发明内容
本发明的目的是为了解决现有技术中的问题,而提出的一种改性PBT及其制备方法。
为了实现上述目的,本发明采用了如下技术方案:
一种改性PBT,按照质量份数,由以下原料制备而成:对苯二甲酸(PTA)22-36份、丁二醇(BG)25-37份与催化剂10-21份。
优选的,按照质量份数,由以下原料制备而成:对苯二甲酸(PTA)28-30份、丁二醇(BG)29-31份与催化剂15-17份。
优选的,所述催化剂包括钛酸四丁酯与二丁基氧化锡,按照质量份数:钛酸四丁酯5-10份、二丁基氧化锡5-10份,所述PTA与BG的投料摩尔比为PTA\BG=1.7。
一种改性PBT的制备方法,所述具体步骤如下:
1)浆料配置与添加:按照质量份数,配制出酯化反应所需特定摩尔比的PTA-BG浆料,并将配置好的浆料通过进料箱逐步送至酯化反应器参与反应,酯化前应进行干燥处理;
2)催化剂配置与添加:将钛酸四丁酯与二丁基氧化锡混合配置成复合催化剂,酯化前应进行干燥处理,通过二号进料口添加到步骤1)中的酯化反应器中参与反应;
3)酯化反应:控制酯化反应器为浆料提供高温、高压条件进行酯化反应,操控控制面板使得电热丝工作进行加热,通孔与外界真空发生器连接实现内部压力的升高,保持内部一定的湿度,通过水管对内部喷洒水雾,生成BHBT,同时也有缩聚反应及BG环化脱水副反应的进行;
4)预缩聚反应:控制酯化反应器的温度和低压环境,使酯化物在高温、低真空条件下进行缩聚反应,进一步完成酯化反应,使得物料转化为以聚合度较低的PBT为主的预缩聚物,为最终缩聚做好准备;
5)终缩聚反应:控制酯化反应器内部搅拌叶进行工作,使得内部物质在旋转时将底部物料拉成膜状,增大物料的比表面积,以利于反应生成的BG等小分子的脱除,促使缩聚反应向生成高聚合度PBT的方向进行;
6)熔体输送与切片生产:将步骤5)生成的聚合熔体经铸带头、冷却、切粒、干燥、筛分后以切粒形式送出。
优选的,所述步骤1)中干燥处理在空气中的干燥条件为120℃-150℃,干燥2-8h。
优选的,所述步骤2)中复合催化剂用量为PTA质量的0.075%。
优选的,所述步骤3)中酯化反应采用低温、短停留时间工艺,以减少THF的生成,酯化温度为220-255℃,酯化时间为50-80min,内部压强为33kPa-150kPa,湿度控制在0.02%-0.04%。
优选的,所述步骤4)中反应温度为220-250℃,反应时间为10-15min,内部压强为0.5kPa-2kPa。
优选的,所述步骤5)中温度为200-240℃,反应时间为10-15min,内部压强为0.1kPa-0.4kPa,搅拌叶转速为0.5rpm-10rpm。
优选的,一种用于改性PBT的酯化反应器,包括主体与上盖,其特征在于,所述上盖的上端固定安装有支架,所述支架的上端固定安装有电机,所述电机的下端设置有转轴,且转轴位于支架的内部中间位置,所述转轴的下端固定安装有搅拌叶,且搅拌叶位于主体的内部,所述上盖的上端开设有一号进料口、二号进料口与通孔,且支架位于一号进料口、二号进料口与通孔之间,所述一号进料口的上端安装有进料箱,所述进料箱的前端外表面固定安装有控制面板,所述主体的圆周外表面安装有保温层,所述保温层的内部安装有电热丝,所述主体的底端相通连接有两组排料口,所述主体的上端相通连接有水管,
所述进料箱的一侧固定安装有气缸,所述进料箱的内壁固定安装有隔板,所述隔板的上端设置有容量槽,所述隔板的下端设置有流道,且隔板上开设有通料口,所述容量槽与流道通过通料口相通连接,所述气缸的一侧设置有伸缩杆,且伸缩杆贯穿于进料箱的一侧,所述伸缩杆的一端固定安装有推板,且推板位于容量槽的内部,所述电机、电热丝的输入端均与控制面板的输出端电性连接。
与现有技术相比,本发明提供了一种改性PBT及其制备方法,具备以下有益效果:
1、通过设置的酯化反应器,能够将传统的一整套设备完成的加工反应总归到一组酯化反应器中进行加工,节省加工设备成本与时间,同时满足酯化反应中对进料方式、压力、湿度、温度与搅拌的控制变化,整个装置结构简单,功能齐全,更好的满足酯化反应所需的条件;
2、通过设置的进料箱、通孔与水管,能够满足酯化反应中对进料方式、压力与湿度的控制变化,向进料箱内部填加反应所需的适量浆料,在气缸工作的带动下伸缩杆带动推板缩回,浆料顺着通料口进入流道进而流入酯化反应器中,能够对加料的量进行控制,满足一次加料或者多次加料的使用,通孔与外界真空发生器连接实现内部压力的升高与降低,水管与外界水源连接对内部喷洒水雾满足内部湿度的需求;
3、通过设置的电热丝与搅拌叶,能够满足酯化反应中对温度与搅拌的控制变化,电热丝对内部物料进行加热满足温度的控制调节,搅拌叶搅拌能够使得内部物质在旋转时将底部物料拉成膜状,增大物料的比表面积,以利于反应生成的BG等小分子的脱除,促使缩聚反应向生成高聚合度PBT的方向进行。
具体实施方式
为使本发明实现的技术手段、创作特征、达成目的与功效易于明白了解,下面结合具体实施方式,进一步阐述本发明。
实施例1
一种改性PBT,按照质量份数,由以下原料制备而成:对苯二甲酸(PTA)28份、丁二醇(BG)29份与催化剂15份,催化剂包括钛酸四丁酯与二丁基氧化锡,按照质量份数:钛酸四丁酯5份、二丁基氧化锡5份,PTA与BG的投料摩尔比为PTA\BG=1.7。
一种改性PBT的制备方法,具体步骤如下:
1)浆料配置与添加:按照质量份数,配制出酯化反应所需特定摩尔比的PTA-BG浆料,并将配置好的浆料通过进料箱6逐步送至酯化反应器参与反应,酯化前应进行干燥处理,干燥处理在空气中的干燥条件为120℃,干燥2h;
2)催化剂配置与添加:将钛酸四丁酯与二丁基氧化锡混合配置成复合催化剂,酯化前应进行干燥处理,通过二号进料口8添加到步骤1)中的酯化反应器中参与反应,复合催化剂用量为PTA质量的0.075%;
3)酯化反应:控制酯化反应器为浆料提供高温、高压条件进行酯化反应,操控控制面板7使得电热丝13工作进行加热,通孔9与外界真空发生器连接实现内部压力的升高,保持内部一定的湿度,通过水管10对内部喷洒水雾,生成BHBT,同时也有缩聚反应及BG环化脱水副反应的进行,酯化反应采用低温、短停留时间工艺,以减少THF的生成,酯化温度为220℃,酯化时间为50min,内部压强为33kPa,湿度控制在0.02%,低聚合产物的聚合度为30;
4)预缩聚反应:控制酯化反应器的温度和低压环境,使酯化物在高温、低真空条件下进行缩聚反应,进一步完成酯化反应,使得物料转化为以聚合度较低的PBT为主的预缩聚物,为最终缩聚做好准备,反应温度为220℃,反应时间为10min,内部压强为0.5kPa,聚合产物的聚合度为85;
5)终缩聚反应:控制酯化反应器内部搅拌叶12进行工作,使得内部物质在旋转时将底部物料拉成膜状,增大物料的比表面积,以利于反应生成的BG等小分子的脱除,促使缩聚反应向生成高聚合度PBT的方向进行,温度为200℃,反应时间为10min,内部压强为0.1kPa,搅拌叶12转速为0.5rpm,聚合产物的聚合度为155;
6)熔体输送与切片生产:将步骤5)生成的聚合熔体经铸带头、冷却、切粒、干燥、筛分后以切粒形式送出。
实施例2
一种改性PBT,按照质量份数,由以下原料制备而成:对苯二甲酸(PTA)29份、丁二醇(BG)30份与催化剂16份,催化剂包括钛酸四丁酯与二丁基氧化锡,按照质量份数:钛酸四丁酯8份、二丁基氧化锡8份,PTA与BG的投料摩尔比为PTA\BG=1.7。
一种改性PBT的制备方法,具体步骤如下:
1)浆料配置与添加:按照质量份数,配制出酯化反应所需特定摩尔比的PTA-BG浆料,并将配置好的浆料通过进料箱6逐步送至酯化反应器参与反应,酯化前应进行干燥处理,干燥处理在空气中的干燥条件为135℃,干燥5h;
2)催化剂配置与添加:将钛酸四丁酯与二丁基氧化锡混合配置成复合催化剂,酯化前应进行干燥处理,通过二号进料口8添加到步骤1)中的酯化反应器中参与反应,复合催化剂用量为PTA质量的0.075%;
3)酯化反应:控制酯化反应器为浆料提供高温、高压条件进行酯化反应,操控控制面板7使得电热丝13工作进行加热,通孔9与外界真空发生器连接实现内部压力的升高,保持内部一定的湿度,通过水管10对内部喷洒水雾,生成BHBT,同时也有缩聚反应及BG环化脱水副反应的进行,酯化反应采用低温、短停留时间工艺,以减少THF的生成,酯化温度为237℃,酯化时间为65min,内部压强为95kPa,湿度控制在0.03%,低聚合产物的聚合度为25;
4)预缩聚反应:控制酯化反应器的温度和低压环境,使酯化物在高温、低真空条件下进行缩聚反应,进一步完成酯化反应,使得物料转化为以聚合度较低的PBT为主的预缩聚物,为最终缩聚做好准备,反应温度为235℃,反应时间为13min,内部压强为1.7kPa,聚合产物的聚合度为100;
5)终缩聚反应:控制酯化反应器内部搅拌叶12进行工作,使得内部物质在旋转时将底部物料拉成膜状,增大物料的比表面积,以利于反应生成的BG等小分子的脱除,促使缩聚反应向生成高聚合度PBT的方向进行,温度为220℃,反应时间为13min,内部压强为0.25kPa,搅拌叶12转速为5rpm,聚合产物的聚合度为180;
6)熔体输送与切片生产:将步骤5)生成的聚合熔体经铸带头、冷却、切粒、干燥、筛分后以切粒形式送出。
实施例3
一种改性PBT,按照质量份数,由以下原料制备而成:对苯二甲酸(PTA)30份、丁二醇(BG)31份与催化剂17份,催化剂包括钛酸四丁酯与二丁基氧化锡,按照质量份数:钛酸四丁酯10份、二丁基氧化锡10份,PTA与BG的投料摩尔比为PTA\BG=1.7。
一种改性PBT的制备方法,具体步骤如下:
1)浆料配置与添加:按照质量份数,配制出酯化反应所需特定摩尔比的PTA-BG浆料,并将配置好的浆料通过进料箱6逐步送至酯化反应器参与反应,酯化前应进行干燥处理,干燥处理在空气中的干燥条件为150℃,干燥8h;
2)催化剂配置与添加:将钛酸四丁酯与二丁基氧化锡混合配置成复合催化剂,酯化前应进行干燥处理,通过二号进料口8添加到步骤1)中的酯化反应器中参与反应,复合催化剂用量为PTA质量的0.075%;
3)酯化反应:控制酯化反应器为浆料提供高温、高压条件进行酯化反应,操控控制面板7使得电热丝13工作进行加热,通孔9与外界真空发生器连接实现内部压力的升高,保持内部一定的湿度,通过水管10对内部喷洒水雾,生成BHBT,同时也有缩聚反应及BG环化脱水副反应的进行,酯化反应采用低温、短停留时间工艺,以减少THF的生成,酯化温度为255℃,酯化时间为80min,内部压强为150kPa,湿度控制在0.04%,低聚合产物的聚合度为25;
4)预缩聚反应:控制酯化反应器的温度和低压环境,使酯化物在高温、低真空条件下进行缩聚反应,进一步完成酯化反应,使得物料转化为以聚合度较低的PBT为主的预缩聚物,为最终缩聚做好准备,反应温度为250℃,反应时间为15min,内部压强为2kPa,聚合产物的聚合度为70;
5)终缩聚反应:控制酯化反应器内部搅拌叶12进行工作,使得内部物质在旋转时将底部物料拉成膜状,增大物料的比表面积,以利于反应生成的BG等小分子的脱除,促使缩聚反应向生成高聚合度PBT的方向进行,温度为240℃,反应时间为15min,内部压强为0.4kPa,搅拌叶12转速为10rpm,聚合产物的聚合度为150;
6)熔体输送与切片生产:将步骤5)生成的聚合熔体经铸带头、冷却、切粒、干燥、筛分后以切粒形式送出。
实施例4
一种改性PBT,按照质量份数,由以下原料制备而成:对苯二甲酸(PTA)30份、丁二醇(BG)31份与催化剂17份,催化剂包括钛酸四丁酯与二丁基氧化锡,按照质量份数:钛酸四丁酯10份、二丁基氧化锡10份,PTA与BG的投料摩尔比为PTA\BG=1.7。
一种改性PBT的制备方法,具体步骤如下:
1)浆料配置与添加:按照质量份数,配制出酯化反应所需特定摩尔比的PTA-BG浆料,并将配置好的浆料通过进料箱6一次性投料送至酯化反应器参与反应,酯化前应进行干燥处理,干燥处理在空气中的干燥条件为150℃,干燥8h,向进料箱6内部填加反应所需的适量浆料,在气缸15工作的带动下伸缩杆16带动推板17缩回,浆料顺着通料口21进入流道20进而流入酯化反应器中,能够对加料的量进行控制,满足一次性加料;
2)催化剂配置与添加:将钛酸四丁酯与二丁基氧化锡混合配置成复合催化剂,酯化前应进行干燥处理,通过二号进料口8添加到步骤1)中的酯化反应器中参与反应,复合催化剂用量为PTA质量的0.075%;
3)酯化反应:控制酯化反应器为浆料提供高温、高压条件进行酯化反应,操控控制面板7使得电热丝13工作进行加热,通孔9与外界真空发生器连接实现内部压力的升高,保持内部一定的湿度,通过水管10对内部喷洒水雾,生成BHBT,同时也有缩聚反应及BG环化脱水副反应的进行,酯化反应采用低温、短停留时间工艺,以减少THF的生成,酯化温度为255℃,酯化时间为80min,内部压强为150kPa,湿度控制在0.04%;
4)预缩聚反应:控制酯化反应器的温度和低压环境,使酯化物在高温、低真空条件下进行缩聚反应,进一步完成酯化反应,使得物料转化为以聚合度较低的PBT为主的预缩聚物,为最终缩聚做好准备,反应温度为250℃,反应时间为15min,内部压强为2kPa;
5)终缩聚反应:控制酯化反应器内部搅拌叶12进行工作,使得内部物质在旋转时将底部物料拉成膜状,增大物料的比表面积,以利于反应生成的BG等小分子的脱除,促使缩聚反应向生成高聚合度PBT的方向进行,温度为240℃,反应时间为15min,内部压强为0.4kPa,搅拌叶12转速为10rpm;
6)熔体输送与切片生产:将步骤5)生成的聚合熔体经铸带头、冷却、切粒、干燥、筛分后以切粒形式送出。
实施例5
一种改性PBT,按照质量份数,由以下原料制备而成:对苯二甲酸(PTA)30份、丁二醇(BG)31份与催化剂17份,催化剂包括钛酸四丁酯与二丁基氧化锡,按照质量份数:钛酸四丁酯10份、二丁基氧化锡10份,PTA与BG的投料摩尔比为PTA\BG=1.7。
一种改性PBT的制备方法,具体步骤如下:
1)浆料配置与添加:按照质量份数,配制出酯化反应所需特定摩尔比的PTA-BG浆料,并将配置好的浆料通过进料箱6逐步送至酯化反应器参与反应,酯化前应进行干燥处理,干燥处理在空气中的干燥条件为150℃,干燥8h,依次将适量的浆料加向进料箱6内部,伸缩杆16在气缸15工作的带动下依次带动推板17来回运动,使得浆料有序的间歇式顺着通料口21进入流道20进而流入酯化反应器中,能够对加料的量进行控制,满足逐步加入浆料进行反应,在90min内分五次加完;
2)催化剂配置与添加:将钛酸四丁酯与二丁基氧化锡混合配置成复合催化剂,酯化前应进行干燥处理,通过二号进料口8添加到步骤1)中的酯化反应器中参与反应,复合催化剂用量为PTA质量的0.075%;
3)酯化反应:控制酯化反应器为浆料提供高温、高压条件进行酯化反应,操控控制面板7使得电热丝13工作进行加热,通孔9与外界真空发生器连接实现内部压力的升高,保持内部一定的湿度,通过水管10对内部喷洒水雾,生成BHBT,同时也有缩聚反应及BG环化脱水副反应的进行,酯化反应采用低温、短停留时间工艺,以减少THF的生成,酯化温度为255℃,酯化时间为80min,内部压强为150kPa,湿度控制在0.04%;
4)预缩聚反应:控制酯化反应器的温度和低压环境,使酯化物在高温、低真空条件下进行缩聚反应,进一步完成酯化反应,使得物料转化为以聚合度较低的PBT为主的预缩聚物,为最终缩聚做好准备,反应温度为250℃,反应时间为15min,内部压强为2kPa;
5)终缩聚反应:控制酯化反应器内部搅拌叶12进行工作,使得内部物质在旋转时将底部物料拉成膜状,增大物料的比表面积,以利于反应生成的BG等小分子的脱除,促使缩聚反应向生成高聚合度PBT的方向进行,温度为240℃,反应时间为15min,内部压强为0.4kPa,搅拌叶12转速为10rpm;
6)熔体输送与切片生产:将步骤5)生成的聚合熔体经铸带头、冷却、切粒、干燥、筛分后以切粒形式送出。
实施例6
如图1-3所示,一种用于改性PBT的酯化反应器,包括主体1与上盖2,上盖2的上端固定安装有支架,支架的上端固定安装有电机3,电机3的下端设置有转轴4,且转轴4位于支架的内部中间位置,转轴4的下端固定安装有搅拌叶12,且搅拌叶12位于主体1的内部,上盖2的上端开设有一号进料口5、二号进料口8与通孔9,且支架位于一号进料口5、二号进料口8与通孔9之间,一号进料口5的上端安装有进料箱6,进料箱6的前端外表面固定安装有控制面板7,主体1的圆周外表面安装有保温层11,保温层11的内部安装有电热丝13,主体1的底端相通连接有两组排料口14,主体1的上端相通连接有水管10,
进料箱6的一侧固定安装有气缸15,进料箱6的内壁固定安装有隔板18,隔板18的上端设置有容量槽19,隔板18的下端设置有流道20,且隔板18上开设有通料口21,容量槽19与流道20通过通料口21相通连接,气缸15的一侧设置有伸缩杆16,且伸缩杆16贯穿于进料箱6的一侧,伸缩杆16的一端固定安装有推板17,且推板17位于容量槽19的内部,电机3、电热丝13的输入端均与控制面板7的输出端电性连接。
通过采用上述技术方案:在酯化反应器上设置进料箱6、通孔9、水管10、电热丝13与搅拌叶12,能够满足酯化反应中对进料方式、压力、湿度、温度与搅拌的控制变化,将传统的一整套设备完成的加工反应总归到一组酯化反应器中进行加工,节省加工设备成本与时间,向进料箱6内部填加反应所需的适量浆料,在气缸15工作的带动下伸缩杆16带动推板缩回,浆料顺着通料口21进入流道20进而流入酯化反应器中,能够对加料的量进行控制,满足一次加料或者多次加料的使用,通孔9与外界真空发生器连接实现内部压力的升高与降低,水管10与外界水源连接对内部喷洒水雾满足内部湿度的需求,电热丝13对内部物料进行加热满足温度的控制调节,搅拌叶12搅拌能够使得内部物质在旋转时将底部物料拉成膜状,增大物料的比表面积,以利于反应生成的BG等小分子的脱除,促使缩聚反应向生成高聚合度PBT的方向进行,整个装置结构简单,功能齐全,更好的满足酯化反应所需的条件。
表1为实施例1-3中改性PBT制作方法中催化剂用量对THF生成量的对比结果(复合催化剂用量为PTA质量的0.075%),结果如下表:
|
PTA质量\份 |
催化剂用量\% |
THF生成量\% |
酯化完成时间\min |
实施例1 |
28 |
0.05 |
13.9 |
78 |
实施例2 |
29 |
0.075 |
8.5 |
60 |
实施例3 |
30 |
0.1 |
8.0 |
56 |
表1
由表1可见随着催化剂用量的提高,酯化完成时间缩短,THF生成量降低,其原因随着催化剂的提高酯化速率加快,体系中酸度下降快,从而减慢了BG的环化反应速度减少了THF的生成量,当催化剂用量0.05%提高到0.1%时酯化完成时间和THF的生成量变化均不明显,当催化剂用量超过一定限度时,再增加也无益。
表2为对实施例4-5中各组实施例投料方式的对比结果,结果如下表:
|
投料方式 |
THF生成量\% |
酯化完成时间\min |
实施例4 |
一次投料 |
8.5 |
60 |
实施例5 |
逐步加入 |
5.2 |
105 |
表2
由表2可见PTA逐步加入较一次投料的方式能降低THF生成量,其原因为PTA逐步加入反应体系,缩短了PTA和BG的有效接触时间,将反应体系内酸度维持在较低水平,抑制了PTA对BG的环化反应的催化作用,减少了THF的生成量。
由表1与表2中实验数据可知1-6实施例通过采用酯化反应器,将传统的一整套设备完成的加工反应总归到一组酯化反应器中进行加工,节省加工设备成本与时间,能够满足酯化反应中对进料方式、压力、湿度、温度与搅拌的控制变化,酯化反应器上设置进料箱6、通孔9、水管10、电热丝13与搅拌叶12,向进料箱6内部填加反应所需的适量浆料,在气缸15工作的带动下伸缩杆16带动推板缩回,浆料顺着通料口21进入流道20进而流入酯化反应器中,能够对加料的量进行控制,满足一次加料或者多次加料的使用,通孔9与外界真空发生器连接实现内部压力的升高与降低,水管10与外界水源连接对内部喷洒水雾满足内部湿度的需求,电热丝13对内部物料进行加热满足温度的控制调节,搅拌叶12搅拌能够使得内部物质在旋转时将底部物料拉成膜状,增大物料的比表面积,以利于反应生成的BG等小分子的脱除,促使缩聚反应向生成高聚合度PBT的方向进行,整个装置结构简单,功能齐全,更好的满足酯化反应所需的条件。
以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解,本发明不受上述实施例的限制,上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理,在不脱离本发明精神和范围的前提下,本发明还会有各种变化和改进,这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。