CN110028622A - 活性能量射线固化性树脂组合物用抗静电剂、活性能量射线固化性树脂组合物、固化物和膜 - Google Patents

活性能量射线固化性树脂组合物用抗静电剂、活性能量射线固化性树脂组合物、固化物和膜 Download PDF

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Abstract

本发明的课题是提供活性能量射线固化性树脂组合物用抗静电剂、活性能量射线固化性树脂组合物、固化物和膜。本申请提供一种活性能量射线固化性树脂组合物用抗静电剂、包含上述抗静电剂的活性能量射线固化性树脂组合物、上述组合物的固化物和包含上述固化物的膜，所述抗静电剂包含聚合物(A)，所述聚合物(A)包含：源自包含季铵盐结构的乙烯基单体的结构单元(a1)、源自作为含有羟基的乙烯基单体与内酯的开环加聚物、并且重均分子量为1,000～10,000的乙烯基单体的结构单元(a2)、和源自包含碳数3～5的支链烷基酯基的乙烯基单体的结构单元(a3)，所述聚合物(A)的分子量分布(Mw/Mn)为1.8～5.0。

Description

活性能量射线固化性树脂组合物用抗静电剂、活性能量射线 固化性树脂组合物、固化物和膜
技术领域
本申请涉及活性能量射线固化性树脂组合物用抗静电剂、活性能量射线固化性树脂组合物、固化物和膜。
背景技术
将活性能量射线固化性树脂组合物用于平板显示器用途的情况下，为了防止因显示器的装配、工作中的静电所引起的故障、或实现高精细图像，要求良好的抗静电性，因此使用了抗静电剂。
发明内容
发明要解决的问题
抗静电剂要求抗静电性良好的同时，还要求透明性、耐刮擦性、和耐湿热性良好。因此，发明要解决的问题是，提供一种显示出良好的抗静电性、并且透明性、耐刮擦性、和耐湿热性也良好的抗静电剂。
用于解决问题的方案
本发明人等进行了深入研究，结果发现：通过利用使用特定的单体、并且将聚合物的分子量分布控制为特定的值的聚合物，能够解决上述问题。
通过本申请可提供以下的项目。
(项目1)
一种活性能量射线固化性树脂组合物用抗静电剂，其包含聚合物(A)，所述聚合物(A)包含：
源自包含季铵盐结构的乙烯基单体的结构单元(a1)、源自作为含有羟基的乙烯基单体与内酯的开环加聚物、并且重均分子量为1，000～10，000的乙烯基单体的结构单元(a2)、
和
源自包含碳数3～5的支链烷基酯基的乙烯基单体的结构单元(a3)，
所述聚合物(A)的分子量分布(Mw/Mn)为1.8～5.0。
(项目2)
一种活性能量射线固化性树脂组合物，其包含上述项目所述的活性能量射线固化性树脂组合物用抗静电剂。
(项目3)
一种上述项目所述的活性能量射线固化性树脂组合物的固化物。
(项目4)
一种膜，其包含上述项目所述的固化物。
本申请中，上述的1个或多个特征除了明示的组合之外，还可以组合地提供。
发明效果
上述抗静电剂发挥兼具良好的抗静电性、透明性、耐刮擦性、和耐湿热性的效果。
具体实施方式
在本申请的全部范围中，各物性值、含量等的数值范围可以合适地(例如从下述各项目所述的上限和下限的值中选择)设定。具体而言，对于数值α，作为数值α的上限和下限例示A1、A2、A3、A4(设为A1＞A2＞A3＞A4)等的情况下，数值α的范围可例示A1以下、A2以下、A3以下、A2以上、A3以上、A4以上、A1～A2、A1～A3、A1～A4、A2～A3、A2～A4、A3～A4等。
[聚合物(A)]
本申请提供一种聚合物(A)，所述聚合物(A)包含：源自包含季铵盐结构的乙烯基单体的结构单元(a1)、源自作为含有羟基的乙烯基单体与内酯的开环加聚物、并且重均分子量为1,000～10,000的乙烯基单体的结构单元(a2)、和源自包含碳数3～5的支链烷基酯基的乙烯基单体的结构单元(a3)，所述聚合物(A)的分子量分布(Mw/Mn)为1.8～5.0。
<源自包含季铵盐结构的乙烯基单体的结构单元(a1)>
源自包含季铵盐结构的乙烯基单体的结构单元(a1)是使用包含季铵盐结构的乙烯基单体(a1’)制造聚合物时聚合物链所含的结构单元。上述乙烯基单体(a1’)可以组合使用2种以上。
包含季铵盐结构的乙烯基单体(a1’)可例示式(1)：
[CH2＝C(R1)-C(＝O)-A-B-N+(R2)(R3)(R4)]n·Xn-
(式中，R1表示H或CH3，R2～R4表示碳数1～3左右的烷基，A表示O或NH，B表示碳数1～3左右的亚烷基，X-表示抗衡阴离子物种，n表示1以上的整数)所示的(甲基)丙烯酸酯化合物等。另外，X-可例示Cl-、SO4 2-、SO3 -、C2H5SO4 -、Br-等，从抗静电效果的方面出发，Cl-最优选。需要说明的是，(a1)成分的市售品可例示共荣社化学(株)制“Light Ester DQ-100”、兴人(株)制“DMAEA-Q”等。
碳数1～3的烷基可例示甲基、乙基、丙基、异丙基。
碳数1～3的亚烷基可例示亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚异丙基。
相对于聚合物的总质量，结构单元(a1)的含量的上限和下限可例示60、55、50、45、40、35、30质量％等。在1个实施方式中，相对于聚合物的总质量，优选包含30～60质量％结构单元(a1)。
<源自作为含有羟基的乙烯基单体与内酯的开环加聚物、并且重均分子量为1,000～10,000的乙烯基单体的结构单元(a2)>
所谓源自作为含有羟基的乙烯基单体与内酯的开环加聚物、并且重均分子量为1,000～10,000的乙烯基单体的结构单元(a2)，是指使用作为含有羟基的乙烯基单体与内酯的开环加聚物、并且重均分子量为1,000～10,000的乙烯基单体(a2’)制造聚合物时聚合物链所含的结构单元。上述乙烯基单体(a2’)可以组合使用2种以上。
上述乙烯基单体(a2’)通过使用含有羟基的乙烯基单体和内酯并利用公知的方法进行开环加聚反应来制造。含有羟基的乙烯基单体可以组合使用2种以上，内酯也可以组合使用2种以上。
含有羟基的乙烯基单体可例示含有羟基的(甲基)丙烯酰基化合物、含有羟基的乙烯基单体等。这些之中，特别是从自由基共聚性的方面出发，优选含有羟基的(甲基)丙烯酰基化合物。
本申请中，所谓“(甲基)丙烯酸酯”，意指“选自由丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯所组成的组中的至少1者”。同样地，所谓“(甲基)丙烯酰基”，意指“选自由丙烯酰基和甲基丙烯酰基所组成的组中的至少1者”。
含有羟基的(甲基)丙烯酰基化合物可例示(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯、(甲基)丙烯酸羟基丁酯和羟基乙基(甲基)丙烯酰胺等。
含有羟基的乙烯基单体可例示羟基乙基乙烯基醚、羟基丁基乙烯基醚和羟基二乙二醇乙烯基醚等。
内酯可例示β-丙内酯、γ-丁内酯、δ-戊内酯、β-甲基-δ-戊内酯和ε-己内酯等。这些之中，特别是从开环聚合的反应性的方面出发，优选选自由ε-己内酯和δ-戊内酯所组成的组中的1种。
相对于聚合物的总质量，结构单元(a2)的含量的上限和下限可例示50、45、40、35、30、25、20、15质量％等。在1个实施方式中，相对于聚合物的总质量，优选包含15～50质量％结构单元(a2)。
乙烯基单体(a2’)的重均分子量的上限和下限可例示10,000、8,000、7,000、6,000、5,000、4,000、3,999、3,000、2,000、1,000等。在1个实施方式中，乙烯基单体(a2’)的重均分子量的范围优选为1,000～10,000。
(a2)成分的制造方法可例示：将上述含有羟基的乙烯基单体作为引发剂，使上述内酯进行开环加聚反应的方法等。上述重均分子量可以通过适当选择反应时二者的投料比率、反应温度、催化剂种类、催化剂量来调整。
反应时，可使用催化剂。催化剂可例示：硫酸和磷酸等无机酸；锂、钠和钾等碱金属；正丁基锂和叔丁基锂等烷基金属化合物；四丁氧基钛等金属醇盐；二月桂酸二丁基锡、二辛酸二丁基锡、二丁基锡硫醇盐和辛酸锡等锡化合物等。催化剂的用量相对于含有羟基的乙烯基单体和内酯的合计100质量％，优选为0.01～10质量％左右。
<源自包含碳数3～5的支链烷基酯基的乙烯基单体的结构单元(a3)>
所谓源自包含碳数3～5的支链烷基酯基的乙烯基单体的结构单元(a3)，是指使用包含碳数3～5的支链烷基酯基的乙烯基单体(a3’)制造聚合物时聚合物链所含的结构单元。上述乙烯基单体(a3’)可以组合使用2种以上。在1个实施方式中，上述乙烯基单体(a3’)不具有脂环结构。该情况下，结构单元(a3)不具有脂环结构。
碳数3～5的支链烷基酯基可例示异丙基酯基、异丁基酯基、仲丁基酯基、叔丁基酯基、1-甲基丁基酯基、2-甲基丁基酯基、3-甲基丁基酯基、1-乙基丙基酯基、1，1-二甲基丙基酯基、1，2-二甲基丙基酯基、2，2-二甲基丙基酯基。
包含碳数3～5的支链烷基酯基的乙烯基单体(a3’)可例示(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯和(甲基)丙烯酸异戊酯等。
相对于聚合物的总质量，结构单元(a3)的含量的上限和下限可例示40、35、30、25、20、15、10、5质量％等。在1个实施方式中，相对于聚合物的总质量，优选包含5～40质量％结构单元(a3)。
<除结构单元(a1)～(a3)以外的结构单元(a4)>
上述聚合物也可以包含除上述结构单元(a1)～(a3)以外的结构单元(a4)(也称为“其他的结构单元(a4)”)。其他的结构单元(a4)为使用除上述单体(a1’)(a3’)以外的单体(也称为“其他的单体”、“单体(a4’)”)制造聚合物时聚合物链所含的结构单元。其他的单体可以组合使用2种以上。
单体(a4’)可例示不相当于(a3)成分的单(甲基)丙烯酸酯、含有芳环结构的乙烯基单体等。
不相当于(a3)成分的单(甲基)丙烯酸酯可例示具有碳数1～10左右的烃基的单(甲基)丙烯酸酯等。
上述具有碳数1～10左右的烃基的单(甲基)丙烯酸酯可例示(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸苄酯和(甲基)丙烯酸苯酯等。
上述含有芳环结构的乙烯基单体可例示苯乙烯、α-甲基苯乙烯和4-甲基苯乙烯等。
相对于聚合物的总质量，结构单元(a4)的含量的上限和下限可例示50、45、40、35、30、25、20、15、10、5、1、0质量％等。在1个实施方式中，相对于聚合物的总质量，优选包含0～50质量％结构单元(a4)。
<结构单元间的相对比例>
结构单元(a1)与结构单元(a2)的质量比(结构单元(a1)的质量/结构单元(a2)的质量)的上限和下限可例示4、3.5、3、2.5、2、1.5、1、0.5等。在1个实施方式中，结构单元(a1)与结构单元(a2)的质量比(结构单元(a1)的质量/结构单元(a2)的质量)优选为0.5～4。
结构单元(a1)与结构单元(a3)的质量比(结构单元(a1)的质量/结构单元(a3)的质量)的上限和下限可例示12、11、10、9、7.5、5、2.5、1、0.5等。在1个实施方式中，结构单元(a1)与结构单元(a3)的质量比(结构单元(a1)的质量/结构单元(a3)的质量)优选为0.5～12。
结构单元(a2)与结构单元(a3)的质量比(结构单元(a2)的质量/结构单元(a3)的质量)的上限和下限可例示10、9、7.5、5、2.5、1、0.5、0.3等。在1个实施方式中，结构单元(a2)与结构单元(a3)的质量比(结构单元(a2)的质量/结构单元(a3)的质量)优选为0.3～10。
结构单元(a4)与结构单元(a1)的质量比(结构单元(a4)的质量/结构单元(a1)的质量)的上限和下限可例示2、1.5、1、0.5、0.1、0等。在1个实施方式中，结构单元(a4)与结构单元(a1)的质量比(结构单元(a4)的质量/结构单元(a1)的质量)优选为0～2。
结构单元(a4)与结构单元(a2)的质量比(结构单元(a4)的质量/结构单元(a2)的质量)的上限和下限可例示4、3、2、1、0.5、0.1、0等。在1个实施方式中，结构单元(a4)与结构单元(a2)的质量比(结构单元(a4)的质量/结构单元(a2)的质量)优选为0～4。
结构单元(a4)与结构单元(a3)的质量比(结构单元(a4)的质量/结构单元(a3)的质量)的上限和下限可例示10、9、7.5、5、4、3、2、1、0.5、0.1、0等。在1个实施方式中，结构单元(a4)与结构单元(a3)的质量比(结构单元(a4)的质量/结构单元(a3)的质量)优选为0～10。
<聚合物(A)的物性等>
聚合物(A)的重均分子量(Mw)的上限和下限可例示500,000、450,000、400,000、350,000、300,000、250,000、200,000、180,000等。在1个实施方式中，聚合物(A)的重均分子量(Mw)优选为180,000～500,000。
聚合物(A)的数均分子量(Mn)的上限和下限可例示200,000、175,000、150,000、100,000、75,000、50,000等。在1个实施方式中，聚合物(A)的数均分子量(Mn)优选50,000～200,000。
聚合物(A)的分子量分布(Mw/Mn)的上限和下限可例示5.0、4.9、4.5、4.0、3.5、3.0、2.5、2.0、1.9、1.8等。在1个实施方式中，聚合物(A)的分子量分布(Mw/Mn)优选为1.8～5.0。
<聚合物(A)的制造方法>
(A)成分可通过将单体(a1’)～(a3’)、和根据需要的单体(a4’)成分利用各种公知的方法(本体聚合、溶液聚合、乳液聚合等)进行自由基共聚而得到。反应时间优选为2～12小时左右。需要说明的是，分子量分布可通过聚合温度、聚合引发剂量来调整。
聚合温度的上限和下限可例示130、120、110、100、90、80、75、70℃等。在1个实施方式中，聚合温度优选为70～130℃左右。
反应时，也可以使用自由基聚合引发剂。自由基聚合引发剂可例示过氧化氢、过硫酸铵和过硫酸钾等无机过氧化物；过氧化苯甲酰、过氧化二异丙苯和过氧化月桂酰等有机过氧化物；2，2-偶氮二(异丁腈)和2，2’-偶氮二(甲基丁腈)等偶氮系化合物等。使用自由基聚合引发剂的情况下，其用量相对于单体(a1’)～(a3’)和其他的单体的总质量，优选为0.01～10质量％左右。
另外，反应时也可以使用链转移剂。链转移剂可例示十二烷基硫醇、2-巯基苯并噻唑和溴三氯甲烷等。使用链转移剂的情况下，其用量相对于单体(a1’)～(a3’)和其他的单体的总质量，优选为0.01～10质量％左右。
另外，溶液聚合的情况下，可以使用乙二醇单乙醚和丙二醇单甲醚等二醇醚溶剂；甲醇、乙醇和正丙醇等醇溶剂；甲基乙基酮和甲基异丁基酮等酮溶剂；苯、甲苯和二甲苯等芳香族烃溶剂；乙酸乙酯、乙酸丁酯等乙酸酯溶剂；氯仿和二甲基甲酰胺等有机溶剂。这些之中，从(a1)成分～(a4)成分的溶解力的方面出发，优选二醇醚溶剂和醇溶剂。另外，乳液聚合的情况下，可以使用各种公知的阴离子性、非离子性、阳离子性的表面活性剂。
[活性能量射线固化性树脂组合物用抗静电剂：也称为“抗静电剂”]
本申请提供包含上述聚合物(A)的活性能量射线固化性树脂组合物用抗静电剂。
(稀释溶剂)
在1个实施方式中，上述抗静电剂包含稀释溶剂。稀释溶剂也可以组合使用2种以上。稀释溶剂可例示甲基乙基酮、甲基异丁基酮、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、叔丁醇、双丙酮醇、乙酰丙酮、甲苯、二甲苯、正己烷、环己烷、甲基环己烷、正庚烷、异丙醚、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、1，4-二噁烷、丙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯等。
稀释溶剂含量没有特别限制。相对于抗静电剂100质量份，稀释溶剂含量的上限和下限可例示1900、1500、1000、500、100、50、25、0质量份等。抗静电剂中包含稀释溶剂的情况下，在1个实施方式中，从涂布性的观点出发，相对于抗静电剂100质量份，优选包含25～1900质量份左右稀释溶剂。
(添加剂)
上述抗静电剂可以包含既不是上述聚合物(A)也不是稀释溶剂的试剂作为添加剂。添加剂也可以组合使用2种以上。添加剂可例示抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、消泡剂、表面调节剂、防污染剂、颜料、金属氧化物微粒分散体、有机微粒分散体等。
在1个实施方式中，添加剂含量相对于抗静电剂固体成分100质量份，可例示0～50质量份、小于40质量份、小于25质量份、小于10质量份、小于5质量份、小于1质量份、小于0.1质量份、小于0.01质量份、0质量份等。
在另一实施方式中，添加剂含量相对于聚合物(A)100质量份，可例示0～333质量份、小于300质量份、小于200质量份、小于100质量份、小于50质量份、小于25质量份、小于10质量份、小于5质量份、小于1质量份、小于0.1质量份、小于0.01质量份、0质量份等。
[活性能量射线固化性树脂组合物：也称为“组合物”]
本申请提供包含上述活性能量射线固化性树脂组合物用抗静电剂的活性能量射线固化性树脂组合物。上述活性能量射线固化性树脂组合物除了上述活性能量射线固化性树脂组合物用抗静电剂以外，还可以包含具有5个以上的(甲基)丙烯酰基的多(甲基)丙烯酸酯、反应性稀释剂、光聚合引发剂、和/或添加剂。
(具有5个以上的(甲基)丙烯酰基的多(甲基)丙烯酸酯)
具有5个以上的(甲基)丙烯酰基的多(甲基)丙烯酸酯可例示非氨基甲酸酯改性多(甲基)丙烯酸酯(1)(也称为(1)成分)、氨基甲酸酯改性多(甲基)丙烯酸酯(2)(也称为(2)成分)等。具有5个以上的(甲基)丙烯酰基的多(甲基)丙烯酸酯也可以组合使用2种以上。
非氨基甲酸酯改性多(甲基)丙烯酸酯(1)可例示二季戊四醇多(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇多(甲基)丙烯酸酯和多季戊四醇多(甲基)丙烯酸酯等。
氨基甲酸酯改性多(甲基)丙烯酸酯(2)可例示：上述(1)成分中具有1个以上的羟基的成分或具有4个以下的(甲基)丙烯酰基的含有羟基的(甲基)丙烯酸酯与各种公知的多异氰酸酯的化合物等。
多异氰酸酯可例示芳香族二异氰酸酯、脂环族二异氰酸酯、和脂肪族二异氰酸酯以及它们的多聚体(2～20聚体)等。这些之中，从固化覆膜的耐候性的观点出发，优选脂环族二异氰酸酯化合物。
芳香族二异氰酸酯可例示2，4-甲苯二异氰酸酯、2，6-甲苯二异氰酸酯、1，3-二甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷-4，4’-二异氰酸酯、3-甲基-二苯基甲烷二异氰酸酯和1，5-萘二异氰酸酯等。
脂环族二异氰酸酯可例示二环己基甲烷二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯、氢化二甲苯二异氰酸酯、氢化甲苯二异氰酸酯等。
脂肪族二异氰酸酯可例示六亚甲基二异氰酸酯等。
具有5个以上的(甲基)丙烯酰基的多(甲基)丙烯酸酯的分子量的上限和下限可例示10000、9000、8000、7000、5000、4000、3000、2000、1000、900、750、700、600、550。在1个实施方式中，具有5个以上的(甲基)丙烯酰基的多(甲基)丙烯酸酯的分子量从与聚合物(A)的相容性、固化覆膜的抗静电性、透明性、硬度、和耐刮擦性等观点出发，优选为550～10000左右、更优选为550～7000左右。
需要说明的是，本申请中，仅记载为“分子量”的情况下，具有以下含义。即，二季戊四醇多(甲基)丙烯酸酯那样地能够以特定的化学式毫无疑义地表达化合物的结构(即分子量分布为1)的情况下，上述分子量意指分子式量。另一方面，聚合物聚(甲基)丙烯酸酯那样地无法以特定的化学式毫无疑义地表达化合物的结构(即分子量分布大于1)的情况下，上述分子量意指重均分子量。
另外，具有5个以上的(甲基)丙烯酰基的多(甲基)丙烯酸酯的羟值的上限和下限可例示100、90、75、50、25、10、5、0mgKOH/g等。在1个实施方式中，具有5个以上的(甲基)丙烯酰基的多(甲基)丙烯酸酯的羟值从与聚合物(A)的相容性、固化覆膜的抗静电性、透明性、硬度、和耐刮擦性等观点出发，优选为0～100mgKOH/g左右、更优选为5～90mgKOH/g左右。
相对于组合物固体成分的总质量，具有5个以上的(甲基)丙烯酰基的多(甲基)丙烯酸酯的含量的上限和下限可例示80、70、60、50、40、30、20、10、5、0质量％等。在1个实施方式中，相对于组合物固体成分的总质量，优选包含0～80质量％具有5个以上的(甲基)丙烯酰基的多(甲基)丙烯酸酯。
(反应性稀释剂)
反应性稀释剂是除了上述“具有5个以上的(甲基)丙烯酰基的多(甲基)丙烯酸酯”以外的具有碳-碳不饱和键等活性能量射线反应性官能团的化合物。反应性稀释剂也可以组合使用2种以上。通过组合使用反应性稀释剂，聚合物(A)与具有5个以上的(甲基)丙烯酰基的多(甲基)丙烯酸酯的相容性变得更良好。其结果是，本发明涉及的活性能量射线固化性树脂组合物的透明性提高，并且可获得抗静电性、透明性、硬度、和耐刮擦性等特别优异的固化覆膜。
反应性稀释剂可例示四(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸酯、上述单体(a1’)～(a3’)、上述具有碳数1～10左右的烃基的单(甲基)丙烯酸酯、上述含有芳环结构的乙烯基单体等。特别是从相容化作用和固化覆膜性能(硬度、耐刮擦性等)的观点出发，优选三(甲基)丙烯酸酯、四(甲基)丙烯酸酯。
四(甲基)丙烯酸酯可例示季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯等。
三(甲基)丙烯酸酯可例示季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等。
二(甲基)丙烯酸酯可例示1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、六乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二环戊二烯二(甲基)丙烯酸酯、双酚A环氧乙烷改性二(甲基)丙烯酸酯等。
(光聚合引发剂)
在1个实施方式中，上述活性能量射线固化性树脂组合物包含光聚合引发剂。光聚合引发剂也可以组合使用2种以上。光聚合引发剂可例示1-羟基-环己基-苯基酮、2，2-二甲氧基-1，2-二苯基乙烷-1-酮、1-环己基苯基酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮、1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、2-甲基-1-[4-(甲基硫基)苯基]-2-吗啉丙烷-1-酮、2，4，6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦、4-甲基二苯甲酮等。需要说明的是，光聚合引发剂在进行紫外线固化的情况下使用，在进行电子束固化的情况下，不一定需要。
光聚合引发剂的含量没有特别限制。相对于组合物100质量份，光聚合引发剂的含量的上限和下限可例示15、14、10、9、8、7、6、5、4、3、2、1、0.5、0质量份等。组合物中包含光聚合引发剂的情况下，在1个实施方式中，从进行(甲基)丙烯酰基的反应的观点出发，相对于组合物固体成分100质量份，优选包含0.5～15质量份光聚合引发剂，更优选包含0.5～10质量份左右。
相对于聚合物(A)100质量份，光聚合引发剂的含量的上限和下限可例示50、45、40、35、30、25、20、15、10、9、8、7、6、5、4、3、2、1、0.5、0质量份等。组合物中包含光聚合引发剂的情况下，在1个实施方式中，从进行(甲基)丙烯酰基的反应的观点出发，相对于聚合物(A)100质量份，光聚合引发剂的含量优选为0.5～50质量份、更优选为5～20质量份左右。
(添加剂)
上述组合物可以包含不是上述聚合物(A)、稀释溶剂、具有5个以上的(甲基)丙烯酰基的多(甲基)丙烯酸酯、反应性稀释剂、光聚合引发剂的任一者的试剂作为添加剂。添加剂也可以组合使用2种以上。添加剂可例示上述物质等。
在1个实施方式中，添加剂含量相对于组合物固体成分100质量份，可例示0～60质量份、小于40质量份、小于25质量份、小于10质量份、小于5质量份、小于1质量份、小于0.1质量份、小于0.01质量份、0质量份等。
[固化物]
本申请提供上述活性能量射线固化性树脂组合物的固化物。上述固化物通过对上述活性能量射线固化性树脂组合物照射紫外线、电子束、放射线等活性能量射线而得到。
固化反应所用的活性能量射线可例示紫外线、电子束。作为紫外线的光源，可以使用具有氙气灯、高压汞灯、金属卤化物灯的紫外线照射装置。需要说明的是，光量、光源配置、传输速度等可以根据需要进行调整，例如使用高压汞灯的情况下，优选对于具有80～160W/cm左右的灯输出的1个灯以传输速度5～50m/分钟左右进行固化。另一方面，电子束的情况下，优选利用具有10～300kV左右的加速电压的电子束加速装置以传输速度5～50m/分钟左右进行固化。
[膜]
本申请提供包含上述固化物的膜。上述膜是将上述固化物和各种基膜作为构成要素的物品。在1个实施方式中，上述膜是塑料膜。
基膜(基材)可以采用各种公知的物质。基膜可例示聚碳酸酯膜、亚克力膜(聚甲基丙烯酸甲酯膜等)、聚苯乙烯膜、聚酯膜、聚烯烃膜、环氧树脂膜、三聚氰胺树脂膜、三乙酰纤维素膜、ABS膜、AS膜、降冰片烯系树脂膜、环状烯烃膜、聚乙烯醇膜等。基膜的厚度没有特别限定，优选为15～100μm左右。
上述膜可以利用各种公知的方法制造。膜的制造方法可例示：将上述活性能量射线固化性树脂组合物涂布于上述基膜的至少单面，根据需要使其干燥，然后照射活性能量射线的方法等。另外，也可以通过在所得的基膜的非涂布面涂布本实施方式涉及的树脂组合物，在其上贴合其他的基膜，然后照射活性能量射线来制造层叠膜。
涂布方法可例示棒涂布机涂布、线棒涂布、迈耶棒(Meyer bar)涂布、气刀涂布、凹版涂布、反向凹版涂布、胶版印刷、柔版印刷、丝网印刷等。
涂布量没有特别限定，干燥后的质量优选为0.1～30g/m2左右、更优选为1～20g/m2。
[实施例]
以下列举实施例和比较例来更具体地说明本发明。本发明不限于以下的实施例。需要说明的是，以下，“份”和“％”只要没有特别说明，则分别表示质量份和质量％。
另外，(A)成分的重均分子量是利用市售的分子量测定机，在以下的条件下测定而得的实测值。
分子量测定机：制品名“HLC-8320GPC”、东曹株式会社制
色谱柱：制品名“TSKgel G6000PWXL-CP”、“TSKgel G3000PWXL-CP”、东曹株式会社制
展开溶剂：0.1M的NaNO3和0.1M的乙酸溶液
流速：0.5mL/min
试样浓度：0.5g/L
标准物质：聚环氧乙烷(TSKgel标准聚环氧乙烷SE-试剂盒东曹株式会社制)
<(a2)成分的合成>
合成例1
在具备搅拌装置、冷却管的反应装置中，加入甲基丙烯酸羟基乙酯130份、ε-己内酯1140份和辛酸锡1.3份，升温至150℃，保温6小时后进行冷却，得到重均分子量为约2750的含有羟基的乙烯基单体与内酯的开环加聚物(以下，称为(a2-1)成分。)。
需要说明的是，该重均分子量是使用市售的分子量测定机(主体制品名“HLC-8220GPC”、东曹株式会社制；色谱柱制品名“TSKgel SuperHZ-M”、东曹株式会社制)，以下述条件进行测定而得的值(以下，同样)。
展开溶剂：四氢呋喃
流速：0.35mL/min
试样浓度：0.5％
标准物质：聚苯乙烯(标准聚苯乙烯试剂盒PStQuickA、B、C东曹株式会社制)
表1示出组成和重均分子量(以下，同样)。
<(A)成分的合成>
制造例1
在与合成例1同样的反应装置中，加入甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵(DMC)(以下，称为(al-1)成分。)100份、(a2-1)成分80份、甲基丙烯酸叔丁酯(tBMA)(以下，称为(a3-1)成分。)20份和丙二醇单甲醚(以下，称为PGM。)800份，升温至80℃。接下来，加入2，2’-偶氮二(甲基丁腈)(以下，称为AMBN。)8份和PGM 32份，引发聚合反应，在85℃下保温6小时后进行冷却，得到含有季铵盐结构的聚合物(A-1)的溶液(不挥发成分20％)。
制造例2～6和比较制造例1～4
除了如表1所记载那样地变更成分以外，与制造例1同样地实施。
[表1]
tBMA：甲基丙烯酸叔丁酯
iBMA：甲基丙烯酸异丁酯
CHMA：甲基丙烯酸环己酯
LMA：甲基丙烯酸月桂酯
<活性能量射线固化性树脂组合物的制备>
实施例1
将包含溶液状的(A-1)成分的抗静电剂5份、二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)(MIWON制，商品名“MIRAMER M600”)50份、氨基甲酸酯丙烯酸酯(荒川化学工业(株)制，商品名“Beam Set 577”)50份、和1-羟基-环己基-苯基酮(BASF Japan(株)制，商品名“Irgacure184”)2份、1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-2-丙烷-2-酮(BASF Japan(株)制，商品名“Irgacure 2959”)3份以固体成分比例配合，用PGM稀释，制备不挥发成分30％的活性能量射线固化性树脂组合物。
实施例2～6和比较例1～4
除了如表2所记载那样地变更成分以外，与实施例1同样地实施。
[表2]
(膜的制作)
利用#15棒涂布机将各活性能量射线固化性树脂组合物以固化后的覆膜的膜厚成为5μm的方式涂布在100μm膜厚的PET膜(东曹株式会社制Lumirror 100U483)上，并在80℃下干燥1分钟来制作膜。接下来，将所得的膜使用紫外线固化装置(制品名：UBT-080-7A/BM，Multiplex Corporation制，高压汞灯600mJ/cm2)，得到了具有固化覆膜的膜。对于所制作的膜进行的下述评价结果示于表2。
<抗静电性试验>
使用市售电阻率计(三菱化学(株)制，制品名“Hiresta MCP-HT-450”)，根据JIS K6911、以施加电压500V测定膜刚制作后的表面抵抗。
1×1011℃/sq≥…○
1×1011℃/sq＜…×
<透明性测定>
使用村上色彩技术研究所制Color isometer进行测定膜的雾度值。
1.0≥···○
1.0＜···×
<耐湿热性试验>
将膜在温度80℃、湿度95％Rh环境下静置24小时后，目视确认膜表面有无表面析出物。
无表面析出物···○
有表面析出物···×
<耐刮擦性试验>
将膜的固化覆膜用底部贴附了钢丝绒(10mm×10mm)的重物(500g)刮擦10次，以涂膜外观为基准进行目视评价。
无划痕···○
有划痕···×。

Claims (4)

1.一种活性能量射线固化性树脂组合物用抗静电剂，其包含聚合物(A)，所述聚合物(A)包含：
源自包含季铵盐结构的乙烯基单体的结构单元(a1)、
源自作为含有羟基的乙烯基单体与内酯的开环加聚物、并且重均分子量为1,000～10,000的乙烯基单体的结构单元(a2)、
和
源自包含碳数3～5的支链烷基酯基的乙烯基单体的结构单元(a3)，
所述聚合物(A)的分子量分布Mw/Mn为1.8～5.0。
2.一种活性能量射线固化性树脂组合物，其包含权利要求1所述的活性能量射线固化性树脂组合物用抗静电剂。
3.一种权利要求2所述的活性能量射线固化性树脂组合物的固化物。
4.一种膜，其包含权利要求3所述的固化物。
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