CN110072390A

CN110072390A - 使用甲酰胺衍生物防治植物细菌性病害的方法

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Publication number: CN110072390A
Application number: CN201780077203.2A
Authority: CN
Inventors: F·克尔兹-莫哈莱恩迪克; U·克里格; R·迈尔斯; I·魏特洛斯基
Original assignee: Bayer CropScience AG
Current assignee: Bayer CropScience AG
Priority date: 2016-12-16
Filing date: 2017-12-14
Publication date: 2019-07-30
Also published as: JP2020502114A; CA3038883A1; MX2019006915A; US20200045965A1; EP3554239A1; CL2019001649A1; AU2017377773A1; UA125698C2; JP7008074B2; BR112019012141A2

Abstract

本发明涉及式(I)的N‑环丙基‑N‑[取代的苄基]‑3‑(二氟甲基)‑5‑氟‑1‑甲基‑1H‑吡唑‑4‑甲酰胺或硫代甲酰胺衍生物用于防治细菌性植物病原体和植物细菌性病害的方法和用途。

Description

使用甲酰胺衍生物防治植物细菌性病害的方法

本发明涉及一种新的用于防治植物细菌性病害的植物处理方法。

更确切地说，本发明涉及N-环丙基-N-[取代的苄基]-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺或硫代甲酰胺衍生物用于防治细菌性植物病原体和植物细菌性病害的用途。

N-环丙基-N-[取代的苄基]-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺或硫代甲酰胺衍生物、由市售可得的材料制备它们的方法及其作为杀真菌剂的用途公开于WO2007/087906、WO2009/016220、WO2010/130767和EP2251331中。还已知的是，可将所述化合物用作杀真菌剂，以及与其他杀真菌剂或杀虫剂混合(参见专利申请PCT/EP2012/001676和PCT/EP2012/001674)。

出人意料地，已发现本发明的杀真菌的甲酰胺衍生物能够防治细菌性植物病原体和植物细菌性病害。

本发明的目的是提供一种新的用于防治细菌性植物病原体或植物细菌性病害的植物处理方法，以及甲酰胺衍生物用于所述目的的新用途。

我们发现，所述目的通过一种为了防治细菌性植物病原体而处理植物的方法实现，包括对所述植物、生长出所述植物的种子或其生长的场所施用非植物毒性的有效抗细菌量的式I化合物，或其农业化学上可接受的盐

其中T表示氧或硫原子，并且X选自以下列表：2-异丙基、2-环丙基、2-叔丁基、5-氯-2-乙基、5-氯-2-异丙基、2-乙基-5-氟、5-氟-2-异丙基、2-环丙基-5-氟、2-环戊基-5-氟、2-氟-6-异丙基、2-乙基-5-甲基、2-异丙基-5-甲基、2-环丙基-5-甲基、2-叔丁基-5-甲基、5-氯-2-(三氟甲基)、5-甲基-2-(三氟甲基)、2-氯-6-(三氟甲基)、3-氯-2-氟-6-(三氟甲基)和2-乙基-4,5-二甲基。

本发明还涉及式(I)化合物或其农业化学上可接受的盐用于处理植物以防治细菌性植物病原体的用途

在本发明的方法和用途中，优选选自下列的式(I)化合物：

N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺(化合物A1)，

N-环丙基-N-(2-环丙基苄基)-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺(化合物A2)，

N-(2-叔丁基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺(化合物A3)，

N-(5-氯-2-乙基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺(化合物A4)，

N-(5-氯-2-异丙基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺(化合物A5)，

N-环丙基-3-(二氟甲基)-N-(2-乙基-5-氟苄基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺(化合物A6)，

N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(5-氟-2-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺(化合物A7)，

N-环丙基-N-(2-环丙基-5-氟苄基)-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺(化合物A8)，

N-(2-环戊基-5-氟苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺(化合物A9)，

N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-氟-6-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺(化合物A10)，

N-环丙基-3-(二氟甲基)-N-(2-乙基-5-甲基苄基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺(化合物A11)，

N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-异丙基-5-甲基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺(化合物A12)，

N-环丙基-N-(2-环丙基-5-甲基苄基)-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺(化合物A13)，

N-(2-叔丁基-5-甲基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺(化合物A14)，

N-[5-氯-2-(三氟甲基)苄基]-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺(化合物A15)，

N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-N-[5-甲基-2-(三氟甲基)苄基]-1H-吡唑-4-甲酰胺(化合物A16)，

N-[2-氯-6-(三氟甲基)苄基]-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺(化合物A17)，

N-[3-氯-2-氟-6-(三氟甲基)苄基]-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺(化合物A18)，

N-环丙基-3-(二氟甲基)-N-(2-乙基-4,5-二甲基苄基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺(化合物A19)，

N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-硫代甲酰胺(carbothioamide)(化合物A20)，

其农业化学上可接受的盐，及其混合物。

更优选的式(I)化合物选自下列：

其农业化学上可接受的盐，及其混合物。

更优选的式(I)化合物为N-(5-氯-2-异丙基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺(化合物A5)或其农业化学上可接受的盐。

通过本发明方法和用途防治的细菌性植物病原体例如可以是，

-黄单胞菌(Xanthomonas)属，例如半透明黄单胞菌(Xanthomonas translucens)如半透明黄单胞菌波形致病变种(Xanthomonas translucens pv.undulosa)；野油菜黄单胞菌(Xanthomonas campestris)；水稻黄单胞菌(Xanthomonas oryzae)如水稻黄单胞菌水稻致病变种(Xanthomonas oryzae pv.oryzae)；地毯草黄单胞菌(Xanthomonasaxonopodis)；柑桔溃疡病菌(Xanthomonas citri)如柑橘黄单胞菌锦葵致病变种(Xanthomonas citri pv.malvacearu)、柑橘黄单胞菌柑橘致病变种(Xanthomonas citripv.citri)；Xanthomonas euvesicatoria；Xanthomonas perforans、疱病黄单胞菌(Xanthomonas vesicatoria)；Xanthomonas gardneri；

-假单胞菌(Pseudomonas)属，例如丁香假单胞菌(Pseudomonas syringae)、番茄假单胞菌(Pseudomonas tomato)；向日葵假单胞菌(Pseudomonas helianthi)；

-韧皮层杆菌(Candidatus Liberibacter)属，例如非洲韧皮层杆菌(C.Liberibacter africanus)、美洲韧皮层杆菌(C.Liberibacter americanus)、亚洲韧皮层杆菌(C.Liberibacter asiaticus)、欧洲韧皮层杆菌(C.Liberibacter europaeus)、C.Liberibacter psyllaurous、C.Liberibactersolanacearum、C.Liberibactercrescens；

-欧文氏菌(Erwinia)属，例如胡萝卜软腐欧文氏菌(E.carotovora)；菊欧文氏菌(E.chrysanthemi)；解淀粉欧文氏菌(E.amylovora)；斯氏欧文氏菌(E.stewartii)；

-劳尔氏菌(Ralstonia)属，例如茄劳尔氏菌(R.solanacearum)。

在本发明的具体实施方案中，细菌性植物病原体为黄单胞菌属，特别是半透明黄单胞菌、野油菜黄单胞菌或水稻黄单胞菌；更特别是半透明黄单胞菌。

在本发明的具体实施方案中，细菌性植物病原体为假单胞菌属，特别是丁香假单胞菌。

在本发明方法中使用的式(I)化合物的施用率通常为0.001-0.5kg/ha、0.005-0.2kg/ha、0.01-0.15kg/ha、0.01-0.1kg/ha。

对于种子处理，施用率通常为0.001-250g/kg种子、0.005-200g/kg种子、0.005-100g/kg种子、0.005-50g/kg种子、0.01-50g/kg种子。

在本发明方法中使用的式(I)化合物可以配制例如呈即喷型溶液剂、粉末剂和悬浮剂的形式，或呈高浓缩水性、油性或其他悬浮剂、分散剂、乳剂、油分散剂、糊剂、粉剂、撒播用材料或颗粒剂的形式，并通过喷雾、雾化、喷粉、撒播或灌溉施用。使用形式取决于预期目的；在任何情况下，都应当确保本发明混合物的分布尽可能精细和均匀。

以已知方式例如通过将活性成分与溶剂和/或载体混合制备制剂，如果需要，使用乳化剂和分散剂，如果使用水作为稀释剂，还可使用其他有机溶剂作为辅助溶剂。用于此目的的合适的助剂主要有：溶剂如芳族化合物(例如二甲苯)、氯代芳族化合物(例如氯苯)、链烷烃(例如矿物油馏分)、醇类(例如甲醇、丁醇)、酮类(例如环己酮)、胺类(例如乙醇胺、二甲基甲酰胺)和水；载体如磨碎的天然矿物(例如高岭土、黏土、滑石、白垩)和磨碎的合成矿物(例如细碎的二氧化硅、硅酸盐)；乳化剂如非离子和阴离子乳化剂(例如聚氧乙烯脂肪醇醚、烷基磺酸盐和芳基磺酸盐)和分散剂如木质素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。

合适的表面活性剂为芳族磺酸(如木质素磺酸、酚磺酸、萘磺酸和二丁基萘磺酸)和脂肪酸的碱金属盐、碱土金属盐和铵盐，烷基磺酸盐和烷基芳基磺酸盐，烷基硫酸盐、月桂基醚硫酸盐和脂肪醇硫酸盐，以及十六烷基醇硫酸酯(sulfate hexadecanol)、十七烷基醇硫酸酯(sulfate heptadecanol)和十八烷基醇硫酸酯(sulfate octadecanol)的盐，或脂肪醇乙二醇醚的盐，萘磺酸盐(sulfonate naphthalene)及其衍生物与甲醛的缩合物，萘或萘磺酸与苯酚和甲醛的缩合物，聚氧乙烯辛基苯酚醚，乙氧基化的异辛基苯酚、乙氧基化的辛基苯酚或乙氧基化的壬基苯酚，烷基苯酚聚乙二醇醚，三丁基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，异十三醇，脂肪醇/环氧乙烷缩合物，乙氧基化的蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚或聚氧丙烯烷基醚，月桂醇聚乙二醇醚乙酸酯，山梨醇酯，木质素亚硫酸盐废液或甲基纤维素。

粉末剂、撒播用材料和粉剂可通过将式(I)化合物与固体载体混合或共同研磨来制备。

颗粒剂(例如包衣的颗粒剂、浸渍的颗粒剂或均匀的颗粒剂)通常通过将一种或多种活性成分与固体载体结合制备。

填料或固体载体为例如矿土(mineral earth)，例如二氧化硅、硅胶、硅酸盐、滑石、高岭土、石灰岩、石灰、白垩、红玄武土、黄土、黏土、白云石、硅藻土、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁、磨碎的合成材料和肥料如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、尿素，以及植物来源的产品如谷物粉、树皮粉、木粉和坚果壳粉、纤维素粉末或其他固体载体。

制剂通常包含0.1-95重量％、优选0.5-90重量％的化合物。活性成分以90％-100％、优选95％-100％的纯度(根据NMR波谱或HPLC)使用。

在本发明方法或用途中，还可将式(I)化合物与其他活性化合物如除草剂、杀昆虫剂、生长调节剂、生物制剂、杀真菌剂或肥料结合使用。

可与本发明化合物结合使用的以下杀真菌剂的列表旨在说明可能的结合，但不施加任何限制：

此处通过“通用名称”指定的活性成分是已知的，并且记载于例如农药手册(Pesticide Manual)中，或可在因特网(例如http://www.alanwood.net/pesticides)上检索。

当化合物(A)或化合物(B)可以以互变异构形式存在时，这样的化合物在上下文中还理解为如果合适也包括相应的互变异构形式，即使没有在每种情况下特别提及这些形式。

1)麦角固醇生物合成抑制剂，例如(1.001)环丙唑醇(cyproconazole)、(1.002)苯醚甲环唑(difenoconazole)、(1.003)氟环唑(epoxiconazole)、(1.004)环酰菌胺(fenhexamid)、(1.005)苯锈啶(fenpropidin)、(1.006)丁苯吗啉(fenpropimorph)、(1.007)胺苯吡菌酮(fenpyrazamine)、(1.008)氟喹唑(fluquinconazole)、(1.009)粉唑醇(flutriafol)、(1.010)抑霉唑(imazalil)、(1.011)抑霉唑硫酸盐(imazalil sulfate)、(1.012)种菌唑(ipconazole)、(1.013)叶菌唑(metconazole)、(1.014)腈菌唑(myclobutanil)、(1.015)多效唑(paclobutrazol)、(1.016)咪鲜胺(prochloraz)、(1.017)丙环唑(propiconazole)、(1.018)丙硫菌唑(prothioconazole)、(1.019)啶菌噁唑(Pyrisoxazole)、(1.020)螺环菌胺(spiroxamine)、(1.021)戊唑醇(tebuconazole)、(1.022)四氟醚唑(tetraconazole)、(1.023)三唑醇(triadimenol)、(1.024)十三吗啉(tridemorph)、(1.025)灭菌唑(triticonazole)、(1.026)(1R,2S,5S)-5-(4-氯苄基)-2-(氯甲基)-2-甲基-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基甲基)环戊醇、(1.027)(1S,2R,5R)-5-(4-氯苄基)-2-(氯甲基)-2-甲基-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基甲基)环戊醇、(1.028)(2R)-2-(1-氯环丙基)-4-[(1R)-2,2-二氯环丙基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇、(1.029)(2R)-2-(1-氯环丙基)-4-[(1S)-2,2-二氯环丙基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇、(1.030)(2R)-2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇、(1.031)(2S)-2-(1-氯环丙基)-4-[(1R)-2,2-二氯环丙基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇、(1.032)(2S)-2-(1-氯环丙基)-4-[(1S)-2,2-二氯环丙基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇、(1.033)(2S)-2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇、(1.034)(R)-[3-(4-氯-2-氟苯基)-5-(2,4-二氟苯基)-1,2-噁唑-4-基](吡啶-3-基)甲醇、(1.035)(S)-[3-(4-氯-2-氟苯基)-5-(2,4-二氟苯基)-1,2-噁唑-4-基](吡啶-3-基)甲醇、(1.036)[3-(4-氯-2-氟苯基)-5-(2,4-二氟苯基)-1,2-噁唑-4-基](吡啶-3-基)甲醇、(1.037)1-({(2R,4S)-2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-4-甲基-1,3-二氧戊环-2-基}甲基)-1H-1,2,4-三唑、(1.038)1-({(2S,4S)-2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-4-甲基-1,3-二氧戊环-2-基}甲基)-1H-1,2,4-三唑、(1.039)1-{[3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-1H-1,2,4-三唑-5-基硫氰酸酯、(1.040)1-{[rel(2R,3R)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-1H-1,2,4-三唑-5-基硫氰酸酯、(1.041)1-{[rel(2R,3S)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-1H-1,2,4-三唑-5-基硫氰酸酯、(1.042)2-[(2R,4R,5R)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.043)2-[(2R,4R,5S)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.044)2-[(2R,4S,5R)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.045)2-[(2R,4S,5S)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.046)2-[(2S,4R,5R)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.047)2-[(2S,4R,5S)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.048)2-[(2S,4S,5R)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.049)2-[(2S,4S,5S)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.050)2-[1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.051)2-[2-氯-4-(2,4-二氯苯氧基)苯基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇、(1.052)2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇、(1.053)2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇、(1.054)2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)戊-2-醇、(1.055)2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇、(1.056)2-{[3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.057)2-{[rel(2R,3R)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.058)2-{[rel(2R,3S)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.059)5-(4-氯苄基)-2-(氯甲基)-2-甲基-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基甲基)环戊醇、(1.060)5-(烯丙基硫基)-1-{[3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-1H-1,2,4-三唑、(1.061)5-(烯丙基硫基)-1-{[rel(2R,3R)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-1H-1,2,4-三唑、(1.062)5-(烯丙基硫基)-1-{[rel(2R,3S)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-1H-1,2,4-三唑、(1.063)N'-(2,5-二甲基-4-{[3-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基]硫基}苯基)-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、(1.064)N'-(2,5-二甲基-4-{[3-(2,2,2-三氟乙氧基)苯基]硫基}苯基)-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、(1.065)N'-(2,5-二甲基-4-{[3-(2,2,3,3-四氟丙氧基)苯基]硫基}苯基)-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、(1.066)N'-(2,5-二甲基-4-{[3-(五氟乙氧基)苯基]硫基}苯基)-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、(1.067)N'-(2,5-二甲基-4-{3-[(1,1,2,2-四氟乙基)硫基]苯氧基}苯基)-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、(1.068)N'-(2,5-二甲基-4-{3-[(2,2,2-三氟乙基)硫基]苯氧基}苯基)-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、(1.069)N'-(2,5-二甲基-4-{3-[(2,2,3,3-四氟丙基)硫基]苯氧基}苯基)-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、(1.070)N'-(2,5-二甲基-4-{3-[(五氟乙基)硫基]苯氧基}苯基)-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、(1.071)N'-(2,5-二甲基-4-苯氧基苯基)-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、(1.072)N'-(4-{[3-(二氟甲氧基)苯基]硫基}-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、(1.073)N'-(4-{3-[(二氟甲基)硫基]苯氧基}-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、(1.074)N'-[5-溴-6-(2,3-二氢-1H-茚-2-基氧基)-2-甲基吡啶-3-基]-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、(1.075)N'-{4-[(4,5-二氯-1,3-噻唑-2-基)氧基]-2,5-二甲基苯基}-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、(1.076)N'-{5-溴-6-[(1R)-1-(3,5-二氟苯基)乙氧基]-2-甲基吡啶-3-基}-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、(1.077)N'-{5-溴-6-[(1S)-1-(3,5-二氟苯基)乙氧基]-2-甲基吡啶-3-基}-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、(1.078)N'-{5-溴-6-[(顺式-4-异丙基环己基)氧基]-2-甲基吡啶-3-基}-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、(1.079)N'-{5-溴-6-[(反式-4-异丙基环己基)氧基]-2-甲基吡啶-3-基}-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、(1.080)N'-{5-溴-6-[1-(3,5-二氟苯基)乙氧基]-2-甲基吡啶-3-基}-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、(1.081)氯氟醚菌唑(Mefentrifluconazole)、(1.082)Ipfentrifluconazole。

2)呼吸链复合物I或II抑制剂，例如(2.001)苯并烯氟菌唑(benzovindiflupyr)、(2.002)联苯吡菌胺(bixafen)、(2.003)啶酰菌胺(boscalid)、(2.004)萎锈灵(carboxin)、(2.005)氟吡菌酰胺(fluopyram)、(2.006)氟酰胺(flutolanil)、(2.007)氟唑菌酰胺(fluxapyroxad)、(2.008)呋吡菌胺(furametpyr)、(2.009)异丙噻菌胺(Isofetamid)、(2.010)吡唑萘菌胺(isopyrazam)(反式差向异构对映体1R,4S,9S)、(2.011)吡唑萘菌胺(反式差向异构对映体1S,4R,9R)、(2.012)吡唑萘菌胺(反式差向异构外消旋体1RS,4SR,9SR)、(2.013)吡唑萘菌胺(顺式差向异构外消旋体1RS,4SR,9RS与反式差向异构外消旋体1RS,4SR,9SR的混合物)、(2.014)吡唑萘菌胺(顺式差向异构对映体1R,4S,9R)、(2.015)吡唑萘菌胺(顺式差向异构对映体1S,4R,9S)、(2.016)吡唑萘菌胺(顺式差向异构外消旋体1RS,4SR,9RS)、(2.017)戊苯吡菌胺(penflufen)、(2.018)吡噻菌胺(penthiopyrad)、(2.019)氟唑菌酰羟胺(pydiflumetofen)、(2.020)Pyraziflumid、(2.021)氟唑环菌胺(sedaxane)、(2.022)1,3-二甲基-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基)-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.023)1,3-二甲基-N-[(3R)-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.024)1,3-二甲基-N-[(3S)-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.025)1-甲基-3-(三氟甲基)-N-[2'-(三氟甲基)联苯-2-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.026)2-氟-6-(三氟甲基)-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基)苯甲酰胺、(2.027)3-(二氟甲基)-1-甲基-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基)-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.028)3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[(3R)-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.029)3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[(3S)-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.030)3-(二氟甲基)-N-(7-氟-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.031)3-(二氟甲基)-N-[(3R)-7-氟-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.032)3-(二氟甲基)-N-[(3S)-7-氟-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.033)5,8-二氟-N-[2-(2-氟-4-{[4-(三氟甲基)吡啶-2-基]氧基}苯基)乙基]喹唑啉-4-胺、(2.034)N-(2-环戊基-5-氟苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.035)N-(2-叔丁基-5-甲基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.036)N-(2-叔丁基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.037)N-(5-氯-2-乙基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.038)N-(5-氯-2-异丙基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.039)N-[(1R,4S)-9-(二氯亚甲基)-1,2,3,4-四氢-1,4-亚甲基萘-5-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.040)N-[(1S,4R)-9-(二氯亚甲基)-1,2,3,4-四氢-1,4-亚甲基萘-5-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.041)N-[1-(2,4-二氯苯基)-1-甲氧基丙-2-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.042)N-[2-氯-6-(三氟甲基)苄基]-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.043)N-[3-氯-2-氟-6-(三氟甲基)苄基]-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.044)N-[5-氯-2-(三氟甲基)苄基]-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.045)N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-N-[5-甲基-2-(三氟甲基)苄基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.046)N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-氟-6-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.047)N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-异丙基-5-甲基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.048)N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-硫代甲酰胺、(2.049)N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.050)N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(5-氟-2-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.051)N-环丙基-3-(二氟甲基)-N-(2-乙基-4,5-二甲基苄基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.052)N-环丙基-3-(二氟甲基)-N-(2-乙基-5-氟苄基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.053)N-环丙基-3-(二氟甲基)-N-(2-乙基-5-甲基苄基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.054)N-环丙基-N-(2-环丙基-5-氟苄基)-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.055)N-环丙基-N-(2-环丙基-5-甲基苄基)-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.056)N-环丙基-N-(2-环丙基苄基)-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺。

3)呼吸链复合物III抑制剂，例如(3.001)唑嘧菌胺(ametoctradin)、(3.002)安美速(amisulbrom)、(3.003)嘧菌酯(azoxystrobin)、(3.004)甲香菌酯(coumethoxystrobin)、(3.005)丁香菌酯(coumoxystrobin)、(3.006)氰霜唑(cyazofamid)、(3.007)醚菌胺(dimoxystrobin)、(3.008)烯肟菌酯(enoxastrobin)、(3.009)噁唑菌酮(famoxadon)、(3.010)咪唑菌酮(fenamidon)、(3.011)氟菌螨酯(flufenoxystrobin)、(3.012)氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、(3.013)醚菌酯(kresoxim-methyl)、(3.014)苯氧菌胺(metominostrobin)、(3.015)肟醚菌胺(orysastrobin)、(3.016)啶氧菌酯(picoxystrobin)、(3.017)唑菌胺酯(pyraclostrobin)、(3.018)唑胺菌酯(pyrametostrobin)、(3.019)唑菌酯(pyraoxystrobin)、(3.020)肟菌酯(trifloxystrobin)、(3.021)(2E)-2-{2-[({[(1E)-1-(3-{[(E)-1-氟-2-苯基乙烯基]氧基}苯基)亚乙基]氨基}氧基)甲基]苯基}-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基乙酰胺、(3.022)(2E,3Z)-5-{[1-(4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基]氧基}-2-(甲氧基亚氨基)-N,3-二甲基戊-3-烯酰胺、(3.023)(2R)-2-{2-[(2,5-二甲基苯氧基)甲基]苯基}-2-甲氧基-N-甲基乙酰胺、(3.024)(2S)-2-{2-[(2,5-二甲基苯氧基)甲基]苯基}-2-甲氧基-N-甲基乙酰胺、(3.025)(3S,6S,7R,8R)-8-苄基-3-[({3-[(异丁酰氧基)甲氧基]-4-甲氧基吡啶-2-基}羰基)氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧杂环壬烷-7-基2-甲基丙酸酯、(3.026)2-{2-[(2,5-二甲基苯氧基)甲基]苯基}-2-甲氧基-N-甲基乙酰胺、(3.027)N-(3-乙基-3,5,5-三甲基环己基)-3-甲酰胺基-2-羟基苯甲酰胺、(3.028)(2E,3Z)-5-{[1-(4-氯-2-氟苯基)-1H-吡唑-3-基]氧基}-2-(甲氧基亚氨基)-N,3-二甲基戊-3-烯酰胺、(3.029){5-[3-(2,4-二甲基苯基)-1H-吡唑-1-基]-2-甲基苄基}氨基甲酸甲酯。

4)有丝分裂和细胞分裂抑制剂，例如(4.001)多菌灵(carbendazim)、(4.002)乙霉威(diethofencarb)、(4.003)噻唑菌胺(ethaboxam)、(4.004)氟啶酰菌胺(fluopicolid)、(4.005)戊菌隆(pencycuron)、(4.006)噻菌灵(thiabendazole)、(4.007)甲基硫菌灵(thiophanate-methyl)、(4.008)苯酰菌胺(zoxamide)、(4.009)3-氯-4-(2,6-二氟苯基)-6-甲基-5-苯基哒嗪、(4.010)3-氯-5-(4-氯苯基)-4-(2,6-二氟苯基)-6-甲基哒嗪、(4.011)3-氯-5-(6-氯吡啶-3-基)-6-甲基-4-(2,4,6-三氟苯基)哒嗪、(4.012)4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2,6-二氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.013)4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-溴-6-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.014)4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-溴苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.015)4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-氯-6-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.016)4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-氯苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.017)4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.018)4-(2-氯-4-氟苯基)-N-(2,6-二氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.019)4-(2-氯-4-氟苯基)-N-(2-氯-6-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.020)4-(2-氯-4-氟苯基)-N-(2-氯苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.021)4-(2-氯-4-氟苯基)-N-(2-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.022)4-(4-氯苯基)-5-(2,6-二氟苯基)-3,6-二甲基哒嗪、(4.023)N-(2-溴-6-氟苯基)-4-(2-氯-4-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.024)N-(2-溴苯基)-4-(2-氯-4-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.025)N-(4-氯-2,6-二氟苯基)-4-(2-氯-4-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺。

5)能够具有多位点活性的化合物，例如(5.001)波尔多混合物(bordeauxmixture)、(5.002)敌菌丹(captafol)、(5.003)克菌丹(captan)、(5.004)百菌清(chlorthalonil)、(5.005)氢氧化铜、(5.006)环烷酸铜、(5.007)氧化铜、(5.008)氯氧化铜、(5.009)硫酸铜(2+)、(5.010)二噻农(dithianon)、(5.011)多果定(dodin)、(5.012)灭菌丹(folpet)、(5.013)代森锰锌(mancozeb)、(5.014)代森锰(maneb)、(5.015)代森联(metiram)、(5.016)代森联锌(zinc metiram)、(5.017)羟基喹啉铜(copper oxine)、(5.018)甲基代森锌(propineb)、(5.019)包括多硫化钙的硫和硫制剂、(5.020)福美双(thiram)、(5.021)代森锌(zineb)、(5.022)福美锌(ziram)、(5.023)6-乙基-5,7-二氧代-6,7-二氢-5H-吡咯并[3',4':5,6][1,4]二噻英并[2,3-c][1,2]噻唑-3-甲腈。

6)能引发宿主防御的化合物，例如(6.001)苯并噻二唑(acibenzolar-S-methyl)、(6.002)异噻菌胺(isotianil)、(6.003)噻菌灵(probenazole)、(6.004)噻酰菌胺(tiadinil)。

7)氨基酸和/或蛋白质生物合成抑制剂，例如(7.001)嘧菌环胺(cyprodinil)、(7.002)春雷霉素(kasugamycin)、(7.003)春雷霉素盐酸盐水合物(kasugamycinhydrochloride hydrate)、(7.004)氧四环素(oxytetracycline)、(7.005)嘧霉胺(pyrimethanil)、(7.006)3-(5-氟-3,3,4,4-四甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹啉。

8)ATP产生抑制剂，例如(8.001)硅噻菌胺(silthiofam)。

9)细胞壁合成抑制剂，例如(9.001)苯噻菌胺(benthiavalicarb)、(9.002)苯噻菌胺(benthiavalicarb isopropyl)、(9.003)烯酰吗啉(dimethomorph)、(9.004)氟吗啉(flumorph)、(9.005)异丙菌胺(iprovalicarb)、(9.006)双炔酰菌胺(mandipropamid)、(9.007)吡吗啉(pyrimorph)、(9.008)霜霉灭(valifenalate)、(9.009)(2E)-3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-(吗啉-4-基)丙-2-烯-1-酮、(9.010)(2Z)-3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-(吗啉-4-基)丙-2-烯-1-酮。

10)脂质和膜合成抑制剂，例如(10.001)霜霉威(propamocarb)、(10.002)霜霉威盐酸盐(propamocarb hydrochloride)、(10.003)甲基立枯磷(tolclofos-methyl)。

11)黑色素生物合成抑制剂，例如(11.001)三环唑(tricyclazole)、(11.002)2,2,2-三氟乙基{3-甲基-1-[(4-甲基苯甲酰基)氨基]丁-2-基}氨基甲酸酯。

12)核酸合成抑制剂，例如(12.001)苯霜灵(benalaxyl)、(12.002)精苯霜灵(benalaxyl-M)(kiralaxyl)、(12.003)甲霜灵(metalaxyl)、(12.004)精甲霜灵(metalaxyl-M)(精甲霜灵(mefenoxam))。

13)信号转导抑制剂，例如(13.001)咯菌腈(fludioxonil)、(13.002)异菌脲(iprodione)、(13.003)腐霉利(procymidone)、(13.004)丙氧喹啉(proquinazid)、(13.005)喹氧灵(quinoxyfen)、(13.006)乙烯菌核利(vinclozolin)。

14)可用作解偶联剂的化合物，例如(14.001)氟啶胺(fluazinam)、(14.002)消螨多(meptyldinocap)。

15)其他化合物，例如(15.001)脱落酸(Abscisic acid)、(15.002)苯噻硫氰(benthiazole)、(15.003)bethoxazin、(15.004)卡巴西霉素(capsimycin)、(15.005)香芹酮(carvone)、(15.006)灭螨猛(chinomethionat)、(15.007)硫杂灵(cufraneb)、(15.008)环氟菌胺(cyflufenamid)、(15.009)霜脲氰(cymoxanil)、(15.010)环丙磺酰胺(cyprosulfamide)、(15.011)氟噻唑菌腈(flutianil)、(15.012)三乙膦酸铝(fosetyl-aluminium)、(15.013)三乙膦酸钙(fosetyl-calcium)、(15.014)三乙膦酸钠(fosetyl-sodium)、(15.015)异硫氰酸甲酯(methylisothiocyanate)、(15.016)苯菌酮(metrafenon)、(15.017)米多霉素(mildiomycin)、(15.018)纳他霉素(natamycin)、(15.019)福美镍(nickel dimethyldithiocarbamate)、(15.020)酞菌酯(nitrothal-isopropyl)、(15.021)oxamocarb、(15.022)氟噻唑吡乙酮(Oxathiapiprolin)、(15.023)oxyfenthiin、(15.024)五氯苯酚和盐、(15.025)亚磷酸及其盐、(15.026)霜霉威乙膦酸盐(propamocarb-fosetylate)、(15.027)甲氧苯啶菌(pyriofenone)(氯酷酮(chlazafenone))、(15.028)异丁乙氧喹啉(tebufloquin)、(15.029)叶枯酞(tecloftalam)、(15.030)甲磺菌胺(tolnifanide)、(15.031)1-(4-{4-[(5R)-5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮、(15.032)1-(4-{4-[(5S)-5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮、(15.033)2-(6-苄基吡啶-2-基)喹唑啉、(15.034)2,6-二甲基-1H,5H-[1,4]二噻英并[2,3-c:5,6-c']联吡咯-1,3,5,7(2H,6H)-四酮、(15.035)2-[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{5-[2-丙-2-炔-1-基氧基)苯基]-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)哌啶-1-基]乙酮、(15.036)2-[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{5-[2-氯-6-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)哌啶-1-基]乙酮、(15.037)2-[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{5-[2-氟-6-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)哌啶-1-基]乙酮、(15.038)2-[6-(3-氟-4-甲氧基苯基)-5-甲基吡啶-2-基]喹唑啉、(15.039)2-{(5R)-3-[2-(1-{[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-1,3-噻唑-4-基]-4,5-二氢-1,2-噁唑-5-基}-3-氯苯基甲磺酸酯、(15.040)2-{(5S)-3-[2-(1-{[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-1,3-噻唑-4-基]-4,5-二氢-1,2-噁唑-5-基}-3-氯苯基甲磺酸酯、(15.041)2-{2-[(7,8-二氟-2-甲基喹啉-3-基)氧基]-6-氟苯基}丙-2-醇、(15.042)2-{2-氟-6-[(8-氟-2-甲基喹啉-3-基)氧基]苯基}丙-2-醇、(15.043)2-{3-[2-(1-{[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-1,3-噻唑-4-基]-4,5-二氢-1,2-噁唑-5-基}-3-氯苯基甲磺酸酯、(15.044)2-{3-[2-(1-{[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-1,3-噻唑-4-基]-4,5-二氢-1,2-噁唑-5-基}苯基甲磺酸酯、(15.045)2-苯基苯酚和盐、(15.046)3-(4,4,5-三氟-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹啉、(15.047)3-(4,4-二氟-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹啉、(15.048)4-氨基-5-氟嘧啶-2-醇(互变异构形式：4-氨基-5-氟嘧啶-2(1H)-酮)、(15.049)4-氧代-4-[(2-苯基乙基)氨基]丁酸、(15.050)5-氨基-1,3,4-噻二唑-2-硫醇、(15.051)5-氯-N'-苯基-N'-(丙-2-炔-1-基)噻吩-2-磺酰肼、(15.052)5-氟-2-[(4-氟苄基)氧基]嘧啶-4-胺、(15.053)5-氟-2-[(4-甲基苄基)氧基]嘧啶-4-胺、(15.054)9-氟-2,2-二甲基-5-(喹啉-3-基)-2,3-二氢-1,4-苯并氧杂吖庚因、(15.055)丁-3-炔-1-基{6-[({[(Z)-(1-甲基-1H-四唑-5-基)(苯基)亚甲基]氨基}氧基)甲基]吡啶-2-基}氨基甲酸酯、(15.056)(2Z)-3-氨基-2-氰基-3-苯基丙烯酸乙酯、(15.057)吩嗪-1-甲酸、(15.058)3,4,5-三羟基苯甲酸丙酯、(15.059)喹啉-8-醇、(15.060)喹啉-8-醇硫酸酯(2:1)、(15.061){6-[({[(1-甲基-1H-四唑-5-基)(苯基)亚甲基]氨基}氧基)甲基]吡啶-2-基}氨基甲酸叔丁酯、(15.062)5-氟-4-亚氨基-3-甲基-1-[(4-甲基苯基)磺酰基]-3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮。

此处如上所述的所有指定的(1)至(15)类混配物都可以以游离化合物和/或其农业化学上可接受的盐(如果其官能团能够实现这点)的形式存在。

在本发明的具体实施方案中，可与本文中定义的式(I)化合物混合的杀真菌剂化合物为5-氯-N-[(5-氯-2-异丙基-苯基)甲基]-N-环丙基-3-(二氟甲基)-1-甲基-吡唑-4-甲酰胺、N-[(5-氯-2-异丙基-苯基)甲基]-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-N-丙基-吡唑-4-甲酰胺或N-[(5-氯-2-异丙基-苯基)甲基]-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-羟基-1-甲基-吡唑-4-甲酰胺。

5-氯-N-[(5-氯-2-异丙基-苯基)甲基]-N-环丙基-3-(二氟甲基)-1-甲基-吡唑- 4-甲酰胺的制备：

将282g的苄胺加入到1.3L甲苯中并温热至100℃。在1h内加入367g的酰氯在0.2L甲苯中的溶液。加入后，将混合物在回流下再搅拌2小时。将混合物冷却至40℃，并通过蒸馏除去甲苯。在20℃下将残余物重新悬浮于2L异丙醇中，搅拌过夜，过滤并另外用一升异丙醇洗涤滤饼。干燥固体得到408g的5-氯-N-[(5-氯-2-异丙基-苯基)甲基]-N-环丙基-3-(二氟甲基)-1-甲基-吡唑-4-甲酰胺，LC的面积纯度为98.7％。

1H-NMR(600MHz,DMSO-d6)δ＝7.37-6.95(m,4H),4.73(br s,2H),3.90(s,3H),3.22-3.20(m,1H),2.71(br s,1H),1.29-1.09(m,6H),0.8-0.45(m,4H)ppm。

N-[(5-氯-2-异丙基-苯基)甲基]-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-N-丙基-吡唑-4- 甲酰胺的制备：

所述胺和酰氯都是市售可得的。

将11.4g胺溶于300g二氯甲烷中。在室温下加入5.3g三乙胺。在冰冷却下，在30分钟内将11.34g酰氯在30g二氯甲烷中的溶液加入到混合物中。将混合物再搅拌2小时。加入冷的1N硫酸，分离有机层，用饱和NaHCO3溶液洗涤，干燥并浓缩，得到深红色油状物，将其通过柱色谱法(正己烷/乙酸乙酯)纯化。获得20.5g的N-[(5-氯-2-异丙基-苯基)甲基]-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-N-丙基-吡唑-4-甲酰胺，LC的面积纯度为90％。

1H-NMR(600MHz,MeCN-d3,ppm)δ7.35-7.10(m,3H),6.84-6.66(m,1H),4.69(br s,2H),3.73(s,3H),3.30-3.20(m,2H),3.11(br s,1H),1.57-1.50(m,2H),1.21-1.17(m,6H),0.80(br s,3H)ppm。

N-[(5-氯-2-异丙基-苯基)甲基]-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-羟基-1-甲基-吡唑-4-甲酰胺的制备

在20℃下将3g氢化钠(60％)悬浮于63ml无水THF中。在30min内将溶于25ml THF中的9.5g 4-甲氧基苄醇加入到混合物中，然后搅拌混合物直至气体停止逸出。在30min内加入溶于44ml THF中的25gN-[(5-氯-2-异丙基-苯基)甲基]-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-吡唑-4-甲酰胺，同时用冰浴冷却混合物以保持温度低于35℃。在添加完成后，将混合物搅拌过夜，然后在加入水后，用二氯甲烷萃取混合物。将合并的有机层干燥、浓缩，并将粗残余物用于后续反应中。

在20℃下将31g分离出的粗中间体溶于436g二氯甲烷中。在30min内加入14g三氟甲磺酸，同时用水浴冷却反应混合物。在20℃下搅拌1小时后，加入饱和碳酸氢钠溶液直至pH～7。分离出有机层，干燥并在真空下浓缩。残余物通过柱色谱法纯化，并充分干燥，得到11g的N-[(5-氯-2-异丙基-苯基)甲基]-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-羟基-1-甲基-吡唑-4-甲酰胺(定量NMR的纯度为98.5％)。

1H-NMR(600MHz,MeCN-d3,ppm)δ7.33-7.20(m,3H),6.86-6.74(m,1H),4.75(s,2H),3.59(s,3H),3.20-3.14(m,1H),2.85-2.82(m,1H),1.22(d,6H,J＝7.2Hz),0.64-0.61(m,4H)ppm。

当式(I)化合物(化合物A)与另一活性化合物B结合用于本发明方法或用途中时，化合物A和化合物B以1000:1至1:1000、优选100:1至1:100、更优选50:1至1:50、甚至更优选20:1至1:20的有效重量比A:B存在。可根据本发明使用的A:B的其他比例(按给定顺序优选性逐渐增加)为：95:1至1:95、90:1至1:90、85:1至1:85、80:1至1:80、75:1至1:75、70:1至1:70、65:1至1:65、60:1至1:60、55:1至1:55、45:1至1:45、40:1至1:40、35:1至1:35、30:1至1:30、25:1至1:25、15:1至1:15、10:1至1:10、5:1至1:5、4:1至1:4、3:1至1:3、2:1至1:2。

在本发明的具体实施方案中，将式(I)化合物A与选自丙硫菌唑、戊唑醇、肟菌酯和氟吡菌酰胺的化合物B结合用于本发明方法或用途中。

丙硫菌唑的化学名称为2-[2-(1-氯环丙基)-3-(2-氯苯基)-2-羟基-丙基]-1,2-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮，CAS登记号为178928-70-6。

戊唑醇的化学名称为(RS)-1-(4-氯苯基)-4,4-二甲基-3-(1H,1,2,4-三唑-1-基甲基)戊-3-醇，CAS登记号为107534-96-3。

肟菌酯的化学名称为(E)-甲氧基亚氨基-{(E)-α-[1-(α,α,α-三氟-间甲苯基)亚乙基氨基氧基]-邻甲苯基}乙酸甲酯，CAS登记号为141517-21-7。

氟吡菌酰胺的化学名称为N-{2-[3-氯-5-(三氟甲基)-2-吡啶基]乙基}-2-(三氟甲基)苯甲酰胺，CAS登记号为658066-35-4。

在本发明的具体实施方案中，将式(I)化合物A与选自丙硫菌唑、戊唑醇、肟菌酯和氟吡菌酰胺的化合物B结合用于本发明方法或用途中，其中有效重量比A:B为100:1至1:100，优选50:1至1:50，更优选20:1至1:20，甚至更优选10:1至1:10。在具体实施方案中，所用的重量比为约1:1至约1:5。

在本发明的具体实施方案中，将式(I)化合物A与化合物B——其为丙硫菌唑——以及选自戊唑醇、肟菌酯和氟吡菌酰胺，特别是选自戊唑醇和肟菌酯的化合物C结合用于本发明方法或用途中。

在本发明的具体实施方案中，将式(I)化合物A与化合物B——其为丙硫菌唑——以及选自戊唑醇、肟菌酯和氟吡菌酰胺，特别是戊唑醇的化合物C结合用于本发明方法或用途中，其中有效重量比A:B:C为100:1:1至1:100:100，优选50:1:1至1:50:50，更优选20:1:1至1:20:20，甚至更优选10:1:1至1:10:10。在具体实施方案中，所用的重量比为约1:1:1至约1:5:5。

在具体实施方案中，与化合物B或与化合物B和化合物C(其中化合物B和C如此处定义)结合用于本发明方法或用途中的式(I)化合物A为N-(5-氯-2-异丙基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺。在更具体的实施方案中，所用的有效重量比A:B为100:1至1:100，优选50:1至1:50，更优选20:1至1:20，甚至更优选10:1至1:10。在具体实施方案中，所用的重量比为约1:1至约1:5。在另一更具体的实施方案中，所用的有效重量比A:B:C为100:1:1至1:100:100，优选50:1:1至1:50:50，更优选20:1:1至1:20:20，甚至更优选10:1:1至1:10:10。在具体实施方案中，所用的重量比为约1:1:1至约1:5:5。

在具体实施方案中，将N-(5-氯-2-异丙基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺用于本发明的方法和用途中，用于处理植物以抵抗假单胞菌属、特别是丁香假单胞菌，或抵抗黄单胞菌属、特别是半透明黄单胞菌。

在具体实施方案中，将N-(5-氯-2-异丙基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺与选自丙硫菌唑、戊唑醇、肟菌酯或氟吡菌酰胺的化合物B，或与化合物B——其为丙硫菌唑——以及选自戊唑醇、肟菌酯或氟吡菌酰胺，特别是戊唑醇的化合物C结合用于本发明的方法和用途中，用于处理植物以抵抗假单胞菌属、特别是丁香假单胞菌，或抵抗黄单胞菌属、特别是半透明黄单胞菌。

本发明化合物的精确量可取决于所处理的具体植物种类。其可由本领域技术人员通过一些实验确定，并且可根据所用的化合物的总量以及所处理的具体植物种类因植物响应而变化。当然，化合物的量对于所处理的植物而言应当是非植物毒性的。

根据本发明，表述“结合”代表化合物A、B和——如果合适——C的各种结合，例如呈单一的“预混”形式，由单一活性化合物的单独制剂组成的组合喷雾混合物如“桶混物”形式，以及当按顺序(即，在合理的短时间如数小时或数天内一个接一个)施用时单一活性成分的结合使用。优选地，化合物A、B和——如果合适——C的施用顺序不是进行本发明所重要的。

在本发明的实施方案中，表述“化合物结合物”意指“组合物”，其中可同时或连续施用化合物A、B和——如果合适——C，条件是化合物A、B和——如果合适——C在某一时刻共同存在，以显示结合效应或协同效应。

尽管在本发明方法中使用的化合物的特别合适的施用方法是直接施用于植物的叶面、果实和茎，但也可将所述化合物施用至植物生长的土壤中。其随后被根吸收至足够的程度，从而产生根据本发明教导的植物响应。还可通过种子处理将本发明化合物提供给处理过的作物。

根据本发明可处理所有的植物和植物部位，包括长成所述植物的种子。植物意指所有的植物和植物种群，例如期望和不期望的野生植物、栽培种和植物变种(无论是否受植物品种权或植物育种者权的保护)。栽培种和植物变种可以是通过常规繁殖方法和育种方法(其可通过一种或多种生物技术方法辅助或补充，例如通过使用双单倍体、原生质体融合、随机和定向诱变、分子或遗传标记)或通过生物工程和遗传工程方法获得的植物。植物部位意指植物的所有地上和地下部位和器官，例如芽、叶、花和根，其中列出例如叶、针叶、茎、枝、花、子实体、果实和种子，以及根、球茎和根茎。作物以及无性和有性繁殖材料如插条、球茎、根茎、长匐茎和种子也属于植物部位。

在可通过本发明方法保护的植物中，可提及主要的农田作物如玉米、大豆、棉花、芸苔属油料种子(Brassica oilseed)如甘蓝型油菜(Brassica napus)(例如柯罗纳(canola))、芜青(Brassica rapa)、褐芥菜(B.juncea)(例如芥菜)和埃塞俄比亚芥(Brassica carinata)、稻、小麦、甜菜、甘蔗、花生、燕麦、黑麦、大麦、粟、黑小麦、亚麻、藤本植物、柑橘类植物、咖啡和以下各种植物类群的各种水果和蔬菜，例如蔷薇科(Rosaceaesp.)(例如仁果如苹果和梨，以及核果如杏、樱桃、扁桃和桃子，浆果如草莓)、茶藨子科属(Ribesioidae sp.)、胡桃科属(Juglandaceae sp.)、桦木科属(Betulaceae sp.)、漆树科属(Anacardiaceae sp.)、壳斗科属(Fagaceae sp.)、桑科属(Moraceae sp.)、木犀科属(Oleaceae sp.)、猕猴桃科属(Actinidaceae sp.)、樟科属(Lauraceae sp.)、芭蕉科属(Musaceae sp.)(例如香蕉树和种植园)、茜草科属(Rubiaceae sp.)(例如咖啡)、山茶科属(Theaceae sp.)、梧桐科属(Sterculiceae sp.)、芸香科属(Rutaceae sp.)(例如柠檬、橙子和葡萄柚)；茄科属(Solanaceae sp.)(例如番茄、马铃薯、胡椒、茄子)、百合科属(Liliaceae sp.)、菊科属(Compositiae sp.)(例如莴苣、朝鲜蓟和菊苣—包括根菊苣(root chicory)、苣荬菜(endive)或普通菊苣(common chicory))、伞形科属(Umbelliferae sp.)(例如胡萝卜、欧芹、芹菜和块根芹)、葫芦科属(Cucurbitaceae sp.)(例如瓜类(cucumber)—包括小黄瓜、南瓜、西瓜、葫芦和甜瓜)、葱科属(Alliaceae sp.)(例如洋葱和韭菜)、十字花科属(Cruciferae sp.)(例如白球甘蓝、红球甘蓝、椰菜、花椰菜、抱子甘蓝(brussels sprout)、小白菜、球茎甘蓝、萝卜、辣根、水芹、大白菜)、豆科属(Leguminosae sp.)(例如花生、豌豆、豆类—例如攀援豆(climbing bean)和蚕豆)、藜科属(Chenopodiaceae sp.)(例如饲用甜菜、莙荙菜、菠菜、甜菜根)、锦葵科(Malvaceae)(例如黄秋葵)、天门冬科(Asparagaceae)(例如芦笋)；园艺和森林作物；观赏植物；以及这些作物的基因修饰同系物。

在具体实施方案中，所述植物选自棉花、藤本植物、谷类(例如小麦、稻、大麦、黑小麦)、玉米、大豆、油菜、向日葵、草皮、园艺作物、灌木、果树和果实植物(fruit-plant)(例如苹果树、梨树(peer-tree)、柑橘类植物、香蕉、咖啡、草莓植物、覆盆子植物)、蔬菜、花生；特别是谷类、玉米、大豆、油菜、灌木、果树和果类植物、花生、蔬菜和藤本植物。

在具体实施方案中，将N-(5-氯-2-异丙基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺单独地，与丙硫菌唑结合地，或与丙硫菌唑和选自戊唑醇、肟菌酯和氟吡菌酰胺的化合物C结合地用于本发明的方法和用途中，用于处理果类植物如咖啡或柑橘类植物，或谷类如小麦，特别是用于处理果实植物以抵抗丁香假单胞菌，或用于处理谷类以抵抗半透明黄单胞菌。

可通过上述公开方法处理野生植物品种和植物栽培种，或通过常规生物育种方法如杂交或原生质体融合获得的那些，及其部位。可通过上述公开方法处理通过基因工程方法(如果合适与常规方法结合)获得的转基因植物和植物栽培种(遗传修饰生物体)及其部位。优选地，根据本发明处理市售可得的或在使用中的植物栽培种的植物。植物栽培种理解为意指具有新的特性(“性状”)且已通过常规育种、诱变或重组DNA技术获得的植物。其可为栽培种、变种、生物型或基因型。

所公开的方法可用于处理遗传修饰生物体(GMO)，例如植物或种子。遗传修饰植物(或转基因植物)是异源基因已被稳定地整合到基因组中的植物。表述“异源基因”主要是指这样的基因：其在植物体外提供或组装，并且当被引入至细胞核、叶绿体或线粒体的基因组中时，其通过表达目的蛋白或多肽或通过下调或使其他存在于植物中的基因沉默(利用例如反义技术、共抑制技术、RNA干扰-RNAi-技术或microRNA-miRMA-技术)，赋予转化的植物新的或改进的农学特性或其他特性。位于基因组中的异源基因也称为转基因。由其在植物基因组中的特定位置限定的转基因被称为转化事件或转基因事件。

可通过上述公开方法处理的植物和植物栽培种包括具有赋予这些植物(无论通过育种和/或生物技术手段获得)特别有利、有用的性状的遗传物质的所有植物。

可通过上述公开方法处理的植物和植物栽培种包括对一种或多种生物胁迫具有抗性的植物和植物栽培种，即，所述植物对动物和微生物害虫，例如对线虫、昆虫、螨、植物病原性真菌、细菌、病毒和/或类病毒，表现出更好的防御性。

可通过上述公开方法处理的植物和植物栽培种包括对一种或多种非生物胁迫具有抗性的那些植物。非生物胁迫条件可包括例如干旱、低温暴露、热暴露、渗透胁迫、洪水、增加的土壤盐度、增加的矿物质暴露、臭氧暴露、强光暴露、有限的氮营养素利用度、有限的磷营养素利用度、避荫。

可通过上述公开方法处理的植物和植物栽培种包括以提高的产量特性为特征的那些植物。所述植物中提高的产量可以是以下因素的结果：例如，改良的植物生理学、生长和发育，例如水利用效率、持水效率、改善的氮利用、增强的碳同化作用、改善的光合作用、增加的发芽率和加速成熟。此外，产量还受改进的植物构造的影响(在胁迫和非胁迫条件下)，包括但不限于：提早开花、对杂交种子生产的开花控制、秧苗活力、植株大小、节间数和节间距、根系生长、种子大小、果实大小、荚果大小、荚果数或穗数、每个荚果或穗的种子数量、种子质量、增强的种子灌浆、减少的种子分散、减少的荚果开裂以及抗倒伏。其他的产量性状包括种子组成，如碳水化合物含量和组成例如棉花或淀粉、蛋白质含量、油含量和组成、营养价值、抗营养化合物的降低、改善的加工性和更好的贮存稳定性。

可通过上述公开方法处理的植物和植物栽培种包括这样的植物和植物栽培种：其为已经表现出杂种优势或杂种活力的特性的杂种植物，所述特性通常会导致更高的产量、活力、健康度和对生物和非生物胁迫的抵抗性。

可通过上述公开方法处理的植物和植物栽培种(通过植物生物技术方法如基因工程获得)包括这样的植物和植物栽培种：其为除草剂耐受性植物，即对一种或多种给定的除草剂具有耐受性的植物。此类植物可通过遗传转化，或通过选择含有赋予这种除草剂耐受性的突变的植物获得。

可通过上述公开方法处理的植物和植物栽培种(通过植物生物技术方法如基因工程获得)包括这样的植物和植物栽培种，其为昆虫耐受性转基因植物，即对某些目标昆虫的侵袭具有抗性的植物。此类植物可通过遗传转化，或通过选择含有赋予这种昆虫耐受性的突变的植物获得。

可通过上述公开方法处理的植物和植物栽培种(通过植物生物技术方法如基因工程获得)包括对非生物胁迫具有耐受性的植物和植物栽培种。此类植物可通过遗传转化，或通过选择含有赋予这种胁迫抗性的突变的植物获得。

可通过上述公开方法处理的植物和植物栽培种(通过植物生物技术方法如基因工程获得)包括显示出采收产物的改变的数量、质量和/或贮存稳定性，和/或采收产物的具体成分的改变的性质的植物和植物栽培种。

可通过上述公开方法处理的植物和植物栽培种(通过植物生物技术方法如基因工程获得)包括具有改变的纤维特性的植物和植物栽培种如棉花植物。此类植物可通过遗传转化，或通过选择含有赋予这种改变的纤维特性的突变的植物获得。

可通过上述公开方法处理的植物和植物栽培种(通过植物生物技术方法如基因工程获得)包括具有改变的油分布特性的植物和植物栽培种如油菜或相关的芸苔属植物。此类植物可通过遗传转化，或通过选择含有赋予这种改变的油分布特性的突变的植物获得。

可通过上述公开方法处理的植物和植物栽培种(通过植物生物技术方法如基因工程获得)包括具有改变的落粒特性的植物和植物栽培种如油菜或相关芸苔属植物。此类植物可通过遗传转化，或通过选择含有赋予这种改变的落粒特性的突变的植物获得，并且这类植物包括具有延迟的或降低的落粒性的植物如油菜植物。

可通过上述公开方法处理的植物和植物栽培种(通过植物生物技术方法如基因工程获得)包括具有改变的翻译后蛋白修饰模式的植物和植物栽培种如烟草植物。

根据WO-2007/087906(方法P1)和WO-2010/130767(方法P1-步骤10)，可通过将取代的N-环丙基苄胺与3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羰基氯缩合来制备T表示氧原子的式(I)的N-环丙基酰胺。

取代的N-环丙基苄胺是已知的或可通过已知方法例如取代的醛与环丙胺的还原胺化反应(J.Med.Chem.,2012,55(1),169–196)或取代的苄基烷基(或芳基)磺酸酯或取代的苄基卤与环丙胺的亲核取代(Bioorg.Med.Chem.,2006,14,8506–8518和WO-2009/140769)制备。

可根据WO-2010/130767(方法P1-步骤9或11)制备3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羰基氯。

根据WO-2009/016220(方法P1)和WO-2010/130767(方法P3)，可通过T表示氧原子的式(I)的N-环丙基酰胺的硫代反应来制备T表示硫原子的式(I)的N-环丙基硫代酰胺。

下列实施例以非限制方式说明了本发明式(I)化合物的制备。

N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺 (化合物A1)的制备

步骤A：N-(2-异丙基苄基)环丙胺的制备

依次向55.5g(971mmol)环丙胺在900ml甲醇中的溶液中加入20g分子筛和73g(1.21mol)乙酸。然后滴加72g(486mmol)2-异丙基-苯甲醛，并进一步将反应混合物在回流下加热4小时。

然后将反应混合物冷却至0℃，并在10min内分批加入45.8g(729mmol)氰基硼氢化钠，并再次将反应混合物在回流下搅拌3小时。将冷却的反应混合物在硅藻土饼上过滤。将滤饼用甲醇充分洗涤，并将甲醇萃取液在真空下浓缩。然后向残余物中加入水，并用400ml1N氢氧化钠水溶液将pH调节至12。将水层用乙酸乙酯萃取，用水(2x 300ml)洗涤并通过硫酸镁干燥，得到81.6g(88％)黄色油状的N-(2-异丙基苄基)环丙胺，将其原样用于下一步骤中。

可通过将N-(2-异丙基苄基)环丙胺溶于0℃的乙醚(1.4ml/g)中，随后加入2M盐酸的乙醚(1.05当量)溶液来制备盐酸盐。在搅拌2小时后，过滤出N-(2-异丙基苄基)环丙胺盐酸盐(1:1)，用乙醚洗涤并在40℃下真空干燥48小时。Mp(熔点)＝149℃。

步骤B：N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺的制备

在室温下向40.8g(192mmol)N-(2-异丙基苄基)环丙胺于1L无水四氢呋喃中的溶液中加入51ml(366mmol)三乙胺。然后滴加39.4g(174mmol)3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羰基氯在800ml无水四氢呋喃中的溶液，同时保持温度低于34℃。将反应混合物在回流下加热2小时，然后在室温下静置过夜。过滤出盐，并将滤液在真空下浓缩，得到78.7g棕色油。通过硅胶柱色谱法(750g–梯度正庚烷/乙酸乙酯)得到53g(产率71％)黄色油状的缓慢结晶的N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺。Mp＝76-79℃。

可根据化合物A1的制备方法以同样的方法制备化合物A2至A19。

N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-硫代甲酰胺(化合物A20)的制备

将14.6g(65mmol)五硫化二磷和48g(131mmol)N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺在500ml二噁烷中的溶液在100℃下加热2小时。然后加入50ml水，并进一步将反应混合物在100℃下再加热1小时。将冷却的反应混合物通过碱性氧化铝滤筒过滤。用二氯甲烷洗涤滤筒，将合并的有机萃取液通过硫酸镁干燥，并在真空下浓缩，得到55.3g橙色油。将残余物与数ml乙醚一起研磨直至发生结晶。过滤出晶体，并在40℃下真空干燥15小时，得到46.8g(产率88％)N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-硫代甲酰胺。Mp＝64-70℃。

表1提供化合物A1至A20的logP和NMR数据(¹H)。

在表1中，根据EEC Directive 79/831Annex V.A8通过HPLC(高效液相色谱)在反相柱(C 18)上使用下述方法测定logP值：

温度：40℃；流动相：0.1％甲酸水溶液和乙腈；线性梯度为10％乙腈至90％乙腈。

使用具有已知logP值的直链的烷-2-酮(包含3至16个碳原子)进行校准(使用两个连续烷酮之间的线性插值通过保留时间测定logP值)。使用200nm至400nm的UV光谱和色谱信号的峰值测定λ最大值。

下列实施例是对根据本发明的用于防治植物细菌性病害的植物处理方法的说明，但不应理解为限制本发明。

在结合使用时，对细菌性植物病原体的防治可具有结合效应或协同效应。当活性化合物结合物的杀细菌活性超过活性化合物单独施用时的活性的总和时，存在协同效应。可按照以下方法计算给定的两种活性化合物的结合物的预期活性(参见Colby,S.R.,"Calculating Synergistic and Antagonistic Responses of HerbicideCombinations",Weeds 1967,15,20-22)：

如果

X为以m ppm(或g/ha)的施用率施用活性化合物A时的功效，

Y为以n ppm(或g/ha)的施用率施用活性化合物B时的功效，

E为分别以m和n ppm(或g/ha)的施用率施用活性化合物A和B时的功效，

则

功效程度以％表示。0％表示相当于对照组功效的功效，而100％的功效表示没有观察到病害。

如果实际的杀细菌活性超过计算值，则结合物的活性是超加性的，即存在协同效应。在这种情况下，实际观察到的功效必定大于由上述公式计算的预期功效(E)的值。

另一种证明协同效应的方法是Tammes法(参见“Isoboles,a graphicrepresentation of synergism in pesticides”in Neth.J.Plant Path.,1964,70,73-80)。

实施例1：抵抗丁香假单胞菌(咖啡)的体内试验

进行两次田间试验以找出N-(5-氯-2-异丙基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺(化合物A5)在喷雾到咖啡树的叶子上时抵抗细菌(丁香假单胞菌)的功效。

田间试验是随机的，具有3个重复并且地块大小为20m。从生长阶段EC59开始，在由三次叶面施用组成的喷雾序列中，将产品作为EC 100-制剂施用。进行喷雾的间隔为约4周(在处理之间)。在第三次施用后约3周和11周时，以每个地块的被侵染莲座叶(leafrosette)或分枝的发生率(以％计)，目测评估化合物抵抗细菌性病原体丁香假单胞菌的功效，。然后将发生率值转换成防治率(％Abbott)。

两次田间试验的结果总结如下：

表1

表2

基于这两次试验，我们可得出结论：化合物A5，即N-(5-氯-2-异丙基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺，抑制咖啡中由丁香假单胞菌引起的细菌性病害。

实施例2：抵抗半透明黄单胞菌(小麦)的体内试验

进行田间试验，以测试N-(5-氯-2-异丙基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺(化合物A5)与市售标准品Prosaro(丙硫菌唑和戊唑醇的1:1的结合物)在喷雾到叶子上时抵抗由黄单胞菌属引起的细菌性条斑病的功效。在相同的条件下测试没有化合物A5的对照组。

田间试验是随机的，具有4个重复且地块大小为15.24m2。根据当地的农业实践进行施肥、除草剂施用和杀虫剂施用。

将N-(5-氯-2-异丙基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺与市售标准品Prosaro结合作为SC 280–制剂以3种施用率施用。试验在春小麦中进行，在生长阶段EC 61时通过一次叶面施用对其进行处理。

在施用22天后，目测评估试验产品抵抗由黄单胞菌属引起的细菌性条斑病的功效。将效果评估为剩余绿叶的保留率(GRNLVS)，分为1-6级(意指绿叶保留率1最好，6最差)。

表1N-(5-氯-2-异丙基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺(化合物A5)与Prosaro(丙硫菌唑和戊唑醇的1:1结合物)的混合物对防治春小麦中由黄单胞菌属引起的细菌性条斑病的影响

(化合物A5+丙硫菌唑+戊唑醇)显著有效地抑制由黄单胞菌属引起的细菌性条斑病。

(化合物A5+丙硫菌唑+戊唑醇)比单独的(丙硫菌唑+戊唑醇)显著更加有效地抑制春小麦中由黄单胞菌属引起的细菌性条斑病。

该结果证明化合物A5抑制春小麦中由黄单胞菌属引起的细菌性条斑病的功效。

Claims

1.一种处理植物以防治细菌性植物病原体的方法，包括对所述植物、生长出所述植物的种子或其生长的场所施用非植物毒性的有效抗细菌量的式I化合物

其中T表示氧或硫原子，并且X选自以下列表：2-异丙基、2-环丙基、2-叔丁基、5-氯-2-乙基、5-氯-2-异丙基、2-乙基-5-氟、5-氟-2-异丙基、2-环丙基-5-氟、2-环戊基-5-氟、2-氟-6-异丙基、2-乙基-5-甲基、2-异丙基-5-甲基、2-环丙基-5-甲基、2-叔丁基-5-甲基、5-氯-2-(三氟甲基)、5-甲基-2-(三氟甲基)、2-氯-6-(三氟甲基)、3-氯-2-氟-6-(三氟甲基)和2-乙基-4,5-二甲基，

或其农业化学上可接受的盐。

2.根据权利要求1所述的方法，其中式(I)化合物选自：

N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-硫代甲酰胺(化合物A20)，

其农业化学上可接受的盐，及其混合物。

3.根据权利要求1至2中任一项所述的方法，其中所述细菌性植物病原体选自黄单胞菌属(Xanthomonas species)、假单胞菌属(Pseudomonas species)、欧文氏菌属(Erwiniaspecies)、劳尔氏菌属(Ralstonia species)和韧皮层杆菌属(Candidatus Liberibacterspecies)。

4.根据权利要求3所述的方法，其中所述细菌性植物病原体选自半透明黄单胞菌(Xanthomonas translucens)、野油菜黄单胞菌(Pseudomonas campestris)、水稻黄单胞菌(Pseudomonas oryzae)和丁香假单胞菌(Pseudomonas syringae)。

5.根据权利要求4所述的方法，其中所述细菌性植物病原体为半透明黄单胞菌(Xanthomonas translucens)或丁香假单胞菌(Pseudomonas syringae)。

6.根据权利要求1至5中任一项所述的方法，其中将式(I)化合物A与至少一种选自丙硫菌唑、戊唑醇、肟菌酯和氟吡菌酰胺的其他活性成分B结合使用。

7.根据权利要求6所述的方法，其中化合物A和B以100:1至1:100的重量比A:B使用。

8.根据权利要求1至7中任一项所述的方法，其中将式(I)化合物A与作为化合物B的丙硫菌唑以及选自戊唑醇、肟菌酯和氟吡菌酰胺的化合物C结合使用。

9.根据权利要求8所述的方法，其中化合物A、B和C以100:1:1至1:100:100的重量比A:B:C使用。

10.根据权利要求8或权利要求9所述的方法，其中化合物C为戊唑醇。

11.根据权利要求1至10中任一项所述的方法，其中式(I)化合物为N-(5-氯-2-异丙基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺或其农业化学上可接受的盐。

12.如权利要求1、2和11中任一项所述的式(I)化合物用于处理植物以防治细菌性植物病原体的用途。

13.根据权利要求12所述的用途，其中细菌性植物病原体如权利要求3至5中任一项所述。

14.根据权利要求12或13所示的用途，其中将式(I)化合物A与至少一种选自丙硫菌唑、戊唑醇、肟菌酯和氟吡菌酰胺的其他活性成分B结合使用。

15.根据权利要求14所述的用途，其中化合物A和B以100:1至1:100的重量比A:B使用。

16.根据权利要求12或13所述的用途，其中将式(I)化合物A与作为化合物B的丙硫菌唑以及选自戊唑醇、肟菌酯和氟吡菌酰胺的化合物C结合使用。