CN110016100B - 一种遮蔽激光抗老化的聚合物空心乳液及其制备方法和应用 - Google Patents

一种遮蔽激光抗老化的聚合物空心乳液及其制备方法和应用 Download PDF

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Abstract

本发明涉及胶带薄膜技术领域，具体涉及一种遮蔽激光抗老化的聚合物空心乳液及其制备方法和应用，该制备方法包括以下步骤：A、采用种子乳液聚合法制备以聚甲基丙烯酸甲酯‑丙烯酸丁酯‑甲基丙烯酸为核、聚苯乙烯‑丙烯腈‑二乙烯基苯‑碳酸钙为壳的单层壳核壳乳液；采用溶胀碱液对单层壳核壳乳液中的乳胶粒进行溶胀处理，得到具有空心结构的单层壳空心乳液；B、在单层壳核壳乳液的制备方法及条件的基础上，采用多步乳液聚合法合成具有中间软壳层的软硬双层壳空心乳液；C、通过原位生成法对单层壳空心乳液或软硬双层壳空心乳液的壳层进行纳米TiO2改性，得聚合物空心乳液。该聚合物空心乳液的遮蔽性能优异，能完全遮挡激光，具有优异的抗老化性能。

Description

一种遮蔽激光抗老化的聚合物空心乳液及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及胶带薄膜技术领域，具体涉及一种遮蔽激光抗老化的聚合物空心乳液及其制备方法和应用。
背景技术
聚甲基丙烯酸甲酯薄膜具有质轻、价廉、易於成型的优点，且具有较高透明度和光亮度，耐热性好，坚韧，质硬，刚性好的特点，因此在工业生产中应用较为广泛。但是，目前市场上的聚甲基丙烯酸甲酯薄膜依然存在以下缺点：无法实现完全遮挡激光，抗老化性能较差。因此，如何克服上述技术缺陷是目前市场亟需解决的问题。
发明内容
为了克服现有技术中存在的缺点和不足，本发明的目的在于提供一种遮蔽激光抗老化的聚合物空心乳液的制备方法，该制备方法制备得到的聚合物空心乳液的遮蔽性能优异，能完全遮挡激光，且具有优异的抗老化性能。
本发明的另一目的在于提供一种遮蔽激光抗老化的聚合物空心乳液，聚合物空心乳液的遮蔽性能优异，能完全遮挡激光，且具有优异的抗老化性能。
本发明的又一目的在于提供一种胶带薄膜，该胶带薄膜具有优异的遮蔽性能，能完全遮挡激光，且具有优异的抗老化性能。
本发明的目的通过下述技术方案实现：一种遮蔽激光抗老化的聚合物空心乳液的制备方法，包括以下步骤：
A、采用种子乳液聚合法制备以聚甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸为核、聚苯乙烯-丙烯腈-二乙烯基苯-碳酸钙为壳的单层壳核壳乳液；采用溶胀碱液对单层壳核壳乳液中的乳胶粒进行溶胀处理，得到具有空心结构的单层壳空心乳液；
B、在单层壳核壳乳液的制备方法及条件的基础上，采用多步乳液聚合法合成具有中间软壳层的软硬双层壳空心乳液；
C、通过原位生成法对单层壳空心乳液或软硬双层壳空心乳液的壳层进行纳米TiO2改性，制得聚合物空心乳液。
所述步骤A具体包括如下步骤：
A1、种子乳液的制备：将乳化剂溶于水，加入甲基丙烯酸甲酯单体、丙烯酸丁酯单体和甲基丙烯酸单体，升温至70-90℃，加入引发剂，反应1-3h，制得种子乳液；
A2、核乳液的制备：以甲基丙烯酸甲酯单体、丙烯酸丁酯单体和甲基丙烯酸单体作为核层混合单体，加入乳化剂充分乳化，得到核层混合单体预乳液；取上述种子乳液，在70-90℃温度下滴加引发剂，同时滴加核层混合单体预乳液，反应1-3h，制得核乳液；
A3、壳乳液的制备：以聚苯乙烯单体、丙烯腈单体和交联单体二乙烯基苯作为壳层混合单体，加入碳酸钙，再加入乳化剂充分乳化，得到壳层混合单体预乳液；取上述核乳液，在70-90℃温度下滴加引发剂，同时滴加壳层混合单体预乳液，反应4-8h，制得壳乳液；
A4、单层壳空心乳液的制备：采用溶胀碱液对单层壳核壳乳液中的乳胶粒进行热溶胀处理，制得具有空心结构的单层壳空心乳液。
所述步骤B具体包括如下步骤：
B1、种子乳液的制备：将乳化剂溶于水，加入甲基丙烯酸甲酯单体、丙烯酸丁酯单体和甲基丙烯酸单体，升温至70-90℃，加入引发剂，反应1-3h，制得种子乳液；
B2、核乳液的制备：以甲基丙烯酸甲酯单体、丙烯酸丁酯单体和甲基丙烯酸单体作为核层混合单体，加入乳化剂充分乳化，得到核层混合单体预乳液；取上述种子乳液，在70-90℃温度下滴加引发剂，同时滴加核层混合单体预乳液，反应1-3h，制得核乳液；
B3、软壳乳液的制备：在软壳层混合单体中加入乳化剂充分乳化，得到软壳层混合单体预乳液；取上述核乳液，在70-90℃温度下滴加引发剂，同时滴加软壳层混合单体预乳液，反应4-8h，制得软壳乳液；
B4、单层软壳空心乳液的制备：采用溶胀碱液对软壳乳液中的乳胶粒进行热溶胀处理，制得单层软壳空心乳液；
B5、软硬双层壳空心乳液的制备：以聚苯乙烯单体、丙烯腈单体和交联单体二乙烯基苯作为壳层混合单体，加入碳酸钙，再加入乳化剂充分乳化，得到硬壳层混合单体预乳液；取上述单层软壳空心乳液，在70-90℃温度下滴加引发剂，同时滴加硬壳层混合单体预乳液，反应4-8h，制得具有中间软壳层的软硬双层壳空心乳液。
所述步骤A4和步骤B4中，溶胀碱液为NaOH水溶液或氨水，热溶胀处理的温度为90-100℃，时间为1-5h；所述步骤A1-A3和步骤B1-B3、B5中，乳化剂为十二烷基硫酸钠，乳化剂的用量为单体质量的0.5%-1.5%。
所述步骤A4和步骤B5中，制得的单层壳空心乳液和软硬双层壳空心乳液中乳胶粒的平均粒径在350～500nm，具有明显的空心结构，其内部空腔体积在40％～60％；单层壳核壳乳液中乳胶粒的核壳质量比为1∶4-8，软硬双层壳核壳乳液中乳胶粒的核∶软壳∶硬壳质量比为1∶2-4∶2-4。
本发明通过将乳胶粒的平均粒径控制在350～500nm，乳胶粒的内部空腔体积达到最大，从而改善乳胶粒的遮蔽条件，为获得能完全遮挡激光的乳液创造基础条件，且通过将单层壳核壳乳液中乳胶粒的核壳质量比控制在1∶4-8，软硬双层壳核壳乳液中乳胶粒的核∶软壳∶硬壳质量比控制在1∶2-4∶2-4，双层壳核壳乳液的透光率最低，遮蔽性最好。
所述步骤A1、B1中的种子乳液和步骤A2、B2中的核乳液的单体质量比为1：4-8；所述步骤A2和步骤B2中，甲基丙烯酸单体的用量为核层混合单体总质量的25%-35％；所述步骤A3和步骤B5中，交联单体二乙烯基苯的用量为壳层混合单体质量的1.5%-2.5%。
所述步骤B3中，软壳层混合单体的玻璃化温度为55-65℃；所述步骤C中，纳米TiO2的用量为单层壳空心乳液或软硬双层壳空心乳液质量的1.5%-2.5%。
本发明通过纳米TiO2改性单层壳空心乳液或软硬双层壳空心乳液，不会对乳液的稳定性产生不良影响，且将纳米TiO2的用量控制在单层壳空心乳液或软硬双层壳空心乳液质量的1.5%-2.5%，乳液凝胶率低，遮蔽性能最佳，并有效地改善了乳液的耐热性能。
一种遮蔽激光抗老化的聚合物空心乳液，所述聚合物空心乳液根据如上所述的制备方法制得。
如上所述的一种遮蔽激光抗老化的聚合物空心乳液在胶带薄膜的应用。
一种胶带薄膜，包括从上往下依次贴合的聚酰亚胺纤维层、防水层、聚乙烯薄膜、防氧化层和胶水层，防氧化层和胶水层之间设置有颗粒层，所述防氧化层由上述的聚合物空心乳液制得。
本发明的有益效果在于：本发明制备方法制备得到的聚合物空心乳液的遮蔽性能优异，能完全遮挡激光，且具有优异的抗老化性能；本发明的聚合物空心乳液的遮蔽性能优异，能完全遮挡激光，且具有优异的抗老化性能；本发明的胶带薄膜具有优异的遮蔽性能，能完全遮挡激光，且具有优异的抗老化性能。
附图说明
图1是本发明的胶带薄膜的剖视图。
附图标记：1防氧化层，2胶水层，3聚乙烯薄膜，4防水层，5聚酰亚胺纤维层，10颗粒层。
具体实施方式
为了便于本领域技术人员的理解，下面结合实施例对本发明作进一步的说明，实施方式提及的内容并非对本发明的限定。
实施例1
一种遮蔽激光抗老化的聚合物空心乳液的制备方法，包括以下步骤：
A、采用种子乳液聚合法制备以聚甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸为核、聚苯乙烯-丙烯腈-二乙烯基苯-碳酸钙为壳的单层壳核壳乳液；采用溶胀碱液对单层壳核壳乳液中的乳胶粒进行溶胀处理，得到具有空心结构的单层壳空心乳液；
B、在单层壳核壳乳液的制备方法及条件的基础上，采用多步乳液聚合法合成具有中间软壳层的软硬双层壳空心乳液；
C、通过原位生成法对单层壳空心乳液或软硬双层壳空心乳液的壳层进行纳米TiO2改性，制得聚合物空心乳液。
所述步骤A具体包括如下步骤：
A1、种子乳液的制备：将乳化剂溶于水，加入甲基丙烯酸甲酯单体、丙烯酸丁酯单体和甲基丙烯酸单体，升温至70℃，加入引发剂，反应1h，制得种子乳液；
A2、核乳液的制备：以甲基丙烯酸甲酯单体、丙烯酸丁酯单体和甲基丙烯酸单体作为核层混合单体，加入乳化剂充分乳化，得到核层混合单体预乳液；取上述种子乳液，在70℃温度下滴加引发剂，同时滴加核层混合单体预乳液，反应1h，制得核乳液；
A3、壳乳液的制备：以聚苯乙烯单体、丙烯腈单体和交联单体二乙烯基苯作为壳层混合单体，加入碳酸钙，再加入乳化剂充分乳化，得到壳层混合单体预乳液；取上述核乳液，在70℃温度下滴加引发剂，同时滴加壳层混合单体预乳液，反应4h，制得壳乳液；
A4、单层壳空心乳液的制备：采用溶胀碱液对单层壳核壳乳液中的乳胶粒进行热溶胀处理，制得具有空心结构的单层壳空心乳液。
所述步骤B具体包括如下步骤：
B1、种子乳液的制备：将乳化剂溶于水，加入甲基丙烯酸甲酯单体、丙烯酸丁酯单体和甲基丙烯酸单体，升温至70℃，加入引发剂，反应1h，制得种子乳液；
B2、核乳液的制备：以甲基丙烯酸甲酯单体、丙烯酸丁酯单体和甲基丙烯酸单体作为核层混合单体，加入乳化剂充分乳化，得到核层混合单体预乳液；取上述种子乳液，在70℃温度下滴加引发剂，同时滴加核层混合单体预乳液，反应1h，制得核乳液；
B3、软壳乳液的制备：在软壳层混合单体中加入乳化剂充分乳化，得到软壳层混合单体预乳液；取上述核乳液，在70℃温度下滴加引发剂，同时滴加软壳层混合单体预乳液，反应4h，制得软壳乳液；
B4、单层软壳空心乳液的制备：采用溶胀碱液对软壳乳液中的乳胶粒进行热溶胀处理，制得单层软壳空心乳液；
B5、软硬双层壳空心乳液的制备：以聚苯乙烯单体、丙烯腈单体和交联单体二乙烯基苯作为壳层混合单体，加入碳酸钙，再加入乳化剂充分乳化，得到硬壳层混合单体预乳液；取上述单层软壳空心乳液，在70℃温度下滴加引发剂，同时滴加硬壳层混合单体预乳液，反应4h，制得具有中间软壳层的软硬双层壳空心乳液。
所述步骤A4和步骤B4中，溶胀碱液为NaOH水溶液或氨水，热溶胀处理的温度为90℃，时间为1h；所述步骤A1-A3和步骤B1-B3、B5中，乳化剂为十二烷基硫酸钠，乳化剂的用量为单体质量的0.5%-1.5%。
所述步骤A4和步骤B5中，制得的单层壳空心乳液和软硬双层壳空心乳液中乳胶粒的平均粒径在350～500nm，具有明显的空心结构，其内部空腔体积在40％～60％；单层壳核壳乳液中乳胶粒的核壳质量比为1∶4，软硬双层壳核壳乳液中乳胶粒的核∶软壳∶硬壳质量比为1∶2∶2。
所述步骤A1、B1中的种子乳液和步骤A2、B2中的核乳液的单体质量比为1：4；所述步骤A2和步骤B2中，甲基丙烯酸单体的用量为核层混合单体总质量的25％；所述步骤A3和步骤B5中，交联单体二乙烯基苯的用量为壳层混合单体质量的1.5%。
所述步骤B3中，软壳层混合单体的玻璃化温度为55℃；所述步骤C中，纳米TiO2的用量为单层壳空心乳液或软硬双层壳空心乳液质量的1.5%。
一种遮蔽激光抗老化的聚合物空心乳液，所述聚合物空心乳液根据如上所述的制备方法制得。
如上所述的一种遮蔽激光抗老化的聚合物空心乳液在胶带薄膜的应用。
一种胶带薄膜，包括从上往下依次贴合的聚酰亚胺纤维层、防水层、聚乙烯薄膜、防氧化层和胶水层，防氧化层和胶水层之间设置有颗粒层，所述防氧化层由上述的聚合物空心乳液制得。
实施例2
一种遮蔽激光抗老化的聚合物空心乳液的制备方法，包括以下步骤：
A、采用种子乳液聚合法制备以聚甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸为核、聚苯乙烯-丙烯腈-二乙烯基苯-碳酸钙为壳的单层壳核壳乳液；采用溶胀碱液对单层壳核壳乳液中的乳胶粒进行溶胀处理，得到具有空心结构的单层壳空心乳液；
B、在单层壳核壳乳液的制备方法及条件的基础上，采用多步乳液聚合法合成具有中间软壳层的软硬双层壳空心乳液；
C、通过原位生成法对单层壳空心乳液或软硬双层壳空心乳液的壳层进行纳米TiO2改性，制得聚合物空心乳液。
所述步骤A具体包括如下步骤：
A1、种子乳液的制备：将乳化剂溶于水，加入甲基丙烯酸甲酯单体、丙烯酸丁酯单体和甲基丙烯酸单体，升温至75℃，加入引发剂，反应1.5h，制得种子乳液；
A2、核乳液的制备：以甲基丙烯酸甲酯单体、丙烯酸丁酯单体和甲基丙烯酸单体作为核层混合单体，加入乳化剂充分乳化，得到核层混合单体预乳液；取上述种子乳液，在75℃温度下滴加引发剂，同时滴加核层混合单体预乳液，反应1.5h，制得核乳液；
A3、壳乳液的制备：以聚苯乙烯单体、丙烯腈单体和交联单体二乙烯基苯作为壳层混合单体，加入碳酸钙，再加入乳化剂充分乳化，得到壳层混合单体预乳液；取上述核乳液，在75℃温度下滴加引发剂，同时滴加壳层混合单体预乳液，反应5h，制得壳乳液；
A4、单层壳空心乳液的制备：采用溶胀碱液对单层壳核壳乳液中的乳胶粒进行热溶胀处理，制得具有空心结构的单层壳空心乳液。
所述步骤B具体包括如下步骤：
B1、种子乳液的制备：将乳化剂溶于水，加入甲基丙烯酸甲酯单体、丙烯酸丁酯单体和甲基丙烯酸单体，升温至75℃，加入引发剂，反应1.5h，制得种子乳液；
B2、核乳液的制备：以甲基丙烯酸甲酯单体、丙烯酸丁酯单体和甲基丙烯酸单体作为核层混合单体，加入乳化剂充分乳化，得到核层混合单体预乳液；取上述种子乳液，在75℃温度下滴加引发剂，同时滴加核层混合单体预乳液，反应1.5h，制得核乳液；
B3、软壳乳液的制备：在软壳层混合单体中加入乳化剂充分乳化，得到软壳层混合单体预乳液；取上述核乳液，在75℃温度下滴加引发剂，同时滴加软壳层混合单体预乳液，反应5h，制得软壳乳液；
B4、单层软壳空心乳液的制备：采用溶胀碱液对软壳乳液中的乳胶粒进行热溶胀处理，制得单层软壳空心乳液；
B5、软硬双层壳空心乳液的制备：以聚苯乙烯单体、丙烯腈单体和交联单体二乙烯基苯作为壳层混合单体，加入碳酸钙，再加入乳化剂充分乳化，得到硬壳层混合单体预乳液；取上述单层软壳空心乳液，在75℃温度下滴加引发剂，同时滴加硬壳层混合单体预乳液，反应5h，制得具有中间软壳层的软硬双层壳空心乳液。
所述步骤A4和步骤B4中，溶胀碱液为NaOH水溶液或氨水，热溶胀处理的温度为92℃，时间为2h；所述步骤A1-A3和步骤B1-B3、B5中，乳化剂为十二烷基硫酸钠，乳化剂的用量为单体质量的0.8%。
所述步骤A4和步骤B5中，制得的单层壳空心乳液和软硬双层壳空心乳液中乳胶粒的平均粒径在350～500nm，具有明显的空心结构，其内部空腔体积在40％～60％；单层壳核壳乳液中乳胶粒的核壳质量比为1∶5，软硬双层壳核壳乳液中乳胶粒的核∶软壳∶硬壳质量比为1∶2.5∶2.5。
所述步骤A1、B1中的种子乳液和步骤A2、B2中的核乳液的单体质量比为1：5；所述步骤A2和步骤B2中，甲基丙烯酸单体的用量为核层混合单体总质量的28％；所述步骤A3和步骤B5中，交联单体二乙烯基苯的用量为壳层混合单体质量的1.8%。
所述步骤B3中，软壳层混合单体的玻璃化温度为58℃；所述步骤C中，纳米TiO2的用量为单层壳空心乳液或软硬双层壳空心乳液质量的1.8%。
一种遮蔽激光抗老化的聚合物空心乳液，所述聚合物空心乳液根据如上所述的制备方法制得。
如上所述的一种遮蔽激光抗老化的聚合物空心乳液在胶带薄膜的应用。
一种胶带薄膜，包括从上往下依次贴合的聚酰亚胺纤维层、防水层、聚乙烯薄膜、防氧化层和胶水层，防氧化层和胶水层之间设置有颗粒层，所述防氧化层由上述的聚合物空心乳液制得。
实施例3
一种遮蔽激光抗老化的聚合物空心乳液的制备方法，包括以下步骤：
A、采用种子乳液聚合法制备以聚甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸为核、聚苯乙烯-丙烯腈-二乙烯基苯-碳酸钙为壳的单层壳核壳乳液；采用溶胀碱液对单层壳核壳乳液中的乳胶粒进行溶胀处理，得到具有空心结构的单层壳空心乳液；
B、在单层壳核壳乳液的制备方法及条件的基础上，采用多步乳液聚合法合成具有中间软壳层的软硬双层壳空心乳液；
C、通过原位生成法对单层壳空心乳液或软硬双层壳空心乳液的壳层进行纳米TiO2改性，制得聚合物空心乳液。
所述步骤A具体包括如下步骤：
A1、种子乳液的制备：将乳化剂溶于水，加入甲基丙烯酸甲酯单体、丙烯酸丁酯单体和甲基丙烯酸单体，升温至80℃，加入引发剂，反应2h，制得种子乳液；
A2、核乳液的制备：以甲基丙烯酸甲酯单体、丙烯酸丁酯单体和甲基丙烯酸单体作为核层混合单体，加入乳化剂充分乳化，得到核层混合单体预乳液；取上述种子乳液，在80℃温度下滴加引发剂，同时滴加核层混合单体预乳液，反应2h，制得核乳液；
A3、壳乳液的制备：以聚苯乙烯单体、丙烯腈单体和交联单体二乙烯基苯作为壳层混合单体，加入碳酸钙，再加入乳化剂充分乳化，得到壳层混合单体预乳液；取上述核乳液，在80℃温度下滴加引发剂，同时滴加壳层混合单体预乳液，反应6h，制得壳乳液；
A4、单层壳空心乳液的制备：采用溶胀碱液对单层壳核壳乳液中的乳胶粒进行热溶胀处理，制得具有空心结构的单层壳空心乳液。
所述步骤B具体包括如下步骤：
B1、种子乳液的制备：将乳化剂溶于水，加入甲基丙烯酸甲酯单体、丙烯酸丁酯单体和甲基丙烯酸单体，升温至80℃，加入引发剂，反应2h，制得种子乳液；
B2、核乳液的制备：以甲基丙烯酸甲酯单体、丙烯酸丁酯单体和甲基丙烯酸单体作为核层混合单体，加入乳化剂充分乳化，得到核层混合单体预乳液；取上述种子乳液，在80℃温度下滴加引发剂，同时滴加核层混合单体预乳液，反应2h，制得核乳液；
B3、软壳乳液的制备：在软壳层混合单体中加入乳化剂充分乳化，得到软壳层混合单体预乳液；取上述核乳液，在80℃温度下滴加引发剂，同时滴加软壳层混合单体预乳液，反应6h，制得软壳乳液；
B4、单层软壳空心乳液的制备：采用溶胀碱液对软壳乳液中的乳胶粒进行热溶胀处理，制得单层软壳空心乳液；
B5、软硬双层壳空心乳液的制备：以聚苯乙烯单体、丙烯腈单体和交联单体二乙烯基苯作为壳层混合单体，加入碳酸钙，再加入乳化剂充分乳化，得到硬壳层混合单体预乳液；取上述单层软壳空心乳液，在80℃温度下滴加引发剂，同时滴加硬壳层混合单体预乳液，反应6h，制得具有中间软壳层的软硬双层壳空心乳液。
所述步骤A4和步骤B4中，溶胀碱液为NaOH水溶液或氨水，热溶胀处理的温度为95℃，时间为3h；所述步骤A1-A3和步骤B1-B3、B5中，乳化剂为十二烷基硫酸钠，乳化剂的用量为单体质量的1%。
所述步骤A4和步骤B5中，制得的单层壳空心乳液和软硬双层壳空心乳液中乳胶粒的平均粒径在350～500nm，具有明显的空心结构，其内部空腔体积在40％～60％；单层壳核壳乳液中乳胶粒的核壳质量比为1∶6，软硬双层壳核壳乳液中乳胶粒的核∶软壳∶硬壳质量比为1∶3∶3。
所述步骤A1、B1中的种子乳液和步骤A2、B2中的核乳液的单体质量比为1：6；所述步骤A2和步骤B2中，甲基丙烯酸单体的用量为核层混合单体总质量的30％；所述步骤A3和步骤B5中，交联单体二乙烯基苯的用量为壳层混合单体质量的2%。
所述步骤B3中，软壳层混合单体的玻璃化温度为60℃；所述步骤C中，纳米TiO2的用量为单层壳空心乳液或软硬双层壳空心乳液质量的2%。
一种遮蔽激光抗老化的聚合物空心乳液，所述聚合物空心乳液根据如上所述的制备方法制得。
如上所述的一种遮蔽激光抗老化的聚合物空心乳液在胶带薄膜的应用。
一种胶带薄膜，包括从上往下依次贴合的聚酰亚胺纤维层、防水层、聚乙烯薄膜、防氧化层和胶水层，防氧化层和胶水层之间设置有颗粒层，所述防氧化层由上述的聚合物空心乳液制得。
实施例4
一种遮蔽激光抗老化的聚合物空心乳液的制备方法，包括以下步骤：
A、采用种子乳液聚合法制备以聚甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸为核、聚苯乙烯-丙烯腈-二乙烯基苯-碳酸钙为壳的单层壳核壳乳液；采用溶胀碱液对单层壳核壳乳液中的乳胶粒进行溶胀处理，得到具有空心结构的单层壳空心乳液；
B、在单层壳核壳乳液的制备方法及条件的基础上，采用多步乳液聚合法合成具有中间软壳层的软硬双层壳空心乳液；
C、通过原位生成法对单层壳空心乳液或软硬双层壳空心乳液的壳层进行纳米TiO2改性，制得聚合物空心乳液。
所述步骤A具体包括如下步骤：
A1、种子乳液的制备：将乳化剂溶于水，加入甲基丙烯酸甲酯单体、丙烯酸丁酯单体和甲基丙烯酸单体，升温至85℃，加入引发剂，反应2.5h，制得种子乳液；
A2、核乳液的制备：以甲基丙烯酸甲酯单体、丙烯酸丁酯单体和甲基丙烯酸单体作为核层混合单体，加入乳化剂充分乳化，得到核层混合单体预乳液；取上述种子乳液，在85℃温度下滴加引发剂，同时滴加核层混合单体预乳液，反应2.5h，制得核乳液；
A3、壳乳液的制备：以聚苯乙烯单体、丙烯腈单体和交联单体二乙烯基苯作为壳层混合单体，加入碳酸钙，再加入乳化剂充分乳化，得到壳层混合单体预乳液；取上述核乳液，在85℃温度下滴加引发剂，同时滴加壳层混合单体预乳液，反应7h，制得壳乳液；
A4、单层壳空心乳液的制备：采用溶胀碱液对单层壳核壳乳液中的乳胶粒进行热溶胀处理，制得具有空心结构的单层壳空心乳液。
所述步骤B具体包括如下步骤：
B1、种子乳液的制备：将乳化剂溶于水，加入甲基丙烯酸甲酯单体、丙烯酸丁酯单体和甲基丙烯酸单体，升温至85℃，加入引发剂，反应2.5h，制得种子乳液；
B2、核乳液的制备：以甲基丙烯酸甲酯单体、丙烯酸丁酯单体和甲基丙烯酸单体作为核层混合单体，加入乳化剂充分乳化，得到核层混合单体预乳液；取上述种子乳液，在85℃温度下滴加引发剂，同时滴加核层混合单体预乳液，反应2.5h，制得核乳液；
B3、软壳乳液的制备：在软壳层混合单体中加入乳化剂充分乳化，得到软壳层混合单体预乳液；取上述核乳液，在85℃温度下滴加引发剂，同时滴加软壳层混合单体预乳液，反应7h，制得软壳乳液；
B4、单层软壳空心乳液的制备：采用溶胀碱液对软壳乳液中的乳胶粒进行热溶胀处理，制得单层软壳空心乳液；
B5、软硬双层壳空心乳液的制备：以聚苯乙烯单体、丙烯腈单体和交联单体二乙烯基苯作为壳层混合单体，加入碳酸钙，再加入乳化剂充分乳化，得到硬壳层混合单体预乳液；取上述单层软壳空心乳液，在85℃温度下滴加引发剂，同时滴加硬壳层混合单体预乳液，反应7h，制得具有中间软壳层的软硬双层壳空心乳液。
所述步骤A4和步骤B4中，溶胀碱液为NaOH水溶液，热溶胀处理的温度为98℃，时间为4h；所述步骤A1-A3和步骤B1-B3、B5中，乳化剂为十二烷基硫酸钠，乳化剂的用量为单体质量的1.2%。
所述步骤A4和步骤B5中，制得的单层壳空心乳液和软硬双层壳空心乳液中乳胶粒的平均粒径在350～500nm，具有明显的空心结构，其内部空腔体积在40％～60％；单层壳核壳乳液中乳胶粒的核壳质量比为1∶7，软硬双层壳核壳乳液中乳胶粒的核∶软壳∶硬壳质量比为1∶3.5∶3.5。
所述步骤A1、B1中的种子乳液和步骤A2、B2中的核乳液的单体质量比为1：7；所述步骤A2和步骤B2中，甲基丙烯酸单体的用量为核层混合单体总质量的32％；所述步骤A3和步骤B5中，交联单体二乙烯基苯的用量为壳层混合单体质量的2.2%。
所述步骤B3中，软壳层混合单体的玻璃化温度为62℃；所述步骤C中，纳米TiO2的用量为单层壳空心乳液或软硬双层壳空心乳液质量的2.2%。
一种遮蔽激光抗老化的聚合物空心乳液，所述聚合物空心乳液根据如上所述的制备方法制得。
如上所述的一种遮蔽激光抗老化的聚合物空心乳液在胶带薄膜的应用。
一种胶带薄膜，包括从上往下依次贴合的聚酰亚胺纤维层、防水层、聚乙烯薄膜、防氧化层和胶水层，防氧化层和胶水层之间设置有颗粒层，所述防氧化层由上述的聚合物空心乳液制得。
实施例5
一种遮蔽激光抗老化的聚合物空心乳液的制备方法，包括以下步骤：
A、采用种子乳液聚合法制备以聚甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸为核、聚苯乙烯-丙烯腈-二乙烯基苯-碳酸钙为壳的单层壳核壳乳液；采用溶胀碱液对单层壳核壳乳液中的乳胶粒进行溶胀处理，得到具有空心结构的单层壳空心乳液；
B、在单层壳核壳乳液的制备方法及条件的基础上，采用多步乳液聚合法合成具有中间软壳层的软硬双层壳空心乳液；
C、通过原位生成法对单层壳空心乳液或软硬双层壳空心乳液的壳层进行纳米TiO2改性，制得聚合物空心乳液。
所述步骤A具体包括如下步骤：
A1、种子乳液的制备：将乳化剂溶于水，加入甲基丙烯酸甲酯单体、丙烯酸丁酯单体和甲基丙烯酸单体，升温至90℃，加入引发剂，反应3h，制得种子乳液；
A2、核乳液的制备：以甲基丙烯酸甲酯单体、丙烯酸丁酯单体和甲基丙烯酸单体作为核层混合单体，加入乳化剂充分乳化，得到核层混合单体预乳液；取上述种子乳液，在90℃温度下滴加引发剂，同时滴加核层混合单体预乳液，反应3h，制得核乳液；
A3、壳乳液的制备：以聚苯乙烯单体、丙烯腈单体和交联单体二乙烯基苯作为壳层混合单体，加入碳酸钙，再加入乳化剂充分乳化，得到壳层混合单体预乳液；取上述核乳液，在90℃温度下滴加引发剂，同时滴加壳层混合单体预乳液，反应8h，制得壳乳液；
A4、单层壳空心乳液的制备：采用溶胀碱液对单层壳核壳乳液中的乳胶粒进行热溶胀处理，制得具有空心结构的单层壳空心乳液。
所述步骤B具体包括如下步骤：
B1、种子乳液的制备：将乳化剂溶于水，加入甲基丙烯酸甲酯单体、丙烯酸丁酯单体和甲基丙烯酸单体，升温至90℃，加入引发剂，反应3h，制得种子乳液；
B2、核乳液的制备：以甲基丙烯酸甲酯单体、丙烯酸丁酯单体和甲基丙烯酸单体作为核层混合单体，加入乳化剂充分乳化，得到核层混合单体预乳液；取上述种子乳液，在90℃温度下滴加引发剂，同时滴加核层混合单体预乳液，反应3h，制得核乳液；
B3、软壳乳液的制备：在软壳层混合单体中加入乳化剂充分乳化，得到软壳层混合单体预乳液；取上述核乳液，在90℃温度下滴加引发剂，同时滴加软壳层混合单体预乳液，反应8h，制得软壳乳液；
B4、单层软壳空心乳液的制备：采用溶胀碱液对软壳乳液中的乳胶粒进行热溶胀处理，制得单层软壳空心乳液；
B5、软硬双层壳空心乳液的制备：以聚苯乙烯单体、丙烯腈单体和交联单体二乙烯基苯作为壳层混合单体，加入碳酸钙，再加入乳化剂充分乳化，得到硬壳层混合单体预乳液；取上述单层软壳空心乳液，在90℃温度下滴加引发剂，同时滴加硬壳层混合单体预乳液，反应8h，制得具有中间软壳层的软硬双层壳空心乳液。
所述步骤A4和步骤B4中，溶胀碱液为氨水，热溶胀处理的温度为100℃，时间为5h；所述步骤A1-A3和步骤B1-B3、B5中，乳化剂为十二烷基硫酸钠，乳化剂的用量为单体质量的1.5%。
所述步骤A4和步骤B5中，制得的单层壳空心乳液和软硬双层壳空心乳液中乳胶粒的平均粒径在350～500nm，具有明显的空心结构，其内部空腔体积在40％～60％；单层壳核壳乳液中乳胶粒的核壳质量比为1∶8，软硬双层壳核壳乳液中乳胶粒的核∶软壳∶硬壳质量比为1∶4∶4。
所述步骤A1、B1中的种子乳液和步骤A2、B2中的核乳液的单体质量比为1：8；所述步骤A2和步骤B2中，甲基丙烯酸单体的用量为核层混合单体总质量的35％；所述步骤A3和步骤B5中，交联单体二乙烯基苯的用量为壳层混合单体质量的2.5%。
所述步骤B3中，软壳层混合单体的玻璃化温度为65℃；所述步骤C中，纳米TiO2的用量为单层壳空心乳液或软硬双层壳空心乳液质量的2.5%。
一种遮蔽激光抗老化的聚合物空心乳液，所述聚合物空心乳液根据如上所述的制备方法制得。
如上所述的一种遮蔽激光抗老化的聚合物空心乳液在胶带薄膜的应用。
一种胶带薄膜，包括从上往下依次贴合的聚酰亚胺纤维层、防水层、聚乙烯薄膜、防氧化层和胶水层，防氧化层和胶水层之间设置有颗粒层，所述防氧化层由上述的聚合物空心乳液制得。
上述实施例为本发明较佳的实现方案，除此之外，本发明还可以其它方式实现，在不脱离本发明构思的前提下任何显而易见的替换均在本发明的保护范围之内。

Claims (5)

1.一种遮蔽激光抗老化的聚合物空心乳液的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
A、采用种子乳液聚合法制备以聚甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸为核、聚苯乙烯-丙烯腈-二乙烯基苯-碳酸钙为壳的单层壳核壳乳液；采用溶胀碱液对单层壳核壳乳液中的乳胶粒进行溶胀处理，得到具有空心结构的单层壳空心乳液；
所述步骤A具体包括如下步骤：
A1、种子乳液的制备：将乳化剂溶于水，加入甲基丙烯酸甲酯单体、丙烯酸丁酯单体和甲基丙烯酸单体，升温至70-90℃，加入引发剂，反应1-3h，制得种子乳液；
A2、核乳液的制备：以甲基丙烯酸甲酯单体、丙烯酸丁酯单体和甲基丙烯酸单体作为核层混合单体，加入乳化剂充分乳化，得到核层混合单体预乳液；取上述种子乳液，在70-90℃温度下滴加引发剂，同时滴加核层混合单体预乳液，反应1-3h，制得核乳液；
A3、壳乳液的制备：以聚苯乙烯单体、丙烯腈单体和交联单体二乙烯基苯作为壳层混合单体，加入碳酸钙，再加入乳化剂充分乳化，得到壳层混合单体预乳液；取上述核乳液，在70-90℃温度下滴加引发剂，同时滴加壳层混合单体预乳液，反应4-8h，制得壳乳液；
A4、单层壳空心乳液的制备：采用溶胀碱液对单层壳核壳乳液中的乳胶粒进行热溶胀处理，制得具有空心结构的单层壳空心乳液；
B、在单层壳核壳乳液的制备方法及条件的基础上，采用多步乳液聚合法合成具有中间软壳层的软硬双层壳空心乳液；
所述步骤B具体包括如下步骤：
B1、种子乳液的制备：将乳化剂溶于水，加入甲基丙烯酸甲酯单体、丙烯酸丁酯单体和甲基丙烯酸单体，升温至70-90℃，加入引发剂，反应1-3h，制得种子乳液；
B2、核乳液的制备：以甲基丙烯酸甲酯单体、丙烯酸丁酯单体和甲基丙烯酸单体作为核层混合单体，加入乳化剂充分乳化，得到核层混合单体预乳液；取上述种子乳液，在70-90℃温度下滴加引发剂，同时滴加核层混合单体预乳液，反应1-3h，制得核乳液；
B3、软壳乳液的制备：在软壳层混合单体中加入乳化剂充分乳化，得到软壳层混合单体预乳液；取上述核乳液，在70-90℃温度下滴加引发剂，同时滴加软壳层混合单体预乳液，反应4-8h，制得软壳乳液；
B4、单层软壳空心乳液的制备：采用溶胀碱液对软壳乳液中的乳胶粒进行热溶胀处理，制得单层软壳空心乳液；
B5、软硬双层壳空心乳液的制备：以聚苯乙烯单体、丙烯腈单体和交联单体二乙烯基苯作为壳层混合单体，加入碳酸钙，再加入乳化剂充分乳化，得到硬壳层混合单体预乳液；取上述单层软壳空心乳液，在70-90℃温度下滴加引发剂，同时滴加硬壳层混合单体预乳液，反应4-8h，制得具有中间软壳层的软硬双层壳空心乳液；
所述步骤A4和步骤B5中，制得的单层壳空心乳液和软硬双层壳空心乳液中乳胶粒的平均粒径在350～500nm，具有明显的空心结构，其内部空腔体积在40％～60％；单层壳核壳乳液中乳胶粒的核壳质量比为1∶4-8，软硬双层壳核壳乳液中乳胶粒的核∶软壳∶硬壳质量比为1∶2-4∶2-4；
所述步骤A1、B1中的种子乳液和步骤A2、B2中的核乳液的单体质量比为1：4-8；所述步骤A2和步骤B2中，甲基丙烯酸单体的用量为核层混合单体总质量的25%-35％；所述步骤A3和步骤B5中，交联单体二乙烯基苯的用量为壳层混合单体质量的1.5%-2.5%；
所述步骤B3中，软壳层混合单体的玻璃化温度为55-65℃；所述步骤C中，纳米TiO2的用量为单层壳空心乳液或软硬双层壳空心乳液质量的1.5%-2.5%；
C、通过原位生成法对单层壳空心乳液或软硬双层壳空心乳液的壳层进行纳米TiO2改性，制得聚合物空心乳液。
2.根据权利要求1所述的一种遮蔽激光抗老化的聚合物空心乳液的制备方法，其特征在于：所述步骤A4和步骤B4中，溶胀碱液为NaOH水溶液或氨水，热溶胀处理的温度为90-100℃，时间为1-5h；所述步骤A1-A3和步骤B1-B3、B5中，乳化剂为十二烷基硫酸钠，乳化剂的用量为单体质量的0.5%-1.5%。
3.一种遮蔽激光抗老化的聚合物空心乳液，其特征在于：所述聚合物空心乳液根据权利要求1-2任一项所述的制备方法制得。
4.如权利要求3所述的一种遮蔽激光抗老化的聚合物空心乳液在胶带薄膜的应用。
5.一种胶带薄膜，包括从上往下依次贴合的聚酰亚胺纤维层、防水层、聚乙烯薄膜、防氧化层和胶水层，防氧化层和胶水层之间设置有颗粒层，其特征在于：所述防氧化层由权利要求3所述的聚合物空心乳液制得。
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