CN110041480B - 一种聚合物及其制备方法和在质子交换膜燃料电极催化层中的用途 - Google Patents

一种聚合物及其制备方法和在质子交换膜燃料电极催化层中的用途 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种聚合物及其制备方法和在质子交换膜燃料电池中电极催化层的用途，所述聚合物为主链上至少一部分羰基被还原为羟基的磺化聚醚醚酮，其结构式如下：
Figure DDA0002043497990000011
其中m≥0，n≥0，0.5≤m+n＜1。本发明中聚合物能够溶于低沸点溶剂，解决了芳烃类聚合物仅能溶于高沸点极性有机溶剂，导致在膜电极制备过程中催化层结构致密，水、气传质受阻，存在难以构建有效的三相反应界面的问题；在膜电极热压过程中，聚合物原位交联后形成交联结构的立体化树脂，在不破坏催化层结构的前提下解决了水溶性立体化树脂在电池使用过程中渗漏而难以应用的难题，同时提高了膜电极的化学稳定性。

Description

一种聚合物及其制备方法和在质子交换膜燃料电极催化层中 的用途
技术领域
本发明涉及燃料电池领域，特别是涉及一种可以作为质子交换膜燃料电池电极催化层立体化树脂材料的聚合物及其制备方法。
背景技术
近年来，质子交换膜燃料电池中新型成本低廉的非氟磺化聚芳烃质子交换膜，如磺化聚醚醚酮、磺化聚芳醚砜、磺化聚酰亚胺、磺化聚苯并咪唑等已经取得了长足的进展，但是单一质子交换膜性能优异并不能表示其在燃料电池应用中就能表现出良好的性能。膜在燃料电池的应用中需要立体化树脂与其协同配合，以构建有效的催化层三相反应界面。
在质子交换膜燃料电池中阳离子立体化树脂需要满足以下几方面要求：具有较高的质子电导率，低溶胀度，与质子交换膜有良好的界面相容性，同时能够在低沸点溶剂中溶解。目前商业可用的阳离子立体化树脂是全氟磺酸树脂，如Chemours公司的Nafion树脂等，这类树脂具有较高的质子电导率，优异的化学稳定性，在水醇类低沸点溶剂中可溶等优点，然而由于该立体化树脂与芳烃类质子交换膜的分子结构差异大，在膜电极长期使用过程中存在催化层与膜界面相容性差的问题(Journal of Power Sources,2006,163,56-59)。目前针对聚芳烃类立体化树脂的研究严重匮乏，主要集中于通过调整立体化树脂分散溶剂种类，优化树脂固含量、离子交换膜容量等参数提高催化层三相反应界面(Chemistry ofMaterials,2014，26,381-393)。直接用芳烃类聚合物作为立体化树脂与芳烃类质子交换膜匹配时，由于聚芳烃溶解性差，仅能溶于高沸点极性有机溶剂，导致在膜电极制备过程中催化层结构致密，水、气传质受阻，存在难以构建有效的三相反应界面的问题(Electrochimica Acta,2009，54,3446-3452)。同时芳烃类聚合物稳定性差，严重影响膜电极的使用寿命。
发明内容
鉴于以上所述现有技术的缺点，本发明的目的在于提供一种聚合物及其制备方法和用途，其可作为质子交换膜燃料电池催化层立体化树脂，并且其能够溶于低沸点溶剂，在膜电极热压过程中实现原位交联，用于解决现有技术中的问题。
为实现上述目的及其他相关目的，本发明是通过以下技术方案获得的。
本发明第一方面提供一种聚合物，所述聚合物为主链上至少一部分羰基被还原为羟基的磺化聚醚醚酮，其结构式如下：
Figure BDA0002043497970000021
其中，m≥0，n≥0，0.5≤m+n＜1。
优选地，所述聚合物的磺化度为40％～80％。
本发明第二方面提供一种上述所述聚合物的制备方法，包括如下步骤：
先将磺化聚醚醚酮转换成其盐，然后将羰基还原为羟基获得羟基化磺化聚醚醚酮。
优选地，所述磺化聚醚醚酮的数均分子量为1～50kDa。
优选地，所述磺化聚醚醚酮的磺化度为40％～80％。
优选地，采用硼氢化钠将羰基还原为羟基。
优选地，还原反应的溶剂为选自二甲基亚砜、N,N-二甲基乙酰胺和N,N-二甲基甲酰胺中的一种或多种。
优选地，还原反应的反应温度为100℃～130℃；
优选地，还原反应时间为4h～12h。
优选地，磺化聚醚醚酮的盐与硼氢化钠的质量比为(10～20)：1。
本发明第三方面还提供一种如上述所述聚合物在质子交换膜燃料电池中作为电极催化层立体化树脂的用途。
优选地，所述用途是将转化为其盐的聚合物溶于其良溶剂中形成聚合物溶液，然后在膜电极热压过程中发生酸催化原位交联形成具有交联结构的立体化树脂。
优选地，所述聚合物的良溶剂选自水、乙醇水溶液、异丙醇水溶液、丙酮水溶液、甲醇水溶液、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺和二甲基亚砜中的一种或多种。
优选地，所述聚合物溶液的浓度为2wt％～5wt％。
优选地，酸由质子交换膜上的磺酸基团提供。优选地，热压温度为100℃～130℃。优选地，热压时间为120s～360s。优选地，热压压力为4MPa～8MPa。
综上所述，本发明具有以下优点：
1、本发明通过控制磺化聚醚醚酮分子量、磺化度以及羰基还原为羟基的还原度，得到的羟基化磺化聚醚醚酮能溶于水、乙醇水溶液、异丙醇水溶液、丙酮水溶液、甲醇水溶液、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)、二甲基亚砜(DMSO)中，特别是在水、乙醇水溶液、异丙醇水溶液、丙酮水溶液和甲醇水溶液这些低沸点溶剂中可溶，解决了作为质子交换膜燃料电池电极催化层中的芳烃类聚合物仅能溶于高沸点极性有机溶剂，在低沸点溶剂中溶解性差，导致在膜电极制备过程中催化层结构致密，水、气传质受阻，难以构建有效三相反应界面的问题。
2、本发明的聚合物中羟基能在膜电极热压过程中与苯环上的活泼氢发生原位交联反应形成具有交联结构的立体化树脂，在不破坏催化层结构的前提下解决了水溶性立体化树脂在电池使用过程中渗漏而难以应用的难题，同时提高了膜电极整体的化学稳定性。
附图说明
图1为本发明实施例1中聚合物的合成路线图
图2为本申请中羟基化磺化聚醚醚酮的分子结构示意图
图3为实施例1中制备的羟基化磺化聚醚醚酮的核磁共振氢谱图(溶剂d6-DMSO)
图4为本发明聚合物在热压后羟基和苯环上的活泼氢催化交联反应形成的交联结构的立体化树脂的反应示意图
图5为本发明实施例2在不同热压时间下，聚合物在60℃DMSO中浸泡24小时处理后的残余质量及照片
图6为本申请实施例1中形成的立体化树脂溶液与现有技术中Nafion立体化树脂的对比，用Nafion作为质子交换膜，4M甲醇作为燃料，25℃测试条件下的直接甲醇燃料电池极化曲线
图7为本发明实施例2中的立体化树脂溶液与Nafion立体化树脂对比，用Nafion作为质子交换膜，4M甲醇作为燃料，25℃测试条件下的直接甲醇燃料电池极化曲线
图8为本发明实施例3立体化树脂溶液与Nafion立体化树脂对比，用Nafion作为质子交换膜，4M甲醇作为燃料，25℃测试条件下的直接甲醇燃料电池极化曲线
具体实施方式
以下由特定的具体实施例说明本发明的实施方式，熟悉此技术的人士可由本说明书所揭露的内容轻易地了解本发明的其他优点及功效。
在进一步描述本发明具体实施方式之前，应理解，本发明的保护范围不局限于下述特定的具体实施方案；还应当理解，本发明实施例中使用的术语是为了描述特定的具体实施方案，而不是为了限制本发明的保护范围。下列实施例中未注明具体条件的试验方法，通常按照常规条件，或者按照各制造商所建议的条件。
当实施例给出数值范围时，应理解，除非本发明另有说明，每个数值范围的两个端点以及两个端点之间任何一个数值均可选用。除非另外定义，本发明中使用的所有技术和科学术语与本技术领域技术人员通常理解的意义相同。除实施例中使用的具体方法、设备、材料外，根据本技术领域的技术人员对现有技术的掌握及本发明的记载，还可以使用与本发明实施例中所述的方法、设备、材料相似或等同的现有技术的任何方法、设备和材料来实现本发明。
本申请中所述磺化聚醚醚酮可以由商业化的或者实验室合成的聚醚醚酮磺化而成。
所述聚醚醚酮树脂可选用本领域各种商业化聚醚醚酮树脂，也可以合成聚醚醚酮树脂。具体可使用的商业化聚醚醚酮树脂包括但不限于，如Victrex的450P和450PF，EvonikDegussa的4000P，吉林省中研高性能工程塑料有限公司的770PF，550PF，330UPF等。
所述聚醚醚酮在一定温度下被浓硫酸磺化得到磺化聚醚醚酮。
实施例1
本实施例中聚醚醚酮为实验室合成的聚醚醚酮。其是采用4,4’-二氟二苯甲酮、二酚为原料，二苯砜为溶剂，在碱金属碳酸盐助剂作用下缩聚合成聚醚醚酮。4,4’-二氟二苯甲酮和二酚两种单体的摩尔比为(1.0～1.3):1.0。碱金属碳酸盐选自碳酸钾和碳酸钠中的一种或者二种的混合物。二酚单体选自对苯二酚和4,4’-二羟基二苯甲烷中的一种或两种的混合物。
本实施例中具体的制备方法如下：将218.2g的4,4’-二氟二苯甲酮，110.1g对苯二酚，654.8g二苯砜，106g无水碳酸钠加入烧瓶中，氮气保护下升温至140℃反应3小时，继续升温至250℃反应1小时，在350℃下反应3.5小时后倒出，研碎，丙酮、水反复洗涤，干燥后得到聚醚醚酮(PEEK)。
本申请中取7g上述PEEK溶于175mL浓硫酸中，50℃反应5小时后将聚合物倒入冰水中，抽滤，用NaOH调成弱碱性后，再用去离子水洗至中性。干燥后得到钠盐型式磺化聚醚醚酮(Na+-SPEEK)，磺化度为64％。
取3g上述聚合物溶于15mL二甲基亚砜中，加入0.1gNaBH4，120℃反应6小时后倒入去离子水中，用水反复洗涤，干燥后得到羟基型磺化聚醚醚酮(HO-SPEEK)的钠盐，即所述聚合物的盐。
将上述聚合物的盐溶于乙醇-水中，制成2wt％的溶液，得到聚合物溶液。其中乙醇与水的配比为质量比1:1。
实施例2
本实施例中所述聚醚醚酮为购买的商业化聚醚醚酮，其牌号为Victrex的450P。
取7g Victrex的牌号为450P的聚醚醚酮溶于140mL浓硫酸中，60℃反应5小时后将聚合物倒入冰水中，抽滤，用NaOH调成弱碱性后，再用去离子水洗至中性。干燥后得到钠盐型式磺化聚醚醚酮(Na+-SPEEK)，磺化度为68％。
取3g上述聚合物，溶于15mL二甲基亚砜中，加入0.2gNaBH4，120℃反应10小时后倒入去离子水中，用水反复洗涤，干燥后得到羟基型磺化聚醚醚酮(HO-SPEEK)的钠盐，即所述聚合物的钠盐。
将聚合物的钠盐溶于异丙醇水溶液中，制成5wt％的溶液，得到聚合物溶液。异丙醇与水的质量比为1:1。
实施例3
本实施例中所述聚醚醚酮为购买的商业化聚醚醚酮，其牌号为Victrex的450P。
取7g Victrex的牌号为450P的聚醚醚酮溶于210mL浓硫酸中，60℃反应5.5小时后将聚合物倒入冰水中，抽滤，用NaOH调成弱碱性后，再用去离子水洗至中性。干燥后得到钠盐型磺化聚醚醚酮(Na+-SPEEK)，磺化度为72％。
取3g上述聚合物，溶于15mL二甲基亚砜中，加入0.3gNaBH4，120℃反应12小时后倒入去离子水中，用水反复洗涤，干燥后得到羟基型磺化聚醚醚酮(HO-SPEEK)的钠盐，即聚合物的钠盐。
将聚合物的钠盐溶于异丙醇水溶液中，制成5wt％的聚合物溶液。异丙醇与水的质量比为1:1。
实施例1～3制得的聚合物在溶剂中的溶解性进行测试。溶解性结果如表1所示。
表1
水溶性溶剂 实施例1 实施例2 实施例3
水 + + +
50wt.％甲醇水溶液 + + +
50wt.％乙醇水溶液 +- + +
50wt.％异丙醇水溶液 +- + +
50wt.％丙酮水溶液 +- + +
N,N-二甲基甲酰胺 + + +
N,N-二甲基乙酰胺 + + +
二甲基亚砜 + + +
注：+为可溶，+-部分为加热可溶
从表1中可以看出，实施例1～3制得的聚合物在水、甲醇水溶液、乙醇水溶液和异丙醇水溶液、丙酮水溶液、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜中均具有良好的溶解性，特别是在水、甲醇水溶液、乙醇水溶液、异丙醇水溶液和丙酮水溶液这些低沸点溶剂中溶解性良好。本申请中的低沸点是指沸点不超过100℃。
将实施例2的聚合物在130℃、压力为6MPa，酸性条件下热压不同时间，得到的聚合物在60℃DMSO中浸泡24小时后称量其残余质量，具体结果见图5。从图5中我们可以看出，经热压处理后聚合物在热DMSO中仍能保持完整的薄膜形状，而未经热压处理的聚合物在热DMSO中溶解，说明热压使聚合物成功发生交联反应。热压120s以上时，聚合物的残余质量均大于82％，且残余质量随着热压时间的延长而提高。
将实施例1～3中的聚合物溶液与催化剂混合均匀成催化剂浆液，涂覆在微孔层表面制成阴极，在130℃、压力为6MPa下与Nafion115质子交换膜热压240s组装成膜电极。其中Nafion作为阳极树脂，实施例1～3中的立体化树脂作为阴极树脂，4M甲醇作为燃料，膜电极的有效面积为4cm2，正负极催化剂载量为4mg cm-2。测得的极化曲线和功率密度曲线如图6～8所示，从图中可以看出，实施例1～3中的膜电极的最大功率密度分别为33.8mW cm-2，31.1mW cm-2，29.4mW cm-2；和Nafion树脂的30.2mW cm-2相近，说明实施例1～3中形成的立体化树脂显示出良好的电池性能。
上述实施例仅例示性说明本发明的原理及其功效，而非用于限制本发明。任何熟悉此技术的人士皆可在不违背本发明的精神及范畴下，对上述实施例进行修饰或改变。因此，举凡所属技术领域中具有通常知识者在未脱离本发明所揭示的精神与技术思想下所完成的一切等效修饰或改变，仍应由本发明的权利要求所涵盖。

Claims (10)

1.一种聚合物在质子交换膜燃料电池中作为催化层立体化树脂的用途，其特征在于，所述聚合物为主链上至少一部分羰基被还原为羟基的磺化聚醚醚酮，其结构式如下：
Figure DEST_PATH_IMAGE001
；
其中m ≥0，n≥0，0.5≤m+n＜1；
所述聚合物的磺化度为40%~80%；所述磺化聚醚醚酮的数均分子量为1 kDa ~50kDa；所述用途是将转化为其盐的聚合物溶于其良溶剂中形成聚合物溶液，然后在膜电极热压过程中发生酸催化原位交联形成具有交联结构的立体化树脂；酸由质子交换膜上的磺酸基团提供。
2.根据权利要求1所述的用途，其特征在于，所述聚合物的制备方法包括如下步骤：先将磺化聚醚醚酮转换成其盐，然后将羰基还原为羟基获得羟基化磺化聚醚醚酮。
3.根据权利要求2所述的用途，其特征在于，所述磺化聚醚醚酮的磺化度为40%~80%。
4.根据权利要求2所述的用途，其特征在于，采用硼氢化钠将羰基还原为羟基。
5.根据权利要求2所述的用途，其特征在于，还原反应的溶剂为选自二甲基亚砜、二甲基乙酰胺和二甲基甲酰胺中的一种或多种。
6.根据权利要求2所述的用途，其特征在于，包括如下特征中的一种或两种：
还原反应的反应温度为100℃~130℃；
还原反应时间为4h~12h。
7.根据权利要求4中所述的用途，其特征在于，磺化聚醚醚酮的盐与硼氢化钠的质量比为（10~20）：1。
8.根据权利要求1所述的用途，其特征在于，所述良溶剂选自水、乙醇水溶液、异丙醇水溶液、丙酮水溶液、甲醇水溶液、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺和二甲基亚砜中的一种或多种。
9.根据权利要求1所述的用途，其特征在于，所述聚合物溶液的浓度为2wt%~5wt%。
10.根据权利要求1所述的用途，其特征在于，包括如下特征中的一种或多种：
热压温度为100℃~130℃；
热压时间为120s~360s；
热压压力为4 MPa ~8MPa。
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Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111370739B (zh) * 2020-03-02 2020-11-10 成都新柯力化工科技有限公司 一种转印聚合制备燃料电池膜电极的方法
CN113161557A (zh) * 2021-03-09 2021-07-23 吉林大学 一种磺化聚芳醚酮作为粘结剂在质子交换膜燃料电池的膜电极中的应用、膜电极及制备方法
CN113527661B (zh) * 2021-08-16 2022-07-15 吉林省中研高分子材料股份有限公司 一种聚（芳基醚酮）的制备方法及聚（芳基醚酮）

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101724165A (zh) * 2009-11-20 2010-06-09 清华大学 环氧交联磺化聚芳醚酮质子交换膜材料及其制备方法
CN108503877A (zh) * 2018-04-13 2018-09-07 中国科学院上海硅酸盐研究所 一种对peek表面改性的方法
WO2018234116A1 (en) * 2017-06-20 2018-12-27 Solvay Specialty Polymers Usa, Llc LAMINATE STRUCTURES

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101724165A (zh) * 2009-11-20 2010-06-09 清华大学 环氧交联磺化聚芳醚酮质子交换膜材料及其制备方法
WO2018234116A1 (en) * 2017-06-20 2018-12-27 Solvay Specialty Polymers Usa, Llc LAMINATE STRUCTURES
CN108503877A (zh) * 2018-04-13 2018-09-07 中国科学院上海硅酸盐研究所 一种对peek表面改性的方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
DMFC用磺化聚醚醚酮质子交换膜的改性研究;靳豪;《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技‖辑》;20150315(第03期);3.2.3实验方法，3.3.1 PEEK的磺化反应，3.3.2sPEEK质子交换膜的性能，5.1引言，5.2.1 实验目的与原理，5.2.1 实验目的与原理，5.2.3实验方法，表5-1 还原产物羟值的计算结果 *

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