CN110041506A - 一种木焦油基环氧树脂、防腐涂料及其制备方法 - Google Patents

一种木焦油基环氧树脂、防腐涂料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110041506A
CN110041506A CN201910388942.4A CN201910388942A CN110041506A CN 110041506 A CN110041506 A CN 110041506A CN 201910388942 A CN201910388942 A CN 201910388942A CN 110041506 A CN110041506 A CN 110041506A
Authority
CN
China
Prior art keywords
wood tar
component
base epoxy
smart
parts
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201910388942.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110041506B (zh
Inventor
刘振
马磊
王品胜
肖进彬
谢梅竹
王鹏晓
赵绘婷
聂宁
张波
张璐璐
杨昌澎
高正龙
刘红云
陈红
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henan Hi-Tech Industry Co Ltd
Original Assignee
Henan Hi-Tech Industry Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henan Hi-Tech Industry Co Ltd filed Critical Henan Hi-Tech Industry Co Ltd
Priority to CN201910388942.4A priority Critical patent/CN110041506B/zh
Publication of CN110041506A publication Critical patent/CN110041506A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110041506B publication Critical patent/CN110041506B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/02—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule
    • C08G59/04—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule of polyhydroxy compounds with epihalohydrins or precursors thereof
    • C08G59/06—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule of polyhydroxy compounds with epihalohydrins or precursors thereof of polyhydric phenols
    • C08G59/063—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule of polyhydroxy compounds with epihalohydrins or precursors thereof of polyhydric phenols with epihalohydrins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/68—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the catalysts used
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D163/00—Coating compositions based on epoxy resins; Coating compositions based on derivatives of epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/08—Anti-corrosive paints
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/60—Additives non-macromolecular
    • C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2237—Oxides; Hydroxides of metals of titanium
    • C08K2003/2241—Titanium dioxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2265—Oxides; Hydroxides of metals of iron
    • C08K2003/2272—Ferric oxide (Fe2O3)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/30—Sulfur-, selenium- or tellurium-containing compounds
    • C08K2003/3045—Sulfates

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

本发明公开了一种木焦油基环氧树脂，包括以下质量比的原料：精木焦油、双酚A与环氧氯丙烷质量比0.25‑1:0‑0.75:4，其中精木焦油、双酚A的质量比之和为1。通过添加精木焦油，部分或者全部替代双酚A和环氧氯丙烷发生缩聚反应制得，减少了双酚A的用量或者完全不添加双酚A，提高环氧树脂的性能，减少了环境污染，降低生产成本，提高经济效益。本发明还提供了一种防腐涂料，包括组分甲和组分乙两部分组成，组分甲中包括权利要求1木焦油基环氧树脂，组分乙中包括权利要求1中的精木焦油。通过添加木焦油基环氧树脂和精木焦油，提高防腐涂料的性能。本发明还提供了上述木焦油基环氧树脂和防腐涂料的制备方法，操作简便，易于控制，便于实现批量化生产。

Description

一种木焦油基环氧树脂、防腐涂料及其制备方法
技术领域
本发明涉及合成树脂及涂料领域，尤其涉及一种木焦油基环氧树脂、防腐涂料及其制备方法。
背景技术
目前，环氧树脂分子结构中有极性高而不易水解的脂肪羟基和醚键，耐化学介质性能优良的苯环，其涂膜具有附着力好、耐化学品性高、物理机械性能和耐水性好等特点，在防腐涂料中得到了广泛的应用。目前使用的环氧树脂预聚体90％以上是由双酚A与过量的环氧氯丙烷缩聚而成。合成原料双酚A价格昂贵，造成环氧树脂成本较高；同时双酚A是原型质毒物，能够导致人体内分泌失调，并具有致癌作用，危害人体健康。并且环氧系防腐涂料存在涂膜脆性大、柔韧性差和耐冲击性差的缺点，其应用领域有一定的局限性。
木焦油是农林废弃物热裂解的主要副产物，目前对木焦油的开发利用还很少，很多时候作为废物处理，造成资源浪费。同时木焦油中含有萘等致癌物质，若处理不当将成为一大公害，会影响人们的日常生活并阻碍生物质能源行业的发展。
发明内容
为了克服现有技术的不足，本发明的目的之一在于提供一种木焦油基环氧树脂，有效解决环氧树脂合成过程中原料毒性大，性能差的问题。
本发明的目的之二在于提供一种木焦油基环氧树脂的制备方法。
本发明的目的之三在于提供一种防腐涂料，通过添加上述木焦油基环氧树脂，改善防腐涂料的性能。
本发明的目的之四在于提供一种防腐涂料的制备方法。
本发明的目的之一采用如下技术方案实现：
一种木焦油基环氧树脂，包括以下质量比的原料：精木焦油、双酚A与环氧氯丙烷质量比0.25-1:0-0.75:4，其中精木焦油、双酚A的质量比之和为1。
本发明的目的之二采用如下技术方案实现：
上述木焦油基环氧树脂的制备方法，包括以下步骤：
(1)制备精木焦油：将农林废弃物热裂解得到的木焦油通过减压蒸馏得到精木焦油；
(2)制备木焦油基环氧树脂：将精木焦油、双酚A与环氧氯丙烷按比例置于反应器中，惰性气体保护下搅拌均匀，预热至75-80℃，待精木焦油和双酚A完全溶解后降温至65-70℃，滴加碱性催化剂后升温至75-80℃，继续反应2-3h，将反应液自然冷却；
(3)提纯木焦油基环氧树脂：通过减压蒸馏出去上述反应液中过量的环氧氯丙烷和水，剩余物中加入质量比为20％的甲苯稀释，除去副产物NaCl和催化剂NaOH固体，液体通过减压蒸馏蒸去甲苯，得到纯净木焦油基环氧树脂，将蒸馏出的环氧氯丙烷和水静置分液，环氧氯丙烷回收利用。
进一步地，上述步骤(1)中减压蒸馏的条件为：压力为0.085-0.1MPa，温度为120-150℃。合适的减压蒸馏压力和温度，便于将粗木焦油中轻组分除净，避免对合成反应产生不良影响。
进一步地，上述步骤(2)中碱性催化剂为摩尔浓度为10mol/kg氢氧化钠水溶液，氢氧化钠摩尔用量为环氧氯丙烷的20-25％。
进一步地，上述步骤(2)中碱性催化剂的滴加速度为0.2-0.3ml/min。碱性催化剂的加入方式对合成树脂性能影响较大，一次性加入碱性催化剂或滴加速率过快，使反应液容易发生乳化现象，副产物增多，影响产品性能。
进一步地，上述步骤(3)中通过500目旋振筛除去副产物NaCl和催化剂NaOH固体。
本发明的目的之三采用如下技术方案实现：
一种防腐涂料，包括组分甲和组分乙两部分组成，所述组分甲中包括权利要求1所述木焦油基环氧树脂，所述组分乙中包括权利要求1中所述的精木焦油。
进一步地，所述组分甲和组分乙的重量比为：1:0.5-0.7；所述组分甲包括以下重量份的原料：木焦油基环氧树脂80-100份、填料10-20份、溶剂15-20份；所述组分乙包括以下重量份的原料：环氧树脂固化剂80-100份、精木焦油40-50份、乳化剂1-2份、溶剂20-30份。
进一步地，所述填料为云母鳞粉、二氧化钛、滑石粉、硫酸钡、氧化铁红中的至少一种；所述溶剂为甲苯、苯、二甲苯、乙苯、丙酮、丁酮、无水乙醇中的至少一种；所述乳化剂为吐温20、吐温60、OP-10\TX-10、NP-10中的至少一种；所述环氧树脂固化剂为650低分子聚酰胺。
本发明的目的之四采用如下技术方案实现：
上述防腐涂料的制备方法，包括以下步骤：
(1)将组分甲中的原料置于分散罐中，分散均匀；
(2)将组分乙中的原料置于反应器中，在80℃回流加热搅拌1h；
(3)将上述步骤(1)和步骤(2)得到的物料混合均匀即得防腐涂料。
相比现有技术，本发明的有益效果在于：
1、本发明的木焦油基环氧树脂通过添加精木焦油，部分或者全部替代双酚A和环氧氯丙烷发生缩聚反应制得，减少了双酚A的用量或者完全不添加双酚A，提高环氧树脂的性能，为木焦油的高值化利用开拓了新的领域，减少了环境污染，做到了变废为宝，降低生产成本，提高经济效益。
2、本发明的防腐涂料，包括组分甲和组分乙两部分组成，组分甲中包括木焦油基环氧树脂，组分乙中包括精木焦油，通过添加木焦油基环氧树脂和精木焦油，提高防腐涂料的性能，精木焦油还能在环氧树脂固化交联中起到催化剂的作用，使涂料具有优异的防腐性能。同时增加了精木焦油的用量，能够占到原料的50％以上，大大降低了防腐涂料生产成本，提升涂料的性能，提高了企业经济效益。
3、本发明还提供了上述木焦油基环氧树脂和防腐涂料的制备方法，操作简便，易于控制，便于实现批量化生产。
具体实施方式
下面，结合具体实施方式，对本发明做进一步描述，需要说明的是，在不相冲突的前提下，以下描述的各实施例之间或各技术特征之间可以任意组合形成新的实施例。
实施例1
一种木焦油基环氧树脂，由以下质量比的原料制成：精木焦油、双酚A与环氧氯丙烷质量比0.25:0.75:4。
上述木焦油基环氧树脂的制备方法，包括以下步骤：
(1)制备精木焦油：将农林废弃物热裂解得到的木焦油在压力为0.085MPa，温度为120℃条件下减压蒸馏得到精木焦油；
(2)制备木焦油基环氧树脂：将精木焦油、双酚A与环氧氯丙烷按比例置于反应器中，惰性气体保护下搅拌均匀，预热至75℃，待精木焦油和双酚A完全溶解后降温至65℃，以0.2ml/min的速度滴加10mol/kg氢氧化钠水溶液，氢氧化钠摩尔用量为环氧氯丙烷的20％，升温至75℃，继续反应2h，将反应液自然冷却；
(3)提纯木焦油基环氧树脂：通过减压蒸馏出去上述反应液中过量的环氧氯丙烷和水，剩余物中加入质量比为20％的甲苯稀释，通过500目旋振筛除去副产物NaCl和催化剂NaOH固体，液体通过减压蒸馏蒸去甲苯，得到纯净木焦油基环氧树脂，将蒸馏出的环氧氯丙烷和水静置分液，环氧氯丙烷回收利用。
一种防腐涂料，包括组分甲和组分乙两部分，其中组分甲和组分乙的重量比为：1:0.5，所述组分甲由以下重量份的原料组成：木焦油基环氧树脂80份、云母鳞粉10份、甲苯15份；所述组分乙包由以下重量份的原料组成：650低分子聚酰胺80份、精木焦油45份、吐温201份、苯20份。
上述防腐涂料的制备方法，包括以下步骤：
(1)将组分甲中的原料置于分散罐中，分散均匀；
(2)将组分乙中的原料置于反应器中，在80℃回流加热搅拌1h；
(3)将上述步骤(1)和步骤(2)得到的物料混合均匀即得防腐涂料。
实施例2
一种木焦油基环氧树脂，由以下质量比的原料制成：精木焦油、双酚A与环氧氯丙烷质量比0.5:0.5:4。
上述木焦油基环氧树脂的制备方法，包括以下步骤：
(1)制备精木焦油：将农林废弃物热裂解得到的木焦油在压力为0.09MPa，温度为140℃条件下减压蒸馏得到精木焦油；
(2)制备木焦油基环氧树脂：将精木焦油、双酚A与环氧氯丙烷按比例置于反应器中，惰性气体保护下搅拌均匀，预热至78℃，待精木焦油和双酚A完全溶解后降温至67℃，以0.25ml/min的速度滴加10mol/kg氢氧化钠水溶液，氢氧化钠摩尔用量为环氧氯丙烷的22％，升温至78℃，继续反应2-3h，将反应液自然冷却；
(3)提纯木焦油基环氧树脂：通过减压蒸馏出去上述反应液中过量的环氧氯丙烷和水，剩余物中加入质量比为20％的甲苯稀释，通过500目旋振筛除去副产物NaCl和催化剂NaOH固体，液体通过减压蒸馏蒸去甲苯，得到纯净木焦油基环氧树脂，将蒸馏出的环氧氯丙烷和水静置分液，环氧氯丙烷回收利用。
一种防腐涂料，包括组分甲和组分乙两部分，其中组分甲和组分乙的重量比为：1:0.6，所述组分甲由以下重量份的原料组成：木焦油基环氧树脂90份、二氧化钛7份、滑石粉7份、二甲苯7份、丙酮8份；所述组分乙包由以下重量份的原料组成：650低分子聚酰胺90份、精木焦油40份、吐温20 1份、吐温60 1份、乙苯10份、丁酮15份。
上述防腐涂料的制备方法同实施例1。
实施例3
一种木焦油基环氧树脂，由以下质量比的原料制成：精木焦油与环氧氯丙烷质量比1:4。
上述木焦油基环氧树脂的制备方法，包括以下步骤：
(1)制备精木焦油：将农林废弃物热裂解得到的木焦油在压力为0.1MPa，温度为150℃条件下减压蒸馏得到精木焦油；
(2)制备木焦油基环氧树脂：将精木焦油、双酚A与环氧氯丙烷按比例置于反应器中，惰性气体保护下搅拌均匀，预热至80℃，待精木焦油和双酚A完全溶解后降温至70℃，以0.3ml/min的速度滴加10mol/kg氢氧化钠水溶液，氢氧化钠摩尔用量为环氧氯丙烷的25％，升温至80℃，继续反应3h，将反应液自然冷却；
(3)提纯木焦油基环氧树脂：通过减压蒸馏出去上述反应液中过量的环氧氯丙烷和水，剩余物中加入质量比为20％的甲苯稀释，通过500目旋振筛除去副产物NaCl和催化剂NaOH固体，液体通过减压蒸馏蒸去甲苯，得到纯净木焦油基环氧树脂，将蒸馏出的环氧氯丙烷和水静置分液，环氧氯丙烷回收利用。
一种防腐涂料，包括组分甲和组分乙两部分，其中组分甲和组分乙的重量比为：1:0.7，所述组分甲由以下重量份的原料组成：木焦油基环氧树脂100份、硫酸钡10份、氧化铁红10份、二甲苯10份、乙苯10份；所述组分乙包由以下重量份的原料组成：650低分子聚酰胺90份、精木焦油45份、吐温201份、吐温601份、乙苯15份、无水乙醇15份。
上述防腐涂料的制备方法同实施例1。
对比例1
对比例1提供的环氧树脂，和实施例1的区别为省去精木焦油，将双酚A和环氧氯丙烷的质量比调整为1:4，并将防腐涂料中的木焦油基环氧树脂替换为上述双酚A环氧树脂，其余均和实施例1相同。
对比例2
对比例2防腐涂料的组分乙中省去精木焦油，其余均和实施例1相同。
对比例3
对比例3防腐涂料的组分乙中精木焦油的用量调整为30份，其余均和实施例1相同。
对比例4
对比例4防腐涂料的组分乙中精木焦油的用量调整为60份，其余均和实施例1相同。
分别将实施例1和对比例1制备的防腐涂料制备涂层样板，检测其主要性能，结果如表1所示。
表1
样品 对比例1 实施例1
表面外观 平整光滑 平整光滑
漆膜厚度(μm) 42 41
附着力(划格法)/级 1 1
弯曲实验/mm 10 3
耐冲击性/cm 50 60
铅笔硬度(H) 2 2
耐盐雾性(150h) 起皮和出现锈斑 无异常
由表1可以看出，在漆膜厚度基本相同的情况下，实施例1对应的涂层样板的柔韧性、耐冲击性和耐盐雾性更好，说明本申请通过在环氧树脂中添加精木焦油，可以改善环氧树脂制备的防腐涂料的性能，提高其防腐性。
分别将实施例1和对比例2-4制备的防腐涂料制备涂层样板，检测其主要性能，结果如表2所示。
表2
由表2可以看出，调整防腐涂料组分乙中的精木焦油的用量后，对制得的防腐涂料的性能有一定的影响，精木焦油的用量过多和过少制备的防腐涂料的性能均不及本申请实施例提供的防腐涂料，本申请通过添加合适用量的精木焦油，不仅能够改性防腐涂料，还能在环氧树脂固化交联中起到催化剂的作用，制备的样板干燥时间缩短，韧性更好，耐冲击性更强，并且具有优异的防腐性能。
综上，本发明提供的木焦油基环氧树脂通过添加精木焦油，部分或者全部替代双酚A和环氧氯丙烷发生缩聚反应制得，减少了双酚A的用量或者完全不添加双酚A，提高环氧树脂的性能，为木焦油的高值化利用开拓了新的领域，减少了环境污染，做到了变废为宝，降低生产成本，提高经济效益。
本发明使用的精木焦油为农林废弃物热裂解产生的副产物粗木焦油通过减压蒸馏得到，并以精木焦油为主要原料合成木焦油基环氧树脂，充分利用木焦油中丰富的酚类物质和其它成分与环氧氯丙烷反应，使制备得到的环氧树脂分子链增长，添加在涂料中时增强涂料的柔韧性，同时精木焦油中含有萘、蒽、菲等稠环物质以及部分醛、酮类物质，自身会发生聚合反应，增强所合成树脂的防腐性能。
上述实施方式仅为本发明的优选实施方式，不能以此来限定本发明保护的范围，本领域的技术人员在本发明的基础上所做的任何非实质性的变化及替换均属于本发明所要求保护的范围。

Claims (10)

1.一种木焦油基环氧树脂，其特征在于，包括以下质量比的原料：精木焦油、双酚A与环氧氯丙烷质量比0.25-1:0-0.75:4，其中精木焦油、双酚A的质量比之和为1。
2.如权利要求1所述一种木焦油基环氧树脂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)制备精木焦油：将农林废弃物热裂解得到的木焦油通过减压蒸馏得到精木焦油；
(2)制备木焦油基环氧树脂：将精木焦油、双酚A与环氧氯丙烷按比例置于反应器中，惰性气体保护下搅拌均匀，预热至75-80℃，待精木焦油和双酚A完全溶解后降温至65-70℃，滴加碱性催化剂后升温至75-80℃，继续反应2-3h，将反应液自然冷却；
(3)提纯木焦油基环氧树脂：通过减压蒸馏出去上述反应液中过量的环氧氯丙烷和水，剩余物中加入质量比为20％的甲苯稀释，除去副产物NaCl和催化剂NaOH固体，液体通过减压蒸馏蒸去甲苯，得到纯净木焦油基环氧树脂。
3.根据权利要求2所述一种木焦油基环氧树脂的制备方法，其特征在于，上述步骤(1)中减压蒸馏的条件为：压力为0.085-0.1 MPa，温度为120-150℃。
4.根据权利要求2所述一种木焦油基环氧树脂的制备方法，其特征在于，上述步骤(2)中碱性催化剂为摩尔浓度为10mol/kg氢氧化钠水溶液，氢氧化钠摩尔用量为环氧氯丙烷的20-25％。
5.根据权利要求4所述一种木焦油基环氧树脂的制备方法，其特征在于，上述步骤(2)中碱性催化剂的滴加速度为0.2-0.3ml/min。
6.根据权利要求2所述一种木焦油基环氧树脂的制备方法，其特征在于，上述步骤(3)中通过500目旋振筛除去副产物NaCl和催化剂NaOH固体。
7.一种防腐涂料，其特征在于，包括组分甲和组分乙两部分组成，所述组分甲中包括权利要求1所述木焦油基环氧树脂，所述组分乙中包括权利要求1中所述的精木焦油。
8.根据权利要求7所述防腐涂料，其特征在于，所述组分甲和组分乙的重量比为：1:0.5-0.7；所述组分甲包括以下重量份的原料：木焦油基环氧树脂80-100份、填料10-20份、溶剂15-20份；所述组分乙包括以下重量份的原料：环氧树脂固化剂80-100份、精木焦油40-50份、乳化剂1-2份、溶剂20-30份。
9.根据权利要求8所述防腐涂料，其特征在于，所述填料为云母鳞粉、二氧化钛、滑石粉、硫酸钡、氧化铁红中的至少一种；所述溶剂为甲苯、苯、二甲苯、乙苯、丙酮、丁酮、无水乙醇中的至少一种；所述乳化剂为吐温20、吐温60、OP-10\TX-10、NP-10中的至少一种；所述环氧树脂固化剂为650低分子聚酰胺。
10.如权利要求7所述防腐涂料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将组分甲中的原料置于分散罐中，分散均匀；
(2)将组分乙中的原料置于反应器中，在80℃回流加热搅拌1h；
(3)将上述步骤(1)和步骤(2)得到的物料混合均匀即得防腐涂料。
CN201910388942.4A 2019-05-10 2019-05-10 一种木焦油基环氧树脂、防腐涂料及其制备方法 Active CN110041506B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910388942.4A CN110041506B (zh) 2019-05-10 2019-05-10 一种木焦油基环氧树脂、防腐涂料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910388942.4A CN110041506B (zh) 2019-05-10 2019-05-10 一种木焦油基环氧树脂、防腐涂料及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110041506A true CN110041506A (zh) 2019-07-23
CN110041506B CN110041506B (zh) 2021-08-24

Family

ID=67281484

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910388942.4A Active CN110041506B (zh) 2019-05-10 2019-05-10 一种木焦油基环氧树脂、防腐涂料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110041506B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN117140670A (zh) * 2023-09-07 2023-12-01 安徽亮发家居有限公司 一种软化防腐柳编杠柳枝条的生产方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1100294A1 (ru) * 1982-10-18 1984-06-30 Горьковский Ордена Трудового Красного Знамени Инженерно-Строительный Институт Им.В.П.Чкалова Клей
CN102702483A (zh) * 2012-05-15 2012-10-03 武汉工程大学 一种木焦油改性的环氧树脂固化剂及其生产方法以及环氧树脂防腐涂料
CN102875497A (zh) * 2012-09-26 2013-01-16 华南师范大学 一种大豆油基脂肪族环氧树脂及其制备方法
CN104557791A (zh) * 2014-12-01 2015-04-29 苏州保力瑞生物材料科技开发有限公司 一种植物双酚缩水甘油醚的制备方法
CN106397735A (zh) * 2016-08-31 2017-02-15 四川国能高科生物树脂有限公司 一种生物质油改性环氧树脂及其制备方法
CN107540820A (zh) * 2017-07-28 2018-01-05 华南农业大学 一种生物油脂基环氧树脂及其制备方法和应用

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1100294A1 (ru) * 1982-10-18 1984-06-30 Горьковский Ордена Трудового Красного Знамени Инженерно-Строительный Институт Им.В.П.Чкалова Клей
CN102702483A (zh) * 2012-05-15 2012-10-03 武汉工程大学 一种木焦油改性的环氧树脂固化剂及其生产方法以及环氧树脂防腐涂料
CN102875497A (zh) * 2012-09-26 2013-01-16 华南师范大学 一种大豆油基脂肪族环氧树脂及其制备方法
CN104557791A (zh) * 2014-12-01 2015-04-29 苏州保力瑞生物材料科技开发有限公司 一种植物双酚缩水甘油醚的制备方法
CN106397735A (zh) * 2016-08-31 2017-02-15 四川国能高科生物树脂有限公司 一种生物质油改性环氧树脂及其制备方法
CN107540820A (zh) * 2017-07-28 2018-01-05 华南农业大学 一种生物油脂基环氧树脂及其制备方法和应用

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
上海人民出版社: "《辞海 修订稿 工程技术分册 下》", 30 September 1977 *
郑春满等: "《高等合成化学 方法与实践》", 30 September 2018 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN117140670A (zh) * 2023-09-07 2023-12-01 安徽亮发家居有限公司 一种软化防腐柳编杠柳枝条的生产方法
CN117140670B (zh) * 2023-09-07 2024-03-29 安徽亮发家居有限公司 一种软化防腐柳编杠柳枝条的生产方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN110041506B (zh) 2021-08-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103254405B (zh) 松香基环氧丙烯酸酯预聚物及其合成方法和用途
CN110066383A (zh) 一种离子型的水性环氧固化剂及其制备方法和应用
CN109517141A (zh) 一种腰果酚改性水性环氧固化剂及其制备方法
CN110408003A (zh) 一种基于天然厚朴衍生物的生物基环氧树脂的制备方法
CN104193962B (zh) 木质素基多酚型缩水甘油醚环氧树脂及其制备方法
CN111825829B (zh) 一种含三嗪环结构的生物基环氧树脂及其制备方法
CN107663268B (zh) 一种适用于hp-rtm的快速固化环氧树脂及制备方法
CN107286585B (zh) 一种用于高模量碳纤维预浸料的环氧热熔胶及其制备方法
CN103319672B (zh) 一种抗撕裂酚醛树脂及其制备方法
CN111117162A (zh) 基于白藜芦醇的生物基碳纤维复合材料及其制备方法
CN110041506A (zh) 一种木焦油基环氧树脂、防腐涂料及其制备方法
CN105175687A (zh) 零voc高柔韧性水性环氧树脂固化剂的制备方法
CN114015199B (zh) 一种耐磨环氧树脂复合材料及制备方法
CN113292703B (zh) 一种热学和力学性能优异的无磷全生物基阻燃环氧树脂及其绿色制备方法
CN114773579A (zh) 一种无溶剂环氧固化剂及其制备方法
CN110835402A (zh) 一种基于香草醛的低粘度生物基环氧树脂及其制备方法
CN104974320B (zh) 氧化腰果酚改性酚醛树脂及其制备方法和应用
CN107778774A (zh) 一种环氧树脂胶膜及其制备方法
CN104672431A (zh) 一种新型四官能度环氧树脂及制备方法和应用
CN110790898B (zh) 一种改性环氧树脂及其制备方法
CN103044657B (zh) 一种纳米改性环氧树脂及其制备方法
CN104610700A (zh) 一种含氟有机硅聚合物改性糠醛丙酮环氧灌浆材料及其制备方法
CN105754451A (zh) 魔芋飞粉环氧树脂及其制备方法和用其制备的涂料
CN114249967A (zh) 一种耐高温环氧smc树脂组合物及其制备方法
CN104557791A (zh) 一种植物双酚缩水甘油醚的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant