸钾、聚磷酸钾、三膦酰基甲基胺氧化物钾盐、核糖酸、壳聚 糖亚甲基膦酸钠、柠檬酸钠、二亚乙基三胺五亚甲基磷酸钠、二羟基乙 基甘氨酸钠、EDTMP钠、葡庚糖酸钠、葡萄糖酸钠、甘油聚醚-1聚磷 酸钠、六偏磷酸钠、偏磷酸钠、偏硅酸钠、植酸钠、聚二甲基甘氨酸基 苯酚磺酸钠、三偏磷酸钠、TEA-EDTA、TEA-聚磷酸盐、四羟基乙基乙 二胺、四羟基丙基乙二胺、依替膦酸四钾、焦磷酸四钾、EDTA四钠、 依替膦酸四钠、焦磷酸四钠、EDTA三钾、二羧基甲基丙氨酸三钠、EDTA 三钠、HEDTA三钠、NTA三钠和磷酸三钠。
优选的络合剂尤其是有机膦酸盐、烷烃羟基膦酸盐和羧酸盐，其以 商品名DEQUEST可得自Thermphos。特别优选的络合剂为HEDP(1- 羟基亚乙基-1,1-二膦酸)，其例如以Dequest 2010销售。2066(二 亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)或DTPMP七钠)同样是合适的，但是没那么 优选，因为其产生较差的清洁结果。
组分Z3)的份额在其不为0％时，优选为0.001至10重量％，特别优 选0.005至7重量％并且尤其优选0.01至5重量％，分别基于根据本发 明的洗涤剂组合物的总重量计。
如果根据本发明的洗涤剂组合物为液体，则其还可以包含一种或更 多种非水性溶剂或水溶助长剂作为组分Z4)。在本发明的范围内，水溶助 长剂为既不是水也不是常规表面活性剂的溶剂，其促进表面活性剂和其 它组分，尤其是聚合物和络合剂在液体中的溶解以使其各向同性。合适 的水溶助长剂优选包括：单丙二醇(MPG)，甘油，异丙苯磺酸钠，乙醇， 其它二醇，例如二丙二醇，二醚和脲。优选的水溶助长剂为MPG和甘 油。
组分Z4)的份额在其不为0％时，优选为0.001至50重量％，特别优 选0.01至30重量％并且尤其优选0.1至20重量％，分别基于根据本发 明的洗涤剂组合物的总重量计。
除了已经作为Z1)、Z2)、Z3)和Z4)列出的成分以外，根据本发明的 洗涤剂组合物可以包含一种或更多种任选的成分Z5)，例如通常用于洗涤 剂组合物，尤其是织物洗涤剂组合物中的常规的成分。任选的成分的实 例尤其是粘度调节剂、漂白剂、漂白活性化合物、漂白活化剂、漂白催 化剂、光化学漂白剂、染料转移抑制剂、染料固定剂、抗污垢再沉积剂、分散剂、软化剂、抗静电剂、荧光增白剂、酶、酶稳定剂、泡沫调节剂、 消泡剂、除臭剂、防腐剂、消毒剂、纤维润滑剂、抗皱剂、缓冲物质、 芳香剂、加工助剂、着色剂、染料、颜料、腐蚀抑制剂、填料、稳定剂 和洗涤剂组合物的其它常规成分。
除了作为组分Z1)描述的共聚物以外，根据本发明的洗涤剂组合物可 以包含另外的聚合物以支持洗涤性能。对此的实例是聚烷氧基化的聚乙 烯亚胺，例如聚乙氧基化的聚乙烯亚胺(EPEI)和常规的聚酯基去污聚合 物。聚乙烯亚胺为由乙烯亚胺单元-CH2CH2NH-形成的物质，其中在支 化的情况下，氮上的氢被另外的乙烯亚胺单元的链替代。这些聚乙烯亚 胺可以例如通过在催化剂如二氧化碳、亚硫酸氢钠、硫酸、过氧化氢、 盐酸、乙酸等存在下聚合乙烯亚胺而制备。用于制备这些多胺主链的具 体方法可见于US 2,182,306、US 3,033,746、US 2,208,095、US 2,806,839 和US 2,553,696。
聚烷氧基化的聚乙烯亚胺的份额在其不为0％时，优选为0.05至10 重量％并且特别优选0.1至6重量％，分别基于根据本发明的洗涤剂组合 物的总重量计。
聚酯基去污聚合物通常包括芳族二羧酸和亚烷基二醇的聚合物(包 括另外包含聚亚烷基二醇的聚合物)。在此可使用的聚合物去污剂尤其包 括这样的去污剂，其具有(a)一种或更多种非离子型亲水性组分，所述非 离子型亲水性组分基本上由以下组成：(i)具有至少2的聚合度的聚氧亚 乙基片段或(ii)氧亚丙基或具有2至10的聚合度的聚氧亚丙基片段，其中 亲水性片段不包括氧亚丙基单元，但它们通过醚键在每一端键合至相邻 的基团除外，或(iii)包括氧亚乙基单元和1至约30个氧亚丙基单元的氧 亚烷基单元的混合物，其中所述混合物包含如此大量的氧亚乙基单元， 使得亲水性组分足够亲水，以在去污剂沉积在常规聚酯合成纤维表面上 时提高所述表面的亲水性，其中所述亲水性片段包含优选至少约25％的 氧亚乙基单元，并且特别优选地尤其对于具有约20至30个氧亚丙基单 元的那些组分包含至少约50％的氧亚乙基单元；或者(b)一种或更多种包 括以下的疏水性组分：(i)C3-氧亚烷基对苯二甲酸酯片段，其中当疏水性 组分还包括氧亚乙基对苯二甲酸酯时，氧亚乙基对苯二甲酸酯单元比C3- 氧亚烷基对苯二甲酸酯单元的比例为约2:1以下，(ii)C4-C6-亚烷基或氧 -C4-C6-亚烷基片段或其混合物，(iii)聚(乙烯基酯)片段，优选聚乙酸乙烯 酯，其具有至少2的聚合度，或(iv)C1-C4-烷基醚取代基或C4-羟基烷基 醚取代基或其混合物，其中所述取代基以C1-C4-烷基醚纤维素衍生物或 C4-羟基烷基醚纤维素衍生物或其混合物的形式存在并且这种类型的纤 维素衍生物是两亲性的，其中它们具有足够含量的C1-C4-烷基醚单元和/或C4-羟基烷基醚单元，以沉积在常规聚酯合成纤维表面上，并且在粘 附至这种类型的常规聚酯合成纤维表面上之后保持足够含量的羟基，以 提高纤维表面的亲水性；或者(a)和(b)的组合。
典型地，(a)的聚氧亚乙基片段具有(i)约1至约200的聚合度，尽管 还可以使用更高的程度，优选3至约150并且特别优选6至约100。
优选的聚合物去污剂为具有由对苯二甲酸亚烷基酯单元形成的重复 单元的聚酯，其含有10-30重量％的对苯二甲酸亚烷基酯单元连同90-70 重量％的来源于具有300-8000的平均分子量的聚氧亚乙基二醇的聚氧亚 乙基对苯二甲酸酯单元。这样的聚合物的实例为以市售方式从Clariant 可获得的物质SRN170和SRN260。还参见US 4,702,857。
聚酯基去污聚合物的份额在其不为0％时，优选为0.05至5重量％ 并且特别优选0.1至3重量％，分别基于根据本发明的洗涤剂组合物的总 重量计。
除了所描述的聚酯基去污聚合物和聚烷氧基化的聚乙烯亚胺以外， 根据本发明的洗涤剂组合物可以包含另外的聚合物材料，例如：染料转 移一致性聚合物和抗污垢再沉积抑制性(vergrauungsinhibierend)聚合 物。尤其是在不存在聚烷氧基化的聚乙烯亚胺的情况下，根据本发明的 液态洗涤剂组合物包含聚乙二醇和乙酸乙烯酯的聚合物，例如根据WO 2007/138054的轻度接枝的共聚物。基于水溶性聚氧化烯烃作为接枝基础 和通过聚合乙烯基酯组分形成的侧链的这种类型的两亲性接枝聚合物能 够在保持高水平去除油性污渍的情况下降低表面活性剂含量。
在根据本发明的液态洗涤剂组合物的情况下，还优选一起使用缓冲 物质。除了任选地一起使用用于例如由LAS或脂肪酸产生阴离子型表面 活性剂的试剂以外，优选的是存在用于调节pH值的缓冲物质。作为缓 冲物质，考虑一种或更多种乙醇胺，例如单乙醇胺(MEA)或三乙醇胺 (TEA)。其它合适的氨基醇缓冲物质可以选自具有大于61g/mol的分子量的化合物，这包括MEA。除了已经提及的物质以外，合适的还有：单 异丙醇胺、二异丙醇胺、三异丙醇胺、单氨基己醇、2-[(2-甲氧基乙基) 甲基氨基]乙醇、丙醇胺、N-甲基乙醇胺、二乙醇胺、单丁醇胺、异丁醇 胺、单戊醇胺、1-氨基-3-(2-甲氧基乙氧基)-2-丙醇、2-甲基-4-(甲基氨基)-2- 丁醇及其混合物。氨基乙醇缓冲剂的可能的替代物是碱金属氢氧化物，如氢氧化钠或氢氧化钾。
缓冲物质的份额在其不为0％时，优选为0.01至10重量％并且特别 优选0.1至8重量％，分别基于根据本发明的洗涤剂组合物的总重量计。
根据本发明的洗涤剂组合物可以包含一种或更多种酶。优选地，所 述一种或更多种酶选自蛋白酶，甘露聚糖酶，果胶裂解酶，角质酶，酯 酶，脂肪酶，淀粉酶和纤维素酶。没那么优选的另外的酶可以选自过氧 化物酶和氧化酶。酶优选与对应的酶稳定剂一起存在。
酶的份额在其不为0％时，优选为0.01至8重量％并且特别优选0.1 至5重量％，分别基于根据本发明的洗涤剂组合物的总重量计。
可以有利的是在根据本发明的洗涤剂组合物中一起使用荧光增白剂 和/或漂白催化剂作为另外的高效性能添加剂。期望的是还一起使用香料 和着色剂。根据本发明的洗涤剂组合物可以另外包含泡沫促进剂、聚电 解质、抗收缩剂、抗皱剂、抗氧化剂、防晒剂、防腐剂、抗静电剂和熨 烫助剂。根据本发明的液态洗涤剂组合物还可以包含粘度改变剂、珠光 剂和/或不透明剂或引起视觉效果的其它物质。
除了组分Z1)、Z2)、Z3)、Z4)和Z5)以外，在根据本发明的洗涤剂 组合物中还可以一起使用水作为组分Z6)。如果根据本发明的洗涤剂组合 物为液态，则在根据本发明的液态洗涤剂组合物中的水的量可以为1至 95重量％基于根据本发明的液态洗涤剂组合物的总重量计。具有非常低 的水含量的组合物最适合于水溶性部分小袋和胶囊。在根据本发明的粉 末状洗涤剂组合物的情况下，水量优选小于10重量％，基于根据本发明 的粉末状洗涤剂组合物的总重量计。
根据本发明的洗涤剂组合物任选地还包含助洗剂作为组分Z7)。助洗 剂包括无机和/或有机助洗剂，从而降低水的硬度水平。它们可以以约5 至约80％的重量份额包含于洗涤剂组合物中。无机络合剂包括例如聚磷 酸根，例如三聚磷酸根、焦磷酸根和玻璃状聚合偏磷酸根、膦酸根，硅 酸根，碳酸根，包括碳酸氢根和倍半碳酸根，硫酸根和铝硅酸根的碱金 属盐、铵盐和烷醇铵盐。
硅酸盐助洗剂的实例为碱金属硅酸盐，尤其是具有介于1.6:1与3.2:1 之间的SiO2:Na2O比例的那些以及层状硅酸盐，例如层状硅酸钠，如US 4,664,839中所描述。铝硅酸盐助洗剂对于本发明而言是特别优选的。在 此尤其是具有式Naz[(AlO2)z(SiO2)y]·xH2O的沸石，其中z和y表示至少 6的整数，z比y的比例介于1.0至约0.5之间，和x表示约15至约264的整数。
合适的基于铝硅酸盐的离子交换剂是市售可得的。这些铝硅酸盐可 以具有结晶或无定形结构，并且可以是天然存在的或合成制备的。用于 制备基于铝硅酸盐的离子交换剂的方法描述于US 3,985,669和US 4,605,509中。优选的基于合成结晶铝硅酸盐的离子交换剂以沸石A、沸 石P(B)(包括公开于EP-A-0 384 070中的那些)和沸石X的名称是可得的。优选的是具有介于0.1与10μm之间的颗粒直径的铝硅酸盐。
合适的有机助洗剂包括多羧基化合物，例如醚多羧酸盐和氧基二琥 珀酸盐，例如US 3,128,287和US 3,635,830中所描述。同样可参见来自 US 4,663,071的"TMS/TDS"助洗剂。
其它合适的助洗剂包括醚羟基多羧酸盐，马来酸酐与乙烯或乙烯基 甲基醚的共聚物，1,3,5-三羟基苯-2,4,6-三磺酸和羧甲基氧基琥珀酸，多 乙酸例如乙二胺四乙酸和次氮基三乙酸的碱金属盐、铵盐和取代的铵盐， 以及多羧酸，如苯六甲酸、琥珀酸、氧基二琥珀酸、聚马来酸、苯-1,3,5- 三甲酸、羧甲基氧基琥珀酸，以及其可溶盐。
基于柠檬酸盐的助洗剂，例如柠檬酸及其可溶盐，尤其是钠盐是优 选的多羧酸助洗剂，其还可以在粒化的制剂中，尤其与沸石和/或层状硅 酸盐一起使用。
另外的合适的助洗剂是3,3-二羧基-4-氧杂-1,6-己二酸盐和公开于US 4,566,984中的相关化合物。当可以使用磷基助洗剂时，尤其是当要配置 洗手的皂条时，可以使用不同的碱金属磷酸盐，如三聚磷酸钠、焦磷酸 钠和正磷酸钠。同样可以使用膦酸盐助洗剂，如乙烷-1-羟基-1,1-二膦酸 盐和其它已知的膦酸盐，如US 3,159,581、US 3,213,030、US3,422,021、 US 3,400,148和US 3,422,137中所公开的那些。
组分Z7)的份额在其不为0％时，优选为0.1至95重量％，特别优选 0.5至90重量％并且尤其优选0.5至80重量％，分别基于根据本发明的 洗涤剂组合物的总重量计。
在本发明的优选地实施方案中，根据本发明的洗涤剂组合物为液态， 具有6至14，优选6至12并且特别优选7至12的pH值。
优选地，根据本发明的洗涤剂组合物以0.0005至10.0重量％的量， 特别优选以0.001至5.0重量％的量并且尤其优选以0.1至2.0重量％的 量包含组分Z1)的一种或更多种共聚物，分别基于根据本发明的洗涤剂组 合物的总重量计。
优选地，根据本发明的洗涤剂组合物以0.1至60.0重量％，优选以 0.5至50重量％，特别优选1至45重量％并且尤其优选2至40重量％ 的量包含组分Z2)的一种或更多种表面活性剂，分别基于根据本发明的洗 涤剂组合物的总重量计。
特别优选地，根据本发明的洗涤剂组合物包含0.0005至10.0重量％ 的组分Z1)和0.1至60.0重量％的组分Z2)，分别基于根据本发明的洗涤 剂组合物的总重量计。
根据本发明的洗涤剂组合物或组分Z1)的一种或更多种共聚物有利 地适合于清洁织物并且优选用于清洁含棉织物。
本发明的另一主题因此是根据本发明的洗涤剂组合物或根据本发明 的洗涤剂组合物的组分Z1)的一种或更多种共聚物用于清洁织物并且优 选用于清洁含棉织物的用途。
根据本发明的洗涤剂组合物或根据本发明的洗涤剂组合物的组分 Z1)的一种或更多种共聚物此外有利地适合于减少织物的再污染，并且优 选在其上已使用根据本发明的洗涤剂组合物或根据本发明的洗涤剂组合 物的组分Z1)的一种或更多种共聚物的含棉织物的再污染。
本发明的另一主题因此是根据本发明的洗涤剂组合物或根据本发明 的洗涤剂组合物的组分Z1)的一种或更多种共聚物(优选在根据本发明的 洗涤剂组合物中)的用途，用于减少织物的再污染，并且优选在其上已使 用根据本发明的洗涤剂组合物或根据本发明的洗涤剂组合物的组分Z1) 的一种或更多种共聚物的含棉织物的再污染。
在本发明的优选的实施方案中，根据本发明的洗涤剂组合物包含：
a)0.0005至10.0重量％的组分Z1)，
(b)0.1至60.0重量％的组分Z2)，
(c)0.0至10.0重量％的组分Z3)，
(d)0.0至50.0重量％的组分Z4)，
(e)0.0至10.0重量％的组分Z5)，
(f)0.0至95.0重量％的组分Z6)，和
(g)0.0至95.0重量％的组分Z7)，
分别基于根据本发明的洗涤剂组合物的总重量计。
在下文通过实施例详细地阐述本发明而不将其限制于此。如果没有 在实施例中另外指出，则实施例中的百分数应当被理解为重量百分比(重 量％)。
实施例
使用以下缩写：
共聚物的制备
制备共聚物的通用规程
在配备有KPG搅拌器、回流冷凝器和N2连接的多颈烧瓶中，在氮 气(5升/小时)下，对于在表1中给出的用于制备组分Z1)的共聚物的实施 例，将给出的量的化学品(不包括引发剂)溶于给定量的蒸馏水中。要注意 的是，以含水形式使用一些用于制备组分Z1)的共聚物的物质(参见对用 于制备组分Z1)的共聚物的物质给出的细节)。除了通过这些物质引入的 水以外，添加在表1中给出的蒸馏水。在酸性单体的情况下，将它们用 碱，例如碱金属碳酸盐，例如碳酸钾预先中和。然后将水溶液用氮气吹 扫30分钟并且加热至60℃。在下一步骤中，将在表1中给出的量的引 发剂(VA-44)溶于10g蒸馏水，并且用90分钟时间计量添加至其中。在 结束计量添加之后，在60℃的内部温度继续搅拌另外一小时。通过之后 分析固体检验反应的转化率，并且使可能未反应的单体任选地通过少量 添加先前已经使用的引发剂的10重量％水溶液而进行反应，直至达到完 全转化。然后将反应混合物冷却至室温(20-23℃)。
在表1中列出了根据本发明的洗涤剂组合物的组分Z1)的共聚物的 合成实施例。
测量的重均分子量Mw：
共聚物编号 重均分子量M<sub>W</sub>
1 3.25x 10<sup>5</sup>g/mol
3 8.27x 10<sup>4</sup>g/mol
4 1.07x 10<sup>5</sup>g/mol
具有示例性共聚物的洗涤剂组合物
制备一系列不具有以及具有根据表2的共聚物的示例性洗涤剂组合 物。全部样品包含作为缓冲体系的氢氧化钠。
在表2的组合物中使用的成分的解释：
LAS：线性C12-14-烷基苯磺酸钠盐
SLES 2EO：具有2mol EO的月桂基醚硫酸钠(LRO， Clariant)
NI 7EO：非离子型C12-15-醇乙氧基化物7EO(LA070， Clariant)
脂肪酸：经气提的C12-18棕榈仁脂肪酸
表2：洗涤剂组合物
应用结果
使用Lini设备试验洗涤剂组合物的二次清洁性能。试验条件在表3 中列出。
表3：洗涤条件–应用试验
仪器 Linitest Plus(SDL Atlas)
水硬度 14°dH
水温 40℃
洗涤时间 30min
洗涤剂浓度 4.3g/L
有污渍的织物:漂洗液比例 1:40
织物 WFK10A
作为测试织物，使用白色棉标准样本(WFK 10A，来自WFK Testgewebe GmbH)。将织物用洗涤剂组合物预洗涤三次。然后冲洗样本， 将其干燥并且用皮脂/炭黑混合物(5重量％炭黑)污染。使有污渍的样本放 干24小时，这之后根据CIE-Lab标度在针对Datacolor650分光光度计 校准的MACH5仪器(Color Consult，荷兰)上测量颜色。然后将样本重 新用与在预洗涤步骤中相同的洗涤剂组合物洗涤。在冲洗和干燥经洗涤 的样本之后，用MACH5仪器重新进行污渍的颜色测量。
因为在洗涤步骤之前以及之后测量有污渍的样本的颜色，所以可以 确定ΔE的值：
具有示例性共聚物的液体洗涤剂组合物所获得的洗涤结果显示于表 4中。
表4：表2的洗涤剂组合物的洗涤性能
来自表2的洗涤剂组合物 ΔE ΔE-ΔE(洗涤剂组合物1)
1(对比) 31.1 -
2(本发明) 37.8 6.7
4(本发明) 35.5 4.4
5(本发明) 35.1 4.0
从表4的结果可以得出，在洗涤剂制剂中使用根据本发明的共聚物 导致污渍的明显减轻，这确认了去污效果。

Claims (21)

1.洗涤剂组合物，其包含
Z1)一种或更多种共聚物，所述共聚物包含
a)0.1至99.9摩尔％，优选10.0至85.0摩尔％并且特别优选10.0至82.0摩尔％的一个或更多个阳离子结构单元(A)，和
b)0.1至99.9摩尔％，优选15.0至90.0摩尔％并且特别优选18.0至90.0摩尔％的一个或更多个大分子单体结构单元(B)，
其特征在于，所述一个或更多个阳离子结构单元(A)由以下通式(I)和/或(II)代表：
其中，
R1和R1a分别相同或不同并且彼此独立地分别表示氢和/或甲基，
R1b、R3、R4和R5分别相同或不同并且彼此独立地分别由以下代表：氢；具有1至20，优选1至4个C原子的脂族烃基；具有5至20，优选5至8个C原子的脂环族烃基；具有6至14个C原子的芳基和/或聚乙二醇(PEG)；优选分别相同或不同并且彼此独立地分别由氢和/或甲基代表，并且特别优选分别表示甲基，
Y相同或不同并且由氧、NH和/或NR3代表，
V相同或不同并且由-(CH2)x-、代表，
x相同或不同并且由1至6的整数代表，
X和X1分别相同或不同并且彼此独立地分别由以下代表：卤素原子、C1-至C4-烷基硫酸根和/或C1-至C4-烷基磺酸根，
和所述一个或更多个大分子单体结构单元(B)由通式(III)代表：
其中，
Rx相同或不同并且由H和/或甲基代表，
Z相同或不同并且由C＝O和/或O(CH2)4代表，
l以摩尔平均计为0至6并且优选0至5的数，和
p以摩尔平均计为1至150，优选11至100并且特别优选12至50的数，
以及
Z2)一种或更多种表面活性剂。
2.根据权利要求1所述的洗涤剂组合物，其特征在于，组分Z1)的一种或更多种共聚物的一个或更多个阳离子结构单元(A)为至少一种单体物类的聚合产物，所述单体物类选自[2-(丙烯酰基氧基)乙基]三甲基氯化铵、[2-(丙烯酰基氨基)乙基]三甲基氯化铵、[2-(丙烯酰基氧基)乙基]三甲基甲基硫酸铵、[2-(甲基丙烯酰基氧基)乙基]三甲基氯化铵或[2-(甲基丙烯酰基氧基)乙基]三甲基甲基硫酸铵、[3-(丙烯酰基氨基)丙基]三甲基氯化铵、[3-(甲基丙烯酰基氨基)丙基]三甲基氯化铵和二烯丙基二甲基氯化铵(DADMAC)，优选选自[3-(丙烯酰基氨基)丙基]三甲基氯化铵、[3-(甲基丙烯酰基氨基)丙基]三甲基氯化铵和二烯丙基二甲基氯化铵，并且特别优选选自[3-(甲基丙烯酰基氨基)丙基]三甲基氯化铵和[3-(丙烯酰基氨基)丙基]三甲基氯化铵。
3.根据权利要求1或2所述的洗涤剂组合物，其特征在于，组分Z1)的一种或更多种共聚物的一个或更多个式(III)的大分子单体结构单元(B)为至少一种单体物类的聚合产物，所述单体物类选自聚乙二醇-乙烯基氧基-丁醚，聚乙二醇-共-聚丙二醇-乙烯基氧基丁醚(其中l以摩尔平均计表示1至6，优选1至5并且特别优选2至5的数)，聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯和聚乙二醇-共-聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯(其中l以摩尔平均计表示1至6，优选1至5并且特别优选2至5的数)。
4.根据权利要求1至3中一项或多项所述的洗涤剂组合物，其特征在于，在组分Z1)的一种或更多种共聚物的一个或更多个式(III)的大分子单体结构单元(B)中，
i)当Z表示O(CH2)4时，Rx为H，l＝0并且p以摩尔平均计为1至150，优选11至100并且特别优选12至50的数，或者
ii)当Z表示C＝O时，Rx相同或不同并且由H和/或甲基代表，l以摩尔平均计为1至6、优选1至5且特别优选2至5的数，并且p以摩尔平均计为1至150、优选11至100并且特别优选12至50的数。
5.根据权利要求1至4中一项或多项所述的洗涤剂组合物，其特征在于，组分Z1)的一种或更多种共聚物除了结构单元(A)和(B)之外还包含与结构单元(A)和(B)不同的一个或更多个结构单元(C)，并且其中所述一种或更多种共聚物
优选包含0.1至99.8摩尔％的一个或更多个结构单元(A)、0.1至99.8摩尔％的一个或更多个结构单元(B)和0.1至99.8摩尔％的一个或更多个结构单元(C)，
特别优选包含12.0至55.0摩尔％的一个或更多个结构单元(A)、15.0至87.9摩尔％的一个或更多个结构单元(B)和0.1至48.0摩尔％的一个或更多个结构单元(C)，并且
尤其优选包含12.0至52.0摩尔％的一个或更多个结构单元(A)、20至85.0摩尔％的一个或更多个结构单元(B)和2.0至45.0摩尔％的一个或更多个结构单元(C)。
6.根据权利要求5所述的洗涤剂组合物，其特征在于，组分Z1)的一种或更多种共聚物一个或更多个结构单元(C)为至少一种单体物类的聚合产物，所述单体物类选自非阳离子型丙烯酰胺，非阳离子型甲基丙烯酰胺和具有5至7个环原子的N-乙烯基取代的内酰胺。
7.根据权利要求5或6所述的洗涤剂组合物，其特征在于，组分Z1)的一种或更多种共聚物的一个或更多个结构单元(C)选自：至少一种具有5至7个环原子的N-乙烯基取代的内酰胺的聚合产物以及以下通式(IV)和/或(V)的结构单元：
其中，
R1相同或不同并且表示氢和/或甲基，和
R3和R4分别相同或不同并且彼此独立地分别由以下代表：氢；具有1至20，优选1至4个C原子的脂族烃基，具有5至20，优选5至8个C原子的脂环族烃基，具有6至14个C原子的芳基，具有7至14个C原子的烷基芳基，支化或未支化的C1-C5-单羟基烷基和/或聚乙二醇(PEG)，
其中，
R11相同或不同并且由H和/或甲基代表；
X相同或不同并且由NH-(CnH2n)代表，其中n＝1、2、3或4；和
R13相同或不同并且由OH、N(CH3)2、SO3H、PO3H2、O-PO3H2和/或对位取代的C6H4-SO3H代表。
8.根据权利要求7所述的洗涤剂组合物，其特征在于，组分Z1)的一种或更多种共聚物的一个或更多个结构单元(C)选自式(IV)的结构单元。
9.根据权利要求5至7中一项或多项所述的洗涤剂组合物，其特征在于，组分Z1)的一种或更多种共聚物的一个或更多个结构单元(C)为至少一种单体物类的聚合产物，所述单体物类选自：丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、N-环己基丙烯酰胺、N-苯甲基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺和N-叔丁基丙烯酰胺，优选选自N,N-二甲基丙烯酰胺和N-异丙基丙烯酰胺；并且特别优选为N-异丙基丙烯酰胺的聚合产物。
10.根据权利要求1至9中一项或多项所述的洗涤剂组合物，其特征在于，组分Z1)的一种或更多种共聚物除了结构单元(A)、(B)和(C)以外还包含一个或更多个与结构单元(A)、(B)和(C)不同的结构单元(D)，并且其中所述一种或更多种共聚物包含
优选0.1至99.7摩尔％的一个或更多个结构单元(A)、0.1至99.7摩尔％的一个或更多个结构单元(B)、0.1至99.7摩尔％的一个或更多个结构单元(C)和0.1至99.7摩尔％的一个或更多个结构单元(D)，
特别优选地，12.0至50.0摩尔％的一个或更多个结构单元(A)、15.0至50.0摩尔％的一个或更多个结构单元(B)、0.1至38.0摩尔％的一个或更多个结构单元(C)和0.1至35.0摩尔％的一个或更多个结构单元(D)，和
尤其优选地，12.0至40.0摩尔％的一个或更多个结构单元(A)、20.0至40.0摩尔％的一个或更多个结构单元(B)、2.5至36.0摩尔％的一个或更多个结构单元(C)和0.5至30.0摩尔％的一个或更多个结构单元(D)。
11.根据权利要求10所述的洗涤剂组合物，其特征在于，组分Z1)的一种或更多种共聚物包含选自以下通式(VII)结构单元的一个或更多个结构单元(D)：
其中，
S相同或不同并且由-COOMk表示，
R1相同或不同并且由H和/或支化或未支化的C1-C4-烷基代表并且优选由H或甲基代表；和
M为选自氢离子、碱金属离子和碱土金属离子的阳离子，其中k＝化合价。
12.根据权利要求11所述的洗涤剂组合物，其特征在于，组分Z1)的一种或更多种共聚物包含一个或更多个结构单元(D)，所述结构单元(D)为至少一种单体物类的聚合产物，所述单体物类选自丙烯酸、丙烯酸钠、丙烯酸钾、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸钠和甲基丙烯酸钾。
13.根据权利要求1至12中一项或多项所述的洗涤剂组合物，其特征在于，组分Z1)的一种或更多种共聚物的结构单元(A)、(B)和任选的(C)和(D)以无规、嵌段、交替或梯度式分布存在于共聚物中。
14.根据权利要求1至13中一项或多项所述的洗涤剂组合物，其特征在于，组分Z1)的一种或更多种共聚物的重均分子量Mw为10 000至400 000g/mol，优选15 000至350 000g/mol并且特别优选50 000至330 000g/mol。
15.根据权利要求1至14中一项或多项所述的洗涤剂组合物，其特征在于，组分Z2)的一种或更多种表面活性剂选自阴离子型、非离子型、两性和阳离子型表面活性剂。
16.根据权利要求15所述的洗涤剂组合物，其特征在于，组分Z2)的一种或更多种表面活性剂选自脂肪醇聚二醇醚、烷基聚糖苷、烷基苯磺酸盐、烷烃磺酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基硫酸盐、葡糖酰胺、胺氧化物、甜菜碱和季铵化合物。
17.根据权利要求1至16中一项或多项所述的洗涤剂组合物，其除了组分Z1)的一种或更多种共聚物和组分Z2)的一种或更多种表面活性剂以外还包含选自组分Z3)、Z4)、Z5)、Z6)和/或Z7)的一种或更多种另外的物质：
Z3)一种或更多种络合剂作为组分Z3)，
Z4)一种或更多种不同于水的溶剂作为组分Z4)，
Z5)一种或更多种另外的添加剂，优选选自粘度调节剂、酶、漂白剂、漂白活化剂、漂白催化剂、抗污垢再沉积剂、染料转移抑制剂、染料固定剂、荧光增白剂、防腐剂、芳香剂、染料和缓冲物质作为组分Z5)，
Z6)水作为组分Z6)，
Z7)一种或更多种助洗剂作为组分Z7)。
18.根据权利要求1至17中一项或多项所述的洗涤剂组合物，其特征在于，其以0.0005至10.0重量％的量，优选以0.001至5.0重量％的量并且特别优选以0.1至2.0重量％的量包含组分Z1)的一种或更多种共聚物，分别基于洗涤剂组合物的总重量计。
19.根据权利要求1至18中一项或多项所述的洗涤剂组合物，其特征在于，其包含
Z1)0.0005至10.0重量％的组分Z1)，和
Z2)0.1至60.0重量％的组分Z2)，
分别基于洗涤剂组合物的总重量计。
20.根据权利要求1至19中一项或多项所述的洗涤剂组合物或如权利要求1至14中一项或多项中定义的组分Z1)的一种或更多种共聚物的用途，用于清洁织物并且优选用于清洁含棉织物。
21.根据权利要求1至19中一项或多项所述的洗涤剂组合物或如权利要求1至14中一项或多项中定义的组分Z1)的一种或更多种共聚物的用途，用于减少在其上已使用所述洗涤剂组合物或组分Z1)的一种或更多种共聚物的织物的再污染，优选含棉织物的再污染。
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