CN110064358B - 一种用于毒性Cr(VI)吸附的SiO2/γ-AlOOH复合薄膜及其制法和应用 - Google Patents

一种用于毒性Cr(VI)吸附的SiO2/γ-AlOOH复合薄膜及其制法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN110064358B
CN110064358B CN201910379569.6A CN201910379569A CN110064358B CN 110064358 B CN110064358 B CN 110064358B CN 201910379569 A CN201910379569 A CN 201910379569A CN 110064358 B CN110064358 B CN 110064358B
Authority
CN
China
Prior art keywords
sio
gamma
alooh
sol
composite film
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201910379569.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110064358A (zh
Inventor
蔡卫权
丘文娟
陈依婷
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Guangzhou University
Original Assignee
Guangzhou University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Guangzhou University filed Critical Guangzhou University
Priority to CN201910379569.6A priority Critical patent/CN110064358B/zh
Publication of CN110064358A publication Critical patent/CN110064358A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110064358B publication Critical patent/CN110064358B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/06—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising oxides or hydroxides of metals not provided for in group B01J20/04
    • B01J20/08—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising oxides or hydroxides of metals not provided for in group B01J20/04 comprising aluminium oxide or hydroxide; comprising bauxite
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
    • B01J20/103—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate comprising silica
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28014—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their form
    • B01J20/28033—Membrane, sheet, cloth, pad, lamellar or mat
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
    • C02F1/281—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using inorganic sorbents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00—Nature of the contaminant
    • C02F2101/10—Inorganic compounds
    • C02F2101/20—Heavy metals or heavy metal compounds
    • C02F2101/22—Chromium or chromium compounds, e.g. chromates

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Silicon Compounds (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

本发明公开了一种用于毒性Cr(VI)吸附的SiO2/γ‑AlOOH复合薄膜及其制法和应用。该方法包括：首先制备稳定的SiO2溶胶和γ‑AlOOH溶胶；然后将上述SiO2溶胶与γ‑AlOOH溶胶按一定比例混合，加入酸化后的PVA水溶液，搅拌均匀后，在基材上流延成型并干燥，揭下后得到对毒性Cr(VI)具有优异吸附性能的SiO2/γ‑AlOOH复合薄膜。本发明方法具有铝源来源便利且无毒无害、反应条件温和、制备工艺简单等优点，所制备的SiO2/γ‑AlOOH复合薄膜对毒性Cr(VI)表现出优异的吸附性能，最大吸附量可达33.67mg/g，且吸附Cr(VI)后的SiO2/γ‑AlOOH复合薄膜易从水体中直接分离，不会对水体产生二次污染。

Description

一种用于毒性Cr(VI)吸附的SiO2/γ-AlOOH复合薄膜及其制法 和应用
技术领域
本发明属于重金属离子吸附分离用高性能复合吸附剂研制的技术领域，具体涉及一种用于毒性Cr(VI)吸附的SiO2/γ-AlOOH复合薄膜的制备方法和应用。
背景技术
水资源是最重要的自然资源之一。随着金属冶炼、矿山开采以及电池、电镀、皮革和农药等工业的发展，有毒有害重金属离子(如铬、砷、镉、铅等) 造成的水体污染严重危害了人类的健康和人们赖以生存的自然环境。铬元素被美国环保署列为最具毒性的污染物之一，它易溶于水，难以从水体中分离，而且在低浓度下也可以通过皮肤表层、消化道和呼吸道进入人体体内，严重时引发人体休克以及神经系统衰竭，对人体造成巨大的伤害。铬元素在含铬废水中主要以高毒性和高致癌性的Cr(Ⅵ)(例如CrO4 2-、Cr2O7 2-和HCrO4 -等阴离子)形式存在[张晓辉,曹奇光,谢国莉.不同还原剂处理实验室Cr(Ⅵ)废水研究[J].环境工程,2014,32(6).]。相对于Cr(Ⅲ)来说，高溶解性的Cr(Ⅵ)更具有生物毒性，它能够干扰人体重要的酶体系，经口、呼吸道或皮肤接触吸收后引起“致突变、致癌和致畸效应”。
含Cr(Ⅵ)废水的处理一般可以通过两种途径：(1)通过化学反应使Cr(Ⅵ) 转变为低毒易沉淀的Cr(Ⅲ)，再进一步沉淀除去Cr(Ⅲ)；(2)直接将Cr(Ⅵ)化合物与水进行分离。含铬废水的常用处理方法主要有溶剂萃取法、离子交换法、化学沉淀法、电渗析法、膜分离法和吸附法，其中吸附法具有操作简便、对重金属离子吸附选择性好、吸附去除效率高和实际可应用范围广等优点，受到大家的广泛关注。理想的吸附剂应该是既能快速有效地去除废水中的重金属离子，又能快速地实现与所处理废水的有效分离，并能再生循环使用。中国专利申请 CN10682952A公开了一种利用咖啡渣制备的生物炭吸附重金属的方法，其在最佳pH＝5.5时对初始浓度为20mg/L的Cr(Ⅵ)水溶液的最大吸附去除率达82.14％。该法操作简便，耗时短、原料为生物质，但是制备过程对于氧气和温度的条件控制较为严格。中国专利申请CN106582500A公开了一种可吸附降解硅藻土复合材料及其制备方法，该复合材料为在硅藻土藻盘上负载有序纳米结构氧化铌，其在最佳条件(pH＝7、吸附100mL初始浓度为100mg/L的Cr(Ⅵ)水溶液)下的最大吸附量为81.7mg/L，吸附去除率为81.74％。但以上吸附剂均为粉体，在实际使用过程中容易发生团聚现象，影响吸附效率；并且这些吸附材料吸附污染物后不易从水体中分离，极大地增加了废水处理的运行成本，水体中残存的粉体还会导致二次污染，这些不足使得粉体吸附材料在应用时受到了严重的限制。
相对于粉体吸附材料可循环性差、再生成本高，薄膜吸附剂具有可循环使用多次且易于从水体中分离的优点。近些年来，有机-无机纳米复合薄膜因其同时具有无机纳米材料孔径可调、化学性质稳定、独特的表面酸碱性质以及有机物良好的柔韧性等特点，受到了广泛的关注。二氧化硅具有比表面积大、表面羟基官能团丰富和耐酸碱性好等特点；拟薄水铝石具有比表面大，孔容大和表面富含羟基官能团等特点，均为优异的吸附材料。聚乙烯醇作为成膜助剂，表面含有大量的羟基，可以与其他分子通过氢键形成聚合网络，增强膜的刚性和韧性，其良好的生物降解性使其在膜材料领域得到广泛应用。Irani等人[Irani M,Keshtkar AR,Moosavian M A.Removal of cadmium from aqueous solution usingmesoporous PVA/TEOS/APTES composite nanofiber prepared by sol–gel/electrospinning[J].Chemical Engineering Journal,2012,200-202:192-201.] 结合溶胶-凝胶法和静电纺丝技术，制备了对Ur(VI)具有较好吸附性能的 PVA/TEOS/APTES复合薄膜。Miao等人[Miao Y E,Wang R,Chen D,et al. Electrospun self-standing membraneof hierarchical SiO2@γ-AlOOH(boehmite) core/sheath fibers for waterremediation[J].ACS Applied Materials&Interfaces, 2012,4(10):5353-5359.]结合水热法法和静电纺丝技术，制备了对有机染料具有优异吸附性能的自支撑的SiO2@γ-AlOOH复合纤维膜。以上两种纳米纤维膜均具有较好的吸附性能，但是对设备的要求较高，并且制备过程需要在高压进行，具有一定的危险性。中国专利申请CN108031432A公开了一种镁改性的SiO2薄膜的制备方法，该法制备过程简单，反应条件温和，但是薄膜的吸附动力学较慢，吸附4h以后才可达到吸附平衡。中国专利申请CN105107486A公开了一种用于毒性Cr(Ⅵ)吸附的拟薄水铝石复合薄膜的制备方法，对于低浓度的Cr(Ⅵ) 溶液有较高的去除率，但其吸附量较低。中国专利申请CN107081132A公开了一种胺基功能化γ-三氧化二铝薄膜的制备方法，但是制备过程耗能高且耗时长。中国专利申请CN105498699A公开了一种氨基硅烷改性γ-Al2O3薄膜的制备方法，但是制备过程中需要进行真空干燥，条件较苛刻且耗时长。
综上，开发一种原料来源便利、制备方法简单、条件温和并且对有毒Cr(VI) 离子具有优异的吸附性能的复合薄膜吸附材料具有很重要的现实意义和良好的应用前景。
发明内容
本发明所解决的技术问题是：以廉价、来源便利且对环境友好的无机铝盐九水硝酸铝为铝源、正硅酸乙酯为硅源，选择合适的胶溶剂和成膜助剂，在温和、简便的条件下制备对毒性Cr(VI)具有良好吸附性能且易于水体分离的 SiO2/γ-AlOOH复合薄膜。
本发明所要解决的技术问题是通过以下技术方案来实现的：
一种用于毒性Cr(VI)吸附的SiO2/γ-AlOOH复合薄膜的制备方法，包括以下步骤：
(1)室温下将CTAB(十六烷基三甲基溴化铵)溶解在水和乙醇混合溶液中；待CATB完全溶解澄清透明后，加入正硅酸乙酯，搅拌反应一段时间；然后加入一定的浓盐酸，进一步水解聚合反应，得到澄清透明且稳定的SiO2溶胶；
(2)向九水硝酸铝溶液中加入氨水，得到氢氧化铝沉淀，用水洗涤至中性，减压过滤得到氢氧化铝滤饼；将其超声分散在水中；在剧烈搅拌下加入一定量的胶溶剂，升温至85-90℃恒温反应2h，得到稳定的γ-AlOOH溶胶；
(3)取步骤(1)得到的SiO2溶胶、步骤(2)得到的γ-AlOOH溶胶和酸化后的PVA水溶液按照一定比例混合，搅拌一段时间，得到稳定的混合溶胶；
(4)取一定的混合溶胶在基材上流延成型，室温下干燥后揭下得到 SiO2/γ-AlOOH复合薄膜。
步骤(1)所述的浓盐酸的浓度为12mol/L，加入量为0.033体积份。
步骤(1)所述各物料的摩尔比为：
n(CTAB):n(TEOS):n(HCl):n(H2O):n(EtOH)＝1:4:0.1:200:50。
步骤(1)中，正硅酸乙酯以0.01-0.03mL/s的速度滴加。
步骤(1)中，所述搅拌反应是指以500r/min搅拌速率反应1h；所述水解聚合反应时间为2h。
步骤(2)所述的氨水质量分数为5wt％，加入体积为35体积份；九水硝酸铝溶液中的九水硝酸铝为0.024质量份。
步骤(2)所述九水硝酸铝溶液的浓度为0.96mol/L，加入体积为25体积份。
步骤(2)所述的胶溶剂为浓盐酸、冰醋酸、硝酸中的至少一种，其加入量为：n(H+)/n(Al3+)＝0.3mol/mol。
步骤(2)所述搅拌的速度为500-800r/min。
步骤(3)所述的酸化后的PVA水溶液的浓度为5wt％、pH＝5；其pH值用0.1mol/L的HCl溶液或0.1mol/L的NaOH溶液调节。
步骤(3)中，步骤(1)得到的SiO2溶胶、步骤(2)得到的γ-AlOOH溶胶的混合体积比为V(SiO2):V(SiO2/γ-AlOOH)＝(0.25-0.75)mL/mL。
步骤(3)所述的酸化的5wt％的PVA水溶液与SiO2和γ-AlOOH混合溶胶的体积比为(0.25-1)：1mL/mL。PVA作为成膜助剂，一方面会对复合膜的机械性能产生影响；另一方面，吸附时对相同质量的复合薄膜，成膜助剂的量的增加，会影响SiO2和γ-AlOOH(两者能够提供吸附活性位点)在复合薄膜中的质量比，从而影响其最终吸附性能。
步骤(3)中所述的搅拌是指以500r/min的速率搅拌2h。
步骤(4)所用的基材为聚四氟乙烯薄片，混合溶胶的涂覆量为2.5mL/10cm2；所述的用于涂覆成膜的混合溶胶体积为2.5mL，基材规格为2cm×5cm。
步骤(4)所述的干燥为自然干燥，干燥时间为24～48h。
本发明中1质量份：1体积份＝1g/mL，室温在0～30℃。
上述方法所制得的SiO2/γ-AlOOH复合薄膜用于吸附Cr(VI)溶液。
本技术方案所依据的原理是：正硅酸乙酯在水和乙醇混合溶液中发生水解反应，生成正硅酸和乙醇。为控制水解反应的速率和更好的溶解正硅酸乙酯，提前加入一定量的乙醇。加入的浓盐酸作为催化剂，抑制正硅酸乙酯的水解同时促进缩合反应，促进生成二氧化硅溶胶。另外，CTAB在正硅酸乙酯水解时生成孔道，增加其比表面积。九水硝酸铝溶液在碱性条件下析出氢氧化铝沉淀，在酸性条件下逐渐胶溶，形成结晶度很弱、表面富含羟基的拟薄水铝石。二氧化硅和拟薄水铝石两者表面均富含羟基，通过形成氢键和共价键与成膜剂聚乙烯醇作用；盐酸的加入能够抑制二氧化硅粒子和拟薄水铝石粒子的团聚，延缓凝胶时间。在后续干燥过程中成膜剂聚乙烯醇和二氧化硅、拟薄水铝石相互之间发生交联反应，形成均匀的复合薄膜。聚乙烯醇为复合薄膜提供了良好的机械性能，使复合薄膜吸附Cr(VI)后易于水体分离。二氧化硅和拟薄水铝石作为吸附剂的活性组分，CTAB作为氮源提供功能化基团——氨基，为Cr(VI)离子的吸附提供较多的吸附位点。
与其它Cr(VI)吸附剂比较，本发明所制备的SiO2/γ-AlOOH的复合薄膜具有以下优点：
(1)铝源采用廉价无毒的无机铝盐，代替有毒和价格昂贵的醇铝；
(2)制备过程简单、条件温和，对设备的要求较低；
(3)所制备的SiO2/γ-AlOOH复合薄膜对水体中低浓度的Cr(VI)能达到较高的去除率，去除率可高达93.49％。
(4)所制备的SiO2/γ-AlOOH复合薄膜吸附污染物后与水体容易分离。
(5)所制备的SiO2/γ-AlOOH复合薄膜吸附动力学较快，吸附2h左右即可达到吸附平衡。
(6)所制备的SiO2/γ-AlOOH复合薄膜具有较好的韧性和强度，且不会开裂。
附图说明
图1是典型SiO2/γ-AlOOH复合薄膜的XRD图谱；
图2是实施例1-5中相应SiO2/γ-AlOOH复合薄膜对Cr(VI)的吸附动力学曲线；
图3是实施例6-10中相应SiO2/γ-AlOOH复合薄膜对Cr(VI)的吸附动力学曲线；
图4是实施例1-5中相应SiO2/γ-AlOOH复合薄膜对Cr(VI)的吸附动力学曲线的局部放大图；
图5是实施例6-10中相应SiO2/γ-AlOOH复合薄膜对Cr(VI)的吸附动力学的局部放大图；
图6是所制备SiO2/γ-AlOOH复合薄膜的照片：(a)PVA未酸化制备的复合薄膜，(b)PVA酸化后制备的复合薄膜，(c)复合膜SiO2/γ-AlOOH/PVA＝1:1:0.5 (V)；
图7是所制备SiO2/γ-AlOOH复合薄膜吸附Cr(Ⅵ)溶液的图片：(a)吸附前的铬溶液，(b)吸附后的铬溶液，(c)吸附前后铬溶液的颜色对比，(d)吸附后的复合膜(膜中SiO2/γ-AlOOH/PVA＝1:1:0.5(V)；吸附条件：V＝50mL、M＝0.10g、 C0＝50mg/L、pH＝3)；
图8是展示所制备SiO2/γ-AlOOH复合薄膜的韧性照片。
具体实施方式
下面结合实施例和附图对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。
实施例1：
(1)室温下将2.2g CTAB以500r/min的搅拌速率溶解在21.6g去离子水和 13.8g无水乙醇的混合溶液重；待CATB完全溶解后，以0.01-0.03mL/s的速度缓慢滴加5g的正硅酸乙酯，在室温下以500r/min的搅拌速率反应1h，滴加50μL、 12mol/L的浓盐酸进一步水解聚合反应2h，得到澄清透明且稳定的SiO2溶胶。
(2)向25mL、0.96mol/L的九水硝酸铝溶液重滴加5wt％的氨水25mL，得到氢氧化铝沉淀，用去离子水多次离心洗涤至中性，减压过滤得到氢氧化铝滤饼；于超声清洗机超声15-20min，使其均匀分散在50mL去离子水中；在剧烈搅拌下按n(H+)/n(Al3+)＝0.3mol/mol加入HNO3，升温至90℃下反应2h，得到稳定的γ-AlOOH溶胶。
(3)取5mL的SiO2溶胶、5mL的γ-AlOOH溶胶和5mL用0.1mol/L的HCl 溶液酸化后的pH＝5、5wt％的PVA水溶液，以500r/min的速率混合搅拌2h，得到稳定的混合溶胶。取2.5mL混合溶胶在2cm×5cm聚四氟乙烯薄片上流延成型，室温下自然干燥24～48h后揭下，得到SiO2/γ-AlOOH复合薄膜，进一步将其在 80℃下干燥30min。干燥产物的XRD图谱见图1。
吸附50ml、50mg/L的Cr(VI)溶液时用0.1mol/L的盐酸溶液调节pH至3，随后加入0.05g SiO2/γ-AlOOH复合薄膜样品，设置恒温振荡箱的参数为25℃、 150r/min。SiO2/γ-AlOOH复合薄膜对Cr(VI)的吸附动力学曲线见图2，其对Cr(VI) 的吸附去除率为67.33％，吸附量为36.77mg/g。
实施例2：
(1)室温下将2.2g CTAB以500r/min的搅拌速率溶解在21.6g去离子水和 13.8g无水乙醇混合溶液；待CATB完全溶解澄清透明后，以0.01-0.03mL/s的速度滴加5g的正硅酸乙酯，以室温500r/min搅拌速率反应1h，滴加50μL、 12mol/L浓盐酸进一步水解聚合反应2h，得到澄清透明且稳定的SiO2溶胶。
(2)向25mL、0.96mol/L九水硝酸铝溶液滴加25mL、5wt％氨水，得到氢氧化铝沉淀，用去离子水多次离心洗涤至中性，减压过滤得到氢氧化铝滤饼；于超声清洗机超声15-20min，使其均匀分散在50mL去离子水中；在剧烈搅拌下按n(H+)/n(Al3+)＝0.3mol/mol加入HNO3，升温至90℃恒温反应2h，得到稳定的γ-AlOOH溶胶。
(3)取5mLSiO2溶胶、5mL的γ-AlOOH溶胶和5mL用0.01mol/L HCl酸化后pH＝5的5wt％PVA水溶液，以500r/min的速率混合搅拌2h，得到稳定的混合溶胶。取2.5mL混合溶胶在2cm×5cm聚四氟乙烯薄片上流延成型，室温下自然干燥24～48h后揭下得到SiO2/γ-AlOOH复合薄膜，进一步将其在80℃下干燥30min。
吸附50mL、50mg/L的Cr(VI)溶液时用0.1mol/L的盐酸溶液调节pH至3，随后加入0.1g SiO2/γ-AlOOH复合薄膜，设置恒温振荡箱的参数为25℃、 150r/min。SiO2/γ-AlOOH复合薄膜对Cr(VI)的吸附动力学曲线见图2，其对Cr(VI) 的吸附去除率为93.49％，吸附量为23.14mg/g。
吸附50mL、25mg/L的Cr(VI)溶液时用0.1mol/L的盐酸溶液调节pH至3，随后加入0.1g SiO2/γ-AlOOH复合薄膜，设置恒温振荡箱的参数为25℃、 150r/min。SiO2/γ-AlOOH复合薄膜对Cr(VI)的吸附去除率为97.95％，吸附量为 12.24mg/g。
吸附50mL、100mg/L的Cr(VI)溶液时用0.1mol/L的盐酸溶液调节pH至3，随后加入0.1g SiO2/γ-AlOOH复合薄膜，设置恒温振荡箱的参数为25℃、 150r/min。SiO2/γ-AlOOH复合薄膜对Cr(VI)吸附去除率为65.45％，吸附量为16.53 mg/g。
实施例3：
(1)室温下将2.2g的CTAB以500r/min的搅拌速率溶解在21.6g去离子水和13.8g无水乙醇混合溶液；待CATB完全溶解澄清透明后，以0.01-0.03ml/s 的速度滴加5g的正硅酸乙酯，以室温500r/min搅拌速率反应1h，滴加50μL 12mol/L浓盐酸进一步水解聚合反应2h，得到澄清透明且稳定的SiO2溶胶。
(2)向25mL、0.96mol/L的九水硝酸铝溶液中滴加25mL、5wt％氨水，得到氢氧化铝沉淀，用去离子水多次离心洗涤至中性，减压过滤得到氢氧化铝滤饼；于超声清洗机超声15-20min，使其均匀分散在50mL去离子水中；在剧烈搅拌下按n(H+)/n(Al3+)＝0.3mol/mol加入HNO3，升温至90℃恒温反应2h，得到稳定的γ-AlOOH溶胶。
(3)取5mL的SiO2溶胶、5mL的γ-AlOOH溶胶和5mL用0.01mol/L HCl 酸化后pH＝5的5wt％PVA水溶液，以500r/min的速率混合搅拌2h，得到稳定的混合溶胶。取2.5mL混合溶胶在2cm×5cm聚四氟乙烯薄片上流延成型，室温下自然干燥24～48h后揭下得到SiO2/γ-AlOOH复合薄膜，进一步将其在80℃下干燥30min。
吸附50mL、50mg/L的Cr(VI)溶液时用0.1mol/L的盐酸溶液调节pH至4，随后加入0.1g SiO2/γ-AlOOH复合薄膜，设置恒温振荡箱的参数为25℃、 150r/min。SiO2/γ-AlOOH复合薄膜对Cr(VI)的吸附动力学曲线见图2，其对Cr(VI) 的吸附去除率为90.05％，吸附量为22.29mg/g。
实施例4：
(1)室温下将2.2g CTAB以500r/min的搅拌速率溶解在21.6g去离子水和 13.8g无水乙醇的混合溶液中；待CATB完全溶解澄清透明后，以0.01-0.03mL/s 的速度滴加5g的正硅酸乙酯，以室温500r/min搅拌速率反应1h，滴加50μL、 12mol/L的浓盐酸进一步水解聚合反应2h，得到澄清透明且稳定的SiO2溶胶。
(2)向25mL、0.96mol/L的九水硝酸铝溶液滴加25mL、5wt％的氨水，得到氢氧化铝沉淀，用去离子水多次离心洗涤至中性，减压过滤得到氢氧化铝滤饼；于超声清洗机超声15-20min，使其均匀分散在50mL去离子水中；在剧烈搅拌下按n(H+)/n(Al3+)＝0.3mol/mol加入HNO3，升温至90℃恒温反应2h，得到稳定的γ-AlOOH溶胶。
(3)取5mL SiO2溶胶、5mL的γ-AlOOH溶胶和5mL用0.01mol/L HCl酸化后pH＝5的5wt％PVA水溶液，以500r/min的速率混合搅拌2h，得到稳定的混合溶胶。取2.5mL混合溶胶在2cm×5cm聚四氟乙烯薄片上流延成型，室温下自然干燥24～48h后揭下得到SiO2/γ-AlOOH复合薄膜，进一步将其在80℃下干燥30min。
吸附50mL、50mg/L的Cr(VI)溶液时用0.1mol/L的盐酸溶液调节pH至5，随后加入0.1g SiO2/γ-AlOOH复合薄膜，设置恒温振荡箱的参数为25℃、 150r/min。SiO2/γ-AlOOH复合薄膜对Cr(VI)的吸附动力学曲线见图2，其对Cr(VI) 的吸附去除率为89.55％，吸附量为22.17mg/g。
吸附50mL、50mg/L的Cr(VI)溶液时用0.1mol/L的NaOH溶液调节pH至6，随后加入0.1g SiO2/γ-AlOOH复合薄膜样品，设置恒温振荡箱的参数为25℃、 150r/min。SiO2/γ-AlOOH复合薄膜对Cr(VI)的吸附去除率为88.64％，吸附量为 21.94mg/g。
吸附50ml、50mg/L的Cr(VI)溶液时用0.1mol/L的NaOH溶液调节pH至7，随后加入0.1g SiO2/γ-AlOOH复合薄膜样品，设置恒温振荡箱的参数为25℃、 150r/min。SiO2/γ-AlOOH复合薄膜对Cr(VI)的吸附去除率为82.93％，吸附量为 20.53mg/g。
实施例5：
(1)室温下将2.2g CTAB以500r/min的搅拌速率溶解在21.6g去离子水和 13.8g无水乙醇混合溶液；待CATB完全溶解澄清透明后，以0.01-0.03mL/s的速度滴加5g的正硅酸乙酯，以室温500r/min搅拌速率反应1h，滴加50μL、 12mol/L浓盐酸进一步水解聚合反应2h，得到澄清透明且稳定的SiO2溶胶。
(2)向25mL、0.96mol/L的九水硝酸铝溶液滴加25mL、5wt％氨水，得到氢氧化铝沉淀，用去离子水多次离心洗涤至中性，减压过滤得到氢氧化铝滤饼；于超声清洗机超声15-20min，使其均匀分散在50mL去离子水中；在剧烈搅拌下按n(H+)/n(Al3+)＝0.3mol/mol加入HNO3，升温至90℃恒温反应2h，得到稳定的γ-AlOOH溶胶。
(3)取5mL的SiO2溶胶、5mL的γ-AlOOH溶胶和2.5mL用0.01mol/L HCl 酸化后pH＝5的5wt％PVA水溶液，以500r/min的速率混合搅拌2h，得到稳定的混合溶胶。取2.5mL混合溶胶在2cm×5cm聚四氟乙烯薄片上流延成型，室温下自然干燥24～48h后揭下得到SiO2/γ-AlOOH复合薄膜，进一步将其在80℃下干燥30min。
吸附50mL、50mg/L的Cr(VI)溶液时用0.1mol/L的盐酸溶液调节pH至3，随后加入0.1g SiO2/γ-AlOOH复合薄膜样品，设置恒温振荡箱的参数为25℃、 150r/min。SiO2/γ-AlOOH复合薄膜对Cr(VI)的吸附动力学曲线见图2，其对Cr(VI) 的吸附去除率为84.46％，吸附量为21.16mg/g。
实施例6：
(1)室温下将2.2g CTAB以500r/min的搅拌速率溶解在21.6g去离子水和 13.8g无水乙醇混合溶液；待CATB完全溶解澄清透明后，以0.01-0.03ml/s的速度滴加5g的正硅酸乙酯，以室温500r/min搅拌速率反应1h，滴加50μL、12mol/L 浓盐酸进一步水解聚合反应2h，得到澄清透明且稳定的SiO2溶胶。
(2)向25mL、0.96mol/L九水硝酸铝溶液滴加25mL、5wt％氨水，得到氢氧化铝沉淀，用去离子水多次离心洗涤至中性，减压过滤得到氢氧化铝滤饼；于超声清洗机超声15-20min，使其均匀分散在50mL去离子水中；在剧烈搅拌下按n(H+)/n(Al3+)＝0.3mol/mol加入HNO3，升温至90℃恒温反应2h，得到稳定的γ-AlOOH溶胶。
(3)取5mL的SiO2溶胶、5mL的γ-AlOOH溶胶和10mL用0.01mol/L的 HCl酸化后pH＝5的5wt％PVA水溶液，以500r/min的速率混合搅拌2h，得到稳定的混合溶胶。取2.5mL混合溶胶在2cm×5cm聚四氟乙烯薄片上流延成型，室温下自然干燥24～48h后揭下得到SiO2/γ-AlOOH复合薄膜，进一步将其在80℃下干燥30min。
吸附50mL、50mg/L的Cr(VI)溶液时用0.1mol/L的盐酸溶液调节pH至3，随后加入0.1g SiO2/γ-AlOOH复合薄膜样品，设置恒温振荡箱的参数为25℃、 150r/min。SiO2/γ-AlOOH复合薄膜对Cr(VI)的吸附动力学曲线见图3，其对Cr(VI) 的吸附去除率为90.27％，吸附量为22.80mg/g。
实施例7：
(1)室温下将2.2g的CTAB以500r/min的搅拌速率溶解在21.6g去离子水和13.8g无水乙醇的混合溶液中；待CATB完全溶解澄清透明后，以0.01-0.03mL/s 的速度滴加5g的正硅酸乙酯，以室温500r/min搅拌速率反应1h，滴加50μL、 12mol/L的浓盐酸进一步水解聚合反应2h，得到澄清透明且稳定的SiO2溶胶。
(2)向25mL、0.96mol/L的九水硝酸铝溶液中滴加25mL、5wt％的氨水，得到氢氧化铝沉淀，用去离子水多次离心洗涤至中性，减压过滤得到氢氧化铝滤饼；超声15-20min使其均匀分散在50mL的去离子水中；在剧烈搅拌下按 n(H+)/n(Al3+)＝0.3mol/mol加入HNO3，升温至90℃并恒温反应2h，得到稳定的γ-AlOOH溶胶。
(3)取2.5mL的SiO2溶胶、7.5mL的γ-AlOOH溶胶和5mL用0.01mol/L 的盐酸溶液酸化后pH＝5的5wt％的PVA水溶液，以500r/min的速率混合搅拌 2h，得到稳定的混合溶胶。取2.5mL混合溶胶在2cm×5cm聚四氟乙烯薄片上流延成型，室温下自然干燥24～48h后揭下，进一步将其在80℃下干燥30min后得到SiO2/γ-AlOOH复合薄膜。
吸附50mL、50mg/L的Cr(VI)溶液时用0.1mol/L的盐酸溶液调节pH至3，随后加入0.1g的SiO2/γ-AlOOH复合薄膜，设置恒温振荡箱的参数为25℃、 150r/min。SiO2/γ-AlOOH复合薄膜对Cr(VI)的吸附动力学曲线见图3，其对Cr(VI) 的吸附去除率为83.99％，吸附量为21.00mg/g。
实施例8：
(1)室温下将2.2g的CTAB以500r/min的搅拌速率溶解在21.6g去离子水和13.8g无水乙醇的混合溶液中；待CATB完全溶解澄清透明后，以 0.01-0.03ml/s的速度滴加5g的正硅酸乙酯，在室温以500r/min的搅拌速率反应1h，滴加50μL、12mol/L的浓盐酸进一步水解聚合反应2h，得到澄清透明且稳定的SiO2溶胶。
(2)向25mL、0.96mol/L的九水硝酸铝溶液中滴加25mL、5wt％的氨水，得到氢氧化铝沉淀，用去离子水多次离心洗涤至中性，减压过滤得到氢氧化铝滤饼；于超声清洗机超声15-20min，使其均匀分散在50mL的去离子水中；在剧烈搅拌下按n(H+)/n(Al3+)＝0.3mol/mol加入HNO3，升温至90℃并恒温反应2h，得到稳定的γ-AlOOH溶胶。
(3)取7.5mL的SiO2溶胶、2.5mL的γ-AlOOH溶胶和5mL用0.01mol/L 的盐酸溶液酸化后pH＝5的5wt％PVA水溶液，以500r/min的速率混合搅拌2h，得到稳定的混合溶胶。取2.5mL的混合溶胶在2cm×5cm的聚四氟乙烯薄片上流延成型，室温下自然干燥24～48h后揭下，进一步将其在80℃下干燥30min得到 SiO2/γ-AlOOH复合薄膜。
吸附50mL、50mg/L的Cr(VI)溶液时用0.1mol/L的盐酸溶液调节pH至3，随后加入0.1g的SiO2/γ-AlOOH复合薄膜，设置恒温振荡箱的参数为25℃、 150r/min。SiO2/γ-AlOOH复合薄膜对Cr(VI)的吸附动力学曲线见图3，其对Cr(VI) 的吸附去除率为86.05％，吸附量为21.51mg/g。
实施例9：
作为对比，本发明还进行了SiO2薄膜对Cr(VI)的吸附实验。将5mL的SiO2溶胶与5mL酸化后pH＝5的PVA水溶液搅拌混合，取2.5mL混合溶胶在2cm×5cm 的聚四氟乙烯薄片上流延成型，室温下自然干燥24～48h后揭下，进一步将其在 80℃下干燥30min后得到SiO2薄膜。
吸附50mL、50mg/L的Cr(VI)溶液时用0.1mol/L的盐酸溶解调节pH至3，随后加入0.1g的SiO2薄膜，设置恒温振荡箱的参数为25℃、150r/min。SiO2薄膜的吸附动力学曲线如图3，其对Cr(VI)的吸附去除率为74.36％，吸附量为 18.59mg/g。
吸附50mL、50mg/L的Cr(VI)溶液时用0.1mol/L的盐酸溶液调节pH至4，随后加入0.1g的SiO2薄膜，设置恒温振荡箱的参数为25℃、150r/min。SiO2薄膜对Cr(VI)的吸附去除率为75.27％，吸附量为18.84mg/g。
吸附50mL、50mg/L的Cr(VI)溶液时用0.1mol/L的盐酸溶液调节pH至5，随后加入0.1g的SiO2薄膜，设置恒温振荡箱的参数为25℃、150r/min。SiO2薄膜对Cr(VI)的吸附去除率为78.86％，吸附量为19.72mg/g。
吸附50mL、50mg/L的Cr(VI)溶液时用0.1mol/L的NaOH溶液调节pH至6，随后加入0.1g的SiO2薄膜，设置恒温振荡箱的参数为25℃、150r/min。SiO2薄膜对Cr(VI)的吸附去除率为74.06％，吸附量为18.52mg/g。
吸附50mL、50mg/L的Cr(VI)溶液时用0.1mol/L的NaOH溶液调节pH至7，随后加入0.1g的SiO2薄膜，设置恒温振荡箱的参数为25℃、150r/min。SiO2薄膜对Cr(VI)的吸附去除率为72.89％，吸附量为18.22mg/g。
实施例10：
作为对比，本发明还进行了γ-AlOOH薄膜对Cr(VI)的吸附实验。将5mL的γ-AlOOH溶胶与5mL酸化后pH＝5的PVA水溶液搅拌混合，取2.5mL混合溶胶在2cm×5cm的聚四氟乙烯薄片上流延成型，室温下自然干燥24～48h后揭下，进一步将其在80℃下干燥30min得到γ-AlOOH薄膜。
吸附50mL、50mg/L的Cr(VI)溶液时用0.1mol/L的盐酸溶液调节pH至3，随后加入0.1g的γ-AlOOH薄膜，设置恒温振荡箱的参数为25℃、150r/min。γ-AlOOH薄膜的吸附动力学曲线如图3，其对Cr(VI)的吸附去除率为25.95％，吸附量为6.42mg/g。
吸附50mL、50mg/L的Cr(VI)溶液时用0.1mol/L的盐酸溶液调节pH至4，随后加入0.1g的γ-AlOOH薄膜，设置恒温振荡箱的参数为25℃、150r/min。γ-AlOOH薄膜对Cr(VI)的吸附去除率为39.62％，吸附量为10.00mg/g。
吸附50mL、50mg/L的Cr(VI)溶液时用0.1mol/L的盐酸溶液调节pH至5，随后加入0.1g的γ-AlOOH薄膜，设置恒温振荡箱的参数为25℃、150r/min。γ-AlOOH薄膜对Cr(VI)的吸附去除率为34.72％，吸附量为8.59mg/g。
吸附50mL、50mg/L的Cr(VI)溶液时用0.1mol/L的NaOH溶液调节pH至6，随后加入0.1g的γ-AlOOH薄膜，设置恒温振荡箱的参数为25℃、150r/min。γ-AlOOH薄膜对Cr(VI)的吸附去除率为56.03％，吸附量为13.87mg/g。
吸附50mL、50mg/L的Cr(VI)溶液时用0.1mol/L的NaOH溶液调节pH至7，随后加入0.1g的γ-AlOOH薄膜，设置恒温振荡箱的参数为25℃、150r/min。γ-AlOOH薄膜对Cr(VI)的吸附去除率为47.54％，吸附量为11.77mg/g。
上述实施例1-10中Cr(VI)的浓度检测采用二苯碳酰二肼分光光度法测定，所用的紫外可见分光光度计为日本岛津的UVmini-1240型，所用的X射线衍射仪为荷兰PANalytical的PW3040/60型。
表1实施例1-10中SiO2/γ-AlOOH复合薄膜吸附Cr(VI)溶液的初始浓度、吸附量、去除率和残余浓度
实施例 初始浓度(mg/L) 吸附量(mg/g) 去除率(％) 残余浓度(mg/L)
实施例1 50 33.67 67.33 16.33
实施例2 50 23.14 93.49 3.26
实施例3 50 22.29 90.05 4.97
实施例4 50 22.17 89.55 5.67
实施例5 50 21.16 84.64 7.68
实施例6 50 22.80 90.27 4.87
实施例7 50 21.00 83.99 8.01
实施例8 50 21.51 86.05 6.98
实施例9 50 18.59 74.36 12.82
实施例10 50 6.42 25.95 37.03
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (7)

1.一种用于毒性Cr(VI)吸附的SiO2/γ-AlOOH复合薄膜的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)室温下将CTAB溶解在水和乙醇混合溶液中；待CATB完全溶解澄清透明后，加入正硅酸乙酯，搅拌反应一段时间；然后加入一定的浓盐酸，进一步水解聚合反应，得到SiO2溶胶；
(2)向九水硝酸铝溶液中加入氨水得到氢氧化铝沉淀，用水洗涤至中性，减压过滤得到氢氧化铝滤饼；将其超声分散在水中；在搅拌下加入胶溶剂，升温至85-90℃恒温反应2h，得到γ-AlOOH溶胶；
(3)取步骤(1)得到的SiO2溶胶、步骤(2)得到的γ-AlOOH溶胶和酸化后的PVA水溶液按照一定比例混合，搅拌一段时间，得到稳定的混合溶胶；所述的酸化后的PVA水溶液浓度为5wt％、pH＝5；所述的酸化后的浓度为5wt％的PVA水溶液与SiO2和γ-AlOOH混合溶胶的体积比为(0.25-1)：1mL/mL；步骤(1)得到的SiO2溶胶、步骤(2)得到的γ-AlOOH溶胶的混合体积比为V(SiO2):V(SiO2/γ-AlOOH)＝(0.25-0.75)mL/mL；
(4)取一定的混合溶胶在基材上流延成型，室温下干燥后揭下得到SiO2/γ-AlOOH复合薄膜。
2.根据权利要求1所述的一种用于毒性Cr(VI)吸附的SiO2/γ-AlOOH复合薄膜的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述各物料的摩尔比为：
n(CTAB):n(TEOS):n(HCl):n(H2O):n(EtOH)＝1:4:0.1:200:50。
3.根据权利要求1所述的一种用于毒性Cr(VI)吸附的SiO2/γ-AlOOH复合薄膜的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，正硅酸乙酯以0.01-0.03mL/s的速度滴加；
步骤(1)中，所述搅拌反应是指以500r/min搅拌速率反应1h；所述水解聚合反应的时间为2h。
4.根据权利要求1所述的一种用于毒性Cr(VI)吸附的SiO2/γ-AlOOH复合薄膜的制备方法，其特征在于，步骤(2)所述的氨水质量分数为5wt％，加入体积为35体积份；九水硝酸铝溶液中的九水硝酸铝为0.024质量份；
步骤(2)所述的胶溶剂为浓盐酸、冰醋酸、硝酸中的至少一种，其加入量为：n(H+)/n(Al3 +)＝0.3mol/mol。
5.根据权利要求1所述的一种用于毒性Cr(VI)吸附的SiO2/γ-AlOOH复合薄膜的制备方法，其特征在于，步骤(4)所用基材为聚四氟乙烯薄片，混合溶胶的涂覆量为2.5mL/10cm2；
步骤(4)所述的干燥为自然干燥，时间为24～48h。
6.一种由权利要求1-5任一项所述方法制备得到的SiO2/γ-AlOOH复合薄膜。
7.权利要求6所述的SiO2/γ-AlOOH复合薄膜在吸附Cr(VI)溶液中的应用。
CN201910379569.6A 2019-05-08 2019-05-08 一种用于毒性Cr(VI)吸附的SiO2/γ-AlOOH复合薄膜及其制法和应用 Active CN110064358B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910379569.6A CN110064358B (zh) 2019-05-08 2019-05-08 一种用于毒性Cr(VI)吸附的SiO2/γ-AlOOH复合薄膜及其制法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910379569.6A CN110064358B (zh) 2019-05-08 2019-05-08 一种用于毒性Cr(VI)吸附的SiO2/γ-AlOOH复合薄膜及其制法和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110064358A CN110064358A (zh) 2019-07-30
CN110064358B true CN110064358B (zh) 2022-04-15

Family

ID=67370361

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910379569.6A Active CN110064358B (zh) 2019-05-08 2019-05-08 一种用于毒性Cr(VI)吸附的SiO2/γ-AlOOH复合薄膜及其制法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110064358B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114192104B (zh) * 2021-11-30 2023-05-26 山东大学 一种吸附铬的吸附剂、制备方法及吸附方法

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005254077A (ja) * 2004-03-09 2005-09-22 Sumitomo Osaka Cement Co Ltd 重金属吸着材の製造方法及び当該方法により得られた重金属吸着材
CN103272563A (zh) * 2013-05-17 2013-09-04 武汉理工大学 一种氢氧化铝膜的制备方法
CN103418351A (zh) * 2012-05-25 2013-12-04 中国石油化工股份有限公司 含硅水合氧化铝成型物及制备方法和含硅氧化铝成型物
CN105107486A (zh) * 2015-10-09 2015-12-02 武汉理工大学 一种用于毒性Cr(VI)吸附的拟薄水铝石复合薄膜的制备方法
CN105344335A (zh) * 2015-11-25 2016-02-24 福建师范大学 一种LDHs/PVA复合膜制备方法及其在重金属废水中应用
CN106512949A (zh) * 2016-10-25 2017-03-22 武汉理工大学 一种高选择性氨基功能化介孔γ‑三氧化二铝基复合吸附剂的制备方法
CN106824071A (zh) * 2017-02-06 2017-06-13 武汉理工大学 一种用于Cr(VI)吸附去除的C@SiO2空心球的制备方法
CN109382001A (zh) * 2018-11-26 2019-02-26 常州星源新能源材料有限公司 一种反渗透膜及其制备方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20050227075A1 (en) * 2004-04-13 2005-10-13 Eastman Kodak Company Derivatized nanoparticle comprising metal-ion sequestrant
WO2018071730A1 (en) * 2016-10-12 2018-04-19 United States Department Of Energy Stable immobilized amine sorbents for ree and heavy metal recovery from liquid sources

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005254077A (ja) * 2004-03-09 2005-09-22 Sumitomo Osaka Cement Co Ltd 重金属吸着材の製造方法及び当該方法により得られた重金属吸着材
CN103418351A (zh) * 2012-05-25 2013-12-04 中国石油化工股份有限公司 含硅水合氧化铝成型物及制备方法和含硅氧化铝成型物
CN103272563A (zh) * 2013-05-17 2013-09-04 武汉理工大学 一种氢氧化铝膜的制备方法
CN105107486A (zh) * 2015-10-09 2015-12-02 武汉理工大学 一种用于毒性Cr(VI)吸附的拟薄水铝石复合薄膜的制备方法
CN105344335A (zh) * 2015-11-25 2016-02-24 福建师范大学 一种LDHs/PVA复合膜制备方法及其在重金属废水中应用
CN106512949A (zh) * 2016-10-25 2017-03-22 武汉理工大学 一种高选择性氨基功能化介孔γ‑三氧化二铝基复合吸附剂的制备方法
CN106824071A (zh) * 2017-02-06 2017-06-13 武汉理工大学 一种用于Cr(VI)吸附去除的C@SiO2空心球的制备方法
CN109382001A (zh) * 2018-11-26 2019-02-26 常州星源新能源材料有限公司 一种反渗透膜及其制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"Template-induced synthesis of hierarchical SiO2@γ-AlOOH spheres and their application in Cr(VI) removal";Yongqiang Wang et al.;《Nanotechnology》;20090325;第20卷;第155604（1-6）页 *
"一锅共缩聚法制备氨基改性Fe3O4@SiO2及其Cr(VI)吸附性能增强";古蒙蒙 等;《无机化学学报》;20180704;第34卷(第7期);第1293-1302页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN110064358A (zh) 2019-07-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Wang et al. Environmentally friendly nanocomposites based on cellulose nanocrystals and polydopamine for rapid removal of organic dyes in aqueous solution
Ge et al. Fabrication of BiOBr-silicone aerogel photocatalyst in an aqueous system with degradation performance by sol-gel method
CN100553759C (zh) 用于吸附六价铬离子的吸附剂及其制备方法
CN104194066B (zh) 氧化硅-壳聚糖复合气凝胶及其制备方法
CN108671905B (zh) 一种用于污水处理的光催化剂的制备方法
CN112275263B (zh) 一种核壳结构磁性介孔聚多巴胺复合材料及其制备方法与应用
CN102241406A (zh) 用于吸附重金属离子的羧基化mcm-41介孔分子筛及制法
CN111686694B (zh) Mil-101材料的制备方法和应用
KR101402604B1 (ko) 금속착물형 탄소기공막 공기정화용 필터 및 그의 제조방법
CN109529775A (zh) 一种氧化石墨烯-氢氧化镧复合材料的合成方法与吸附性能
CN108579684A (zh) 一种改性球状多孔二氧化硅去除重金属污水及其有机污染物的方法
CN110064358B (zh) 一种用于毒性Cr(VI)吸附的SiO2/γ-AlOOH复合薄膜及其制法和应用
CN103432998A (zh) 一种憎水多孔材料及其制备方法和应用
CN105107486A (zh) 一种用于毒性Cr(VI)吸附的拟薄水铝石复合薄膜的制备方法
CN109663572B (zh) 氨基和巯基双功能化介孔二氧化硅的制备方法及其在砷去除中的应用
CN113289657B (zh) 一种氮掺杂石墨烯催化膜的制备方法及其应用
CN104549172B (zh) 一种制备巯基修饰壳聚糖浅孔微球的方法
CN108250808B (zh) 硅藻土负载的氮掺杂二氧化钛/二氧化硅光催化涂料
CN112755972B (zh) 硅基树脂的制备及作为除氟吸附剂的应用
CN113061050A (zh) 一种多功能净水陶瓷材料及其制备方法
CN115873265B (zh) 胺化改性的zif-8材料及其制备方法
Zhai et al. Adsorption of Methylene Blue onto nano SBA-15 mesoporous material from aqueous media: kinetics, isotherms and thermodynamic studies
CN109054076B (zh) 一种三维多孔改性淀粉的制备方法及所得产品和应用
CN111040605A (zh) 一种多功能单组份水性内墙漆及其制备方法
CN103894153A (zh) 一种制备有机硅空心球吸附材料的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant