CN110079049A - 一种片状模塑料树脂组合物、片状模塑料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种片状模塑料组合物、片状模塑料及其制备方法，所述片状模塑料树脂组合物包括以下重量份数的物质：环氧树脂40‑60份，增稠剂1‑20份，增稠促进剂1‑5份，固化剂1‑5份。该片状模塑料组合物制备的片状模塑料的力学强度高，韧性好，挥发性有机物（VOC）含量低，环保性能好。

Description

一种片状模塑料树脂组合物、片状模塑料及其制备方法
技术领域
本发明涉及复合材料领域，具体涉及一种片状模塑料树脂组合物、片状模塑料及其制备方法。
背景技术
汽车内饰件对VOC要求越来越严格，环氧树脂综合性能优异，不含苯乙烯，相比不饱和树脂强度高，采用环氧树脂代替不饱和树脂制备片状模塑料片材，模压成型的制品VOC排放低，但是目前制备环氧树脂片状模塑料存在两个问题：1、增稠困难2、环氧树脂粘度较高，在制作片材的时候不利于和纤维浸润。
专利CN101088754A公开了一种环氧片状模塑料，按重量份数计，该环氧片状模塑料由以下原料制成：环氧树脂100份，稀释剂4～20份，固化剂15～80份，增稠剂9～16份，有机酸6～18份，内脱模剂1～4份，填料80～180份，纤维50～150份。其通过采用碱土金属氧化物或碱土金属氢氧化物及有机酸作为增稠剂，通过添加量、温度和时间的调节，控制环氧树脂及其片材制备过程中所需粘稠度。采用该方案进行增稠需加入碱性氧化物粉末，增大了树脂糊的粘度，不利于树脂糊和纤维的浸润。
专利CN102337007A公开了一种适合SMC成型的高性能的环氧基体树脂组合物，由下述成分制成：100质量份的混合环氧树脂，20-60质量份的固化剂，10-40质量份的增稠剂，0.5-5.0质量份的内脱模剂，50-120质量份的填料；所述增稠剂选自：碱土金属氧化物、碱土金属氢氧化物、异氰酸酯化合物、醇类中的一种或几种。该方案采用碱土金属氧化物、碱土金属氢氧化物、异氰酸酯类化合物、醇类作为SMC制品的增稠剂，通过异氰酸酯、醇和环氧的仲羟基进行反应，进行化学增稠，增稠效果比较差。
发明内容
本发明主要针对上述现有技术的不足，提供一种片状模塑料树脂组合物、片状模塑料及其制备方法，该片状模塑料组合物制备的片状模塑料的力学强度高，韧性好，挥发性有机物（VOC）含量低，环保性能好。
本发明第一方面提供一种片状模塑料树脂组合物，所述片状模塑料树脂组合物包括以下重量份数的物质：环氧树脂40-60份，增稠剂1-20份，增稠促进剂1-5份和固化剂1-5份；
所述增稠剂为式I和式II所示物质中的一种或多种；
式I，
式II；
其中R1-R5各自独立为C1-C8的取代或未取代的烷基，R6-R10各自独立为-H、-Cl、-Br、-F、-NO2、-OCH3或C1-C8的取代或未取代的烷基。
本发明第二方面提供一种片状模塑料的制备方法，将上述的片状模塑料树脂组合物与纤维制成片材，将片材进行熟化处理后进行模压成型，制得片状模塑料。
本发明第三方面提供一种片状模塑料，该片状模塑料由上述片状模塑料的制备方法制得。
本发明通过上述增稠剂与增稠促进剂配合对环氧树脂进行增稠，制备片状模塑料的方案，相比于现有技术通过添加碱性氧化物增稠环氧树脂制备片状模塑料的方案，具有以下优点：增稠剂的添加量少，吸油值低，整个树脂体系的粘度低，有利于解决环氧树脂粘度大，不易与纤维浸润的问题；另一方面，该片状模塑料树脂组合物中的增稠剂与增稠促进剂的配合使用，能够明显提高增稠效率，减短增稠（熟化）时间，且制得的片状模塑料具有良好的拉伸强度和冲击韧性。
本发明的其它特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。
具体实施方式
以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
根据本发明的第一方面，提供一种片状模塑料树脂组合物，其中，所述片状模塑料树脂组合物包括以下重量份数的物质：环氧树脂40-60份，增稠剂1-20份，增稠促进剂1-5份和固化剂1-5份；
所述增稠剂为式I和式II所示物质中的一种或多种；
式I，
式II；
其中R1-R5各自独立为C1-C8的取代或未取代的烷基，R6-R10各自独立为-H、-Cl、-Br、-F、-NO2、-OCH3或C1-C8的取代或未取代的烷基。本发明式I、式II所示的增稠剂中含有-NH基，-NH基能够与环氧树脂中环氧基反应，使得环氧树脂的分子链增长，环氧树脂的玻璃化转变温度提高，进而使得树脂组合物的粘度升高，实现良好的增稠效果，且本发明采用上述的增稠剂、增稠促进剂与环氧树脂配合，能够使制备的片状模塑料具有良好的力学强度和冲击韧性。
根据本发明，优选地，所述增稠剂为所述式I和式II所示物质；本发明增稠剂含有上述两种物质时，增稠剂中含有-NH和苯环，一方面，增稠剂中的-NH基与环氧树脂中环氧基反应使得环氧树脂分子链增长，环氧树脂的玻璃化转变温度提高，进而使得树脂组合物的粘度升高，另一方面，在环氧树脂分子链中引入刚性基团苯环，能够进一步提高环氧树脂的玻璃化温度，优化环氧树脂的增稠效果，而且上述两种增稠剂的配合使用，能够进一步使得制备得到的片状模塑料具有良好的力学强度和冲击韧性。
根据本发明，优选地，所述片状模塑料树脂组合物包括以下重量份数的物质：环氧树脂45-55份，增稠剂1-5份，增稠促进剂1-3份和固化剂3-5份。
根据本发明，优选地，所述增稠剂的R4、R5各自独立为C1-C8的取代或未取代的直链烷基。当R4、R5为为C1-C8的取代或未取代的直链烷基时，式II所示的增稠剂中N原子的氢位阻较小，有利于-NH与环氧基的反应，从而加快增稠速率。从进一步改善增稠剂对环氧树脂的增稠效果，提升片状模塑料的力学强度和冲击韧性的角度出发，优选地，所述增稠剂为N,N'-二甲基乙二胺、甲基-(2-对甲苯-乙基)胺和N,N'-二甲基-1,3-丙二胺中的一种或多种。
根据本发明，优选地，所述增稠促进剂为三苯基氧化膦和/或三苯基膦衍生物，三苯基膦及其衍生物对环氧树脂开环反应的催化作用强，对环氧树脂主链上的仲羟基的催化作用弱，采用上述增稠促进剂能够有效防止增稠过程中环氧树脂的仲羟基参与反应导致交联固化的发生。采用本发明上述增稠促进剂可以降低增稠剂与环氧树脂的反应温度，防止熟化温度（增稠温度）过高，环氧树脂分子链上的仲羟基参与反应，进而避免熟化过程中交联固化。
根据本发明，以重量计，所述增稠剂：增稠促进剂：环氧树脂为（3-4）：（2-3）：（45-55）；当所述增稠剂、增稠促进剂与环氧树脂的重量比符合上述要求时，可以实现更好的增稠效果，且能进一步提升增稠效率，进而使得制备的片状模塑料具有良好的力学强度和冲击韧性。
根据本发明，优选地，所述环氧树脂为液体，常温下为液体的环氧树脂能够更好地浸润纤维；优选地，所述环氧树脂在室温（25℃）条件下粘度为500-15000cp，粘度在上述范围内的环氧树脂能够更加有利于对纤维的浸润。
根据本发明，优选地，所述环氧树脂为双官能度环氧树脂，双官能度环氧树脂具有两个环氧基，本发明式I所示的增稠剂具有两个-NH，式II所述的增稠剂具有一个-NH，采用本发明上述增稠剂对具有两个环氧基的环氧树脂进行增稠反应，不会形成体型结构，有利于增稠（熟化）之后的模压固化成型。进一步优选地，所述双官能度环氧树脂为双酚A环氧树脂、双酚F型环氧树脂和双酚S型环氧树脂中的一种或多种。所述双官能度环氧树脂可以通过商购得到，比如可以为南亚的双酚A环氧树脂128、岳阳石化的CYDF-170、美国康普顿185S、日本住友化学ELR-130、国都化工YDF-170。
根据本发明，优选地，所述固化剂为双氰胺、邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、均苯四甲酸酐、苯酮四酸二酐和偏苯三甲酸酐中的一种或多种；固化剂的加入能够使得增稠剂与环氧树脂反应形成交联网状结构，从而制备出具有良好力学性能的片状模塑料。进一步优选地，所述固化剂为双氰胺。
根据本发明，优选地，以重量份数计，所述片状模塑料树脂组合物还包括10-40份阻燃剂；所述阻燃剂为氢氧化铝、氢氧化镁、多聚磷酸铵、三聚氰胺脲酸盐和三聚氰胺中的一种或多种；阻燃剂的加入能够提升片状模塑料组合物制得的片状模塑料的阻燃性能。进一步优选地，所述阻燃剂为氢氧化铝和/或多聚磷酸铵。
根据本发明，优选地，以重量份数计，所述片状模塑料树脂组合物还包括5-20份填料；所述填料为碳酸钙、滑石粉、二氧化硅、玻璃微珠和云母粉中的一种或多种。填料可以降低树脂的成型收缩率和热膨胀率，防止片状模塑料制品产生裂纹或开裂，保证制品稳定性，同时降低制备片状模塑料制品的成本。进一步优选地，所述填料为碳酸钙和/或滑石粉。
根据本发明，优选地，以重量份数计，所述片状模塑料树脂组合物还包括5-20份增韧剂；所述增韧剂为苯氧树脂、二聚酸改性环氧树脂和橡胶改性环氧树脂中的一种或多种；增韧剂的加入可以进一步提高片状模塑料制品的冲击强度，提升韧性。进一步优选地，所述增韧剂为苯氧树脂。所述增韧剂可以通过商购得到，比如可以为陶氏的PKHH、日本三菱的PE-30。
根据本发明，优选地，以重量份数计，所述片状模塑料树脂组合物还包括1-5份固化剂促进剂；所述固化剂促进剂为2,4甲苯双二甲脲、4,4'亚甲基双（苯基二甲脲）和苯基二甲基脲中的一种或多种；固化促进剂的加入，能够进一步降低树脂的固化温度，缩短固化时间。
根据本发明，优选地，以重量份数计，所述片状模塑料树脂组合物还包括1-5份分散剂；分散剂的加入，能够使得片状模塑料中的固化剂、阻燃剂、填料等粉料和环氧树脂之间相容性更好，减少片状模塑料制品的应力缺陷。所述分散剂可以通过商购得到，比如可以为所述分散剂为毕克化学的BYK-W996、BYK-W940、BYK 9920和BYK-W 980中的一种或多种。
根据本发明，优选地，所述片状模塑料树脂组合物还包括0.1-3份脱模剂；所述脱模剂为硬脂酸锌、聚乙烯蜡和石蜡中的一种或多种。脱模剂的加入能够有利于片状模塑料从模具上剥离，避免黏模现象的发生。
根据本发明的第二方面，提供一种片状模塑料的制备方法，将上述的片状模塑料树脂组合物与纤维制成片材，将片材进行熟化处理后进行模压成型，制得片状模塑料。
根据本发明的方法，优选地，所述片状模塑料树脂组合物与纤维制成片材的步骤，可以按照如下方式进行：
将片状模塑料树脂组合物混合均匀得到树脂糊，将树脂糊与纤维在片状模塑料机组上进行浸渍，再经过压紧、揉捏制得片材；将片材进行熟化处理后进行模压成型，制得片状模塑料。
进一步优选地，制备片状模塑料可以按照如下方式进行：将片状模塑料树脂组合物混合均匀得到树脂糊，在片状模塑料机组上，通过刮刀将树脂糊槽中的树脂糊涂覆在第一薄膜，第一薄膜承载树脂糊经过纤维沉降区，短切纤维沉降在承载有树脂糊的第一薄膜上，在复合棍处，通过刮刀将树脂糊涂敷在第二薄膜上，将涂覆树脂糊的第二薄膜与承载有纤维和树脂糊的第一薄膜进行复合，形成第一薄膜/树脂糊/纤维/树脂糊/第二薄膜的夹层结构，再将上述夹层结构进行压紧、揉捏，使得树脂糊充分浸润纤维，收卷制成片材；将片材放入熟化室进行熟化处理后进行模压成型，制得片状模塑料。
根据本发明的方法，优选地，所述熟化处理的熟化温度为35℃-45℃，熟化时间为6-12h。
根据本发明的方法，优选地，所述模压成型的温度为140-180℃，模压压力为6-10MPa，模压时间为3-15min。
根据本发明的方法，优选地，所述纤维为玻璃纤维和/或碳纤维。
本发明第三方面，提供一种片状模塑料，该片状模塑料由上述片状模塑料的制备方法制得。
下面通过实施例对本发明作进一步的说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。本发明中所述实施例中的所有原料如非特指，均为市售产品。
实施例1
以重量计，称取50份南亚双酚A环氧树脂128，4份N,N'-二甲基乙二胺，1份甲基-(2-对甲苯-乙基)胺，1份三苯基氧化磷和3份双氰胺固化剂，投入搅拌设备，搅拌均匀制得树脂糊；
在片状模塑料机组上，通过刮刀将树脂糊槽中的树脂糊涂覆在第一薄膜，第一薄膜承载树脂糊经过纤维沉降区，短切纤维沉降在承载有树脂糊的第一薄膜上；在复合棍处，通过刮刀将树脂糊涂敷在第二薄膜上；将涂覆树脂糊的第二薄膜与承载有纤维和树脂糊的第一薄膜进行复合，形成第一薄膜/树脂糊/纤维/树脂糊/第二薄膜的夹层结构，再将上述夹层结构进行压紧、揉捏，使得树脂糊充分浸润纤维，收卷制成片材；
将片材放置到熟化室进行熟化增稠处理，熟化温度为40℃，熟化时间为6.5h；
将片材上的第一薄膜和第二薄膜剥离得到片状模塑料预制品；再将片状模塑料预制品进行模压成型，模压温度为180℃，模压压力为6MPa，模压时间为15min，制成片状模塑料成品。
实施例2
以重量计，称取50份南亚双酚A环氧树脂128，4份N,N'-二甲基乙二胺，1份甲基-(2-对甲苯-乙基)胺，1份三苯基氧化磷、3份双氰胺固化剂、20份氢氧化铝、5份碳酸钙、10份苯氧树脂、2份2,4甲苯双二甲脲、2份BYK-W996、2份硬脂酸锌投入搅拌设备，搅拌均匀制得树脂糊；
在片状模塑料机组上，通过刮刀将树脂糊槽中的树脂糊涂覆在第一薄膜，第一薄膜承载树脂糊经过纤维沉降区，短切纤维沉降在承载有树脂糊的第一薄膜上；在复合棍处，通过刮刀将树脂糊涂敷在第二薄膜上；将涂覆树脂糊的第二薄膜与承载有纤维和树脂糊的第一薄膜进行复合，形成第一薄膜/树脂糊/纤维/树脂糊/第二薄膜的夹层结构，再将上述夹层结构进行压紧、揉捏，使得树脂糊充分浸润纤维，收卷制成片材；
将片材放置到熟化室进行熟化增稠处理，熟化温度为40℃，熟化时间为8h；
将片材上的第一薄膜和第二薄膜剥离得到片状模塑料预制品；再将片状模塑料预制品进行模压成型，模压温度为160℃，模压压力为6MPa，模压时间为5 min，制成片状模塑料成品。
实施例3
以重量计，称取50份南亚双酚A环氧树脂128，3份N,N'-二甲基乙二胺，1份甲基-(2-对甲苯-乙基)胺，2份三苯基氧化磷、3份双氰胺固化剂、20份氢氧化铝、5份碳酸钙、10份苯氧树脂、2份2,4甲苯双二甲脲、2份BYK-W996、2份硬脂酸锌投入搅拌设备，搅拌均匀制得树脂糊；
在片状模塑料机组上，通过刮刀将树脂糊槽中的树脂糊涂覆在第一薄膜，第一薄膜承载树脂糊经过纤维沉降区，短切纤维沉降在承载有树脂糊的第一薄膜上；在复合棍处，通过刮刀将树脂糊涂敷在第二薄膜上；将涂覆树脂糊的第二薄膜与承载有纤维和树脂糊的第一薄膜进行复合，形成第一薄膜/树脂糊/纤维/树脂糊/第二薄膜的夹层结构，再将上述夹层结构进行压紧、揉捏，使得树脂糊充分浸润纤维，收卷制成片材；
将片材放置到熟化室进行熟化增稠处理，熟化温度为40℃，熟化时间为6h；
将片材上的第一薄膜和第二薄膜剥离得到片状模塑料预制品；再将片状模塑料预制品进行模压成型，模压温度为160℃，模压压力为6MPa，模压时间为5 min，制成片状模塑料成品。
实施例4
以重量计，称取45份南亚双酚A环氧树脂128，2份N,N'-二甲基乙二胺，1份甲基-(2-对甲苯-乙基)胺，2份三苯基氧化磷、3份双氰胺固化剂、20份氢氧化铝、5份碳酸钙、10份苯氧树脂、2份2,4甲苯双二甲脲、2份BYK-W996、2份硬脂酸锌投入搅拌设备，搅拌均匀制得树脂糊；
在片状模塑料机组上，通过刮刀将树脂糊槽中的树脂糊涂覆在第一薄膜，第一薄膜承载树脂糊经过纤维沉降区，短切纤维沉降在承载有树脂糊的第一薄膜上；在复合棍处，通过刮刀将树脂糊涂敷在第二薄膜上；将涂覆树脂糊的第二薄膜与承载有纤维和树脂糊的第一薄膜进行复合，形成第一薄膜/树脂糊/纤维/树脂糊/第二薄膜的夹层结构，再将上述夹层结构进行压紧、揉捏，使得树脂糊充分浸润纤维，收卷制成片材；
将片材放置到熟化室进行熟化增稠处理，熟化温度为40℃，熟化时间为6h；
将片材上的第一薄膜和第二薄膜剥离得到片状模塑料预制品；再将片状模塑料预制品进行模压成型，模压温度为160℃，模压压力为6MPa，模压时间为5 min，制成片状模塑料成品。
实施例5
以重量计，称取60份国都化工双酚F型环氧树脂YDF-170，15份N,N'-二甲基乙二胺，3份甲基-(2-对甲苯-乙基)胺，5份三苯基氧化磷、3份双氰胺固化剂、20份氢氧化铝、5份碳酸钙、10份苯氧树脂、2份2,4甲苯双二甲脲、2份BYK-W996、2份硬脂酸锌投入搅拌设备，搅拌均匀制得树脂糊；
在片状模塑料机组上，通过刮刀将树脂糊槽中的树脂糊涂覆在第一薄膜，第一薄膜承载树脂糊经过纤维沉降区，短切纤维沉降在承载有树脂糊的第一薄膜上；在复合棍处，通过刮刀将树脂糊涂敷在第二薄膜上；将涂覆树脂糊的第二薄膜与承载有纤维和树脂糊的第一薄膜进行复合，形成第一薄膜/树脂糊/纤维/树脂糊/第二薄膜的夹层结构，再将上述夹层结构进行压紧、揉捏，使得树脂糊充分浸润纤维，收卷制成片材；
将片材放置到熟化室进行熟化增稠处理，熟化温度为40℃，熟化时间为8h；
将片材上的第一薄膜和第二薄膜剥离得到片状模塑料预制品；再将片状模塑料预制品进行模压成型，模压温度为160℃，模压压力为6MPa，模压时间为5 min，制成片状模塑料成品。
实施例6
以重量计，称取45份南亚双酚A环氧树脂128，3份N,N'-二甲基-1,3-丙二胺，3份三苯基氧化磷、3份双氰胺固化剂、20份氢氧化铝、5份碳酸钙、10份苯氧树脂、2份2,4甲苯双二甲脲、2份BYK-W996、2份硬脂酸锌投入搅拌设备，搅拌均匀制得树脂糊；
在片状模塑料机组上，通过刮刀将树脂糊槽中的树脂糊涂覆在第一薄膜，第一薄膜承载树脂糊经过纤维沉降区，短切纤维沉降在承载有树脂糊的第一薄膜上；在复合棍处，通过刮刀将树脂糊涂敷在第二薄膜上；将涂覆树脂糊的第二薄膜与承载有纤维和树脂糊的第一薄膜进行复合，形成第一薄膜/树脂糊/纤维/树脂糊/第二薄膜的夹层结构，再将上述夹层结构进行压紧、揉捏，使得树脂糊充分浸润纤维，收卷制成片材；
将片材放置到熟化室进行熟化增稠处理，熟化温度为40℃，熟化时间为6.5h；
将片材上的第一薄膜和第二薄膜剥离得到片状模塑料预制品；再将片状模塑料预制品进行模压成型，模压温度为160℃，模压压力为6MPa，模压时间为5 min，制成片状模塑料成品。
实施例7
以重量计，称取55份南亚双酚A环氧树脂128，4份甲基-(2-对甲苯-乙基)胺，2份三苯基氧化磷、3份双氰胺固化剂、20份氢氧化铝、5份碳酸钙、10份苯氧树脂、2份2,4甲苯双二甲脲、2份BYK-W996、2份硬脂酸锌投入搅拌设备，搅拌均匀制得树脂糊；
在片状模塑料机组上，通过刮刀将树脂糊槽中的树脂糊涂覆在第一薄膜，第一薄膜承载树脂糊经过纤维沉降区，短切纤维沉降在承载有树脂糊的第一薄膜上；在复合棍处，通过刮刀将树脂糊涂敷在第二薄膜上；将涂覆树脂糊的第二薄膜与承载有纤维和树脂糊的第一薄膜进行复合，形成第一薄膜/树脂糊/纤维/树脂糊/第二薄膜的夹层结构，再将上述夹层结构进行压紧、揉捏，使得树脂糊充分浸润纤维，收卷制成片材；
将片材放置到熟化室进行熟化增稠处理，熟化温度为40℃，熟化时间为6.5h；
将片材上的第一薄膜和第二薄膜剥离得到片状模塑料预制品；再将片状模塑料预制品进行模压成型，模压温度为160℃，模压压力为6MPa，模压时间为5 min，制成片状模塑料成品。
对比例1
以重量计，称取50份南亚双酚A环氧树脂128，2份三苯基氧化磷、3份双氰胺固化剂、20份氢氧化铝、5份碳酸钙、10份苯氧树脂、2份2,4甲苯双二甲脲、2份BYK-W996、2份硬脂酸锌投入搅拌设备，搅拌均匀制得树脂糊；
在片状模塑料机组上，通过刮刀将树脂糊槽中的树脂糊涂覆在第一薄膜，第一薄膜承载树脂糊经过纤维沉降区，短切纤维沉降在承载有树脂糊的第一薄膜上；在复合棍处，通过刮刀将树脂糊涂敷在第二薄膜上；将涂覆树脂糊的第二薄膜与承载有纤维和树脂糊的第一薄膜进行复合，形成第一薄膜/树脂糊/纤维/树脂糊/第二薄膜的夹层结构，再将上述夹层结构进行压紧、揉捏，使得树脂糊充分浸润纤维，收卷制成片材；
将片材放置到熟化室进行熟化增稠处理，熟化温度为40℃，熟化时间为6.5h；
将片材上的第一薄膜和第二薄膜剥离得到片状模塑料预制品；
该方案无法将片材上第一薄膜和第二薄膜剥离开。
对比例2
以重量计，称取50份南亚双酚A环氧树脂128，3份N,N'-二甲基乙二胺，1份甲基-(2-对甲苯-乙基)胺、3份双氰胺固化剂、20份氢氧化铝、5份碳酸钙、10份苯氧树脂、2份2,4甲苯双二甲脲、2份BYK-W996、2份硬脂酸锌投入搅拌设备，搅拌均匀制得树脂糊；
在片状模塑料机组上，通过刮刀将树脂糊槽中的树脂糊涂覆在第一薄膜，第一薄膜承载树脂糊经过纤维沉降区，短切纤维沉降在承载有树脂糊的第一薄膜上；在复合棍处，通过刮刀将树脂糊涂敷在第二薄膜上；将涂覆树脂糊的第二薄膜与承载有纤维和树脂糊的第一薄膜进行复合，形成第一薄膜/树脂糊/纤维/树脂糊/第二薄膜的夹层结构，再将上述夹层结构进行压紧、揉捏，使得树脂糊充分浸润纤维，收卷制成片材；
将片材放置到熟化室进行熟化增稠处理，熟化温度为40℃，熟化时间为16h；
将片材上的第一薄膜和第二薄膜剥离得到片状模塑料预制品；再将片状模塑料预制品进行模压成型，模压温度为160℃，模压压力为6MPa，模压时间为5 min，制成片状模塑料成品。
对比例3
以重量计，称取50份南亚双酚A环氧树脂128，10份氧化镁增稠剂、3份双氰胺固化剂、20份氢氧化铝、5份碳酸钙、10份苯氧树脂、2份2,4甲苯双二甲脲、2份BYK-W996、2份硬脂酸锌投入搅拌设备，搅拌均匀制得树脂糊；
在片状模塑料机组上，通过刮刀将树脂糊槽中的树脂糊涂覆在第一薄膜，第一薄膜承载树脂糊经过纤维沉降区，短切纤维沉降在承载有树脂糊的第一薄膜上；在复合棍处，通过刮刀将树脂糊涂敷在第二薄膜上；将涂覆树脂糊的第二薄膜与承载有纤维和树脂糊的第一薄膜进行复合，形成第一薄膜/树脂糊/纤维/树脂糊/第二薄膜的夹层结构，再将上述夹层结构进行压紧、揉捏，使得树脂糊充分浸润纤维，收卷制成片材；
将片材放置到熟化室进行熟化增稠处理，熟化温度为40℃，熟化时间为一周；
将片材上的第一薄膜和第二薄膜剥离得到片状模塑料预制品；再将片状模塑料预制品进行模压成型，模压温度为160℃，模压压力为6MPa，模压时间为5 min，制成片状模塑料成品。
性能测试：
1. 不黏膜时间测试：将制得的片材（第一薄膜/树脂糊/纤维/树脂糊/第二薄膜）放在40摄氏度条件下，每隔半小时用手撕一下片材外表面的第一薄膜和第二薄膜，直到可以轻松撕开保护膜，记录该时间；
2. 力学性能测试：
拉伸强度：按照GB/T 1447-2005标准进行测试；
冲击韧性（无缺口）：按照GB/T 1451-2005标准进行测试；
3. VOC测试：按照VDA277，VDA275标准进行测试。
测试结果如表1：
表1
不粘膜时间h 拉伸强度MPa 冲击韧性kJ/m<sup>2</sup> VOC
实施例1 6.5 98 74 未检出苯、苯的同系物及甲醛
实施例2 8 105 82 未检出苯、苯的同系物及甲醛
实施例3 6 113 91 未检出苯、苯的同系物及甲醛
实施例4 6 115 89 未检出苯、苯的同系物及甲醛
实施例5 8 98 80 未检出苯、苯的同系物及甲醛
实施例6 6.5 107 92 未检出苯、苯的同系物及甲醛
实施例7 6.5 109 87 未检出苯、苯的同系物及甲醛
对比例1 无法撕开薄膜
对比例2 16 109 91 未检出苯、苯的同系物及甲醛
对比例3 1周 107 85 未检出苯、苯的同系物及甲醛
通过上述实施例、对比例及测试结果可知，采用本发明的技术方案，增稠剂与增稠促进剂的配合使用，能够对环氧树脂起到良好的增稠作用，优化增稠效果，使得制备的片状模塑料具有良好的力学强度、冲击韧性，且该片状模塑料的挥发性有机物（VOC）含量低，环保性能好。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合，为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。

Claims (17)

1.一种片状模塑料树脂组合物，其特征在于，所述片状模塑料树脂组合物包括以下重量份数的物质：环氧树脂40-60份，增稠剂1-20份，增稠促进剂1-5份和固化剂1-5份；所述增稠剂为式I和式II所示物质中的一种或多种；
式I，
式II；
其中R1-R5各自独立为C1-C8的取代或未取代的烷基，R6-R10各自独立为-H、-Cl、-Br、-F、-NO2、-OCH3或C1-C8的取代或未取代的烷基。
2.根据权利要求1所述片状模塑料树脂组合物，其中，所述片状模塑料树脂组合物包括以下重量份数的物质：环氧树脂45-55份，增稠剂1-5份，增稠促进剂1-3份和固化剂3-5份。
3.根据权利要求1所述片状模塑料树脂组合物，其中，R4、R5各自独立为C1-C8的取代或未取代的直链烷基。
4.根据权利要求1所述片状模塑料树脂组合物，其中，所述增稠剂为 N,N'-二甲基乙二胺、甲基-(2-对甲苯-乙基)胺和N,N'-二甲基-1,3-丙二胺中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述片状模塑料树脂组合物，其中，所述增稠促进剂为三苯基氧化膦和/或三苯基膦衍生物。
6.根据权利要求1所述片状模塑料树脂组合物，其中，以重量计，所述增稠剂：增稠促进剂：环氧树脂为（3-4）：（2-3）：（45-55）。
7.根据权利要求1所述片状模塑料树脂组合物，其中，所述环氧树脂为双官能度环氧树脂；
优选地，所述双官能度环氧树脂为双酚A环氧树脂、双酚F型环氧树脂和双酚S型环氧树脂中的一种或多种。
8.根据权利要求1所述片状模塑料树脂组合物，其中，所述固化剂为双氰胺、邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、均苯四甲酸酐、苯酮四酸二酐和偏苯三甲酸酐中的一种或多种。
9.根据权利要求1所述片状模塑料树脂组合物，其中，以重量份数计，所述片状模塑料树脂组合物还包括10-40份阻燃剂；所述阻燃剂为氢氧化铝、氢氧化镁、多聚磷酸铵、三聚氰胺脲酸盐和三聚氰胺中的一种或多种。
10.根据权利要求1所述片状模塑料树脂组合物，其中，以重量份数计，所述片状模塑料树脂组合物还包括5-20份填料；所述填料为碳酸钙、滑石粉、二氧化硅、玻璃微珠和云母粉中的一种或多种。
11.根据权利要求1所述片状模塑料树脂组合物，其中，以重量份数计，所述片状模塑料树脂组合物还包括5-20份增韧剂；所述增韧剂为苯氧树脂、二聚酸改性环氧树脂和橡胶改性环氧树脂中的一种或多种。
12.根据权利要求1所述片状模塑料树脂组合物，其中，以重量份数计，所述片状模塑料树脂组合物还包括1-5份固化剂促进剂；所述固化剂促进剂为2,4甲苯双二甲脲、4,4'亚甲基双（苯基二甲脲）和苯基二甲基脲中的一种或多种。
13.根据权利要求1所述片状模塑料树脂组合物，其中，以重量份数计，所述片状模塑料树脂组合物还包括1-5份分散剂；所述分散剂为BYK-W996、BYK-W940、BYK 9920和BYK-W 980中的一种或多种。
14.根据权利要求1所述片状模塑料树脂组合物，其中，以重量份数计，所述片状模塑料树脂组合物还包括0.1-3份脱模剂；所述脱模剂为硬脂酸锌、聚乙烯蜡和石蜡中的一种或多种。
15.一种片状模塑料的制备方法，将权利要求1-14中任意一项所述的片状模塑料树脂组合物与纤维制成片材，将片材进行熟化处理后进行模压成型，制得片状模塑料。
16.根据权利要求15所述片状模塑料的制备方法，其中，所述纤维为玻璃纤维和/或碳纤维。
17.一种片状模塑料，其特征在于，所述片状模塑料由权利要求15-16所述片状模塑料的制备方法制得。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111153793A (zh) * 2019-11-21 2020-05-15 池州瑞亚特新材料有限公司 一种增韧剂及其制备和使用方法
CN112029234A (zh) * 2020-07-24 2020-12-04 艾达索高新材料芜湖有限公司 一种可快速增稠环氧树脂组合物及其纤维增强复合材料半固化料
CN112063118A (zh) * 2020-07-28 2020-12-11 艾达索高新材料芜湖有限公司 一种低密度阻燃环氧smc树脂组合物
CN112391030A (zh) * 2019-08-14 2021-02-23 中国石油化工股份有限公司 环氧树脂基片状模塑料及其制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3728302A (en) * 1970-06-12 1973-04-17 Schering Ag Heat hardenable thickened epoxy resin masses
JPH0234656A (ja) * 1988-07-23 1990-02-05 Matsushita Electric Works Ltd 封止用樹脂成形材料
CN101870798A (zh) * 2010-06-29 2010-10-27 北京玻钢院复合材料有限公司 一种环氧树脂团状模塑料及其制备方法
CN108603009A (zh) * 2016-02-29 2018-09-28 三菱化学株式会社 环氧树脂组合物、成型材料及纤维增强复合材料

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3728302A (en) * 1970-06-12 1973-04-17 Schering Ag Heat hardenable thickened epoxy resin masses
JPH0234656A (ja) * 1988-07-23 1990-02-05 Matsushita Electric Works Ltd 封止用樹脂成形材料
CN101870798A (zh) * 2010-06-29 2010-10-27 北京玻钢院复合材料有限公司 一种环氧树脂团状模塑料及其制备方法
CN108603009A (zh) * 2016-02-29 2018-09-28 三菱化学株式会社 环氧树脂组合物、成型材料及纤维增强复合材料

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112391030A (zh) * 2019-08-14 2021-02-23 中国石油化工股份有限公司 环氧树脂基片状模塑料及其制备方法
CN112391030B (zh) * 2019-08-14 2023-03-03 中国石油化工股份有限公司 环氧树脂基片状模塑料及其制备方法
CN111153793A (zh) * 2019-11-21 2020-05-15 池州瑞亚特新材料有限公司 一种增韧剂及其制备和使用方法
CN111153793B (zh) * 2019-11-21 2022-08-30 重庆集凯科技服务有限公司 一种增韧剂及其制备和使用方法
CN112029234A (zh) * 2020-07-24 2020-12-04 艾达索高新材料芜湖有限公司 一种可快速增稠环氧树脂组合物及其纤维增强复合材料半固化料
CN112063118A (zh) * 2020-07-28 2020-12-11 艾达索高新材料芜湖有限公司 一种低密度阻燃环氧smc树脂组合物

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