CN110072972B - 在使用干气稀释剂的循环再生工艺中用于轻质烯烃制备的石脑油催化裂化 - Google Patents

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Abstract

公开了一种通过烃的催化裂化而制备烯烃的方法。该方法可包括催化裂化在进料流中的烃，该进料流包含烃和干气稀释剂。可以在使用固定床反应器组的过程中进行催化裂化，而一个或多于一个其他组的固定床反应器正在再生或在再生后备用。当正在使用的固定床反应器组需要再生时，它将停止运转并且一个或多于一个其他组的固定床反应器投入运转以进行催化裂化工艺。可以使用干气代替蒸汽来降低烃的分压。

Description

在使用干气稀释剂的循环再生工艺中用于轻质烯烃制备的石 脑油催化裂化
相关申请的交叉引用
本申请要求2016年12月13日提交的美国临时专利申请第62/433618号的优先权，通过引用将其全部内容并入本文以用于所有目的。
技术领域
本发明通常涉及轻质烯烃的制备。更具体地，本发明涉及催化裂化液态烃以形成轻质烯烃。
背景技术
蒸馏原油以制备例如丁烷(或轻质烃)、直馏汽油、石脑油、煤油、轻质瓦斯油、重质瓦斯油、直馏渣油的产品只是简单地将原油分离为其各种成分。因此，在设定的加工条件下，由特定类型的原油制备的产品的相对比例将大致保持恒定。然而，基于市场需求，能够以其他产品为代价来增加一种或多于一种产品的比例可能更经济。例如，当对汽油的需求量高时，制备比重质瓦斯油更多的汽油可能更经济。因此，已经开发了将一种蒸馏产物转化为另一种蒸馏产物的方法。一种这样的方法是催化裂化，其中较长和较重的烃分子在高温和高压下与催化剂接触以将它们分解成更轻和更短的烃分子。
催化裂化通常涉及将减压瓦斯油转化为高辛烷值汽油、轻质燃料和轻质烯烃。通常，液体油流在反应器中在一定温度和压力下与催化剂接触，以使油裂化并产生较轻的产物。当发生裂化反应时，形成焦炭、碳质材料并沉积在催化剂上。由于催化剂上的焦炭沉积，催化剂变得不太有效或失活-即催化剂变成废催化剂。将废催化剂送至再生器，通过燃烧焦炭从催化剂中除去焦炭。然后再生的催化剂返回反应器。
一种类型的催化裂化方法包括将终点<350℃的链烷烃转化为轻质烯烃(例如C2和C3烃)。然而，从工艺配置和催化剂设计立场提出了以高选择性和高产率进行这种转化的挑战。将终点<350℃的链烷烃转化为轻质烯烃需要高温(高于600℃)和相对短的停留时间以克服反应的吸热性并防止轻质烯烃的低聚反应。另外，在如此高的温度下，催化剂失活是有问题的；具体而言，该方法中的催化剂比一些其他催化方法中的催化剂更频繁地失活。催化剂失活是由焦炭形成和至少部分地由高温引起的催化剂的结构损坏导致的。
由KBR和SK合作共同开发了一种将石脑油进料转化为轻质烯烃的商业方法。该技术称为高级催化烯烃(ACOTM)并且基于流化催化裂化工艺，其中催化剂在反应器和再生器之间循环。当催化剂快速失活时，该方法最适用。当使用链烷烃进料时，该方法经历热不平衡。焦炭量不足以维持能量平衡。此外，该方法需要高的催化剂/油比以获得可接受的产率并且由于催化剂活性的快速损失而需要连续的催化剂补充。在ACOTM工艺中，与固定床工艺相比，每次通过的产率相对较低，这是由于该工艺的短停留时间。
发明内容
已经发现了一种解决与催化裂化烃以形成轻质烯烃相关的上述问题的方法。该方法的实施方案涉及交替使用至少两组固定床反应器中的一组来催化裂化包含烃和干气的进料混合物中的烃。以这种方式，提供了涉及催化剂循环再生的连续过程，其中由于干气用作使焦炭形成最小化并减少催化剂结构损坏的稀释剂，因而需要最小的催化剂补充。
本发明的实施方案包括通过催化裂化工艺制备烯烃的方法。该方法可包括提供第一组固定床反应器和第二组固定床反应器，用于处理包含一种或多于一种链烷烃的进料。该方法还可包括在催化裂化工艺中交替运转第一组固定床反应器和第二组固定床反应器。操作中的固定床反应器组可以适于在足以产生包含C2至C4烯烃、干气和液态烃的反应器流出物的反应条件下使进料与催化剂接触。干气可包含甲烷、氢气、乙烷或丙烷中的一种或多于一种。该方法还可包括从反应器流出物中回收C2至C4烯烃。该方法还可以包括将至少一些干气的甲烷和氢气作为进料的一部分再循环至运转中的固定床反应器组。
以下包括本说明书中使用的各种术语和短语的定义。
术语“约”或“大约”定义为如本领域普通技术人员所理解的接近于。在一个非限制性实施方案中，该术语定义为在10％以内，优选在5％以内，更优选在1％以内，最优选在0.5％以内。
术语“重量％”、“体积％”或“摩尔％”分别指基于包含该组分的物质的总重量、总体积或总摩尔的组分的重量百分数、体积百分数、或摩尔百分数。在非限制性实例中，在100摩尔物质中的10摩尔组分是10摩尔％的组分。
术语“基本上”和其变体定义为在10％以内、在5％以内、在1％以内、或在0.5％以内的范围。
当在权利要求和/或说明书中使用术语“抑制”或“减少”或“防止”或“避免”或这些术语的任何变体时，包括为了实现预期结果的任何可测量的减少或完全的抑制。
作为本说明书和/或权利要求中所使用的术语，术语“有效的”表示适于实现希望的、期望的或预期的结果。
当在权利要求和/或说明书中与术语“包含”、“包括”、“含有”或“具有”一起使用时，要素前面不使用数量词可以表示“一个”，但是其也符合“一个或更多个”、“至少一个”和“一个或多于一个”的意思。
单词“包含”、“具有”、“包括”或“含有”是包括性的或开放式的且不排除额外的、未标明的元素或方法步骤。
本发明的方法可以“包含”在本说明全文所公开的特定成分、组分、组合物等、或“基本上由”或“由”在本说明全文所公开的特定的成分、组分、组合物等“组成”。
在本发明的上下文中，描述了二十个实施方案。实施方案1是通过催化裂化工艺制备烯烃的方法。该方法包括以下步骤：提供第一组固定床反应器和第二组固定床反应器，以用于处理含有一种或多于一种链烷烃的进料；交替在催化裂化工艺中运转的第一组固定床反应器和第二组固定床反应器，其中运转中的固定床反应器组在足以制备含有C2至C4烯烃、干气和液态烃的反应器流出物的反应条件下使进料与催化剂接触，该液态烃含有来自进料的未反应烃，该干气含有甲烷、氢气、乙烷或丙烷中的一种或多于一种；从反应器流出物中回收C2至C4烯烃；并且将至少一些干气的甲烷和氢气作为进料的一部分再循环至运转中的固定床反应器组。实施方案2是实施方案的方法，其中一种或多于一种链烷烃的终点小于350℃。实施方案3是实施方案1和2中任一项的方法，其中进料选自：轻质石脑油、重质石脑油、煤油及其组合。实施方案4是实施方案1至3中任一项的方法，其中交替包括：当运转第一组固定床反应器时，再生或备用第二组固定床反应器，当第一组固定床反应器停止运转时准备运转第二组固定床反应器，反之亦然。实施方案5是实施方案1至4中任一项的方法，其中交替的时间由运转中的固定床反应器组的催化剂的状况确定。实施方案6是实施方案1至5中任一项的方法，其中每组固定床反应器的催化剂床可以是一种类型的催化剂至三种不同类型的催化剂。实施方案7是实施方案1至6中任一项的方法，其中催化剂含有基于沸石的催化剂，其具有10元环的中等孔径或12元环的大孔径。实施方案8是实施方案7的方法，其中具有中等孔径的基于沸石的催化剂含有选自以下的催化剂：MFI、MEL、MTT、MRE、MWW、FER、CGS、SVR和STW。实施方案9是实施方案7的方法，其中具有大孔径的基于沸石的催化剂含有选自以下的催化剂：MOR、FAU、BOG、MTW、MAZ、OFF、BEA、MEI、LTL和GME。实施方案10是实施方案7至9中任一项的方法，其中基于沸石的催化剂包含以下选项：60重量％的沸石、磷、碱、碱土金属、过渡金属、稀土金属、黏合剂、填料、基质组分及其组合。实施方案11是实施方案1至10中任一项的方法，其中反应器温度为450℃至900℃，优选530℃至800℃，更优选580℃至750℃。实施方案12是实施方案1至11中任一项的方法，其中反应器温度是高于450℃的温度。实施方案13是实施方案1至12中任一项的方法，其中反应器压力为真空至10巴，优选真空至5巴。实施方案14是实施方案1至13中任一项的方法，其中反应器WHSV为1hr-1至80hr-1，优选2hr-1至70hr-1，更优选4hr-1至50hr-1。实施方案15是实施方案1至14中任一项的方法，其中每个固定床反应器组可具有一个反应器至七个反应器。实施方案16是实施方案1至15中任一项的方法，其中进料含有以重量计0至10，优选以重量计0至5的干气/烃进料比。实施方案17是实施方案1至16中任一项的方法，其中干气主要含有甲烷和/或氢气。实施方案18是实施方案1至17中任一项的方法，其中干气还含有乙烯和/或乙烷。实施方案19是实施方案1至18的方法，其中干气含有小于0.5重量％的乙烯。实施方案20是实施方案1至19中任一项的方法，其中当第一反应器组或第二反应器组包含多个反应器时，多个反应器在第一反应器组或第二反应器组中是串联的。
根据以下附图、详细描述和实施例，本发明的其他目的、特征和优点将变得明显。然而，应当理解的是，在表明本发明的具体实施方案时，附图、详细描述和实施例仅以举例说明的方式给出且不表示限制。另外，可以预期的是，对于所属领域技术人员来说，从该详细描述中得到本发明精神和范围内的变化和调整是明显的。在其他实施方案中，来自具体实施方案的特征可以与来自其他实施方案的特征组合。例如，可以将来自一个实施方案的特征与其他实施方案的任何特征相组合。在其他实施方案中，其他的性质可以加入至本文描述的特定实施方案中。
附图说明
为了更完整地理解，现在结合附图参考以下描述，其中：
图1显示了根据本发明实施方案的通过催化裂化工艺制备烯烃的系统；
图2显示了根据本发明实施方案的通过催化裂化工艺制备烯烃的方法；
图3显示了在固定床反应器中在没有蒸汽的情况下轻质石脑油的催化裂化中乙烯和丙烯产率随时间的变化图；和
图4显示了三个循环后沸石催化剂的X射线衍射(XRD)光谱。
具体实施方式
已经发现了一种解决与催化裂化烃以制备轻质烯烃相关的现有问题的方法。该方法包括使用两组或多于两组并联排列的反应器以确保连续的操作模式，包括在催化剂再生期间。该方法还包括使用干气稀释烃进料以保护催化剂活性。
方法的实施方案使用循环再生方法(循环固定床反应器配置)由液态烃制备轻质烯烃，其中将液态烃进料引入第一组固定床反应器用于催化裂化，同时第二组固定床反应器处于备用模式或处于使其催化剂再生的过程中。在实施方案中，可以用干气稀释液态烃进料。可以再循环来自催化裂化工艺流出物的干气。在方法的实施方案中，液态烃进料的终点<350℃。由于干气用作使焦炭形成最小化并减少催化剂结构损坏的稀释剂，因而发现的方法需要最少的催化剂补充。
图1显示了根据本发明实施方案的通过催化裂化工艺制备烯烃的系统10。在操作中，烃进料101可以从其他精炼过程例如蒸馏过程供应至系统10。烃进料101可包含轻质石脑油、重质石脑油、煤油、柴油或其组合的一种或多于一种液态流。烃进料101可主要包含链烷烃。
在本发明的实施方案中，除了烃进料101之外，可以将干气进料102供应至系统10。在本发明的实施方案中，干气进料102可以来源于其他精炼过程。如图1所示，然而，干气进料102是来自系统10进行的催化裂化工艺的再循环流。在本发明的实施方案中，例如系统10，其中干气进料是催化裂化反应的副产物，避免了需要从其他地方输入干气以及与这种输入相关的成本。在本发明的实施方案中，干气进料102可以是来自另一种精炼过程的干气和来自催化裂化工艺的干气的组合。在本发明的实施方案中，干气进料102可包含甲烷、乙烷、氢气、丙烷或乙烯中的一种或多于一种。干气进料102可主要包含甲烷。干气进料102可主要包含甲烷和氢气。在本发明的实施方案中，干气进料102可包含小于0.5重量％的乙烯。
泵115将烃进料101泵送至混合器116，在混合器116中烃进料101与干进料102混合以形成组合的进料流103。在本发明的实施方案中，组合的进料流103的干气/烃进料重量比为0至10，和其间的所有范围和值，包括0、1、2、3、4、5、6、7、8、9和10，优选0至5，更优选0.1至3。以这种方式，干气进料102稀释烃进料101。以这种方式稀释烃进料101使催化裂化工艺中的焦炭形成最小化，减少催化剂结构损害，并使催化剂经历更有利的催化活性条件。
总之，将供应至系统10的烃进料101稀释以形成组合的进料流103，将该组合的进料流103加热以形成加热的进料流104，该加热的进料流104作为加热的进料流105或加热的进料流106输送，然后将其加热以形成加热的进料流107或加热的进料流108，它们分别进料至反应器组121和反应器组122，这取决于哪个反应器组在运转中。以这种方式稀释烃进料101以供应反应器组121和反应器组122通过在受控的烃分压下操作来降低反应器组121和反应器组122中的焦炭形成速率。此外，通过使用干气进料102进行稀释避免了为此目的使用蒸汽，从而避免了蒸汽稀释剂对催化剂结构的损害。因为可以在使用干气作为进料稀释剂的本发明实施方案中避免催化剂结构损坏，不需要将新鲜催化剂加入反应器中以保持产物产率。
组合的进料流103可以在热交换器117中预热。如图1所示，系统10利用反应器流出物113来加热组合的进料流103。在本发明的实施方案中，将组合的进料流103加热至25℃至350℃的温度以形成加热的进料流104。分流器118可以将加热的进料流104作为加热的进料流105或加热的进料流106引向反应器系统，这取决于反应器组121(R-TRAIN1)和反应器组122(R-TRAIN2)中的哪个在运转中。
当反应器组121在运转中时，加热的进料流105可以通过加热器119进一步加热以形成加热的进料流107。然后将加热的进料流107送至反应器组121。当加热的进料流107进入反应器组121时，其可具有500℃至750℃的温度和1巴至5巴的压力。反应器组121催化裂化加热的进料流107的烃以形成反应器流出物111，该反应器流出物111可包含轻质烯烃例如C2至C4烯烃、干气和其他烃。反应器组可具有多达7个串联或并联连接或这两种配置的组合的反应器。在本发明的实施方案中，在每个反应器之间存在燃烧炉。在本发明的实施方案中，反应器流出物111可包含甲烷、氢气、乙烷、或丙烷中的一种或多于一种。作为反应器流出物113的反应器流出物111可以通过元件123输送至热交换器117。
在本发明的实施方案中，当反应器组121在运转中时，反应器组122使其催化剂再生或处于备用状态。可以通过将空气流110传递至加热器120来再生反应器组122的催化剂，可以在加热器120中加热空气流110。在加热之后，空气流110可以流过反应器组122的每个反应器，烧掉反应器中催化剂上的碳沉积物(焦炭)。根据本发明的实施方案，仅当反应器组122的催化剂在再生时，空气流110才流入反应器组122。在完成再生过程之后，反应器组122可以处于备用状态。最后，当反应器组121停止使用以使反应器组121的催化剂再生时，反应器组122恢复运转。在本发明的实施方案中，反应器组121和反应器组122之间交替的时间由运转中的反应器组121或反应器组122中的任何一个的催化剂的状况确定。
当反应器组122在运转中时，加热的进料流106可以通过加热器120进一步加热以形成加热的进料流108。然后将加热的进料流108送至反应器组122。当加热的进料流108进入反应器组122时，其可具有500℃至750℃的温度和1巴至5巴的压力。反应器组122催化裂化加热的进料流108的烃以形成反应器流出物112，该反应器流出物112可包含轻质烯烃例如C2至C4烯烃、干气和其他烃。反应器组可具有多达7个串联或并联连接或这两种配置的组合的反应器。在本发明的实施方案中，在每个反应器之间存在燃烧炉。在本发明的实施方案中，反应器流出物112可包含甲烷、氢气、乙烷、或丙烷中的一种或多于一种。作为反应器流出物113的反应器流出物112可以通过元件123输送至热交换器117。
在本发明的实施方案中，当反应器组122的催化剂再生或处于备用状态时。可以通过将空气流109传递至加热器119来再生反应器组121的催化剂，可以在加热器119中加热空气流109。在加热之后，空气流109可以流过反应器组121的每个反应器来烧掉反应器中催化剂上的碳沉积物(焦炭)。根据本发明的实施方案，仅当反应器组121的催化剂在再生时，空气流109才流入反应器组121。在完成再生过程之后，反应器组121可以处于备用状态。最后，当反应器组122停止使用以使反应器组122的催化剂再生时，反应器组121恢复运转。
总之，根据本发明的实施方案，由系统10实施的循环再生过程提供了在反应器组121和反应器组122之间交替的催化裂化操作。因此，当反应器组121催化裂化烃以制备轻质烯烃和其他产物时，反应器组122正在再生或处于备用状态，反之亦然。在备用时，当反应器组121需要停止运转时，反应器组122准备好投入运转，反之亦然。当反应器组121停止运转时，反应器组122可以立即投入运转，反之亦然。
应该注意的是，在本发明的实施方案中，系统10可以具有多于两组的反应器，例如，系统10可以具有两组、三组、四组、五组、六组或七组反应器。反应器组121和反应器组122中的每一个可具有一个或多于一个反应器。例如，反应器组121和反应器组122中的每一个可以各自具有一个、两个、三个、四个、五个、六个或七个反应器。当反应器组121或反应器组122具有多个反应器时，反应器可以在相应的反应器组内布置为串联或并联或其组合。
在本发明的实施方案中，反应器组121和反应器组122中使用的催化剂包含具有中等孔径的基于沸石的催化剂，例如以下的一种或多于一种：MFI、MEL、MTT、*MRE、MWW、FER、CGS、SVR或STW。另外，在本发明的实施方案中，反应器组121和反应器组122中使用的催化剂包含具有大孔径的基于沸石的催化剂，例如以下的一种或多于一种：MOR、FAU、BOG、MTW、MAZ、OFF、*BEA、MEI、LTL或GME。中等孔径的沸石催化剂可具有10元环孔，大孔径的沸石催化剂可具有12元环孔。在本发明的实施方案中，反应器组121和反应器组122中使用的催化剂可包含基于沸石的催化剂，其包含以下的一种或多于一种：磷、碱、碱土金属、过渡金属或稀土金属。在本发明的实施方案中，反应器组121和反应器组122中的每一个的催化剂床可具有多种不同的催化剂。例如，反应器组121和反应器组122可以各自具有一种催化剂、两种或三种不同的催化剂。反应器组121和反应器组122中的不同反应器可具有不同的催化剂。
在本发明的实施方案中，反应器组121和反应器组122中使用的基于沸石的催化剂含有沸石、填料、黏合剂、促进剂和基质组分。最终的裂化催化剂可含有最多60重量％的沸石。
在本发明的实施方案中，足以制备反应器流出物111和反应器流出物112的反应条件可包括反应器组121和反应器组122的一个或多于一个反应器具有高于450℃的反应器温度。在本发明的实施方案中，足以制备反应器流出物111或反应器流出物112的反应条件可包括反应器组121和反应器组122的一个或多于一个反应器的反应器温度为450℃至900℃，和其间的所有范围和值，包括450℃至500℃、500℃至550℃、550℃至600℃、600℃至650℃、650℃至700℃、700℃至750℃、750℃至800℃、800℃至850℃、和850℃至900℃，优选530℃至800℃，更优选580℃至750℃。
在本发明的实施方案中，足以制备反应器流出物111和反应器流出物112的反应条件可包括反应器组121和反应器组122的一个或多于一个反应器的反应器压力为真空至10巴，和其间的所有范围和值，包括真空、1巴、2巴、3巴、4巴、5巴、6巴、7巴、8巴、9巴和10巴，优选真空至5巴。
在本发明的实施方案中，足以制备反应器流出物111和反应器流出物112的反应条件可包括反应器组121或反应器组122的一个或多于一个反应器的反应器WHSV为1hr-1至80hr-1，和其间的所有范围和值，包括1hr-1至5hr-1、5hr-1至10hr-1、10hr-1至15hr-1、15hr-1至20hr-1、20hr-1至30hr-1、30hr-1至40hr-1、40hr-1至50hr-1、50hr-1至60hr-1、60hr-1至70hr-1和70hr-1至80hr-1，优选2hr-1至70hr-1，优选5hr-1至55hr-1，更优选5hr-1至50hr-1。
反应器流出物111和反应器流出物112可以作为反应器流出物113送至热交换器117，在热交换器117中冷却反应器流出物113并加热组合的进料流103。将反应器流出物113冷却以形成冷却的反应器流出物流114，其可以送至分离器124以分离成各种目标产物，例如轻质烯烃126(例如，C2至C4烯烃)、干气进料102和其他烃类125。分离器124可包括一系列分离设备。未转化的其他烃125的进料可以与烃进料101再循环回到反应器组121和反应器组122用于进一步转化。
尽管已经参考由图1所示的系统10实现的过程描述了本发明的实施方案，应当理解，本发明的实施方案可以不限于关于系统10描述的过程的那些特定过程和/或特定顺序。因此，本发明的实施方案可以提供如本文所述的功能，其中一些过程不包括或替换为与系统10描述的过程等效的过程。
图2显示了根据本发明实施方案的通过催化裂化工艺制备烯烃的方法。方法20可以从方框200开始，其涉及提供第一组固定床反应器(例如，反应器组121，图1)和第二组固定床反应器(例如，反应器组122，图1)以处理烃进料(例如，烃进料101，图1)。烃进料101可包含一种或多于一种链烷烃。在方框201处，方法20还可以包括交替在催化裂化工艺中运转的反应器组121和反应器组122。在足以制备包含一种或多于一种C2至C4烯烃、干气和液态烃(包括进料的未反应的烃)的反应器流出物111或反应器流出物112的反应条件下，运转中的反应器组121和反应器组122中的任何一个使烃进料101(作为加热的进料流107和加热的进料流108的一部分)与催化剂接触。干气可包含甲烷、氢气、乙烷或丙烷中的一种或多于一种。在方框202处，方法20还可以包括再生不处于操作中的催化剂。方框203包括，在不处于操作中的反应器组的催化剂再生之后，当运转中的反应器组需要再生时，保持再生的反应器组处于备用模式以替换运转中的反应器组。方框204涉及从反应器流出物中回收一种或多于一种C2至C4烯烃。然后，方框205包括将至少一些干气的甲烷和氢气作为进料的一部分再循环至运转中的反应器组121和反应器组122中的任何一个。
实施例
实施例1
在实施例1中，进行了测试，其中石脑油在固定床反应器和流化床反应器试验装置上催化裂化。石脑油原料具有以下组成(表1)：
表1
轻质石脑油组合物
Figure BDA0002090259570000111
在实施例1中，使用固定床反应器和流化床试验装置测试了用于轻质石脑油裂化的催化剂。表2中提供了反应器温度、流速和蒸汽速率。固定床和流化床试验装置的停留时间分别为10分钟和小于1分钟。与流化催化裂化(FCC)型工艺不同，固定床具有改变停留时间的灵活性，其中停留时间限制为低于1分钟。可以看出，在表2中，当使用固定床时，轻质烯烃的产率高出约10％。
表2
固定和流化反应器中的轻质石脑油裂化
反应器类型 流化试验装置 固定床
温度，℃ 675 650
石脑油，g/h 240 4
蒸汽，g/h 60 2
蒸汽，重量％ 25 50
质量平衡 96 98
转化率，％ 67.7 77.5
产率，重量％
C<sub>3</sub><sup>-</sup>+C<sub>2</sub><sup>-</sup> 34.2 44.5
C<sub>3</sub><sup>-</sup> 18.9 26.5
C<sub>2</sub> 15.3 18.1
C<sub>3</sub><sup>-</sup>/C<sub>2</sub><sup>-</sup> 1.2 1.5
C<sub>4</sub><sup>-</sup> 9.9 6.5
C<sub>5</sub><sup>-</sup> 1.2
BTX 1.8
C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷烃 23.6 23.5
C<sub>1</sub> 9.1 6
C<sub>2</sub> 8.4 8.3
C<sub>3</sub> 4.4 7.7
C<sub>4</sub> 1.7 1.5
C<sub>5</sub><sup>+</sup> 29.1 21.4
其他 2.1 0.3
H<sub>2</sub> 0.6 0.7
合计 99.4 100
实施例2
甲烷作为干气和稀释剂的影响
在实施例2中，轻质石脑油进料在固定床反应器中在没有蒸汽的情况下裂化。反应温度为650℃，压力为3巴，WHSV为40hr-1。使用的催化剂是与黏合剂和填料混合的改性ZSM-5。
轻质烯烃和芳香族化合物的产物产率为37重量％和6重量％。甲烷、乙烷和丙烷的产率分别为3.4重量％、4.6重量％和7重量％。未转化的进料为40重量％。其余部分是环烷烃和更高级的烯烃。
实施例3
运行时间
在实施例3中，轻质石脑油进料在固定床反应器中在不存在蒸汽的情况下于600℃的温度，4巴的压力和40hr-1的WHSV下裂化。催化剂含有小于35重量％的沸石。在不同的运行时间下记录产物产率。乙烯和丙烯的产率如图3所示，其显示了记录的11小时内基本恒定或恒定的值。
实施例4
催化剂稳定性实验
在实施例4中，使用X射线衍射(XRD)设备评估催化剂稳定性。将催化剂用于裂化反应，然后在失活后对其进行再生。这完成了一个周期。图4显示了三个循环后的沸石催化剂的XRD光谱(其中一个循环是：反应然后再生)。反应温度为650℃，再生在550℃下进行。与新鲜催化剂相比，催化剂保持其结晶度。这表明催化剂结构得以保持并且没有观察到结构损坏的迹象。
尽管已经详细描述了本申请的实施方案及其优点，但是应当理解的是，在不脱离由所附权利要求限定的实施方案的精神和范围的情况下，可以在本文中进行各种改变、替换和更改。此外，本申请的范围不旨在限于说明书中描述的过程、机器、制造、物质组成、装置、方法和步骤的特定实施方案。本领域普通技术人员将从以上公开内容容易理解，可以使用目前存在或稍后开发的过程、机器、制造、物质组成、装置、方法或步骤执行基本相同的功能或基本上实现与这里描述的相应实施方案相同的结果。因此，所附权利要求旨在在其范围内包括这样的过程、机器、制造、物质组成、装置、方法或步骤。

Claims (20)

1.一种通过催化裂化工艺制备烯烃的方法，所述方法包括：
提供第一组固定床反应器和第二组固定床反应器，以用于处理包含一种或多于一种链烷烃的进料；
交替在催化裂化工艺中运转的第一组固定床反应器和第二组固定床反应器，其中运转的固定床反应器组在足以制备包含C2至C4烯烃、干气和液态烃的反应器流出物的反应条件下使进料与催化剂接触，所述液态烃包含来自进料的未反应的烃，其中所述干气主要包含甲烷和氢气；
从反应器流出物中回收C2至C4烯烃；和
将至少一些干气的甲烷和氢气作为进料的一部分再循环以形成组合的进料，并输送至运转的固定床反应器组；
将组合的进料预加热至25℃至350℃的温度以形成加热的进料流；
其中反应条件包括530℃至900℃的反应器温度，其中反应器压力为真空至10巴；
其中催化剂包含基于沸石的催化剂；
其中所述进料选自：轻质石脑油、重质石脑油、煤油及其组合。
2.根据权利要求1所述的方法，其中所述一种或多于一种链烷烃的终点小于350℃。
3.根据权利要求1至2中任一项所述的方法，其中所述进料为轻质石脑油。
4.根据权利要求1至2中任一项所述的方法，其中所述交替包括：当运转第一组固定床反应器时，再生或备用第二组固定床反应器，当第一组固定床反应器停止运转时准备运转第二组固定床反应器，反之亦然。
5.根据权利要求1至2中任一项所述的方法，其中所述交替的时间由运转的固定床反应器组的催化剂的状况确定。
6.根据权利要求1至2中任一项所述的方法，其中每组固定床反应器的催化剂床可以是一种类型的催化剂至三种不同类型的催化剂。
7.根据权利要求1至2中任一项所述的方法，其中所述催化剂包含基于沸石的催化剂，其具有10元环的中等孔径或12元环的大孔径。
8.根据权利要求7所述的方法，其中具有中等孔径的基于沸石的催化剂包含选自以下的催化剂：MFI、MEL、MTT、MRE、MWW、FER、CGS、SVR和STW。
9.根据权利要求7所述的方法，其中具有大孔径的基于沸石的催化剂包含选自以下的催化剂：MOR、FAU、BOG、MTW、MAZ、OFF、BEA、MEI、LTL和GME。
10.根据权利要求7所述的方法，其中所述基于沸石的催化剂包含以下选项：60重量％的沸石、磷、碱、碱土金属、过渡金属、稀土金属、黏合剂、填料、基质组分及其组合。
11.根据权利要求1至2中任一项所述的方法，其中反应器温度为530℃至800℃。
12.根据权利要求1至2中任一项所述的方法，其中反应器压力为真空至5巴。
13.根据权利要求1至2中任一项所述的方法，其中反应器WHSV为1hr-1至80hr-1。
14.根据权利要求1至2中任一项所述的方法，其中每个固定床反应器组可以具有一个反应器至七个反应器。
15.根据权利要求1至2中任一项所述的方法，其中所述进料包含以重量计0至10的干气/烃进料比。
16.根据权利要求1至2中任一项所述的方法，其中所述进料为煤油。
17.根据权利要求1至2中任一项所述的方法，其中所述干气还包含乙烯和/或乙烷。
18.根据权利要求1至2中任一项所述的方法，其中所述干气包含小于0.5重量％的乙烯。
19.根据权利要求1至2中任一项所述的方法，其中当第一反应器组或第二反应器组包含多个反应器时，所述多个反应器在第一反应器组或第二反应器组中是串联的。
20.根据权利要求1至2中任一项所述的方法，其中所述进料为重质石脑油。
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Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110088238A (zh) * 2016-12-19 2019-08-02 沙特基础工业全球技术公司 用于裂化轻质链烷烃的工艺集成
WO2018207033A1 (en) 2017-05-10 2018-11-15 Sabic Global Technologies B.V. Process for catalytic cracking of naphtha using radial flow moving bed reactor system
WO2020049372A1 (en) * 2018-09-06 2020-03-12 Sabic Global Technologies B.V. Process for catalytic cracking of naphtha using multi-stage radial flow moving bed reactor system
EP3990574A1 (en) * 2019-08-05 2022-05-04 SABIC Global Technologies, B.V. A method for catalytic cracking of hydrocarbons to produce olefins and aromatics without steam as diluent
WO2023219868A1 (en) * 2022-05-07 2023-11-16 Uop Llc Process for catalytically converting naphtha to light olefins

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2248118A (en) * 1937-10-08 1941-07-08 Houdry Process Corp Process of cracking mineral oil
US2351154A (en) * 1940-04-08 1944-06-13 Phillips Petroleum Co Process for treating hydrocarbons
CN102356053A (zh) * 2009-03-20 2012-02-15 鲁姆斯科技公司 用于制备烯烃的方法

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1016512B (zh) * 1984-06-13 1992-05-06 阿希兰石油公司 在提升管反应器中最初采用干气体作提升气体的渣油裂化方法
US4830728A (en) 1986-09-03 1989-05-16 Mobil Oil Corporation Upgrading naphtha in a multiple riser fluid catalytic cracking operation employing a catalyst mixture
US6538169B1 (en) 2000-11-13 2003-03-25 Uop Llc FCC process with improved yield of light olefins
US7145051B2 (en) 2002-03-22 2006-12-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Combined oxydehydrogenation and cracking catalyst for production of olefins
US6791002B1 (en) 2002-12-11 2004-09-14 Uop Llc Riser reactor system for hydrocarbon cracking
US7232516B2 (en) * 2003-06-26 2007-06-19 Conocophillips Company Desulfurization with octane enhancement
KR20070056090A (ko) * 2004-08-10 2007-05-31 쉘 인터내셔날 리써취 마트샤피지 비.브이. 탄화수소 원료로 중간 증류 제품 및 저급 올레핀을 만드는방법 및 장치
US7615327B2 (en) * 2004-11-17 2009-11-10 Xerox Corporation Toner process
US7374660B2 (en) * 2004-11-19 2008-05-20 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for selectively producing C3 olefins in a fluid catalytic cracking process with recycle of a C4 fraction to a secondary reaction zone separate from a dense bed stripping zone
CN101142299B (zh) 2005-03-11 2012-02-08 环球油品公司 催化石油脑裂化催化剂和方法
US7601254B2 (en) * 2005-05-19 2009-10-13 Uop Llc Integrated fluid catalytic cracking process
CA2642617A1 (en) * 2005-10-06 2007-04-19 Swaminathan Ramesh Method of recycling a plastic
KR100651418B1 (ko) 2006-03-17 2006-11-30 에스케이 주식회사 고속유동층을 이용하여 탄화수소 원료로부터 경질 올레핀을제조하는 접촉분해 공정
CN100554229C (zh) 2006-06-21 2009-10-28 中国石油化工股份有限公司 石脑油催化裂解制乙烯丙烯的方法
CN101134913B (zh) * 2006-08-31 2011-05-18 中国石油化工股份有限公司 一种烃类催化转化方法
EP2025402A1 (en) * 2007-07-31 2009-02-18 Total Petrochemicals Research Feluy Phosphorus modified molecular sieves, their use in conversion of organics to olefins
US8324441B2 (en) 2007-10-16 2012-12-04 Uop Llc Pentane catalytic cracking process
WO2009055216A2 (en) * 2007-10-26 2009-04-30 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Method of preparing a molecular sieve composition
US7875755B2 (en) 2007-11-30 2011-01-25 Uop Llc Cracking C5+ paraffins to increase light olefin production
US8157985B2 (en) * 2009-06-22 2012-04-17 Uop Llc Process for catalytic cracking of hydrocarbons using UZM-35HS
US8247631B2 (en) * 2010-06-21 2012-08-21 Uop Llc Process for catalytic cracking of hydrocarbons using UZM-35
EP2644584B1 (en) * 2010-11-25 2018-08-01 SK Innovation Co., Ltd. Method for producing high-added-value aromatic products and olefinic products from an aromatic-compound-containing oil fraction
FR2969509B1 (fr) * 2010-12-22 2012-12-28 IFP Energies Nouvelles Materiau spherique a base d'heteropolyanions pieges dans une matrice oxyde mesostructuree et son utilisation comme catalyseur dans les procedes du raffinage
CN102531821B (zh) 2010-12-28 2015-03-25 中国科学院大连化学物理研究所 采用改性zsm-5分子筛催化剂催化甲醇耦合石脑油催化裂解反应的方法
WO2013016660A1 (en) 2011-07-27 2013-01-31 Saudi Arabian Oil Company Fluidized catalytic cracking of paraffinic naphtha in a downflow reactor

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2248118A (en) * 1937-10-08 1941-07-08 Houdry Process Corp Process of cracking mineral oil
US2351154A (en) * 1940-04-08 1944-06-13 Phillips Petroleum Co Process for treating hydrocarbons
CN102356053A (zh) * 2009-03-20 2012-02-15 鲁姆斯科技公司 用于制备烯烃的方法

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