CN110041600B - 一种pvc加工用复合助剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及塑料助剂技术领域,具体公开了一种PVC加工用复合助剂及其制备方法。所述的PVC加工用复合助剂包含如下重量份的原料组分:热稳定剂3~6份;β‑(3,5‑二叔丁基‑4‑羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯4~8份;2,5‑噻吩二甲酸甲酯2~4份;5‑氨基‑4‑氰基‑3‑(2‑乙氧基‑2‑氧代乙基)‑2‑噻吩甲酸乙酯1~2份;润滑剂3~6份。该PVC加工用复合助剂为一种全新组成的复合助剂,其同时具有耐热、耐候以及润滑作用。
Description
技术领域
本发明涉及塑料助剂技术领域,具体涉及一种PVC加工用复合助剂及其制备方法。
背景技术
PVC树脂(polyvinylchloride)是重要的有机合成材料之一;其产品具有良好的物理性能和化学性能,广泛用于工业、建筑、农业、日用生活、包装、电力、公用事业等领域。但PVC树脂玻璃化温度77~90℃,170℃左右开始分解,对热的稳定性差,在100℃以上,就会分解而产生氯化氢;因此,在PVC树脂加工过程中必须加入热稳定剂。此外,为提高PVC的耐候性能,通常需要添加耐候助剂;添加各种助剂后,为了进一步改善加工性能,通常还会添加润滑剂。而现有PVC加工过程中各种助剂都是分开添加的,而分开添加助剂会导致工序复杂化。因此,开发一种复合助剂具有重要的意义。
发明内容
本发明所要解决的首要技术问题是,提供一种PVC加工用复合助剂,所述的复合助剂对PVC具有耐热、耐候以及润滑作用。
本发明所要解决的上述技术问题,通过以下技术方案予以实现:
一种PVC加工用复合助剂,其包含如下重量份的原料组分:
热稳定剂3~6份;β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯4~8份;2,5-噻吩二甲酸甲酯2~4份;5-氨基-4-氰基-3-(2-乙氧基-2-氧代乙基)-2-噻吩甲酸乙酯1~2份;润滑剂3~6份。
优选地,所述的PVC加工用复合助剂,其包含如下重量份的原料组分:
热稳定剂4~5份;β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯5~7份;2,5-噻吩二甲酸甲酯2~3份;5-氨基-4-氰基-3-(2-乙氧基-2-氧代乙基)-2-噻吩甲酸乙酯1~2份;润滑剂4~6份。
最优选地,所述的PVC加工用复合助剂,其包含如下重量份的原料组分:
热稳定剂4份;β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯6份;2,5-噻吩二甲酸甲酯3份;5-氨基-4-氰基-3-(2-乙氧基-2-氧代乙基)-2-噻吩甲酸乙酯1份;润滑剂5份。
优选地,所述的热稳定剂选自钙盐或锌盐稳定剂。
进一步优选地,所述的热稳定剂选自硬脂酸钙或硬脂酸锌。
优选地,所述的润滑剂选自石蜡和/或PE蜡。
进一步优选地,所述的润滑剂选自石蜡和PE蜡;所述的石蜡和PE蜡的用量比为1:1~2。
最优选地,所述的润滑剂选自石蜡和PE蜡;所述的石蜡和PE蜡的用量比为1:1.5。
本发明还提供上述PVC加工用复合助剂的制备方法,其包含如下步骤:
将热稳定剂、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯、2,5-噻吩二甲酸甲酯、5-氨基-4-氰基-3-(2-乙氧基-2-氧代乙基)-2-噻吩甲酸乙酯以及润滑剂加入到50~60℃有机溶剂苯中,待充分溶解后,经减压浓缩回收有机溶剂苯后即得所述的PVC加工用复合助剂。
优选地,热稳定剂、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯、2,5-噻吩二甲酸甲酯、5-氨基-4-氰基-3-(2-乙氧基-2-氧代乙基)-2-噻吩甲酸乙酯以及润滑剂总重量的用量与机溶剂苯的用量比为1g:3~8mL。
有益效果:(1)本发明提供了一种全新的PVC加工用复合助剂,所述的助剂同时具有耐热、耐候以及润滑作用;(2)该复合助剂中采用了全新的组分,所述的2,5-噻吩二甲酸甲酯、5-氨基-4-氰基-3-(2-乙氧基-2-氧代乙基)-2-噻吩甲酸乙酯同时具有耐热和耐候作用;(3)其中2,5-噻吩二甲酸甲酯、5-氨基-4-氰基-3-(2-乙氧基-2-氧代乙基)-2-噻吩甲酸乙酯与钙盐或锌盐稳定剂之间能够产生协同热稳定作用;(4)同时所述的2,5-噻吩二甲酸甲酯、5-氨基-4-氰基-3-(2-乙氧基-2-氧代乙基)-2-噻吩甲酸乙酯与抗氧剂β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯之间也能产生协同耐候作用。
具体实施方式
以下结合具体实施例来进一步解释本发明,但实施例对本发明不做任何形式的限定。
实施例1 PVC加工用复合助剂的制备
重量份组成:热稳定剂4份;β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯6份;2,5-噻吩二甲酸甲酯3份;5-氨基-4-氰基-3-(2-乙氧基-2-氧代乙基)-2-噻吩甲酸乙酯1份;润滑剂5份;所述的热稳定剂为硬脂酸钙;所述的润滑剂为石蜡和PE蜡组成的混合润滑剂,其中所述的石蜡和PE蜡的用量比为1:1.5。
制备方法:将热稳定剂硬脂酸钙、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯、2,5-噻吩二甲酸甲酯、5-氨基-4-氰基-3-(2-乙氧基-2-氧代乙基)-2-噻吩甲酸乙酯以及润滑剂石蜡和PE蜡加入到55℃有机溶剂苯中,待充分溶解后,经减压浓缩回收有机溶剂苯后即得所述的PVC加工用复合助剂;其中热稳定剂硬脂酸钙、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯、2,5-噻吩二甲酸甲酯、5-氨基-4-氰基-3-(2-乙氧基-2-氧代乙基)-2-噻吩甲酸乙酯以及润滑剂石蜡和PE蜡总重量的用量与机溶剂苯的用量比为1g:5mL。
实施例2 PVC加工用复合助剂的制备
重量份组成:热稳定剂3份;β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯4份;2,5-噻吩二甲酸甲酯2份;5-氨基-4-氰基-3-(2-乙氧基-2-氧代乙基)-2-噻吩甲酸乙酯1份;润滑剂6份;所述的热稳定剂为硬脂酸钙;所述的润滑剂为石蜡和PE蜡组成的混合润滑剂,其中所述的石蜡和PE蜡的用量比为1:1。
制备方法:将热稳定剂硬脂酸钙、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯、2,5-噻吩二甲酸甲酯、5-氨基-4-氰基-3-(2-乙氧基-2-氧代乙基)-2-噻吩甲酸乙酯以及润滑剂石蜡和PE蜡加入到55℃有机溶剂苯中,待充分溶解后,经减压浓缩回收有机溶剂苯后即得所述的PVC加工用复合助剂;其中热稳定剂硬脂酸钙、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯、2,5-噻吩二甲酸甲酯、5-氨基-4-氰基-3-(2-乙氧基-2-氧代乙基)-2-噻吩甲酸乙酯以及润滑剂石蜡和PE蜡总重量的用量与机溶剂苯的用量比为1g:8mL。
实施例3 PVC加工用复合助剂的制备
重量份组成:热稳定剂6份;β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯8份;2,5-噻吩二甲酸甲酯2份;5-氨基-4-氰基-3-(2-乙氧基-2-氧代乙基)-2-噻吩甲酸乙酯2份;润滑剂5份;所述的热稳定剂为硬脂酸钙;所述的润滑剂为石蜡和PE蜡组成的混合润滑剂,其中所述的石蜡和PE蜡的用量比为1:1。
制备方法:将热稳定剂硬脂酸钙、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯、2,5-噻吩二甲酸甲酯、5-氨基-4-氰基-3-(2-乙氧基-2-氧代乙基)-2-噻吩甲酸乙酯以及润滑剂石蜡和PE蜡加入到55℃有机溶剂苯中,待充分溶解后,经减压浓缩回收有机溶剂苯后即得所述的PVC加工用复合助剂;其中热稳定剂硬脂酸钙、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯、2,5-噻吩二甲酸甲酯、5-氨基-4-氰基-3-(2-乙氧基-2-氧代乙基)-2-噻吩甲酸乙酯以及润滑剂石蜡和PE蜡总重量的用量与机溶剂苯的用量比为1g:4mL。
实施例4 PVC加工用复合助剂的制备
重量份组成:热稳定剂4份;β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯6份;2,5-噻吩二甲酸甲酯3份;5-氨基-4-氰基-3-(2-乙氧基-2-氧代乙基)-2-噻吩甲酸乙酯1份;润滑剂5份;所述的热稳定剂为硬脂酸锌;所述的润滑剂为石蜡和PE蜡组成的混合润滑剂,其中所述的石蜡和PE蜡的用量比为1:1.5。
制备方法:将热稳定剂硬脂酸锌、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯、2,5-噻吩二甲酸甲酯、5-氨基-4-氰基-3-(2-乙氧基-2-氧代乙基)-2-噻吩甲酸乙酯以及润滑剂石蜡和PE蜡加入到55℃有机溶剂苯中,待充分溶解后,经减压浓缩回收有机溶剂苯后即得所述的PVC加工用复合助剂;其中热稳定剂硬脂酸锌、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯、2,5-噻吩二甲酸甲酯、5-氨基-4-氰基-3-(2-乙氧基-2-氧代乙基)-2-噻吩甲酸乙酯以及润滑剂石蜡和PE蜡总重量的用量与机溶剂苯的用量比为1g:5mL。
对比例1 PVC加工用复合助剂的制备
重量份组成:热稳定剂8份;β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯6份;润滑剂5份;所述的热稳定剂为硬脂酸钙;所述的润滑剂为石蜡和PE蜡组成的混合润滑剂,其中所述的石蜡和PE蜡的用量比为1:1.5。
制备方法:将热稳定剂硬脂酸钙、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯以及润滑剂石蜡和PE蜡加入到55℃有机溶剂苯中,待充分溶解后,经减压浓缩回收有机溶剂苯后即得所述的PVC加工用复合助剂;其中热稳定剂硬脂酸钙、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯以及润滑剂石蜡和PE蜡总重量的用量与机溶剂苯的用量比为1g:5mL。
对比例1与实施例1的区别在于,对比例1中不含2,5-噻吩二甲酸甲酯以及5-氨基-4-氰基-3-(2-乙氧基-2-氧代乙基)-2-噻吩甲酸乙酯。
对比例2 PVC加工用复合助剂的制备
重量份组成:β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯6份;2,5-噻吩二甲酸甲酯8份;润滑剂5份;所述的热稳定剂为硬脂酸钙;所述的润滑剂为石蜡和PE蜡组成的混合润滑剂,其中所述的石蜡和PE蜡的用量比为1:1.5。
制备方法:将β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯、2,5-噻吩二甲酸甲酯以及润滑剂石蜡和PE蜡加入到55℃有机溶剂苯中,待充分溶解后,经减压浓缩回收有机溶剂苯后即得所述的PVC加工用复合助剂;其中β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯、2,5-噻吩二甲酸甲酯以及润滑剂石蜡和PE蜡总重量的用量与机溶剂苯的用量比为1g:5mL。
对比例2与实施例1的区别在于,对比例2中不含热稳定剂硬脂酸钙以及5-氨基-4-氰基-3-(2-乙氧基-2-氧代乙基)-2-噻吩甲酸乙酯。
对比例3 PVC加工用复合助剂的制备
重量份组成:β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯6份;5-氨基-4-氰基-3-(2-乙氧基-2-氧代乙基)-2-噻吩甲酸乙酯8份;润滑剂5份;所述的热稳定剂为硬脂酸钙;所述的润滑剂为石蜡和PE蜡组成的混合润滑剂,其中所述的石蜡和PE蜡的用量比为1:1.5。
制备方法:将β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯、5-氨基-4-氰基-3-(2-乙氧基-2-氧代乙基)-2-噻吩甲酸乙酯以及润滑剂石蜡和PE蜡加入到55℃有机溶剂苯中,待充分溶解后,经减压浓缩回收有机溶剂苯后即得所述的PVC加工用复合助剂;其中β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯、5-氨基-4-氰基-3-(2-乙氧基-2-氧代乙基)-2-噻吩甲酸乙酯以及润滑剂石蜡和PE蜡总重量的用量与机溶剂苯的用量比为1g:5mL。
对比例3与实施例1的区别在于,对比例3中不含热稳定剂硬脂酸钙以及2,5-噻吩二甲酸甲酯。
对比例4 PVC加工用复合助剂的制备
重量份组成:β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯6份;2,5-噻吩二甲酸甲酯5份;5-氨基-4-氰基-3-(2-乙氧基-2-氧代乙基)-2-噻吩甲酸乙酯3份;润滑剂5份;所述的润滑剂为石蜡和PE蜡组成的混合润滑剂,其中所述的石蜡和PE蜡的用量比为1:1.5。
制备方法:将β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯、2,5-噻吩二甲酸甲酯、5-氨基-4-氰基-3-(2-乙氧基-2-氧代乙基)-2-噻吩甲酸乙酯以及润滑剂石蜡和PE蜡加入到55℃有机溶剂苯中,待充分溶解后,经减压浓缩回收有机溶剂苯后即得所述的PVC加工用复合助剂;其中β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯、2,5-噻吩二甲酸甲酯、5-氨基-4-氰基-3-(2-乙氧基-2-氧代乙基)-2-噻吩甲酸乙酯以及润滑剂石蜡和PE蜡总重量的用量与机溶剂苯的用量比为1g:5mL。
对比例4与实施例1的区别在于,对比例4中不含热稳定剂硬脂酸钙。
对比例5 PVC加工用复合助剂的制备
重量份组成:热稳定剂4份;β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯6份;5-氨基-4-氰基-3-(2-乙氧基-2-氧代乙基)-2-噻吩甲酸乙酯4份;润滑剂5份;所述的热稳定剂为硬脂酸钙;所述的润滑剂为石蜡和PE蜡组成的混合润滑剂,其中所述的石蜡和PE蜡的用量比为1:1.5。
制备方法:将热稳定剂硬脂酸钙、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯、5-氨基-4-氰基-3-(2-乙氧基-2-氧代乙基)-2-噻吩甲酸乙酯以及润滑剂石蜡和PE蜡加入到55℃有机溶剂苯中,待充分溶解后,经减压浓缩回收有机溶剂苯后即得所述的PVC加工用复合助剂;其中热稳定剂硬脂酸钙、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯、5-氨基-4-氰基-3-(2-乙氧基-2-氧代乙基)-2-噻吩甲酸乙酯以及润滑剂石蜡和PE蜡总重量的用量与机溶剂苯的用量比为1g:5mL。
对比例5与实施例1的区别在于,对比例5中不含2,5-噻吩二甲酸甲酯。
对比例6 PVC加工用复合助剂的制备
重量份组成:热稳定剂4份;β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯6份;2,5-噻吩二甲酸甲酯4份;润滑剂5份;所述的热稳定剂为硬脂酸钙;所述的润滑剂为石蜡和PE蜡组成的混合润滑剂,其中所述的石蜡和PE蜡的用量比为1:1.5。
制备方法:将热稳定剂硬脂酸钙、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯、2,5-噻吩二甲酸甲酯以及润滑剂石蜡和PE蜡加入到55℃有机溶剂苯中,待充分溶解后,经减压浓缩回收有机溶剂苯后即得所述的PVC加工用复合助剂;其中热稳定剂硬脂酸钙、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯、2,5-噻吩二甲酸甲酯以及润滑剂石蜡和PE蜡总重量的用量与机溶剂苯的用量比为1g:5mL。
对比例6与实施例1的区别在于,对比例6中不含5-氨基-4-氰基-3-(2-乙氧基-2-氧代乙基)-2-噻吩甲酸乙酯。
对比例7 PVC加工用复合助剂的制备
重量份组成:热稳定剂4份;β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯11份;润滑剂5份;所述的热稳定剂为硬脂酸钙;所述的润滑剂为石蜡和PE蜡组成的混合润滑剂,其中所述的石蜡和PE蜡的用量比为1:1.5。
制备方法:将热稳定剂硬脂酸钙、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯以及润滑剂石蜡和PE蜡加入到55℃有机溶剂苯中,待充分溶解后,经减压浓缩回收有机溶剂苯后即得所述的PVC加工用复合助剂;其中热稳定剂硬脂酸钙、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯以及润滑剂石蜡和PE蜡总重量的用量与机溶剂苯的用量比为1g:5mL。
对比例7与实施例1的区别在于,对比例7中不含2,5-噻吩二甲酸甲酯与5-氨基-4-氰基-3-(2-乙氧基-2-氧代乙基)-2-噻吩甲酸乙酯。
对比例8 PVC加工用复合助剂的制备
重量份组成:热稳定剂4份;2,5-噻吩二甲酸甲酯6份;5-氨基-4-氰基-3-(2-乙氧基-2-氧代乙基)-2-噻吩甲酸乙酯4份;润滑剂5份;所述的热稳定剂为硬脂酸钙;所述的润滑剂为石蜡和PE蜡组成的混合润滑剂,其中所述的石蜡和PE蜡的用量比为1:1.5。
制备方法:将热稳定剂硬脂酸钙、2,5-噻吩二甲酸甲酯、5-氨基-4-氰基-3-(2-乙氧基-2-氧代乙基)-2-噻吩甲酸乙酯以及润滑剂石蜡和PE蜡加入到55℃有机溶剂苯中,待充分溶解后,经减压浓缩回收有机溶剂苯后即得所述的PVC加工用复合助剂;其中热稳定剂硬脂酸钙、2,5-噻吩二甲酸甲酯、5-氨基-4-氰基-3-(2-乙氧基-2-氧代乙基)-2-噻吩甲酸乙酯以及润滑剂石蜡和PE蜡总重量的用量与机溶剂苯的用量比为1g:5mL。
对比例8与实施例1的区别在于,对比例8中不含β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯。
对比例9 PVC加工用复合助剂的制备
重量份组成:热稳定剂4份;1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷6份;2,5-噻吩二甲酸甲酯3份;5-氨基-4-氰基-3-(2-乙氧基-2-氧代乙基)-2-噻吩甲酸乙酯1份;润滑剂5份;所述的热稳定剂为硬脂酸钙;所述的润滑剂为石蜡和PE蜡组成的混合润滑剂,其中所述的石蜡和PE蜡的用量比为1:1.5。
制备方法:将热稳定剂硬脂酸钙、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、2,5-噻吩二甲酸甲酯、5-氨基-4-氰基-3-(2-乙氧基-2-氧代乙基)-2-噻吩甲酸乙酯以及润滑剂石蜡和PE蜡加入到55℃有机溶剂苯中,待充分溶解后,经减压浓缩回收有机溶剂苯后即得所述的PVC加工用复合助剂;其中热稳定剂硬脂酸钙、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、2,5-噻吩二甲酸甲酯、5-氨基-4-氰基-3-(2-乙氧基-2-氧代乙基)-2-噻吩甲酸乙酯以及润滑剂石蜡和PE蜡总重量的用量与机溶剂苯的用量比为1g:5mL。
对比例9与实施例1的区别在于,对比例9中用1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷替换β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯。
实验例1热稳定性测试
将实施例1~4制备得到的PVC加工用复合助剂、对比例1~6制备得到的PVC加工用复合助剂与PVC按重量比为1.5:98.5比高速混合3min后,于180~190℃在塑炼机上充分塑炼,制备得PVC材料1~10。
将PVC材料1~10进行静态和动态热稳定性时间测试。具体方法如下:按照GB2917-1982规定的PVC热稳定性测试方法-刚果红法,在190℃进行静态热稳定性测试。按照转矩流变仪实验在190℃条件下进行动态热稳定性测试。测试结果见表1:
表1.热稳定性测试结果
样品 | 稳定剂种类 | 静态热稳定时间/min | 动态热稳定时间/min |
PVC材料1 | 实施例1复合助剂 | 108.2 | 98.1 |
PVC材料2 | 实施例2复合助剂 | 101.4 | 95.3 |
PVC材料3 | 实施例3复合助剂 | 103.3 | 94.5 |
PVC材料4 | 实施例4复合助剂 | 107.4 | 96.7 |
PVC材料5 | 对比例1复合助剂 | 18.3 | 16.4 |
PVC材料6 | 对比例2复合助剂 | 49.3 | 38.1 |
PVC材料7 | 对比例3复合助剂 | 74.1 | 65.9 |
PVC材料8 | 对比例4复合助剂 | 54.5 | 47.2 |
PVC材料9 | 对比例5复合助剂 | 42.2 | 31.4 |
PVC材料10 | 对比例6复合助剂 | 33.8 | 27.9 |
由表1试验数据可以看出,实施例1~4同时使用硬脂酸钙/锌、2,5-噻吩二甲酸甲酯和5-氨基-4-氰基-3-(2-乙氧基-2-氧代乙基)-2-噻吩甲酸乙酯作为热稳定剂制备得到的PVC加工用复合助剂,其静态热稳定时间和动态热稳定时间均高于对比例1~3中单独使用硬脂酸钙、2,5-噻吩二甲酸甲酯或5-氨基-4-氰基-3-(2-乙氧基-2-氧代乙基)-2-噻吩甲酸乙酯作为热稳定剂的PVC加工用复合助剂。这说明2,5-噻吩二甲酸甲酯、5-氨基-4-氰基-3-(2-乙氧基-2-氧代乙基)-2-噻吩甲酸乙酯以及硬脂酸钙或硬脂酸锌组合使用,它们之间会相互配合,协同产生热稳定效果。
从对比例4~6由硬脂酸钙、2,5-噻吩二甲酸甲酯和5-氨基-4-氰基-3-(2-乙氧基-2-氧代乙基)-2-噻吩甲酸乙酯任意二者之间的混合作为热稳定剂制备得到的PVC加工用复合助剂的热稳定效果与对比例1~3中单独使用硬脂酸钙、2,5-噻吩二甲酸甲酯或5-氨基-4-氰基-3-(2-乙氧基-2-氧代乙基)-2-噻吩甲酸乙酯作为热稳定剂的助剂的PVC加工用复合助剂的热稳定效果相比,并无产生协同热稳定作用。这说明2,5-噻吩二甲酸甲酯和5-氨基-4-氰基-3-(2-乙氧基-2-氧代乙基)-2-噻吩甲酸乙酯中的一种成分与硬脂酸钙组合使用并不能产生协同热稳定作用;2,5-噻吩二甲酸甲酯和5-氨基-4-氰基-3-(2-乙氧基-2-氧代乙基)-2-噻吩甲酸乙酯组合使用也不能产生协同热稳定作用。只有在2,5-噻吩二甲酸甲酯、5-氨基-4-氰基-3-(2-乙氧基-2-氧代乙基)-2-噻吩甲酸乙酯以及硬脂酸钙三者同时组合使用时才能协同产生热稳定效果。
实验例2耐候性实验
将实施例1~4制备得到的PVC加工用复合助剂、对比例7~9制备得到的PVC加工用复合助剂与PVC按重量比为1.5:98.5比高速混合3min后,于180~190℃在塑炼机上充分塑炼,制备得PVC材料1~7。根据GB/T 15595-2008《聚氯乙烯树脂热稳定性实验方法,白度法》测定PVC样品白度。测试结果见表2。
表2.耐候性测试结果
由表2试验数据可以看出,实施例1~4同时使用β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯、2,5-噻吩二甲酸甲酯和5-氨基-4-氰基-3-(2-乙氧基-2-氧代乙基)-2-噻吩甲酸乙酯作为耐候剂制备得到的PVC加工用复合助剂,其24~120h的样品白度均大于90%,这说明β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯、2,5-噻吩二甲酸甲酯、5-氨基-4-氰基-3-(2-乙氧基-2-氧代乙基)-2-噻组合使用,作为耐候剂具有优异的耐候效果。
实施例1~4所述的PVC加工用复合助剂与对比例7和8所述的PVC加工用复合助剂相比,实施例1~4所述的PVC加工用复合助剂的耐候性能远远高于仅以β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯作为耐候剂的对比例7和仅仅以2,5-噻吩二甲酸甲酯和5-氨基-4-氰基-3-(2-乙氧基-2-氧代乙基)-2-噻吩甲酸乙酯作为耐候剂的对比例8所述的PVC加工用复合助剂的耐候性能;这说明β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯、2,5-噻吩二甲酸甲酯和5-氨基-4-氰基-3-(2-乙氧基-2-氧代乙基)-2-噻吩甲酸乙酯三者组合使用作为耐候剂,可以产生协同耐候效果。
实施例1所述的PVC加工用复合助剂与对比例9所述的PVC加工用复合助剂相比,实施例1所述的PVC加工用复合助剂的耐候性能远远高于对比例9所述的PVC加工用复合助剂的耐候性能;这说明2,5-噻吩二甲酸甲酯和5-氨基-4-氰基-3-(2-乙氧基-2-氧代乙基)-2-噻吩甲酸乙酯与β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯组合使用才能协同产生协同的耐候作用,2,5-噻吩二甲酸甲酯和5-氨基-4-氰基-3-(2-乙氧基-2-氧代乙基)-2-噻吩甲酸乙酯与其他耐候剂组合使用并不能产生协同耐候作用。
Claims (10)
1.一种PVC加工用复合助剂,其特征在于,包含如下重量份的原料组分:
热稳定剂3~6份;β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯4~8份;2,5-噻吩二甲酸甲酯2~4份;5-氨基-4-氰基-3-(2-乙氧基-2-氧代乙基)-2-噻吩甲酸乙酯1~2份;润滑剂3~6份。
2.根据权利要求1所述的PVC加工用复合助剂,其特征在于,包含如下重量份的原料组分:
热稳定剂4~5份;β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯5~7份;2,5-噻吩二甲酸甲酯2~3份;5-氨基-4-氰基-3-(2-乙氧基-2-氧代乙基)-2-噻吩甲酸乙酯1~2份;润滑剂4~6份。
3.根据权利要求1所述的PVC加工用复合助剂,其特征在于,包含如下重量份的原料组分:
热稳定剂4份;β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯6份;2,5-噻吩二甲酸甲酯3份;5-氨基-4-氰基-3-(2-乙氧基-2-氧代乙基)-2-噻吩甲酸乙酯1份;润滑剂5份。
4.根据权利要求1所述的PVC加工用复合助剂,其特征在于,所述的热稳定剂选自钙盐或锌盐稳定剂。
5.根据权利要求1所述的PVC加工用复合助剂,其特征在于,所述的热稳定剂选自硬脂酸钙或硬脂酸锌。
6.根据权利要求1所述的PVC加工用复合助剂,其特征在于,所述的润滑剂选自石蜡和/或PE蜡。
7.根据权利要求6所述的PVC加工用复合助剂,其特征在于,所述的润滑剂选自石蜡和PE蜡;所述的石蜡和PE蜡的用量比为1:1~2。
8.根据权利要求7所述的PVC加工用复合助剂,其特征在于,所述的润滑剂选自石蜡和PE蜡;所述的石蜡和PE蜡的用量比为1:1.5。
9.权利要求1~8任一项所述的PVC加工用复合助剂的制备方法,其特征在于,包含如下步骤:
将热稳定剂、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯、2,5-噻吩二甲酸甲酯、5-氨基-4-氰基-3-(2-乙氧基-2-氧代乙基)-2-噻吩甲酸乙酯以及润滑剂加入到50~60℃有机溶剂苯中,待充分溶解后,经减压浓缩回收有机溶剂苯后即得所述的PVC加工用复合助剂。
10.根据权利要求9所述的PVC加工用复合助剂的制备方法,其特征在于,热稳定剂、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯、2,5-噻吩二甲酸甲酯、5-氨基-4-氰基-3-(2-乙氧基-2-氧代乙基)-2-噻吩甲酸乙酯以及润滑剂总重量的用量与机溶剂苯的用量比为1g:3~8mL。
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